JPH11229273A - 柔軟剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた柔軟性付与効果を維持したまま、繊維
製品に滑り性や弾力性のある風合いを付与できる柔軟剤
を得る。 【解決手段】 （ａ）エステル、アミドもしくはエーテ
ル結合を含む炭素数１１〜３６の炭化水素基を有する第
３級アミン、それらの塩及びそれらの４級化物から選ば
れる１種以上のカチオン性柔軟基剤と、（ｂ）共有結合
以外の結合による分子内及び分子間架橋を生じる、温度
２０℃で固体のポリシロキサンであって、その成形体
が、温度２０℃、相対湿度６５％における伸長率０〜１
５％の範囲で破断又は塑性変形を生じないポリシロキサ
ンを含有する柔軟剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品として好
ましい柔軟性、滑り性、弾力性のある風合いを付与する
ことができる柔軟剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
柔軟剤は、木綿類に対しては高い柔軟性付与効果を有し
ているが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系
等の合成繊維やウール、カシミア等の疎水性天然繊維に
対しては柔軟性付与効果が充分ではなく、さらに風合い
に影響するすべり性や弾力性の付与も充分ではない。

【０００３】この問題を解決し、繊維製品に滑り性や弾
力性を付与する方法として、オルガノポリシロキサンを
配合することが考えられる（例えば、特開平５−５０８
８８９号公報、特表平５−５０９３４２号公報）。しか
し、これらの場合、オルガノポリシロキサンは常温常圧
で液状のものであり、柔軟処理後の繊維上では液体とし
て存在するので、滑り性は改善されるものの、べたつき
感が残るという問題があり、そして弾力性の付与効果も
低いため、好ましい風合いを付与することができなかっ
た。繊維製品、特に衣類製品において風合いがよいとい
うことは、着心地がよいことや見た目がよいことにもつ
ながる非常に重要な要素であり、柔軟性の付与とともに
風合を改善できる柔軟剤が求められている。

【０００４】本発明は、優れた柔軟性と滑り性や弾力性
のある、特に衣類製品として好ましい風合いを付与する
ことができる柔軟剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）エステ
ル、アミドもしくはエーテル結合を含む炭素数１１〜３
６の炭素水素基を有する第３級アミン、それらの塩及び
それらの４級化物から選ばれる１種以上のカチオン性柔
軟基剤と、（ｂ）共有結合以外の結合による分子内及び
分子間架橋を生じる、温度２０℃で固体のオルガノポリ
シロキサンであって、その成形体が、温度２０℃、相対
湿度６５％における伸長率０〜１５％の範囲で破断又は
塑性変形を生じないオルガノポリシロキサンを含有する
柔軟剤を提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（ａ）成分の第３
級アミンのヘテロ原子含有炭化水素基は分子中に複数個
あることが好ましい。そして、この基として炭素数１１
〜２３のアルキル基又はアルケニル基（以下「長鎖アル
キル基」という）と、エステル結合を有しているものが
好ましい。

【０００７】長鎖アルキル基として、ステアリン酸、パ
ルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、
パーム油、パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分
解、精製して得られる脂肪酸から由来するものが好まし
い。これらの中でも特に、オレイン酸、ステアリン酸、
牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム
核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸が好適である。な
お、不飽和高級脂肪酸の場合、特にシス体／トランス体
の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）であること
が吸水性向上の点で好ましい。

【０００８】第３級アミンのヘテロ原子含有炭化水素基
がエーテル基を含むものである場合、牛脂、豚脂、パー
ム油、オリーブ油を還元して得られるアルコール由来の
ほか、それらからゲルベ反応によって得られる合成アル
コールも使用できる。第３級アミンにおいて、アミンの
窒素原子に結合するヘテロ原子含有炭化水素基以外の基
としてメチル基が好ましい。

