JP3505396B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents
液体柔軟剤組成物Info
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- JP3505396B2 JP3505396B2 JP23159298A JP23159298A JP3505396B2 JP 3505396 B2 JP3505396 B2 JP 3505396B2 JP 23159298 A JP23159298 A JP 23159298A JP 23159298 A JP23159298 A JP 23159298A JP 3505396 B2 JP3505396 B2 JP 3505396B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カシミヤやウール
等の動物性繊維に対して好ましい柔軟性と風合いを与え
る液体柔軟剤組成物に関する。
等の動物性繊維に対して好ましい柔軟性と風合いを与え
る液体柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用に使用されている柔軟剤組成物は、木綿やアクリ
ル系の合成繊維に対する柔軟性や風合い付与効果は高い
ものの、ウールやカシミア等の動物性繊維に対しては十
分満足できる柔軟性や風合いを付与することが困難であ
る。これは、通常使用される柔軟基剤の４級アンモニウ
ム塩の吸着量が、木綿等の繊維に比べて少ないためであ
る。
家庭用に使用されている柔軟剤組成物は、木綿やアクリ
ル系の合成繊維に対する柔軟性や風合い付与効果は高い
ものの、ウールやカシミア等の動物性繊維に対しては十
分満足できる柔軟性や風合いを付与することが困難であ
る。これは、通常使用される柔軟基剤の４級アンモニウ
ム塩の吸着量が、木綿等の繊維に比べて少ないためであ
る。
【０００３】柔軟基剤の吸着量を向上させる方法として
は、繊維と親和性のある官能基を４級アンモニウム塩に
導入する方法が知られているが（特開平５−２３０００
１号公報、特開平８−９２８７５号公報、特開平５−３
５１０８号公報参照）、このような４級アンモニウム塩
を使用しても、カシミアやウール製品に対する柔軟性や
風合いの付与効果は十分ではない。また、より柔らかく
仕上げるため柔軟剤にシリコーンを配合する方法も知ら
れており、特表平５−５０８８８９号公報及び特表平５
−５０９３４２号公報には、ミクロ乳化アミン官能シリ
コーンを配合した柔軟剤が開示されている。しかし、こ
れらの柔軟剤は、シリコーンが常温で液状であるため、
べたつき感が残るという問題がある。
は、繊維と親和性のある官能基を４級アンモニウム塩に
導入する方法が知られているが（特開平５−２３０００
１号公報、特開平８−９２８７５号公報、特開平５−３
５１０８号公報参照）、このような４級アンモニウム塩
を使用しても、カシミアやウール製品に対する柔軟性や
風合いの付与効果は十分ではない。また、より柔らかく
仕上げるため柔軟剤にシリコーンを配合する方法も知ら
れており、特表平５−５０８８８９号公報及び特表平５
−５０９３４２号公報には、ミクロ乳化アミン官能シリ
コーンを配合した柔軟剤が開示されている。しかし、こ
れらの柔軟剤は、シリコーンが常温で液状であるため、
べたつき感が残るという問題がある。
【０００４】本発明は、カシミアやウール等の動物性の
繊維製品に対しても、優れた柔軟性や風合いを付与でき
る液体柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
繊維製品に対しても、優れた柔軟性や風合いを付与でき
る液体柔軟剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）４級ア
ンモニウム化合物又は３級アミンの無機もしくは有機酸
塩 ０．１〜２０重量％及び（Ｂ）下記一般式（１）で
表されるシリコーン化合物 ０．０１〜５重量％を含有
し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合比（重量比）が（Ａ）
／（Ｂ）＝１００／１〜１／１である液体柔軟剤組成物
を提供する。
ンモニウム化合物又は３級アミンの無機もしくは有機酸
塩 ０．１〜２０重量％及び（Ｂ）下記一般式（１）で
表されるシリコーン化合物 ０．０１〜５重量％を含有
し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の配合比（重量比）が（Ａ）
／（Ｂ）＝１００／１〜１／１である液体柔軟剤組成物
を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】［式中、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基
を示し、Ｘは分子中に少なくとも１つのアミノ基又はヒ
ドロキシル基を有する側鎖を示し、Ｒ1はＲ2又はＸと同
一の基を示し、ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）（モル比）が
