JPH11228771A - ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩素含有樹脂組成物Info
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- JPH11228771A JPH11228771A JP3275198A JP3275198A JPH11228771A JP H11228771 A JPH11228771 A JP H11228771A JP 3275198 A JP3275198 A JP 3275198A JP 3275198 A JP3275198 A JP 3275198A JP H11228771 A JPH11228771 A JP H11228771A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、作業性、耐熱性（耐揮発性）、耐
候性（ノンクラック性等）、耐寒性、耐水性の全てにお
いて優れた、ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩
素含有樹脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明は、ポリエステルを構成する必須
の反応成分として（イ）芳香族ジカルボン酸および脂肪
族ジカルボン酸の少なくとも１種からなる混合ジカルボ
ン酸成分と、（ロ）多価アルコール成分の少なくとも１
種および、（ハ）炭素数９〜１８の一価アルコール成分
または一価カルボン酸成分から選ばれた少なくとも１種
を縮合して得られる、粘度（25℃、mPa・s）が１０００
以下であることを特徴とするポリエステル系可塑剤及び
それを含む樹脂組成物。
候性（ノンクラック性等）、耐寒性、耐水性の全てにお
いて優れた、ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩
素含有樹脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 本発明は、ポリエステルを構成する必須
の反応成分として（イ）芳香族ジカルボン酸および脂肪
族ジカルボン酸の少なくとも１種からなる混合ジカルボ
ン酸成分と、（ロ）多価アルコール成分の少なくとも１
種および、（ハ）炭素数９〜１８の一価アルコール成分
または一価カルボン酸成分から選ばれた少なくとも１種
を縮合して得られる、粘度（25℃、mPa・s）が１０００
以下であることを特徴とするポリエステル系可塑剤及び
それを含む樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系可
塑剤に関し、詳しくは、芳香族および脂肪族ジカルボン
酸を併用し、多価アルコ−ルと炭素数９〜１８の１価ア
ルコールまたは一価カルボン酸を必須の反応成分として
使用するポリエステル系可塑剤からなり、作業性、耐熱
性（耐揮発性）、耐候性（ノンクラック性等）、耐寒
性、耐水性などに優れたポリエステル系可塑剤及びそれ
を含む塩素含有樹脂組成物に関するものである。
塑剤に関し、詳しくは、芳香族および脂肪族ジカルボン
酸を併用し、多価アルコ−ルと炭素数９〜１８の１価ア
ルコールまたは一価カルボン酸を必須の反応成分として
使用するポリエステル系可塑剤からなり、作業性、耐熱
性（耐揮発性）、耐候性（ノンクラック性等）、耐寒
性、耐水性などに優れたポリエステル系可塑剤及びそれ
を含む塩素含有樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩素含有樹脂である塩化ビニル系樹脂の
可塑剤として用いられるものに、芳香族ジカルボン酸エ
ステルがある。中でもフタル酸ジエステル、特にジオク
チルフタレート（以下ＤＯＰ）は、耐寒性、作業性等の
諸物性が優れており、多種多様の用途で使用されてい
る。しかしながら、耐熱性（耐揮発性）や耐熱老化性が
必要とされる用途において性能的に不十分であり、耐候
性の必要とされる用途では、表面にクラックが入るとい
う欠点があった。
可塑剤として用いられるものに、芳香族ジカルボン酸エ
ステルがある。中でもフタル酸ジエステル、特にジオク
チルフタレート（以下ＤＯＰ）は、耐寒性、作業性等の
諸物性が優れており、多種多様の用途で使用されてい
る。しかしながら、耐熱性（耐揮発性）や耐熱老化性が
必要とされる用途において性能的に不十分であり、耐候
性の必要とされる用途では、表面にクラックが入るとい
う欠点があった。
【０００３】そこで、耐熱性を改良する可塑剤としてＤ
ＯＰよりも揮発性の低いフタル酸ジイソノニル（以下Ｄ
ＩＮＰ）やフタル酸ジイソデシル（以下ＤＩＤＰ）が用
いられている。そしてさらに耐熱性を改良する目的で特
開平８−１５７４２２号公報で提案されている特定比率
の炭素数９、１０、１１の混合アルコールを用いたフタ
ル酸ジエステルも有効である。
ＯＰよりも揮発性の低いフタル酸ジイソノニル（以下Ｄ
ＩＮＰ）やフタル酸ジイソデシル（以下ＤＩＤＰ）が用
いられている。そしてさらに耐熱性を改良する目的で特
開平８−１５７４２２号公報で提案されている特定比率
の炭素数９、１０、１１の混合アルコールを用いたフタ
ル酸ジエステルも有効である。
【０００４】しかしながら、これらの可塑剤もポリエス
テル系可塑剤と比較すると、耐熱性の面で不十分であ
り、かつ耐候性試験後の成型物の表面クラックも改善さ
れない。