【０００９】（ａ）成分は上記第３級アミンの塩を使用
することが好ましい。塩は第３級アミンと無機酸又は有
機酸の中和物であり、無機酸としては塩酸、硝酸、燐
酸、硫酸、有機酸としては、酢酸、乳酸、グリコール
酸、クエン酸、マレイン酸が好ましい。本発明の第３級
アミン塩は塩酸塩、硫酸塩が最も好ましい。

【００１０】また、（ａ）成分として第３級アミンの４
級化物を柔軟基剤として用いることができる。４級化物
は、メチルクロライド等の炭素数が１〜４のアルキルハ
ライド又は炭素数が２〜６のジアルキルサルフェートを
用いて４級化したものを用いることができる。（ａ）成
分としては、下記一般式（ａ−１）〜（ａ−１４）で表
されるものが好ましい。

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】[式中、Ｒ²及びＲ³は炭素数１１〜２１の
飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜
４のアルキル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプ
ロピル基を示し、Ｒ⁵は炭素数１２〜２２の飽和又は不
飽和の炭化水素基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁷は炭素数１１〜２
１の飽和もしくは不飽和の炭化水素基又は炭素数１１〜
２１の飽和もしくは不飽和のアルコールに炭素数１〜４
のアルキレンオキサイドを付加させたアルキルポリオキ
シアルキレン基を示し、ｍ、ｎは同一又は異なった２〜
６の数を示し、Ｘは対イオンを示す]。

【００１４】柔軟剤中における（ａ）成分の含有量は、
充分な柔軟性付与効果を与え、粘度を適度に保持して使
いやすくするため、好ましくは３〜３０重量％であり、
より好ましくは４〜２５重量％であり、特に好ましくは
４〜２０重量％である。

【００１５】本発明で用いる（ｂ）成分のオルガノポリ
シロキサンは、共有結合以外の結合による分子内及び分
子間架橋を生じるという性質を有するものである。この
性質は、本発明の柔軟剤が液体柔軟仕上げ剤の場合にお
いて保存安定性を高めることに寄与する。ここで共有結
合以外の結合としては、双極子−双極子相互作用、水素
結合、イオン結合、疎水性相互作用、ファンデルワール
ス引力による結合等を挙げることができるが、これらの
中でも双極子−双極子相互作用、水素結合、イオン結合
が好ましい。

【００１６】（ｂ）成分のこの性質は、無溶媒状態で生
じるものであり、非共有結合による架橋であるため、稀
薄溶液中では容易に開裂する。この架橋の存在は、透過
型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、ミクロ相分離構造をと
っているか否かを観察することにより確認できる。

【００１７】また、（ｂ）成分のこのような破断又は塑
性変形を生じないという性質は、次の方法で確認でき
る。まず、（ｂ）成分の５重量％エタノール溶液をテフ
ロンシャーレに展開し、温度２０℃、相対湿度６５％の
条件で乾燥して、厚さ約０．２mm、長さ約２０mm、幅約
５mmの（ｂ）成分の成形体からなる試験片を得る。次
に、この試験片を温度２０℃、相対湿度６５％の条件下
で応力−歪み曲線を記録しながら、クロスヘッド速度２
０mm／分で３mm伸長（１５％）し、その後、直ちに同じ
速度で元の位置までクロスヘッドを戻す。１０分後、再
度伸長し、２回目の伸長時の応力−歪み曲線が１回目の
曲線と同じ軌跡をたどれば、完全に回復しており、塑性
変形が生じていないことになる。これに対して、塑性変
形が起きる場合には、２回目の伸長では遅れて応力がか
かるため、結果として応力−歪み曲線は同じ軌跡をたど
らない。（ｂ）成分のこのような性質は、弾性を有して
いることを意味するものであり、繊維に弾力性のある風
合いを付与できる。

【００１８】（ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、
２０℃で固体であり、水又は炭素数１〜６のアルコール
に溶解又は完全に分散可能なものであることが好まし
い。かかる性質を有することにより、液体衣料仕上げ剤
による処理後の繊維のべたつき感を低下させ、風合いを
向上させることができる。