０．０５〜０．２０の範囲となる数を示す。]
を示し、Ｘは分子中に少なくとも１つのアミノ基又はヒ
ドロキシル基を有する側鎖を示し、Ｒ1はＲ2又はＸと同
一の基を示し、ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）（モル比）が
０．０５〜０．２０の範囲となる数を示す。]
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用する（Ａ）成分は、
４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の無機も
しくは有機酸塩であり、特に分子中に少なくとも１つの
エステル基又はアミド基を有する化合物が好ましく、エ
ーテル結合を有することもできる。無機酸塩としては、
塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩等を挙げることがで
き、有機酸塩としては、炭素数２〜１８の飽和又は不飽
和の脂肪酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、
マレイン酸塩等を挙げることができる。
４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の無機も
しくは有機酸塩であり、特に分子中に少なくとも１つの
エステル基又はアミド基を有する化合物が好ましく、エ
ーテル結合を有することもできる。無機酸塩としては、
塩酸塩、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩等を挙げることがで
き、有機酸塩としては、炭素数２〜１８の飽和又は不飽
和の脂肪酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、
マレイン酸塩等を挙げることができる。
【０００９】４級アンモニウム化合物及び３級アミン化
合物は、長鎖結合基を有することができる。この場合の
長鎖結合基としては、炭素数１１〜３６の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基と、エステル基、
酸アミド結合又はエーテル結合を含む直鎖又は側鎖を有
することもある長鎖結合基を挙げることができる。この
長鎖結合基を構成する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基部分は、ステアリン酸、パルミチン酸
等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、
パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して
得られる脂肪酸から由来するものである。これらの中で
も特に、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化
牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化
パーム核油脂肪酸が好適である。なお、不飽和高級脂肪
酸としては、立体異性体がシス体又はトランス体であっ
ても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／ト
ランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）で
あることが好ましい。
合物は、長鎖結合基を有することができる。この場合の
長鎖結合基としては、炭素数１１〜３６の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基と、エステル基、
酸アミド結合又はエーテル結合を含む直鎖又は側鎖を有
することもある長鎖結合基を挙げることができる。この
長鎖結合基を構成する直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基部分は、ステアリン酸、パルミチン酸
等の飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
等の不飽和高級脂肪酸のほか、牛脂、豚脂、パーム油、
パーム核油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して
得られる脂肪酸から由来するものである。これらの中で
も特に、オレイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化
牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化
パーム核油脂肪酸が好適である。なお、不飽和高級脂肪
酸としては、立体異性体がシス体又はトランス体であっ
ても、両者の混合物であってもよいが、特にシス体／ト
ランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量比）で
あることが好ましい。
【００１０】第３級アミン化合物の長鎖結合基がエーテ