テル系可塑剤と比較すると、耐熱性の面で不十分であ
り、かつ耐候性試験後の成型物の表面クラックも改善さ
れない。
【０００５】ポリエステル系可塑剤は、耐熱性に優れ耐
候性試験後の表面ノンクラック性に優れている反面、常
温での粘度が高く作業性に劣り、耐寒性もフタル酸ジエ
ステル系可塑剤と比べると不十分な性能しか得られな
い。そこで、このような欠点を改良するために組成や分
子量の改良研究を実施し、一応の改良効果は得られ使用
されている。
候性試験後の表面ノンクラック性に優れている反面、常
温での粘度が高く作業性に劣り、耐寒性もフタル酸ジエ
ステル系可塑剤と比べると不十分な性能しか得られな
い。そこで、このような欠点を改良するために組成や分
子量の改良研究を実施し、一応の改良効果は得られ使用
されている。
【０００６】しかしながら、作業性、耐寒性を改良する
と、特徴である耐熱性が失われる傾向にあり、バランス
のとれた性能を維持するには限界がある。
と、特徴である耐熱性が失われる傾向にあり、バランス
のとれた性能を維持するには限界がある。
【０００７】また、ポリエステル系可塑剤と高級アルコ
ールのフタル酸ジエステルをブレンドもしくは併用し、
その混合比率を性能面でバランスよく調整する方法は、
簡便でありかつ有効な方法である。例えば、特開平９−
８７９７６号公報で提案されている。しかしながら、こ
の方法では、それぞれの可塑剤が持つ特徴が平均化され
る傾向にあり、必要とされる要求に対して不十分な性能
となる欠点がある。
ールのフタル酸ジエステルをブレンドもしくは併用し、
その混合比率を性能面でバランスよく調整する方法は、
簡便でありかつ有効な方法である。例えば、特開平９−
８７９７６号公報で提案されている。しかしながら、こ
の方法では、それぞれの可塑剤が持つ特徴が平均化され
る傾向にあり、必要とされる要求に対して不十分な性能
となる欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の欠点を改良すべく、作業性、耐熱性（耐揮発性）、耐
候性（ノンクラック性等）、耐寒性、耐水性などに優れ
た可塑剤および該可塑剤で可塑化された塩素含有樹脂組
成物を見いだすことにある。
の欠点を改良すべく、作業性、耐熱性（耐揮発性）、耐
候性（ノンクラック性等）、耐寒性、耐水性などに優れ
た可塑剤および該可塑剤で可塑化された塩素含有樹脂組
成物を見いだすことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな従来技術の状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、芳
香族および脂肪族ジカルボン酸を併用し、多価アルコ−
ルと炭素数９〜１８の１価アルコールまたは一価カルボ
ン酸を必須の反応成分として使用するポリエステル系可
塑剤が良好な結果を与えることを見いだし、本発明を完
成するに至ったものである。
うな従来技術の状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、芳
香族および脂肪族ジカルボン酸を併用し、多価アルコ−
ルと炭素数９〜１８の１価アルコールまたは一価カルボ
ン酸を必須の反応成分として使用するポリエステル系可
塑剤が良好な結果を与えることを見いだし、本発明を完
成するに至ったものである。
【００１０】即ち、本発明は、ポリエステルを構成する
必須の反応成分として（イ）芳香族ジカルボン酸および
脂肪族ジカルボン酸の少なくとも１種からなる混合ジカ
ルボン酸成分と、（ロ）多価アルコール成分の少なくと
も１種および、（ハ）一価アルコール成分及び／または
一価カルボン酸成分から選ばれた少なくとも１種を縮合
して得られる、粘度（25℃、mPa・s）が１０００以下で
あることを特徴とするポリエステル系可塑剤、好ましく
はジカルボン酸成分のうち芳香族ジカルボン酸が、無水
フタル酸、0-フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル
酸から選ばれた少なくとも１種の２０〜８０モル％と、
脂肪族ジカルボン酸成分が、炭素数４〜１２から選ばれ
た少なくとも１種の８０〜２０モル％であること、好ま
しくは上記（ハ）一価アルコール成分または一価カルボ
ン酸が、炭素数９〜１８の少なくとも１種から選ばれ、
その直鎖率が３０モル％以上であること、好ましくは請
求項１〜３いずれか記載のポリエステル系可塑剤を含む
ことを特徴とする塩素含有樹脂組成物を提供するもので
ある。
必須の反応成分として（イ）芳香族ジカルボン酸および
脂肪族ジカルボン酸の少なくとも１種からなる混合ジカ
ルボン酸成分と、（ロ）多価アルコール成分の少なくと
も１種および、（ハ）一価アルコール成分及び／または
一価カルボン酸成分から選ばれた少なくとも１種を縮合
して得られる、粘度（25℃、mPa・s）が１０００以下で
あることを特徴とするポリエステル系可塑剤、好ましく
はジカルボン酸成分のうち芳香族ジカルボン酸が、無水
フタル酸、0-フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル
酸から選ばれた少なくとも１種の２０〜８０モル％と、
脂肪族ジカルボン酸成分が、炭素数４〜１２から選ばれ
た少なくとも１種の８０〜２０モル％であること、好ま
しくは上記（ハ）一価アルコール成分または一価カルボ
ン酸が、炭素数９〜１８の少なくとも１種から選ばれ、
その直鎖率が３０モル％以上であること、好ましくは請