【００１９】このような（ｂ）成分として特開平７−１
３３３５２号公報４頁６欄３８行〜８頁１４欄４３行に
記載のものが使用でき、このうちポリシロキサン鎖の末
端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原
子を含むアルキレン基を介してポリ（Ｎ−アシルアルキ
ルイミン）が結合してなるもの、アルキルピロリドン基
を結合してなるもの、糖由来残基が結合してなるもの又
はポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してな
るものを用いることが好ましい。特に、ポリシロキサン
鎖の末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘ
テロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式
（１）：

【００２０】

【化４】

【００２１】[式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２の
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基を示し、ｎは２又は３の数を示す]で表される繰
り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）が結合しているものが好ましい。

【００２２】上記ヘテロ原子を含むアルキレン基として
は、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む
炭素数２〜２０のアルキレン基を挙げることができ、そ
の具体例としては、下記式で表されるものを挙げること
ができる。

【００２３】

【化５】

【００２４】一般式（１）中のＲ¹で示されるアルキル
基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、シクロ
アルキル基としては、炭素数３〜６のものが好ましく、
アラルキル基としては、フェニルアルキル基、ナフチル
アルキル基等が好ましく、アリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アルキル基置換フェニル基等が好ま
しく、ｎは２〜３が好ましい。

【００２５】ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結
合したオルガノポリシロキサンは、伸長率０〜１５％の
範囲で破断又は塑性変形を生じさせないようにするた
め、ポリシロキサン鎖部分とポリ（Ｎ-アシルアルキレ
ンイミン）との重量比が、好ましくは９８／２〜４０／
６０であり、特に好ましくは９４／６〜６０／４０であ
る。ここで重量比とは、製造時において反応に使用する
ポリシロキサン鎖とポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミ
ン）の重量比であってもよい。

【００２６】ポリシロキサンは、製造の容易さ及び伸長
率０〜１５％の範囲で破断又は塑性変形を生じさせない
ようにするため、重量平均分子量が好ましくは２０，０
００〜５００，０００であり、より好ましくは５０，０
００〜５００，０００であり、特に好ましくは１００，
０００〜３００，０００である。

【００２７】ここでポリシロキサン鎖部分の含有率は、
プラズマ発光分析によるケイ素原子定量分析により求め
た値であり、重量平均分子量はクロロホルムを展開溶媒
としたゲル浸透型液体クロマトグラフィーから求めたポ
リスチレン重量換算分子量である。

【００２８】柔軟剤中における（ｂ）成分の含有量は、
充分な柔軟性付与効果を確保し、滑り性や弾力性のある
好ましい風合いを付与するため、好ましくは０．１〜１
０重量％であり、より好ましくは０．２〜８重量％であ
り、特に好ましくは０．５〜５重量％である。

【００２９】本発明では、さらに（ｃ）成分として非イ
オン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界
面活性剤としては、炭素数が８〜２２のアルキルアミン
又はアルコールに、エチレンオキサイドもしくはプロピ
レンオキサイドを平均５〜４０モル付加させたもの、又
は炭素数８〜２２の脂肪酸とグリセリンやソルビトール
等の多価アルコールのエステルを使用することが好まし
い。特に好ましくは、アルキル鎖の炭素数が８〜１８で
エチレンオキサイド付加モル数が１０〜３０のポリオキ
シエチレンアルキルエーテルである。柔軟剤中における
（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％
であり、特に好ましくは０．２〜５重量％である。

【００３０】本発明の柔軟剤は液体のものが好ましく、
他の添加剤として、脂肪酸（炭素数が１２〜２２のもの
が好ましい）、抗菌剤（イソチアゾリン骨格を有するも
のが好ましい）、有機酸（コハク酸及びクエン酸が好ま
しい）、溶媒（エチレングリコール、プロピレングリコ
ール及び重量平均分子量が５０００以内のポリエチレン
グリコールが好ましい）、無機塩（食塩、塩化アンモニ
ウム、塩化カルシウムが好ましい）、その他（香料、色
素）、水を配合することができる。