ル結合を含む場合には、牛脂、豚脂、パーム油、オリー
ブ油を還元して得られるアルコール由来のほか、それら
からゲルベ反応によって得られる合成アルコールも使用
できる。
ル結合を含む場合には、牛脂、豚脂、パーム油、オリー
ブ油を還元して得られるアルコール由来のほか、それら
からゲルベ反応によって得られる合成アルコールも使用
できる。
【００１１】このような化合物としては、一般式（２）
及び一般式（３）で表される化合物を挙げることができ
る。
及び一般式（３）で表される化合物を挙げることができ
る。
【００１２】
【化３】
【００１３】［式中、Ｒ3、Ｒ5は、同一又は異なってい
てもよい炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を示し；Ｑ1、Ｑ2は、同一又は異なっていてもよく、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ9−、−Ｏ（ＣＯ）−、−ＮＲ9
ＣＯ−（ここで、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜３のアル
キル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。）を示し、
Ｑ1、Ｑ2の少なくとも１つは−ＣＯＯ−又は−Ｏ（Ｃ
Ｏ）−を示し；Ｒ4、Ｒ6は、炭素数１〜５のアルキレン
基を示し；Ｒ7、Ｒ8は、炭素数１〜３のアルキル基もし
くはヒドロキシアルキレン基又はＲ3−Ｑ1−Ｒ4−を示
し、ＨＹは上記した無機酸又は有機酸を示し、Ｙ-はハ
ロゲン原子等の陰イオンを生成するものを示す。］ より具体的には下記の化合物を挙げることができる。
てもよい炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル
基を示し；Ｑ1、Ｑ2は、同一又は異なっていてもよく、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ9−、−Ｏ（ＣＯ）−、−ＮＲ9
ＣＯ−（ここで、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜３のアル
キル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。）を示し、
Ｑ1、Ｑ2の少なくとも１つは−ＣＯＯ−又は−Ｏ（Ｃ
Ｏ）−を示し；Ｒ4、Ｒ6は、炭素数１〜５のアルキレン
基を示し；Ｒ7、Ｒ8は、炭素数１〜３のアルキル基もし
くはヒドロキシアルキレン基又はＲ3−Ｑ1−Ｒ4−を示
し、ＨＹは上記した無機酸又は有機酸を示し、Ｙ-はハ
ロゲン原子等の陰イオンを生成するものを示す。］ より具体的には下記の化合物を挙げることができる。
【００１４】
【化４】
【００１５】また、（Ａ）成分としては、下記一般式で
表される化合物を用いることもできる。
表される化合物を用いることもできる。
【００１６】
【化５】
【００１７】（Ａ）成分の含有量は、優れた柔軟性を付
与するため、０．１〜２０重量％であり、好ましくは１
〜１０重量％である。
与するため、０．１〜２０重量％であり、好ましくは１
〜１０重量％である。
【００１８】本発明で用いる（Ｂ）成分は、下記一般式
（１）で表されるシリコーン化合物である。
（１）で表されるシリコーン化合物である。
【００１９】
【化６】
【００２０】［式中、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基
を示し、Ｘは分子中に少なくとも１つのアミノ基又はヒ
ドロキシル基を有する側鎖を示し、Ｒ1はＲ2又はＸと同
一の基を示し、ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）が０．０５〜
０．２０の範囲となる数を示す。] アミノ基を有する側鎖Ｘとしては、下記のものを挙げる
ことができる。 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
(ＣＨ3)2 これらの側鎖Ｘを有する一般式（１）の化合物は、例え
ば下記の反応により合成することができる。
を示し、Ｘは分子中に少なくとも１つのアミノ基又はヒ
ドロキシル基を有する側鎖を示し、Ｒ1はＲ2又はＸと同
一の基を示し、ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）が０．０５〜
０．２０の範囲となる数を示す。] アミノ基を有する側鎖Ｘとしては、下記のものを挙げる
ことができる。 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)2 −Ｃ3Ｈ6−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ(ＣＨ3)−Ｃ2Ｈ4−Ｎ
(ＣＨ3)2 これらの側鎖Ｘを有する一般式（１）の化合物は、例え
ば下記の反応により合成することができる。
【００２１】
【化７】
【００２２】分子内にヒドロキシル基を有する側鎖Ｘと
しては、糖由来残基が好ましい。このような糖由来残基