求項１〜３いずれか記載のポリエステル系可塑剤を含む
ことを特徴とする塩素含有樹脂組成物を提供するもので
ある。
【００１１】以下、本発明を詳しく説明する。
【００１２】本発明のポリエステル系可塑剤の製造は、
通常のポリエステル系可塑剤と同様に製造することがで
きる。
通常のポリエステル系可塑剤と同様に製造することがで
きる。
【００１３】本発明のポリエステル系可塑剤の混合ジカ
ルボン酸成分（イ）の芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えば、フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸及びまたはそれらの無水物
等が主な成分として挙げられる。また、脂肪族ジカルボ
ン酸成分としては、コハク酸、マレイン酸、フマール
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸などの好ましくは炭素数４
〜１２の脂肪族ジカルボン酸等が主な成分として挙げら
れる。これらの混合ジカルボン酸は、それぞれ１種また
は２種以上の混合物として使用される。
ルボン酸成分（イ）の芳香族ジカルボン酸成分として
は、例えば、フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸及びまたはそれらの無水物
等が主な成分として挙げられる。また、脂肪族ジカルボ
ン酸成分としては、コハク酸、マレイン酸、フマール
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸などの好ましくは炭素数４
〜１２の脂肪族ジカルボン酸等が主な成分として挙げら
れる。これらの混合ジカルボン酸は、それぞれ１種また
は２種以上の混合物として使用される。
【００１４】上記混合ジカルボン酸成分（イ）の混合比
率は、好ましくは全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸
が２０〜８０モル％、および脂肪族ジカルボン酸が８０
〜２０モル％の比率で混合される。芳香族ジカルボン酸
が２０モル％未満だと耐水性の性能が発現しない。ま
た、芳香族ジカルボン酸が８０モル％を越えると高粘度
になり作業性が著しく低下する。
率は、好ましくは全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸
が２０〜８０モル％、および脂肪族ジカルボン酸が８０
〜２０モル％の比率で混合される。芳香族ジカルボン酸
が２０モル％未満だと耐水性の性能が発現しない。ま
た、芳香族ジカルボン酸が８０モル％を越えると高粘度
になり作業性が著しく低下する。
【００１５】本発明のポリエステル系可塑剤の多価アル
コ−ル成分（ロ）としては、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペ
ンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール
（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、
２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２
−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール
などの炭素数２〜１８の脂肪族グリコール及びジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコールが挙げられる。これらのグリコール
は、１種または２種以上の混合物として使用される。
コ−ル成分（ロ）としては、例えば、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペ
ンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロ
パンジオール（３，３−ジメチロ−ルペンタン）、２−
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール
（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、
２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２
−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール
などの炭素数２〜１８の脂肪族グリコール及びジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリアル
キレングリコールが挙げられる。これらのグリコール
は、１種または２種以上の混合物として使用される。
【００１６】本発明のポリエステル系可塑剤の炭素数９
〜１８の１価アルコール成分（ハ）としては、例えば
ノナノール、イソノナノール、２−メチルオクタノー
ル、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ド
デカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキ
サデカノール、オクタデカノールなどが挙げられ、これ
らの１種または２種以上の混合物として使用できる。市