【００３１】

【実施例】製造例１ 下記の製造方法（I）〜（V）により、（ａ）成分を製造
した。 （I）Ｎ-メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの
付加物より、公知の方法[J.Org.Chem.,26,3409,(1960)]
で合成したＮ-（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチル-1,3-
プロピレンジアミン６６ｇと硬化牛脂脂肪酸２８４ｇを
フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で
約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した結果、
表１記載の（I）の化合物を主成分とする反応物３００
ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基
価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成
を調べた結果、ジアルキル体が８６重量％、モノアルキ
ルアミド体が１０重量％、未反応脂肪酸が４重量％であ
った。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、
未反応のＮ-（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチル-1,3-プ
ロピレンジアミンが反応物中に０．１重量％含有されて
いた。

【００３２】（II）上記の（I）で得られた化合物３０
０ｇを8-アセチル化蔗糖を添加した工業用アルコール６
０ｇに溶解し、オートクレーブに仕込み、2,6-ジ-tert-
ブチル-p-クレゾール（ＢＨＴ）を０．１５ｇ加えて、
メチルクロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時
間反応させた結果、表１記載の（II）の化合物を主成分
とする反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重
量％であり、アミン価の測定から、４級化反応率は９６
％であった。また、４級化されていないアミンのジアル
キル体／モノアルキル体の比率は、８５／１５（重量
比）であった。

【００３３】（III）硬化牛脂アルコール由来のゲルベ
アルコール１３２ｇとモノクロロ酢酸３５ｇをフラスコ
に仕込み、１４０℃まで昇温した。その温度で約５時
間、生成する水を留去しながら加熱したのち、水洗によ
り過剰のモノクロロ酢酸を除去し、対応するクロロ酢酸
エステルを得た。次に、得られた化合物１２０ｇをイソ
プロパノール３０ｇに溶解し、オートクレーブに仕込
み、トリメチルアミン１７ｇを圧入した。６０℃で約４
時間反応させた結果、表１記載の（III）の化合物を主
成分とする反応物１６０ｇを得た。反応物の固形分は８
０重量％であり、未反応のアルコールは２重量％であっ
た。

【００３４】(IV)Ｎ−メチルジエタノールアミン６０ｇ
と硬化牛脂脂肪酸２７３ｇをフラスコに仕込み、１９０
℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を
留去しながら加熱し、一般式（ａ−３）において、Ｒ⁴
がメチル基、ｍが２、ｎが２であり、Ｒ²、Ｒ³が硬化牛
脂脂肪酸残基である化合物を主成分とする反応物３１５
ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基
価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成
を調べた結果、ジアルキル体が９２重量％、モノアルキ
ル体が５重量％、未反応脂肪酸が３重量％であった。次
に、得られた化合物３００ｇを8-アセチル化蔗糖を添加
した工業用アルコール６０ｇに溶解し、オートクレーブ
に仕込み、ＢＨＴ０．１５ｇを加えて、メチルクロライ
ド３１ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応させた結
果、表１記載の(IV)の化合物を主成分とする反応物３９
０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量％であった。ア
ミン価の測定から、４級化反応率は９６％であった。ま
た、４級化されていないアミンのジアルキル体／モノア
ルキル体の比率は９５／５（重量比）であった。

【００３５】（V）3-クロロプレン-1,2-ジオールとジメ
チルアミンを反応させ、脱塩酸によりジメチル−アミノ
プロパン-1,2-ジオールを生成させた。この化合物３
４．５ｇと硬化牛脂脂肪酸２７３ｇをフラスコに仕込
み、１２０℃まで昇温した。その温度で約７時間、生成
する水を留去しながら加熱し、エステル化生成物を得
た。次に、得られた化合物１７５ｇをイソプロパノール
２００ｇに溶解し、オートクレーブに仕込み、メチルク
ロライドを圧入した。４５℃、３気圧で、約３時間反応
させた結果、表１記載の（V）の化合物を主成分とする
反応物を得た。反応物の固形分は８５重量％であった。
アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であった。
また、４級化されていないアミンのジアルキル体／モノ
アルキル体の比率は、９５／５（重量比）であった。