は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−アロー
ス、Ｄ−アルドース、Ｄ−マンノース、Ｄ−グロース、
Ｄ−イドース、Ｄ−タロース等の還元性単糖に由来する
アルドン酸のラクトン；マルトース、セロビオース、ラ
クトース、キシロビオース、イシマルトース、ニゲロー
ス、コージビオース等の還元性２糖に由来するアルドン
酸のラクトン；及び還元性３糖以上のオリゴ糖に由来す
るアルドン酸のラクトンを用いてシリコーンに導入する
ことができる。糖残基導入方法としては、上記アミノ変
性シリコーンと上記糖ラクトンを溶媒中加熱混合するこ
とにより、アミド基を介在してシリコーンに導入する方
法を適用できる。
しては、糖由来残基が好ましい。このような糖由来残基
は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−アロー
ス、Ｄ−アルドース、Ｄ−マンノース、Ｄ−グロース、
Ｄ−イドース、Ｄ−タロース等の還元性単糖に由来する
アルドン酸のラクトン；マルトース、セロビオース、ラ
クトース、キシロビオース、イシマルトース、ニゲロー
ス、コージビオース等の還元性２糖に由来するアルドン
酸のラクトン；及び還元性３糖以上のオリゴ糖に由来す
るアルドン酸のラクトンを用いてシリコーンに導入する
ことができる。糖残基導入方法としては、上記アミノ変
性シリコーンと上記糖ラクトンを溶媒中加熱混合するこ
とにより、アミド基を介在してシリコーンに導入する方
法を適用できる。
【００２３】ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）（モル比）が、
０．０５〜０．２０、好ましくは０．０５〜０．１５の
範囲になる数である。モル比が０．２０以下であると、
好ましい風合いを付与することができ、０．０５以上で
あると、十分な柔軟性を付与できる。（Ｂ）成分の分子
量は特に限定されないが、好ましくは５，０００〜２，
０００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１，０
００，０００である。
０．０５〜０．２０、好ましくは０．０５〜０．１５の
範囲になる数である。モル比が０．２０以下であると、
好ましい風合いを付与することができ、０．０５以上で
あると、十分な柔軟性を付与できる。（Ｂ）成分の分子
量は特に限定されないが、好ましくは５，０００〜２，
０００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１，０
００，０００である。
【００２４】（Ｂ）成分の含有量は、好ましい風合いを
付与するため、０．０１〜５重量％であり、好ましくは
０．１〜５重量％である。
付与するため、０．０１〜５重量％であり、好ましくは
０．１〜５重量％である。
【００２５】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比は、
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／１〜１／１であり、好ましく
は５０／１〜２／１である。
（Ａ）／（Ｂ）＝１００／１〜１／１であり、好ましく
は５０／１〜２／１である。
【００２６】本発明の組成物には、その他の添加剤とし
て、非イオン界面活性剤（アルキル鎖の炭素数が８〜１
８で、エチレンオキサイド付加モル数が１０〜３０のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい）、脂肪
酸（炭素数が１２〜２２のものが好ましい）、抗菌剤
（イソチアゾリン骨格を有するものが好ましい）、有機
酸（コハク酸及びクエン酸が好ましい）、溶媒（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール及び重量平均分子
量が５０００以内のポリエチレングリコールが好まし
い）、無機塩（食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウ
ムが好ましい）、その他（香料、色素）を配合すること
が好ましい。
て、非イオン界面活性剤（アルキル鎖の炭素数が８〜１
８で、エチレンオキサイド付加モル数が１０〜３０のポ
リオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい）、脂肪
酸（炭素数が１２〜２２のものが好ましい）、抗菌剤
（イソチアゾリン骨格を有するものが好ましい）、有機
酸（コハク酸及びクエン酸が好ましい）、溶媒（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール及び重量平均分子
量が５０００以内のポリエチレングリコールが好まし
い）、無機塩（食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウ
ムが好ましい）、その他（香料、色素）を配合すること
が好ましい。
【００２７】
【実施例】製造例１
下記の製造方法（I）〜(III)により、（ａ）成分を製造
した。
した。
【００２８】（I）Ｎ−メチルエタノールアミンとアク