販品としては、ダイヤドール（三菱化学製品）等が使用
できる。
〜１８の１価アルコール成分（ハ）としては、例えば
ノナノール、イソノナノール、２−メチルオクタノー
ル、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ド
デカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキ
サデカノール、オクタデカノールなどが挙げられ、これ
らの１種または２種以上の混合物として使用できる。市
販品としては、ダイヤドール（三菱化学製品）等が使用
できる。
【００１７】また炭素数９〜１８の一価カルボン酸成分
（ハ）としては、例えばノナン酸、カプリン酸、ウンデ
シル酸、ラウリル酸などが挙げられ、これらの１種また
は２種以上の混合物として使用できる。
（ハ）としては、例えばノナン酸、カプリン酸、ウンデ
シル酸、ラウリル酸などが挙げられ、これらの１種また
は２種以上の混合物として使用できる。
【００１８】また、本発明のポリエステル系可塑剤は、
必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリメリット酸、ピロメリット酸など３価また
はそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性剤とし
て使用しても良い。
必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリメリット酸、ピロメリット酸など３価また
はそれ以上の多価アルコール及び多塩基酸を変性剤とし
て使用しても良い。
【００１９】上記１価アルコール成分または一価カルボ
ン酸（ハ）は、直鎖率３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上のものが好適である。３０モル％未満だと耐
熱性、耐候性、耐寒性等の性能が十分発現されない。
ン酸（ハ）は、直鎖率３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上のものが好適である。３０モル％未満だと耐
熱性、耐候性、耐寒性等の性能が十分発現されない。
【００２０】本発明のポリエステル系可塑剤の製造時の
反応には、例えば パラトルエンスルホン酸、リン酸な
どの酸触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブ
チルチタネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫
オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進される
ので通常、これらの触媒の存在下で反応させるのが望ま
しい。また、通常その反応温度は１００〜２５０℃、好
ましくは１３０〜２５０℃に加熱して得られる。
反応には、例えば パラトルエンスルホン酸、リン酸な
どの酸触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブ
チルチタネート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫
オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進される
ので通常、これらの触媒の存在下で反応させるのが望ま
しい。また、通常その反応温度は１００〜２５０℃、好
ましくは１３０〜２５０℃に加熱して得られる。
【００２１】本発明のポリエステル系可塑剤は、粘度が
１０００mPa ｓ以下、好ましくは５００mPa ｓ以下が好
適である。また、その数平均分子量が、好ましくは６０
０〜２０００、より好ましくは８００〜１５００の範囲
が好適である。また、その酸価は１以下、水酸基価は２
０以下のものが好ましい。
１０００mPa ｓ以下、好ましくは５００mPa ｓ以下が好
適である。また、その数平均分子量が、好ましくは６０
０〜２０００、より好ましくは８００〜１５００の範囲
が好適である。また、その酸価は１以下、水酸基価は２
０以下のものが好ましい。
【００２２】ポリエステル系可塑剤の使用量は、好まし
くは塩素含有樹脂１００重量部に対して２０〜１００重
量部、より好ましくは３０〜９０重量部である。
くは塩素含有樹脂１００重量部に対して２０〜１００重
量部、より好ましくは３０〜９０重量部である。
【００２３】本発明組成物に使用される塩素含有樹脂と
は、例えば ポリ塩化ビニル樹脂及び、エチレン、塩化
アリル、１−ブテン、プロピレン、酢酸ビニル等の公知
の単量体と塩化ビニルからなる塩化ビニル系共重合体、
並びにポリ塩化ビニル樹脂またはポリ塩化ビニル系共重
合樹脂を塩素化した塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙
げられる。
は、例えば ポリ塩化ビニル樹脂及び、エチレン、塩化
アリル、１−ブテン、プロピレン、酢酸ビニル等の公知
の単量体と塩化ビニルからなる塩化ビニル系共重合体、
並びにポリ塩化ビニル樹脂またはポリ塩化ビニル系共重
合樹脂を塩素化した塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙
げられる。
【００２４】また、本発明のポリエステル系可塑剤は、
他のポリエステル系可塑剤と同様に、プラスチック加工
分野で使用されている周知の可塑剤、例えばフタル酸系