【００３６】

【表１】

【００３７】製造例２ 下記の製造方法(i)〜(vi)により、（ｂ）成分を製造し
た。得られた（ｂ）成分について、上記した破断又は塑
性変形の確認試験により、伸長率０〜１５％の範囲で破
断又は塑性変形を生じないことを確認した。

【００３８】(i)硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１３９
モル）と2-エチル-2-オキサゾリン３３１ｇ（３．３３
モル）を、脱水した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素
雰囲気下、５時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ-プ
ロピオニルエチレンイミン）を得た。次に、側鎖一級ア
ミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１
０，０００、アミン当量４８４０）５６０ｇ（アミノ基
にして０．１１６モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括
して加え、１０時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃
縮し、Ｎ-プロピオニルエチレンイミン-ジメチルシロキ
サン共重合体を淡黄色ゴム状固体（８８５ｇ、収率９７
％）として得た。重量平均分子量は１０９，０００であ
った。また、溶媒としてメタノールを用いた塩酸による
中和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを確認
した。

【００３９】(ii)硫酸ジエチル３．５６ｇ（０．０２３
０モル）と2-エチル-2-オキサゾリン２７．５ｇ（０．
２７７モル）を、脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、
窒素雰囲気下、４時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ
-プロピオニルエチレンイミン）を得た。次に、側鎖一
級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量
１１０，０００、アミン当量２０８００）４００ｇ（ア
ミノ基にして０．０１９２モル）の５０％酢酸エチル溶
液を一括して加え、８時間加熱還流した。反応混合物を
減圧濃縮し、Ｎ-プロピオニルエチレンイミン-ジメチル
シロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（４２８ｇ、収
率９９％）として得た。重量平均分子量は１１５，００
０であった。また、溶媒としてメタノールを用いた塩酸
による中和滴定の結果、アミノ基が残存していないこと
を確認した。

【００４０】(iii)硫酸ジエチル２９．７ｇ（０．１９
３モル）と2-エチル-2-オキサゾリン１５３ｇ（１．５
４モル）を、脱水した酢酸エチル３７０ｇに溶解し、窒
素雰囲気下、３時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ-
プロピオニルエチレンイミン）を得た。次に、側鎖一級
アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量９
０，０００、アミン当量１８７０）３００ｇ（アミノ基
にして０．１６０モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括
して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃
縮し、Ｎ-プロピオニルエチレンイミン-ジメチルシロキ
サン共重合体を淡黄色ゴム状固体（４６８ｇ、収率９７
％）として得た。ジメチルポリシロキサンの含有率は６
１％であり、重量平均分子量は１０２，０００であっ
た。また、溶媒としてメタノールを用いた塩酸による中
和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを確認し
た。

【００４１】(iv)メチルハイドロジェンポリシロキサン
５００ｇ（Ｓｉ−Ｈにして２．９１モル、重量平均分子
量１００，０００、Ｓｉ−Ｈ当量１７２）に、塩化白金
酸の５％イソプロパノール溶液２．０ｇを加え、窒素雰
囲気下で攪拌しながらＮ-（3-プロペニル）ピロリドン
３８２ｇ（３．０６モル）を系内の温度が６０℃を超え
ないような速度で滴下した。滴下終了後、系内を６５℃
に保ち、さらに３時間攪拌を続けたのち、室温に戻し
た。次に、エタノール３５３０ｇを加えて均一溶液と
し、さらに活性炭粉末１０ｇを加えて３０分間室温で攪
拌したのち、活性炭を濾別した。得られた溶液を減圧下
で濃縮し、エタノール及び未反応のＮ-（3-プロペニ
ル）ピロリドンを留去して、アルキルピロリドン基を側
鎖に有するメチルポリシロキサン８４７ｇ（収率９８
％）を無色透明ゴム状固体として得た。重量平均分子量
は１５５，０００であった。また、ＦＴ−ＩＲスペクト
ルにおいて、Ｓｉ−Ｈ伸縮振動吸収（２１２５cm^-1）は
認められなかった。