リロニトリルの付加物より、公知の方法[J.Org.Chem.,2
6,3409,(1960)]で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇ
と硬化牛脂脂肪酸２８４ｇを、撹拌機、温度計及び脱水
管を備えた４つ口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温
した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しなが
ら加熱した結果、表１記載の（Ｉ）の化合物を主成分と
する反応物３００ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケ
ン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定
し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６重
量％、モノアルキルアミド体が１０重量％、未反応脂肪
酸が４重量％であった。また、ガスクロマトグラフィー
による分析から、未反応のＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応
物中に０．１重量％含有されていた（特開平５−２３０
００１号公報参照）。
リロニトリルの付加物より、公知の方法[J.Org.Chem.,2
6,3409,(1960)]で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇ
と硬化牛脂脂肪酸２８４ｇを、撹拌機、温度計及び脱水
管を備えた４つ口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温
した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しなが
ら加熱した結果、表１記載の（Ｉ）の化合物を主成分と
する反応物３００ｇを得た。得られた反応物の酸価、ケ
ン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定
し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６重
量％、モノアルキルアミド体が１０重量％、未反応脂肪
酸が４重量％であった。また、ガスクロマトグラフィー
による分析から、未反応のＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応
物中に０．１重量％含有されていた（特開平５−２３０
００１号公報参照）。
【００２９】（II）上記の（I）で得られた化合物３０
０ｇを８−アセチル化蔗糖を添加した工業用アルコール
６０ｇに溶解し、撹拌機、温度計及び圧力計を備えたオ
ートクレーブに仕込み、2,6−ジ−tert−ブチル−ｐ−
クレゾール（Ｂ．Ｈ．Ｔ）を０．１５ｇ加えて、メチル
クロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応
させた結果、表１記載の（II）の化合物を主成分とする
反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量％で
あり、アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であ
った。また、４級化されていないアミンのジアルキル体
／モノアルキル体の比率は、８５／１５（重量比）であ
った（特開平５−２３０００１号公報参照）。
０ｇを８−アセチル化蔗糖を添加した工業用アルコール
６０ｇに溶解し、撹拌機、温度計及び圧力計を備えたオ
ートクレーブに仕込み、2,6−ジ−tert−ブチル−ｐ−
クレゾール（Ｂ．Ｈ．Ｔ）を０．１５ｇ加えて、メチル
クロライド２８ｇを圧入した。１００℃で約８時間反応
させた結果、表１記載の（II）の化合物を主成分とする
反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量％で
あり、アミン価の測定から、４級化反応率は９６％であ
った。また、４級化されていないアミンのジアルキル体
／モノアルキル体の比率は、８５／１５（重量比）であ
った（特開平５−２３０００１号公報参照）。
【００３０】(III）Ｎ−メチルジエタノールアミン６０
ｇと硬化牛脂脂肪酸２７３ｇを、（I）の４つ口フラス
コに仕込み、１９０℃まで昇温した。その温度で約１０
時間、生成する水を留去しながら加熱し、一般式（４）
において、Ｒ13がメチル基、ｍが２、ｎが２であり、Ｒ
11、Ｒ12が硬化牛脂脂肪酸残基である化合物を主成分と
する反応物３１５ｇを得た。
ｇと硬化牛脂脂肪酸２７３ｇを、（I）の４つ口フラス
コに仕込み、１９０℃まで昇温した。その温度で約１０
時間、生成する水を留去しながら加熱し、一般式（４）
において、Ｒ13がメチル基、ｍが２、ｎが２であり、Ｒ
11、Ｒ12が硬化牛脂脂肪酸残基である化合物を主成分と
する反応物３１５ｇを得た。
【００３１】
【化８】
