JPS60135450A - 安定化熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はエラストマー組成物、特に安定化熱可塑性エ
ラストマー組成物に関する。

（発明の背景） ポリエステルを長いゴム状セグメントで修正した熱可塑
性共ポリエステルエラストマーは、業界で以前から知ら
れ、成形及び押出製品の製造に用いられる。このような
樹脂は、単独で、又は充填剤若しくは他の樹脂とともに
、種々の特性を有する材料を提供するのに使用される。

しかし、この−膜形の材料は、熱劣化を受けることがよ
く知られている。米国特許第３０２３１９２号、３６５
１０１４号、３７６６１４６号、３７８４５２０号及び
３７６３１０９号は、明細書にこの形のエラストマーを
記載する先行特許の例である。

上記の形の、安定化をしていないエラストマーは、特に
高温において、不十分な加工性及び許容し鏝い性能を示
す。多数の酸化防止剤安定剤か１１（合体用に利用され
るが、多くは、上記形の共ポリエステルエラストマーに
使用するのには、このよ・うなエラストマーの製造及び
／又は使用に必要な、１Ｊ６：６酷な時間−１’７１Ａ
度乗件のため、不適当である。この形のエラストマーに
用いる場合、はとんどの、利用しつる安定剤は、重合体
生成を禁止するか白色でない着色製品を製造することに
なるかのいずれかである。更に、はとんどの利用しうる
安定剤は、望ましい、機械的及び熱的特性の、じゅうぶ
ん長期の保持を与えない。米国特許第４３５５１５５号
及び第４４０５７４９号明細書に上記−膜形であるが改
良された熱安定性とともに望ましい１白色を与えるよう
に修正されたニジストマーが記載される。

（発明の要約） この発明の目的は、上記−膜形であるが、すぐれた熱安
定性、特に関い使用温度でのそれを備える熱ｎｊ塑性共
ポリエステルエラストマーを提供することである。

この発明に従って、 ａ）エステル結合により頭尾形に結合する長鎖エステル
は位及び短鎖エステル単位の多数の繰り返しから本質的
に構成されるセグメント化熱可塑性共ポリエステルエラ
ストマーであり、前記長鎖単位が式 で表され、前記短鎖単位が式 で表され、式中Ｇは約４００〜６０　（ｌ　Ｏの範囲の
数平均分子量を有する二官能性ポリエーテルグリコール
から末端水酸基を除いて得られる二価の基であり、Ｒは
テレフタル酸又はイソフタル酸からカルボキシル基を除
いて得られる炭化水素基であり、またＤは１．４−ブタ
ンジＡ−ル又は１，４−ブチンジオールから水酸基を除
いて得られる二価の基であり：しかも前記短鎖単位の′
ｋＬが共ポリエステルの約３０〜８５重ｉｉ１　％であ
るセグメント化熱可塑性共ポリエステルエラ・　ストマ
ー；及び ｂン前記共ポリエステルの約０．１〜２５重量％のポリ
ビニルピロリドン より本質的になる熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。

また、好ましい例において、この発明の組成物は次の化
合物を含む： ａ）　シアノグアニジン又は一般式 １式％ （式中、ｎは２〜約２０の整数である。）で表されるグ
アニジン安定剤の、前記共ホ゛リエステルの約０．０５
〜５瓜はチェ ｂ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ及びＲ１はメチル又はフェニルである０） で表されるジフェニルアミン誘導体の、　＋ｉｉＪ記共
ポリエステルの約０．１〜５重量％；及びＣ）式： 式■ （式中、ｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）、式■ （式中、Ｒは６〜約２２個の炭素原子をイアするアルキ
ル基又はｔ＃造 ここでｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す、の炭化水素基を
示す。）、又は （式中、Ｒ及びＲ□はそれぞれ独立に１〜約２２個の炭
素原子を有するアルキル、アリ１゛□−ル及びアルキル
／アリール炭化水素基よりなる群の中から選ばれた炭化
水素基を示し、Ｒ３は水素原子又は１〜約２２個の炭素
原子を有するアルキル、アリール及びアルキル／−ｒリ
ール炭化水素基よりなる群の・中から選ばれた炭化水素
基を示Ｊ−ｏ）で表される、一つ又はそれより多いリン
化合物の前記共ポリエステルの約０．０５〜ａ　Ａｔ　
Ｍ　％　。