【００４２】(v)アミン当量が４０６、重量平均分子量
が３６，０００であるγ-アミノプロピル変性ジメチル
ポリシロキサン２００ｇ（アミノ基にして０．４９３モ
ル）、マルトビオノラクトン２０１ｇ（０．５９１モ
ル）、エタノール８００ｇを混合し、窒素雰囲気下で激
しく攪拌しながら９時間加熱還流した。次に、室温に戻
し、激しく攪拌しながらヘキサン１０００ｇを滴下し
た。生成した沈殿を濾別して、濾液を減圧濃縮して、糖
由来残基含有ジメチルポリシロキサンを無色透明弾性固
体として得た（３４２ｇ，収率９３％）。ジメチルポリ
シロキサンの含有率は５４％であった。溶媒としてメタ
ノールを用いた塩酸による中和滴定の結果、アミノ基が
残存していないことを確認した。

【００４３】(vi)硫酸ジエチル３０．６ｇ（０．１９８
モル）と1-（2-カルボエトキシエチル）アゼチジン１４
９８．２ｇ（９．５３モル）を、脱水した酢酸エチル３
０５８ｇに溶解し、窒素雰囲気下、１５時間加熱還流
し、末端反応性ポリ（Ｎ-プロピレンイミン）を得た。
次に、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキ
サン（分子量１１０，０００、アミン当量４８４０）８
００ｇ（アミノ基にして０．１６５モル）の５０％酢酸
エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反
応混合物を減圧濃縮し、Ｎ-プロピレンイミン-ジメチル
シロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２２１２ｇ、
収率９５％）として得た。この反応生成物をメタノール
５０００ｇに分散し、クロロ酢酸ナトリウム１６６５．
６ｇ（１４．３モル）を添加し、加熱還流下、２４時間
反応させた。反応液を室温まで冷却し、塩化ナトリウム
を濾別した。得られた溶液を減圧濃縮し、Ｎ-プロピレ
ンカルボベタイン-ジメチルシロキサン共重合体を淡黄
色固体として得た。

【００４４】実施例１〜１２、比較例１〜５ 表２及び表３に示す組成の柔軟剤を製造した。なお、
（ａ）及び（ｂ）成分と、その他の成分である（ｃ）成
分としては下記のものを用いた。 （ａ）成分：製造例１の（I）〜（V）で得られたもの （ｂ）成分：(i)〜(vi) 製造例２で得られたもの (vii)ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニングシリコーン (株)製，ＳＭ８７０５） (viii)アミノ変性シリコーン（東レ・ダウコーニングシリコーン (株)製，ＳＭ８７０２Ｃ） （ｃ）成分：（ｃ−１）非イオン界面活性剤（ラウリルアルコールにエチレンオ キサイドを平均２０モル付加させたもの） （ｃ−２）商品名ソフタノール３００（炭素数１２〜１４の２級ア ルコールにエチレンオキサイドを平均３０モル付加させたもの，日 本触媒(株)製） （ｃ−３）商品名エソミンＴ７０（アルキルアミンのエチレンオキ サイド付加物，ライオンアクゾ(株)製） （ｄ）成分：商品名ルナックＳ−５０（ステアリン酸，花王(株)製） 各柔軟剤を用い、下記の方法により、柔軟性、滑り性及
び圧縮回復性について試験した。結果を表２及び表３に
示す。表２及び表３中の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）成分の数値は重量％表示である。