可塑剤類、アジピン酸系可塑剤類セバチン酸系可塑剤
類、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤
類、エポキシ系可塑剤類、塩素化パラフィン類、燐酸エ
ステル類または、本発明以外のポリエステル系可塑剤類
等と併用することができる。さらに本樹脂組成物は、安
定剤、充填剤、顔料、難燃材または、プラスチック加工
分野で使用されている他の添加剤と併用して使用するこ
とができる。
他のポリエステル系可塑剤と同様に、プラスチック加工
分野で使用されている周知の可塑剤、例えばフタル酸系
可塑剤類、アジピン酸系可塑剤類セバチン酸系可塑剤
類、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤
類、エポキシ系可塑剤類、塩素化パラフィン類、燐酸エ
ステル類または、本発明以外のポリエステル系可塑剤類
等と併用することができる。さらに本樹脂組成物は、安
定剤、充填剤、顔料、難燃材または、プラスチック加工
分野で使用されている他の添加剤と併用して使用するこ
とができる。
【００２５】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に限 定されるもの
ではない。なお、文中「部」「％」は全て重量基準を示
すものである。
説明するが本発明はこれらの実施例に限 定されるもの
ではない。なお、文中「部」「％」は全て重量基準を示
すものである。
【００２６】＜ポリエステル系可塑剤の製造＞ （実施例１）反応容器にアジピン酸３６５部（２.５モ
ル）、無水フタル酸３７０部（２.５モル）、１，４−
ブタンジオール２２５部（２.５モル）、ウンデカノー
ル（三菱化学製；ダイヤドール１１、直鎖率５０モル
％）１１１８部（６.５モル）及び触媒としてジブチル
錫オキサイド ０.６２部を一括して仕込み窒素気流中
で攪拌下、還流凝縮器を付して過剰の１価アルコールを
還流させながら、酸価が２以下になるまで１４０〜２５
０℃で加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次い
で２３０〜２００℃で１００〜最大３mmHg以下の減圧
下、留出分を除去し、この後濾過して次の性状を有する
ポリエステル系可塑剤を得た。
ル）、無水フタル酸３７０部（２.５モル）、１，４−
ブタンジオール２２５部（２.５モル）、ウンデカノー
ル（三菱化学製；ダイヤドール１１、直鎖率５０モル
％）１１１８部（６.５モル）及び触媒としてジブチル
錫オキサイド ０.６２部を一括して仕込み窒素気流中
で攪拌下、還流凝縮器を付して過剰の１価アルコールを
還流させながら、酸価が２以下になるまで１４０〜２５
０℃で加熱を続け生成する水を連続的に除去した。次い
で２３０〜２００℃で１００〜最大３mmHg以下の減圧
下、留出分を除去し、この後濾過して次の性状を有する
ポリエステル系可塑剤を得た。
【００２７】 粘度（２５℃、mPa s）；１０７ 酸価 ；０.４９
【００２８】（実施例２）反応容器にアジピン酸３６５
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５モル）、
ウンデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１１、直鎖
率５０モル％）１１１８部（６.５モル）及び触媒とし
てジブチル錫オキサイド０.６３部を用いる以外は実施
例１と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系
可塑剤を得た。
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５モル）、
ウンデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１１、直鎖
率５０モル％）１１１８部（６.５モル）及び触媒とし
てジブチル錫オキサイド０.６３部を用いる以外は実施
例１と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系
可塑剤を得た。
【００２９】 粘度（２５℃、mPa s）；１７５ 酸価 ；０.３０
【００３０】（実施例３）反応容器にアジピン酸２１９
部（１.５モル）、イソフタル酸５８１部（３.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール２２５部（２.５モ
ル）、ウンデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１
１、直鎖率５０モル％）１１１８部（６.５モル）及び
触媒としてジブチル錫オキサイド０.６４部を用いる以
外は実施例１と全く同様にして次の性状を有するポリエ
ステル系可塑剤を得た。
部（１.５モル）、イソフタル酸５８１部（３.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール２２５部（２.５モ
ル）、ウンデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１
１、直鎖率５０モル％）１１１８部（６.５モル）及び
触媒としてジブチル錫オキサイド０.６４部を用いる以
外は実施例１と全く同様にして次の性状を有するポリエ
ステル系可塑剤を得た。
【００３１】 粘度（２５℃、mPa s）；２０８ 酸価 ；０.４６