この発明の更に好ましい例において、式■及びｎのＲ基
の少なくとも約８０チは、テレフタル酸からカルボキシ
ル基を除いた後の炭化水素基であり、式■のＤ基の約１
０〜４ｏ％、−Ｊけ好適には約２０〜３０％は、１，４
−ブチンジオールから水酸基を除いて得られる二価の基
を示し、かつ短鎖単位の量は共ポリエステルの約４０〜
６５重１社チである。

（発明の説明） この発明の生成物の長鎖エステル単位は、長鎖グリコー
ルとテレフタル酸又はイソフタル酸との反応生成物であ
る０長鎖グリコールは、末端（又はできるだけほとんど
末端）の水酸基及びＡＳＴＭ試験法Ｅ−２２２に従って
測定される、約１８〜２８０の水酸価を有するポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールである０相当する数平均
分子ＪＪ支は約４００〜６０００である０特定のグリコ
ールの数平均分子量は、１１２２００を水ｔｌ！、１１
１ｂで割って計算することができる０この発明で用いる
グリコールは、炭素対酸素比約ｚ、ｏ　／　ｌ−４，３
／　ｔとして、数平均分子量約４００〜６０００を有す
るものが好ましい０この発明の生成物の１１！１造用に
利川・ｉ■能な代表的な長鎖グリコールは、例えは、ポ
リ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（ｌ、２−及
び１．８−プロピレン」キシド）グリフール、及びポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールである０ポリ（
テトラメチレンオキシド）グリコールは、この発明の長
鎖ニスデル単位として特に好ましいグリフールである０ この発明の生成物の短鎖単位は、１．４−ブタンジオー
ル、１．４−ブチンジオール又はそｎらの混合物とテレ
フタル酸又はイソフタル酸とを反応さけ゛ることにより
つくることができる０好ましい例において、ｌ、４−ブ
チンジオールを、ｌ、４−ブタンジオールと１．４−ブ
チンジオールの合８［を基準にして、約１０〜４０チ、
一層通常には約２０〜３０％の）Ａで使用する０この発
明の生成物の長鎖及び短鎖単位の両方をつくるのには、
テレフタル酸の使用が一般に好ましく、一層低い曲げ弾
性率の生成物を望む場合は、丈用テレフタル酸及びイソ
フタル酸の合計を基準にして約１〜２０チのイソフタル
酸の使用が好ましい０ ここで用いる［テレフタル］及び１イソフタル酸」とい
う用語は、前記酸の縮合重合同等物、すなわち、それら
のエステル又は酸塩化物及び無水物のようなエステル生
成誘導体、又はグリコールとの重合反応において前記酸
と実質的に同様に挙動する他の誘導体を含むものとづる
。例えば、ジメチルテレフタラート及びジメチルイソ７
タラートは、この発明のエラストマーの適当な出発物質
である。