【００３２】得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基
価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成
を調べた結果、ジアルキル体が９２重量％、モノアルキ
ル体が５重量％、未反応脂肪酸が３重量％であった。次
に、得られた化合物３００ｇを８−アセチル化蔗糖を添
加した工業用アルコール６０ｇに溶解し、（II）のオー
トクレーブに仕込み、Ｂ．Ｈ．Ｔ０．１５ｇを加えて、
メチルクロライド３１ｇを圧入した。１００℃で約８時
間反応させた結果、表１記載の(IV)の化合物を主成分と
する反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量
％であった。アミン価の測定から、４級化反応率は９６
％であった。また、４級化されていないアミンのジアル
キル体／モノアルキル体の比率は９５／５（重量比）で
あった。
価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成
を調べた結果、ジアルキル体が９２重量％、モノアルキ
ル体が５重量％、未反応脂肪酸が３重量％であった。次
に、得られた化合物３００ｇを８−アセチル化蔗糖を添
加した工業用アルコール６０ｇに溶解し、（II）のオー
トクレーブに仕込み、Ｂ．Ｈ．Ｔ０．１５ｇを加えて、
メチルクロライド３１ｇを圧入した。１００℃で約８時
間反応させた結果、表１記載の(IV)の化合物を主成分と
する反応物３９０ｇを得た。反応物の固形分は８５重量
％であった。アミン価の測定から、４級化反応率は９６
％であった。また、４級化されていないアミンのジアル
キル体／モノアルキル体の比率は９５／５（重量比）で
あった。
【００３３】
【表１】
【００３４】製造例２
(i)アミノ変性シリコーン（Ｂ−１）の製造
【００３５】
【化９】
【００３６】２００mlのフラスコにヘキサメチルジシロ
キサン１．０ｇ、環状ジメチルシロキサン［(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ］3-7 １００ｇ及び［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 ５．
７ｇを入れ、濃硫酸５ｇを加え、３０℃で１０時間撹拌
した。その後、水２ｇを加え、３０分撹拌後、硫酸層を
分液ロートで分離した。その後、１hPa以下の減圧で最
高３００℃で、揮発分を除去し、メチルハイドロジェン
シロキサンを含有したポリジメチルシロキサン９７ｇを
得た。次に、上記ポリジメチルシロキサン９７ｇ、２−
プロパノール３５ｇ、酢酸カリウム０．０５ｇ、アリル
アミン１０．８ｇを２００mlのフラスコに入れ、塩化白
金酸１％の２−プロパノール溶液を０．０５ｇ加え、８
０℃で撹拌した。約１５時間反応後冷却し、１ｇの活性
炭を添加し、１時間吸着処理後濾過し、過剰のアリルア
ミンと２−プロパノールを減圧留去し、アミノ変性シリ
コーン（Ｂ−１）を得た。分子量は２３０００であっ
た。
キサン１．０ｇ、環状ジメチルシロキサン［(ＣＨ3)2Ｓ
ｉＯ］3-7 １００ｇ及び［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 ５．
７ｇを入れ、濃硫酸５ｇを加え、３０℃で１０時間撹拌
した。その後、水２ｇを加え、３０分撹拌後、硫酸層を
分液ロートで分離した。その後、１hPa以下の減圧で最
高３００℃で、揮発分を除去し、メチルハイドロジェン
シロキサンを含有したポリジメチルシロキサン９７ｇを
得た。次に、上記ポリジメチルシロキサン９７ｇ、２−
プロパノール３５ｇ、酢酸カリウム０．０５ｇ、アリル
アミン１０．８ｇを２００mlのフラスコに入れ、塩化白
金酸１％の２−プロパノール溶液を０．０５ｇ加え、８
０℃で撹拌した。約１５時間反応後冷却し、１ｇの活性
炭を添加し、１時間吸着処理後濾過し、過剰のアリルア
ミンと２−プロパノールを減圧留去し、アミノ変性シリ
コーン（Ｂ−１）を得た。分子量は２３０００であっ
た。
【００３７】(ii)アミノ変性シリコーン（Ｂ−２）の製
造
造
【００３８】
【化１０】
【００３９】［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 １４．６ｇ、アリ
ルアミノエチルアミン３６．５ｇを用いた以外は(i)と
同様にして、アミノ変性シリコーン（Ｂ−２）を得た。
分子量は３２０００であった。
ルアミノエチルアミン３６．５ｇを用いた以外は(i)と
同様にして、アミノ変性シリコーン（Ｂ−２）を得た。
分子量は３２０００であった。
【００４０】(iii)アミノ変性シリコーン（Ｂ−３）の
製造
製造
【００４１】
【化１１】
【００４２】［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 ４．１ｇを用いた
以外は(i)と同様の方法で得られたポリジメチルシロキ
サンと、アリルアミン７．７ｇを用いてアミノ変性シリ
コーンを得た。これに２−プロパノール２００ｇ、グル
コノラクトン１５ｇを加え、８０℃で１０時間撹拌し