【００３２】（実施例４）反応容器にアジピン酸５１１
部（３.５モル）、テレフタル酸２４９部（１.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール３６０部（４.０モ
ル）、ノナノール（三菱化学製；ダイヤドール９、直鎖
率５０モル％）４５４部（３.２モル）及び触媒として
ジブチル錫オキサイド０.４６部を用いる以外は実施例
１と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系可
塑剤を得た。
部（３.５モル）、テレフタル酸２４９部（１.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール３６０部（４.０モ
ル）、ノナノール（三菱化学製；ダイヤドール９、直鎖
率５０モル％）４５４部（３.２モル）及び触媒として
ジブチル錫オキサイド０.４６部を用いる以外は実施例
１と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系可
塑剤を得た。
【００３３】 粘度（２５℃、mPa s）；８５０ 酸価 ；０.５６
【００３４】（実施例５）反応容器にアジピン酸３６５
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール３１５部（３.５モ
ル）、トリデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１
３、直鎖率５０モル％）１０００部（５モル）及び触媒
としてジブチル錫オキサイド０.６２部を用いる以外は
実施例１と全く同様にして次の性状を有するポリエステ
ル系可塑剤を得た。
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール３１５部（３.５モ
ル）、トリデカノール（三菱化学製；ダイヤドール１
３、直鎖率５０モル％）１０００部（５モル）及び触媒
としてジブチル錫オキサイド０.６２部を用いる以外は
実施例１と全く同様にして次の性状を有するポリエステ
ル系可塑剤を得た。
【００３５】 粘度（２５℃、mPa s）；２３０ 酸価 ；０.２５
【００３６】（比較例１）反応容器にアジピン酸７３０
部（５モル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５モ
ル）、２−エチルヘキサノール８４５部（６.５モル）
及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.５５部を用い
る以外は 実施例１と全く同様にして次の性状を有する
ポリエステル系可塑剤を得た。
部（５モル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５モ
ル）、２−エチルヘキサノール８４５部（６.５モル）
及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.５５部を用い
る以外は 実施例１と全く同様にして次の性状を有する
ポリエステル系可塑剤を得た。
【００３７】 粘度（２５℃、mPa s）；３９０ 酸価 ；０.５１
【００３８】（比較例２）反応容器に無水フタル酸７４
０部（５モル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５
モル）、２−エチルヘキサノール８４５部（６.５モ
ル）及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.５５部を
用いる以外は 実施例１と全く同様にして次の性状を有
するポリエステル系可塑剤を得た。
０部（５モル）、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール（ネオペンチルグリコール）２６０部（２.５
モル）、２−エチルヘキサノール８４５部（６.５モ
ル）及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.５５部を
用いる以外は 実施例１と全く同様にして次の性状を有
するポリエステル系可塑剤を得た。
【００３９】 粘度（２５℃、mPa s）；８５０ 酸価 ；０.４４
【００４０】（比較例３）反応容器にアジピン酸３６５
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール２２５部（２.５モ
ル）、ｎ−オクタノール（直鎖率９９モル％以上）の一
価アルコール８４５部（６.５モル）及び触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０.５４部を用いる以外は実施例１
と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系可塑
剤を得た。
部（２.５モル）、無水フタル酸３７０部（２.５モ
ル）、１，４−ブタンジオール２２５部（２.５モ
ル）、ｎ−オクタノール（直鎖率９９モル％以上）の一
価アルコール８４５部（６.５モル）及び触媒としてジ
ブチル錫オキサイド０.５４部を用いる以外は実施例１
と全く同様にして次の性状を有するポリエステル系可塑
剤を得た。
【００４１】 粘度（２５℃、mPa s）；８１ 酸価 ；０．３２
【００４２】（比較例４）反応容器にアジピン酸７３０
部（５モル）、１，３−ブタンジオール４４１部（４.