この発明に用いる共ポリエステルエフストマーは通常の
エステル交換反応によりつくることができる。好ましい
方法に含まれるのは、テレフタル酸又はテレフタル酸と
インフタル酸との混合物のジメチルエステルを、長鎖グ
リコール及びブタンジオールとブチンジオールの混合物
のモル過剰を触媒の存在下１５０〜２６０℃に加熱し、
よいで交換により生じたメタノールを留去することであ
る。加熱はメタノールの発生が完ｆするまで続ける。温
度、触媒及びグリコールの過剰によ！Ｊ　ｓ　Ｊｈ合は
数分から数時間内に完ｒする０この方法によ・り低分子
量プレポリマーが製造され、こ口は通常の重縮合反応に
おいて過剰の短鎖ジオールを蒸留することにより所望の
高分子量共ポリエステルにすることができる。蒸留甲斐
にエステル交換が起こり、分子社を増し、共ポリエステ
ル単位の配列をランダムにする０通常、この最後の蒸留
、すなわち重縮合を１龍未満の圧力及び２２０〜２５５
゛″Ｃで２時間未満、酸化防止剤の存在で行う場合、最
良の結果が得られる０最も実際的な重合技術はエステル
交換で重合反応を完結させることに存する。不可逆的熱
劣化を伴う恐れのある高温での過剰の保持時間を避ける
ため、エステル交換反応用触媒の使用が有利である。種
々の触媒が使用可能であるが、テトラブチル又はテトラ
イソプロピルチタナートのような有機チタナートを単独
で又は酢酸マグネシウム又はカルシウムとともに用いる
ことが好ましい。また、アルカリ又はアルカリ土類金属
アルコキシドとチタン酸エステルから導かれるようなチ
タナート錯体も極めて有効である０ランタンチタナート
のような無機チタナート、酢゛酸カルシウム／三酸化ア
ンチモン混合物並びにリチウム及びマグネシウムアルコ
キシドは使用しうる他の触媒の代表である０ また、この発明の生成物のプレポリマーは、多数の、別
のエステル化又はエステル交換方法により製造すること
もできる。例えば、長鎖グリコールを高又は低分子量の
短鎖エステルホモポリマー又は共重合体と触媒の存在下
にランダム化が起こるまで反応させることができる。短
鎖エステルホモポリマー又は共重合体は、エステル交換
により、上記のように、ジメチルエステルと低分子量ジ
オールからか、遊離酸とジオールアセタートからかのい
ずれかからつくることができる。別に、短鎖エステル共
重合体は、適当な酸、無水物又は酸塩化物から、例えば
、ジオールで直接エステル化す・ることにより、又は酸
と環状エーテル又はカルボナートとの反応のような他の
方法により製造することができる。明らかに、プレポリ
マーを、これらの方法を長鎖グリコールの存在で行うこ
とによりつくることもできる。

・　一般に、エステル交換重合は、溶融状態で溶媒を添
加することなく行うが、不活性溶媒を用いて揮発性成分
を本体から低温で除くのを容易にすることができる。こ
の技術は、プレポリマーの、例えば、直接エステル化に
よる製造中に特に価値がある。しかし、若干の低分子鼠
ジＡ−ル、例えば、テルフェニル中のブタンジオールは
、高重合中共沸蒸留により除くのが便利である。他の特
殊の重合技術、例えは、ビスフェノールとビスアシルハ
ライド及びビスアシルハライドでキャップされた１線状
ジオールとの界面重合は特定の重合体の製造に有用なこ
とがある。バッチ及びＷｍ方法の両方の方法を共ポリエ
ステｚ＋４合体の製造の任意の段階に用いることができ
る。また、プレポリマーの重縮合は、細かく粉砕した固
体プレポリマーを真空中又は不活性ガス流中で加熱して
放出される低分子線ジオールを除くことにより、固相で
行うこともできる。この方法は、プレポリマーの軟化点
より下の温度で行わねはならないので、劣化を減少させ
る利点がある。主たる不利益点は所定の重゛合度に達す
るのに長時間を要する点である。