【００４５】[処理方法]市販のポリエステルデシン１k
g、ウールセーター１kgをそれぞれ３．５゜ＤＨ硬水
で、市販の洗剤エマール（登録商標；花王株式会社製）
を用いて、洗濯機（全自動洗濯機 Natinalやさしい愛
妻号）で３回繰り返し洗濯し、繊維に付いていた繊維処
理剤を除去した。その後、各柔軟剤２０mlを洗濯機内に
投入し、２５℃で３分間攪拌した。 [評価方法]処理後のポリエステルデシンとウールセータ
ーを室内で風乾後、２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室で
２４時間放置した。その後、下記の各方法及び基準によ
り評価した。

【００４６】（柔軟性）ジメチルジ硬化牛脂アンモニウ
ムクロライド５重量％からなる柔軟剤２０mlで処理した
ポリエステルデシンとウールセーターをそれぞれ対照と
して比較を行った。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい。

【００４７】（滑り性）処理後のポリエステルデシンを
平滑な台上に張り付け、その上に、同じように処理した
ポリエステルデシンを張り付けた重り（１０ｇ）を乗せ
て、台をゆっくりと傾け、重りが滑り始める角度（θ）
から静止摩擦係数（＝tanθ）を算出した。

【００４８】（圧縮回復性）処理後のポリエステルデシ
ンを用い、カトーテック(株)製圧縮特性試験機ＫＥＳ−
Ｆ３により圧縮レジリエンス値を求め、ジメチルジ硬化
牛脂アンモニウムクロライド５重量％からなる柔軟剤２
０mlで処理したポリエステルデシンの圧縮レジリエンス
値（対照）とを比較した。 ＋２：対照より圧縮レジリエンス値が５％以上高い ＋１：対照より圧縮レジリエンス値が０〜５％高い ０：対照と圧縮レジリエンス値が同じ −１：対照より圧縮レジリエンス値が０〜５％低い −２：対照より圧縮レジリエンス値が５％以上低い

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】表２及び表３から明らかなとおり、実施例
１〜１２においては滑り性及び圧縮回復性（弾力性）の
いずれもが優れており、繊維製品に好ましい風合いを付
与することができた。また、処理後のポリエステルデシ
ンを手で触れる官能試験を行ったところ、手触りは滑ら
かで好ましい感触が得られた。さらに、実施例１〜１２
においては柔軟性の付与効果も優れており、これは
（ｂ）成分が滑り性や弾力性を付与するとともに、
（ａ）成分の柔軟性付与効果を阻害することなく十分に
発揮させたことを示している。

【００５２】

【発明の効果】本発明の柔軟剤は、優れた柔軟性付与効
果を維持したまま、繊維製品に滑り性や弾力性のある風
合いを付与することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エステル、アミドもしくはエーテ
   ル結合を含む炭素数１１〜３６の炭化水素基を有する第
   ３級アミン、それらの塩及びそれらの４級化物から選ば
   れる１種以上のカチオン性柔軟基剤と、（ｂ）共有結合
   以外の結合による分子内及び分子間架橋を生じる、温度
   ２０℃で固体のオルガノポリシロキサンであって、その
   成形体が、温度２０℃、相対湿度６５％における伸長率
   ０〜１５％の範囲で破断又は塑性変形を生じないオルガ
   ノポリシロキサンを含有する柔軟剤。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分が、ポリシロキサン鎖の末端
   又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子
   を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）： 【化１】 [式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、
   シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示
   し、ｎは２又は３の数を示す]で表される繰り返し単位
   からなるポリ（Ｎ-アシルアルキレンイミン）が結合し
   ているものである請求項１記載の柔軟剤。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分が、ポリシロキサン鎖部分と
   ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖部分との重量比
   が９８／２〜４０／６０であり、重量平均分子量が２
   ０，０００〜５００，０００のものである請求項２記載
   の柔軟剤。
4. 【請求項４】 （ａ）成分の含有量が３〜３０重量％
   で、（ｂ）成分の含有量が０．１〜１０重量％である請
   求項１記載の柔軟剤。