９モル）、２−エチルヘキサノール１６９部（１.３モ
ル）及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.４０部を
用いる以外は実施例１と全く同様にして次の性状を有す
るポリエステル系可塑剤を得た。
部（５モル）、１，３−ブタンジオール４４１部（４.
９モル）、２−エチルヘキサノール１６９部（１.３モ
ル）及び触媒としてジブチル錫オキサイド０.４０部を
用いる以外は実施例１と全く同様にして次の性状を有す
るポリエステル系可塑剤を得た。
【００４３】 粘度（２５℃、mPa s）；３０００ 酸価 ；０.５３
【００４４】（比較例５）市販のジイソノニルフタレー
ト（ＤＩＮＰ）を比較品として使用した。 粘度（２５℃、mPa s）；６３ 酸価 ；０.０３
ト（ＤＩＮＰ）を比較品として使用した。 粘度（２５℃、mPa s）；６３ 酸価 ；０.０３
【００４５】（比較例６）市販のジイソデシルフタレー
ト（ＤＩＤＰ）を比較品として使用した。 粘度（２５℃、mPa s）；９６ 酸価 ；０.０４
ト（ＤＩＤＰ）を比較品として使用した。 粘度（２５℃、mPa s）；９６ 酸価 ；０.０４
【００４６】（比較例７）市販のジイソノリルフタレー
ト（ＤＩＮＰ）と比較例４のポリエステル系可塑剤を５
０／５０（ｗｔ％）に混合ブレンドした可塑剤を比較品
として使用した。
ト（ＤＩＮＰ）と比較例４のポリエステル系可塑剤を５
０／５０（ｗｔ％）に混合ブレンドした可塑剤を比較品
として使用した。
【００４７】 粘度（２５℃、mPa s）；４００ 酸価 ；０.２９
【００４８】＜可塑剤の評価＞実施例１〜５、比較例１
〜７で得られた可塑剤について以下の基本配合及び成形
条件 に従ってシートを作成し、各種試験をした結果を
表−１，表−２に示した。
〜７で得られた可塑剤について以下の基本配合及び成形
条件 に従ってシートを作成し、各種試験をした結果を
表−１，表−２に示した。
【００４９】（基本配合） ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1300) ；１００部 可塑剤 ； ６０部 炭酸カルシウム ； ６部 エポキシ化合物*1 ； ５部 バリウム／亜鉛系複合安定剤*2 ； ３部
【００５０】エポキシ化合物*1：大日本インキ化学工業
（株）製 Ｗ−１００ＥＬ
（株）製 Ｗ−１００ＥＬ
【００５１】バリウム／亜鉛系複合安定剤*2：大日本イ
ンキ化学工業（株）製 グレックＭＬ−５３８Ｃ
ンキ化学工業（株）製 グレックＭＬ−５３８Ｃ
【００５２】（成形条件） ロール（直径６インチ）；１７０℃×１０分 プレス（１ｍｍ厚） ；１７０℃×５分
【００５３】（作業性評価基準）作業性に劣る高粘度の
ポリエステル系可塑剤（比較例４）を基準に、以下のよ
うに評価した。
ポリエステル系可塑剤（比較例４）を基準に、以下のよ
うに評価した。
【００５４】 ○：1000mPａ ｓ未満でありかつ低粘度で作業性に優れ
る。 ×：1000mPａ ｓ以上であり、高粘度で作業性に劣る。
る。 ×：1000mPａ ｓ以上であり、高粘度で作業性に劣る。
【００５５】（耐熱性試験及び評価基準） 試験：JISK6301の３号ダンベル片で１２０℃×１２０時
間熱老化試験を行い、その試片の減量を測定した後、引
張試験を実施し、伸び残率を評価に供する。
間熱老化試験を行い、その試片の減量を測定した後、引
張試験を実施し、伸び残率を評価に供する。
【００５６】評価基準 ○：伸び残率９０％以上で、減量１０％未満であり耐熱
性に優れる。 ×：伸び残率９０％未満で、減量１０％以上であり耐熱
性に劣る。
性に優れる。 ×：伸び残率９０％未満で、減量１０％以上であり耐熱
性に劣る。
【００５７】（耐候性試験及び評価基準） 試験：アイスーパー促進試験機を用い、耐候試験２４０
時間実施後の色差（ΔＥ）および表面状態の観察を行
う。
時間実施後の色差（ΔＥ）および表面状態の観察を行
う。
【００５８】評価：表面クラックの状態をマイクロスコ
ープを用い、目視によりその状態を以下のように評価し
た。 ○：ほとんどクラックがない。
ープを用い、目視によりその状態を以下のように評価し
た。 ○：ほとんどクラックがない。
【００５９】△：若干のクラックが認められる。 ×：クラックが多数認められる。
【００６０】（耐水性試験及び評価基準） 試験：シートを６０℃×３０日間、温水の中に浸漬し、
その後取り出して５０℃×２日間乾燥した後の減量を測
定する。
その後取り出して５０℃×２日間乾燥した後の減量を測
定する。
【００６１】（耐寒性試験及び評価基準） 試験：クラッシュバーグ柔軟温度測定試験機で耐寒性を
評価した。
評価した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【発明の効果】本発明のポリエステル系可塑剤は、従来
公知の可塑剤に比べて特に作業性、耐熱性（耐揮発
性）、耐候性（ノンクラック性）、耐寒性、耐水性など
のバランスに極めて優れたものであり、塩素含有樹脂の
可塑剤として可塑剤の製造上は言うには及ばず、その応
用加工分野における利用価値が極めて大きい。
公知の可塑剤に比べて特に作業性、耐熱性（耐揮発
性）、耐候性（ノンクラック性）、耐寒性、耐水性など
のバランスに極めて優れたものであり、塩素含有樹脂の
可塑剤として可塑剤の製造上は言うには及ばず、その応