この発明の生成物に用いるエラストマーの分子量は、最
終使用要求によって広範囲に変化しうる。

この発明の生成物において用いるエラストマーに対して
、溶融流量（ＭＦＲ）が分子量の指標として通常用いら
れる。エラストマーの実際の分子量は通常測定されない
０押出又は成形操作のような、この発明の生成物の代表
的な使用に対しては、使用エラストマーは、Ａｓ　ＴＭ
試験方法Ｄ−１２３８に従って測定して、しばしば約０
．１〜５０９／１０分（２２０℃、２１６０ｇ）のＭＦ
Ｒを有するが、所要に応じて約３５０又はそれを超える
ような、一層大きいＭＦＨのエラストマーを製造するこ
とができる０ この発明のエラストマー組成物は、共ポリエステルを基
準にして約０．１〜２５重鼠チ０）、好ましくは、同一
基準で約０．５〜ｚ５２１ｊｂｔ％のポリビニルピロリ
ドン（ｐｖｐ　）を含イｊ′する。この発明に用いるＰ
ｖＰの分７組は、ＰＶＰがブレンド中で分離した粒子を
生じない限りは、臨界的でないけ・第１ども、約３０を
超えないに値を有するＰｖＰの使用が好ましい。約０．
５〜２Ｇのに値を有するＰｖＰが特に好ましい。ここに
述べるに値は、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ式により測定さ
れる０（クライン・ジー、　ｘ　ム（Ｋ１１ｎｅ、　Ｇ
、Ｍ、　）、［ポリビニルピロリドン」、モダーン・プ
ラスチックス（）４ｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉｃｓ　）、
１９４５年１１月号０）また、この発明のエラストマー
は、好ましくは、ポリエステルを基準にして約０，０５
〜５虜厄チのシアノグアニジン（ＧＮＧ） Ｈ １ ｆ（、ＩＮ　−０−Ｎｕ　−ＯＮ 又は一般式 ％式％（ （式中、ｎは２〜約２０の整数、好ましくは５又は６で
ある０） ・のグアニジン安定剤を含有する。此の杉の安定剤の使
用によりエラストマーの長期間の熱安定性か改良される
。シアノグアニジン又は弐ｌでｎが６の％ｉｉ剤、すな
わち、１，６−へキサメチレン−ビス−ジシアンジアミ
ド（ＨＭＢＤ）は特に好ましし）Ｏ また、好ましい例において、この発明のエラストマー組
成物は、前記共ポリエステルの約０．１〜５重量％の、
一般式 ％式％ （式中Ｒ及びＲ１はメチル又はフェニルである。）のジ
フェニルアミン誘導体をも含有する。

また、この発明の好ましい例において、組成物は、前記
共ポリエステルの約０．０５〜３車鼠チの、次の式で表
される、一つ又はそれより多いリン化合物をも含有する
： 式■ （式中、ｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）式■ （式中、Ｒは６〜約２ｚ個の炭素原子を有するアルキル
鵡又は構造 ここでｔはしｅｒｔ−グチル基を示１、の炭化水素基を
示す。）、又は （式中、Ｒ及びＲエはそれぞれ独立に１〜約２２個の炭
素原子を有するアルキル、アＩＪ一ル及びアルキル／ア
リール炭化水素基よりなる群の中から選ばれた炭化水素
基を示し、Ｒ８は水素原子又は１〜約２２個の炭素原子
を有するアルキル、アリール及びアルキル／アリール炭
化水素基よりなる群の中から選はれた炭化水素基を示す
ｏ）ｏ これらの成分を添加すれば、この発明のエラストマーの
熱安定性が更に、意外に改良される。

この発明に用いるのに好適な弐■のリン化合物・は、例
えば、 ジステアリルペンタエリトリトールジポスフィット ジＡクチルペンタエリトリトールジホスフイット ジイソデシルペンタエリトリトールジホス７イ１ット ジミリスチルペンタエリトリトールジホスフィット ビス（　２，４ジ−ｔｅｒｔ−プチノレフェニル）ペン
タエリトリトールジポスフィット である０これらの中でジステアリルペンタエリトリトー
ルジホスフィット又はビス（　２，４　シ−　ｔａｒｔ
＝プチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィッ
トが好ましい。

この発明に用いる、式■の好適なリン化合物は、例えば
： トリス（ノニルフエニル）ホスフィットトリス（プチル
フェニル）ホスフィットトリメナルポスフイソト トリエ戸ルボスフィット トリス（２エヂルヘキシル）ホス７イットトリイソプロ
ビルホスフィット トリイソオクチルホスフィット ジイソオクチルボスフィット ジステアリルホスフィット トリイソ、デシルホスフィット トリイソオクチルホス７イット トリラウリルホスフィット トリステアリルホスフィット ジフエニルホスフィット トリフエニルホスフィット ジフエニルイソデシルホスフィット ジフエニルイソオクチルホスフィット フエニルインデシノレホスフィット ジラウリルホスフィット ジ−トリデシルホスフィット エチルへキシルジフェニルホスフィットジイソオクチル
オクチルフェニルホスフィットフエニノレジイソデシル
ホスフィット である。これらの中で、トリス（ノニルフェニル）ホス
フィット又はフエニルジイソデシルホスフィットがしば
しば好ましい。