た。その後、２−プロパノールを留去し、得られたオイ
ルを水で数回洗浄し、乾燥させて、アミノ変性シリコー
ン（Ｂ−３）を得た。分子量は６４０００であった。
以外は(i)と同様の方法で得られたポリジメチルシロキ
サンと、アリルアミン７．７ｇを用いてアミノ変性シリ
コーンを得た。これに２−プロパノール２００ｇ、グル
コノラクトン１５ｇを加え、８０℃で１０時間撹拌し
た。その後、２−プロパノールを留去し、得られたオイ
ルを水で数回洗浄し、乾燥させて、アミノ変性シリコー
ン（Ｂ−３）を得た。分子量は６４０００であった。
【００４３】(iV)アミノ変性シリコーン（Ｂ−４）の製
造
造
【００４４】
【化１２】
【００４５】［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 １７．８ｇを入れ
た以外は(i)と同様の方法で得られたポリジメチルシロ
キサンと、アリルアミン１０ｇを用いてアミノ変性シリ
コーンを得た以外は(i)と同様の方法で、アミノ変性シ
リコーン（Ｂ−４）を得た。分子量は４５０００であっ
た。
た以外は(i)と同様の方法で得られたポリジメチルシロ
キサンと、アリルアミン１０ｇを用いてアミノ変性シリ
コーンを得た以外は(i)と同様の方法で、アミノ変性シ
リコーン（Ｂ−４）を得た。分子量は４５０００であっ
た。
【００４６】(V)アミノ変性シリコーン（Ｂ−５）の製
造
造
【００４７】
【化１３】
【００４８】［(ＣＨ3)ＨＳｉＯ］4 ３．２４ｇ、アリ
ルアミノエチルアミン１０．８ｇを用いた以外は(i)と
同様の方法で、アミノ変性シリコーン（Ｂ−５）を得
た。
ルアミノエチルアミン１０．８ｇを用いた以外は(i)と
同様の方法で、アミノ変性シリコーン（Ｂ−５）を得
た。
【００４９】実施例１〜５、比較例１〜５
表２に示す組成（重量％表示。残部は水である。）液体
柔軟剤組成物を調製し、下記に示す方法で柔軟性を評価
した。結果を表２に示す。
柔軟剤組成物を調製し、下記に示す方法で柔軟性を評価
した。結果を表２に示す。
【００５０】（Ａ）成分：製造例１で製造した化合物
（I）〜(III) （Ｂ）成分：製造例２（i)〜(iii)で製造したＢ−１〜
Ｂ−３のシリコーン化合物 比較例として、製造例２(iv)、(v)で製造したＢ−４、
Ｂ−５のシリコーン及びポリジメチルシロキサン（東レ
・ダウコーニング ＳＭ８７０５）を用いた。その他の
成分 Ｃ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エ
チレンオキサイド付加モル数（ＥＯ）４７） Ｃ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキ
ル鎖が１級直鎖（炭素数が１２〜１４）であり、ＥＯが
１２） Ｃ−３：炭素数１６〜１８の硬化牛脂由来脂肪酸 プロキセルＢＤＮ：イソチアゾリン系抗菌剤（ゼネカ社
製） ポリエチレングリコール（ＰＧ）：重量平均分子量１０
００。
（I）〜(III) （Ｂ）成分：製造例２（i)〜(iii)で製造したＢ−１〜
Ｂ−３のシリコーン化合物 比較例として、製造例２(iv)、(v)で製造したＢ−４、
Ｂ−５のシリコーン及びポリジメチルシロキサン（東レ
・ダウコーニング ＳＭ８７０５）を用いた。その他の
成分 Ｃ−１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均エ
チレンオキサイド付加モル数（ＥＯ）４７） Ｃ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキ
ル鎖が１級直鎖（炭素数が１２〜１４）であり、ＥＯが
１２） Ｃ−３：炭素数１６〜１８の硬化牛脂由来脂肪酸 プロキセルＢＤＮ：イソチアゾリン系抗菌剤（ゼネカ社
製） ポリエチレングリコール（ＰＧ）：重量平均分子量１０
００。
【００５１】[処理方法]市販のウールセーター１kgを
３．５゜ＤＨ硬水で、市販の洗剤エマール（登録商標；
花王株式会社製）を用いて、洗濯機（全自動洗濯機 Na
tionalやさしい愛妻号）で３回繰り返し洗濯し、繊維に
付いていた繊維処理剤を除去した。その後、各組成物２
０mlを洗濯機内に投入し、２５℃で３分間撹拌した。
３．５゜ＤＨ硬水で、市販の洗剤エマール（登録商標；
花王株式会社製）を用いて、洗濯機（全自動洗濯機 Na
tionalやさしい愛妻号）で３回繰り返し洗濯し、繊維に
付いていた繊維処理剤を除去した。その後、各組成物２
０mlを洗濯機内に投入し、２５℃で３分間撹拌した。
【００５２】[評価方法]処理後のウールセーターを室内
で風乾後、２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間
放置した。その後、下記の基準により評価した。
で風乾後、２５℃、４０％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間
放置した。その後、下記の基準により評価した。
【００５３】（柔軟性）ジメチルジ硬化牛脂アンモニウ
ムクロライド５重量％からなる柔軟剤２０mlで処理した
ウールセーターを対照として、それぞれ１対比較を行っ