用加工分野における利用価値が極めて大きい。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエステルを構成する必須の反応成
分として（イ）芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカル
ボン酸の少なくとも１種からなる混合ジカルボン酸成分
と、（ロ）多価アルコール成分の少なくとも１種およ
び、（ハ）炭素数９〜１８の一価アルコール成分及び／
または一価カルボン酸成分から選ばれた少なくとも１種
を縮合して得られる、粘度（25℃、mPa・s）が１０００
以下であることを特徴とするポリエステル系可塑剤。 - 【請求項２】 上記（イ）ジカルボン酸成分のうち芳
香族ジカルボン酸が、無水フタル酸、0-フタル酸、イソ
フタル酸およびテレフタル酸から選ばれた少なくとも１
種の２０〜８０モル％と、脂肪族ジカルボン酸成分が、
炭素数４〜１２から選ばれた少なくとも１種の８０〜２
０モル％であることを特徴とする請求項１記載のポリエ
ステル系可塑剤。 - 【請求項３】 上記（ハ）一価アルコール成分または
一価カルボン酸が、炭素数９〜１８の少なくとも１種か
ら選ばれ、その直鎖率が３０モル％以上であることを特
徴とする請求項１〜２いずれか記載のポリエステル系可
塑剤。 - 【請求項４】 炭素数９〜１８の一価アルコールまたは
一価カルボン酸成分(ハ)が、炭素数１１の一価アルコー
ル又は一価カルボン酸を主成分とするものであることを
特徴とする請求項１記載のポリエステル系可塑剤。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載のポリエス
テル系可塑剤を含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3275198A JPH11228771A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3275198A JPH11228771A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228771A true JPH11228771A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12367560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3275198A Pending JPH11228771A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | ポリエステル系可塑剤およびそれを含む塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228771A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501207A (ja) * | 1999-12-23 | 2004-01-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 異性ノナノールでブロックされたポリエステル、その製法及び可塑剤としてのその使用 |
| JP2009155454A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | ポリマーフィルム、それを用いた位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| JP2017025296A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 新日本理化株式会社 | 塩素含有樹脂用安定化剤及び該安定化剤を含む安定化された塩素含有樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-02-16 JP JP3275198A patent/JPH11228771A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501207A (ja) * | 1999-12-23 | 2004-01-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 異性ノナノールでブロックされたポリエステル、その製法及び可塑剤としてのその使用 |
| JP2009155454A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | ポリマーフィルム、それを用いた位相差フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
| US9512295B2 (en) | 2007-12-26 | 2016-12-06 | Fujifilm Corporation | Polymer film, and phase difference film, polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2017025296A (ja) * | 2015-07-15 | 2017-02-02 | 新日本理化株式会社 | 塩素含有樹脂用安定化剤及び該安定化剤を含む安定化された塩素含有樹脂組成物 |
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