共ポリエステルに基づいて約０．１〜５　Ｊｌｊ　Ｊｔ
ｉ％のような、少皿の酸化防止剤安定剤を、この発明に
用いる共ポリエステルをつくるのに用いる成分とともに
含有させるのが好ましい。少なくとも、この少量の酸化
防止剤が共ポリエステルの重合中存在して過剰の酸化を
防止するようにすることは好ましい。３，４−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロギシーヒドロシンナム酸トリ
エステルと１．３．５−トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル−３−トリアジン−２，４，６−（ＬＨ，３Ｈ，５Ｈ
）　）リオンからなる酸化防止剤が好ましいが、他の適
当な安定剤も用いうる。

この発明の組成物は、ＵＶ吸収剤、例えば、ベンゾフェ
ノン又はベンゾトリアゾールのような従来の成分を追加
して含むことができる。また、これらの組成物の特性も
、カーボンブラック、シリカゲル、アルミナ、クレー及
びチョツプドガラス繊維のような種々の従来の無機充填
剤を混入することにより修正Ｖることができる。一般に
、これらの添加剤は材料の種々の伸びにおける弾性率を
増加さける効果がある。ある範囲の硬さ値を有する組成
物は、この発明の硬軟共ポリエステルを配合することに
より得ることができる。また、共ポリエステルにポリ塩
化ビニル又はポリブチレンテレフタラートのような他の
樹脂を配合することもできる。また、適当な難燃剤添加
剤を用いることもできる。

前記のように、この発明の共ポリエステルの重合中に少
なくとも少量の酸化防止剤を用いることが好ましい。こ
の発明の組成物の他の不可欠及び任意の成分は、好まし
くは、重合後の共ポリエステルに配合することにより添
加する。しかし、このようなすべての成分又はそれらの
一部は、重合反応を阻害しない限り、共ポリエステルの
重合中存在させることができる０共ポリエステルへの配
合は、従来の混合装置を用いるような任意適当な方法で
行なうことができるが、押出配合が好まししゝＯ この発明のエラストマーは、晶温にお番プる機械的特性
、特に引張強さ及びずぐれた脆性９、ｒ性のすぐれた保
持を示す。このようなエラストマーは、タイヤ、ホース
、駆動ベルト、歯車などのよう／よ°種々の製品の成形
に用いるのに特に適する。このようなエラストマーを低
溶融流量の等級につくることができる。これは、一層速
い成形リイクル時間をｉＪ能にし、かっこの発明のエラ
ストマーのブロー成形等級の製造を可能にする。

シアノグアニジン（ＣＮＧ）及び弐Ｉのグアニジン安定
剤の両方は、この発明で用いる形のエラストマーを安定
化するのに極めて有効である。しかし、ＣＮＧは押出加
工装置上にプレートアウトする０このため無光沢面を有
する押出品が生じる０式１のグアニジン安定剤は、ブル
ームする傾向があり、仕上げ製品に無光沢、グリース様
外観の表面を生じる。この発明の組成物において、ｐｖ
ｐをＧＮＧ又は弐■の安定剤とともに使用すると、前記
プレートアウト又はブルーミング及びそれに伴う、押出
製品の無光沢面がほとんど除かれる。

更に、ＰＶＰ単独でも、ここに述べる形のエラストマー
に著しい安定化作用を有することを確がめたｏＰＶＰ又
はＰＶＰプラスグアニジンを含有する、この形のエラス
トマーの安定性は、ここに述べるようなジフェニルアミ
ン及びリン安定剤を使用することにより更に改良される
。