た。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい。
ムクロライド５重量％からなる柔軟剤２０mlで処理した
ウールセーターを対照として、それぞれ１対比較を行っ
た。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい。
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】本発明の液体柔軟剤組成物は、カシミア
や、ウール等の動物繊維に対しても、他の繊維と同様に
優れた柔軟性や風合いを付与することができる。
や、ウール等の動物繊維に対しても、他の繊維と同様に
優れた柔軟性や風合いを付与することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小倉 信之
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(56)参考文献 特開 平４−257371（ＪＰ，Ａ)
特表 平５−508889（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
D06M 13/46 - 13/467
D06M 15/643
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）４級アンモニウム化合物又は３級ア
ミンの無機もしくは有機酸塩 ０．１〜２０重量％及び
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるシリコーン化合物
０．０１〜５重量％を含有し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の
配合比（重量比）が（Ａ）／（Ｂ）＝１００／１〜１／
１である液体柔軟剤組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは
分子中にアミド基を介在して糖由来残基である少なくと
も１つのヒドロキシル基を有する側鎖を示し、Ｒ１はＲ
２又はＸと同一の基を示し、ａ、ｂは、ａ／（ａ＋ｂ）
（モル比）が０．０５〜０．２０の範囲となる数を示
す。] - 【請求項２】（Ｂ）成分の一般式（１）で表されるシリ
コーン化合物が、下記式で表されるアミノ変性シリコー
ンと糖ラクトンを、溶媒中、加熱混合することにより得
られたものである、請求項１記載の液体柔軟剤組成物。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23159298A JP3505396B2 (ja) | 1998-08-18 | 1998-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23159298A JP3505396B2 (ja) | 1998-08-18 | 1998-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000064180A JP2000064180A (ja) | 2000-02-29 |
| JP3505396B2 true JP3505396B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=16925941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23159298A Expired - Fee Related JP3505396B2 (ja) | 1998-08-18 | 1998-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3505396B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6632385B2 (en) * | 2001-03-23 | 2003-10-14 | First Quality Nonwovens, Inc. | Condrapable hydrophobic nonwoven web and method of making same |
| JP2003105666A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Shikibo Ltd | 繊維用柔軟剤、繊維の柔軟仕上げ方法、繊維用柔軟剤で処理した繊維製品及び繊維用柔軟剤スプレー |
| CN104761723B (zh) * | 2015-04-09 | 2018-04-06 | 南丰县大信科技有限公司 | 一种具有固色性能的聚硅氧烷柔软剂 |
-
1998
- 1998-08-18 JP JP23159298A patent/JP3505396B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP2000064180A (ja) | 2000-02-29 |
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