旦 次の例は、この発明を明らかにするためであり、その範
囲を限定するものではない。

ここに示す例において、次の用語は下記の意味を有する
。

ＤＭＴ−ジメチルテレ７タラー　ト Ｂ１Ｄ　−１，４−ブタンジオール Ｂ２Ｄ　−１，４−ブタンジオール ボｌＪ（’Ｉ’ＨＦ）−数平均分子１ｉ１０００のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールＴＰＴ−テトラ
イソプロピルチタナートグツドライト（Ｇｏｏｃｌｒｉ
ｔｅ）　３１２５−３．５−ジー　ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナム酸トリエステルに１．８
．５−　）リス−（２−ヒドロキシエチル）−８−）リ
アジン〜２．４．６−　（ＬＨ，８Ｈ，５Ｈ）　）リオ
ンを加えたものの商品名 ナラガード（Ｎａｕｇａｒｄ　）　４４５−　ａ、α〜
ジメチルベンジルジフェニルアミン（式１Ｖ）の商品名 ＧＴ−この発明のエラストマーにおける式■の短鎖エス
テル単位の電量チ ＨＭ　Ｂ　Ｄ　−１，６へキサメチレン−ビス−ジシア
ンジアミド サンドスタブ（５ａｎｄ、ｏｓｔａｂ　）　Ｐ　−Ｅ　
Ｐ　Ｑ一式Ｖのホスホニットの商品名 ＰＶＰ−に−１５ポリビニルピロリドン０ＮＧ−シアノ
グアニジン ウェストン（Ｗｅｓｔｏｎ　）　６１８−ジステアリル
ペンタエリトリトールジホスフィットの商品名 この例で説明するエラストマー組成物をつくるのに用い
たエラストマーは、約１２，１ｉｔ７１０分（２２０”
Ｃ，２ｔ６ｏ、９）の溶融流量及び６２のＧ’ｌ”ヲ有
する、市販のエラストマー（ＧＡＦＧａｆｌｅｘ　５５
５　）であった０式■のＤ基の２５％は１．４−ブチン
ジオールから導かれ、残りの７５チは１．４ブタンジオ
ールから導かれていた０この・エラストマーは次の成分
からつくられた：成　分　ｊニ竺　ツーとム ＤＭＴ　６．１８　１１８９ Ｂ１Ｄ　４．９８　４４８ Ｂ、Ｄ　２．８４　２０６ ポリ（ＴＨＦ）　０．６５　６５０ グツドライト８１２５　８５ ＴＰＴ　１．．３ すぐ前に記載したエラストマーをペレットにし、。

下記表工に示すとおりの、種々の成分を追加し、タンブ
ルブレンドしてエラストマー組成物をつくり、プレート
アウト、光沢度及び耐熱空気老化性を試験した。次いで
、耐熱空気老化を試験する各ブレンドを、混合スクリュ
ーを備え、２ｏｏ℃の温度で操作する２、５１ｂｃｒｎ
　（ｔインチ）押出機を用いてシートに押出した。次い
で、各組成物の、ＡｓＴＭ　Ｄ−４１２試験片を打抜き
により作成した。

試験片を１４０°Ｃの熱空気対流炉に入れ、ＡＳＴＭ　
Ｄ−４１２に従って最初と１，２又は３週間・後に試験
した。

プレートアウトは押出装置の目視観察により闘価した０ 光沢度は７５°及び６０°の光沢を測定するガードナー
グロスガード（にａｒｄｎｅｒ　Ｇｌｏｓｓｇａｒｄ　
）装置を用いて評価した。

例１ この発明のエラストマー組成物におけるＰｖＰの安定剤
としての効果を証明するために、表１に述べるようなエ
ラストマー組成物を配合し、ＡＳＴＭ　Ｄ−４１２に従
って試験した０結果を表１に示す。

例２ ＯＮＧ安定剤の使用に伴うプレートアウト及び光沢度の
問題を制御する、ＰＶＰの能力を証明するため・エラス
トマー組成物を配合し、プレートアウト及び光沢１Ｗの
試験を行った。結果を表■に示づ−０ 表　■ ５　ＧａｆｌｅＸ　５５５　（１）　なし　９５％６　
１＋０．３％（３ＮＧ　大量　５〜８５％７　１＋１．
５％ＰＶＰ＋　なし　９５％０．３チ０ＮＧ ８　ｉ＋＋、ｏ＊ｐｖｐ＋　ｆ、Ｈし　９５％０．８チ
０ＮＧ ９　１＋０．２％ＧＮＧ　軽微　３０〜８０％ｔｏ　ｉ
＋ｚ、ｏ％ＰＶＰ＋　ｙｒし　９５％０．２％０ＮＧ １１　１＋１．５％ＰＶＰ十　極めて軽微　９０〜９５
％０．８７５チＣＮＧ １２　１＋１．５％ＰＶＰ＋　ｆ、Ｅし　９５％０．３
５％（ｉＮＧ 例３ この発明のエラストマー組成物の安定化における他の安
定剤とともに用いたＰｖＰの有効性を示すため、エラス
トマー組成物を配合し試験した０結果は表■に示す。

表■ ８週間後 １８　Ｇａｆｌｅｘ　５５５　（１）　１９．５％　０
１４　１＋１１”　６３％　６８％ １５　１＋１１＋０．７５チＰＶＰ　６８％　６６％１
６　１＋１１＋２．０％ＰＶＰ　６７％　５９チ１７１
＋１ｌ−）４．Ｏ％ＰＶＰ７３％８０％★１１−０．８
チＯＮＧ＋１．５％ナウガード４・４５　十０．５係サ
ンドスタブＰ−ＥＰＱ 且」 ＨＭ　Ｂ　Ｄ　安ｍ　剤のブルーミンク゛により起こる
、光沢度及び表面外観上の問題を制御するＰｖＰの能力
を示すため、エラストマー組ｒＬ物を配合し、表■に示
すように試験した。

表■ 表面　６０ 試　料　聾　轡 ０．５チ）ＩＭＢＤ １９−　Ｇａｆｌｅｘ　５５５　＋　１．５　’％ナウ
ガード４４５＋　光沢　９５チ０．５％サンドスタブＰ
−ＥＰＱ＋ ０．６５％ＨＭＢＤ＋ １．５％に−１５、ＰＶＰ ２０　−　Ｇａｆｌｅｘ　５５５　ツｅｉｌ＜　９５（
−燃」− 史に、この発明の組成物は、表■に刀ζす成分を用いて
配合することができる０ 但 前記エラストマーをペレットにし、下記表■に示す種々
の」口加成分とタンブルブレンドしてエラストマー組成
物をつくった。次いで、各ブレンドを混合スクリューを
備え、２１）　０　’Ｃの温度で操作ｔル２，５４ｃｍ
　（１インチ）押出機を用いてシートに押出した。次い
で、各組成物の、ＡＳＴＭ　Ｄ−＋１２試験片を打抜き
によりつくった。試験片を１４５℃の熱空気対流炉中に
置き、ＡＳＴＭ　Ｄ−４１２に従って最初と２週間後に
試験した。各組成物の伸びチを下記表■に示ず。

表　■ 組成物　追加　斌　伸びの残率チ、 ＪＩＬ　茎次　ＱＩμ→　１崖殴匹土りσ聚２６　なし
く対照）　１１．５ ２７　ＰＶＰ　４．０　４８ ＯＮＧ　０．８５ ナラガード４４５　１．５ ウニストン６１８　０．５ ２８　ＰＶＰ　１．５　１００ ＯＮＧ　０．８５ ナウガード４４５　１．５ ウニストン６１８　０．５ 例７ 前記エラストマーをペレットにし、下記表■に・示す、
種々の追加の成分とタンブルブレンドしてこの発明のエ
ラストマー組成物をつくった〇次いで、このような組成
物を押出し又は成形により、所望の最終生成物をつくっ
た。

・例８ 前記エラストマーをペレットにし、Ｆ記ｌ＜Ｘｌに示す
種々の追加成分とタンブルブレン１゛シてこの発明のエ
ラストマー組成物をつくった。

次いで、このような組成物を押出し又は成＋１チして所
望の最終生成物をつくった。

例９ また、前記エラストマー組成物と同様であるが、式■及
び■のＲ基がテレ７り／ｌ／酸からカルボキシル基を除
いた後の炭化水素基であり、式■のＤ基が１，４−ブタ
ンジオールから水酸基を除いた後の二価の基であり、式
ＩのＧがポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールか
ら末端水［ｔ１２Ｍを除いた後の二価の基であるエラス
トマーを用いるエラストマー組成物も配合することがで
きた。このようなエラストマーは、例えば、イー・アイ
・シュポン・ド・ネモウルス・アンド・コンパニー（Ｅ
、Ｉ。

ｄｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　（Ｅｏ
ｍｐａｎｙ　）より、商品名ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ
　）の若干のＧＴ等級のものを入手することができる。

整理（ う６８１− う６８１− ８）■５ １号 Ｊ Ｊ ７１００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌａ）　エステル結合により顧尾形に結合する長鎖エス
   テル単位及び短鎖エステル単位の多数の繰り返しから本
   質的に構成されるセグメント化熱可塑性共ポリエステル
   エラストマーであり、前記長鎖単位が式 で表され、ｉ′ＪｉＪ記短舶単位が式 で表され、式中Ｇは約４００〜６０Ｏ０の範囲の数平均
   分子量をイ１する二官能性ポリエーテルグリコールから
   末端水酸基を除いて得らＩｌる二価の基であり、Ｒはテ
   レフタル酸又はイソフタル酸がらカルボキシル基を除い
   て得られる炭化水素基であり、またＤは１．４−ブタン
   ジオール又は１．４−ブチンジオールから水酸基を除い
   て得られる二価の基であり；しがも前記短鎖単位の量が
   共ポリエステルの約３０〜８５重量％であるセグメント
   化熱可塑性共ポリエステルエラストマー；及び ｂ）　ｍ配弁ポリエステルの約ｏ、１〜２５重鼠チのポ
   リビニルピロリドン より本質的になる熱可塑性エラストマー組成物Ｏ ＆Ｄ基の約１０−４０％が１．４−ブチンジオールから
   水酸基を除いて得られる二価の基を示す特許請求の範囲
   第１項記載のエラストマー組成物。 ＆　シアノグアニジン又は一般式 ％式％ （式中、ｎは２〜約２０の整数である。）のグアニジン
   安定剤をも１）１ノ記共ポリエステルに対し約０，０５
   〜５重旭チ含有する特許請求の範囲第１項又は第２−項
   記載のエラストマー組成物。 表　グアニジン安定剤がシアノグアニジンである特許請
   求の範囲第８項記載のエラストマー組成物。 五ａ）一般式 ％式％ （式中、Ｒ及びＲ１はメチル又はフェニルである。） で表されるジフェニルアミン誘導体の、前記共ポリエス
   テルの約０．１〜ｓ＊量ｓ；及び ｂ）式： 式■ （式中、ｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）、式■ （式中、Ｒは６〜約２２個の炭素原子を有するアルキル
   基又は構造 ここでｔはｔｅｒｔ−ブチル基を示す、の炭化水素基を
   示す。）、又は （式中、Ｒ及びＲ□はそれぞれ独立に１〜約２２個の炭
   素原子を有するアルキル、アリール及びアルキル／アリ
   ール炭化水素基よりなる群の中から選ばれた炭化水素基
   を示し、Ｒ８は水素原子又は１〜約２２個の炭素原子を
   有するアルキル、アリール及びアルキル／アリール炭化
   水素糸よりなる群の中から選はれた炭化水嵩基を示す０
   ） で表される、一つ又はそれより多いリン化合物の、前記
   共ポリエステルの約０．０５〜・３重量％ を特徴とする特許請求の範囲第１−４項のいずれか一つ
   の項に記載のエラストマー組成物。 ０　Ｄ基が１．４−ブタンジオールから水酸基を除いて
   得られる二価の基を表す特許請求の範囲第１項又は第３
   〜５項のいず１１か一つの項に記載のエラストマー組成
   物。 ′Ｌ　Ｇが約２．５〜４．８対ｌの炭素対酸素比を有す
   る二官能性ポリエーテルグリコールから末端水酸基を除
   いて得られる二価の基である特許請求の範囲第１〜６項
   のいずれか一つの項に記載のエラストマー組成物。 ８、　式Ｉ及び■のＲ基の少なくとも約８０％がテレフ
   タル酸からカルボキシル基を除いて得られる炭化水素基
   である特許請求の範囲第１　・〜７項のいずれか一つの
   項に記載のエラストマー組成物。 ９、　短鎖単位の量が共ポリエステルの約４０〜６５１
   ｕである特許請求の範囲第１〜８項の何れか一つの項に
   記載のエラストマー組成物０ １０、Ｄ基の約２０〜８０％が１．４−ブチンジオール
   から水酸基を除いて得られる二価の基を表す特ｆＦ、請
   求の範囲第１〜９項のいす″れか一つの項に記載のエラ
   ストマー組成物。 ＩＬ　Ｇがポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
   から末端水酸基を除いて得られる二価の基である特許請
   求の範囲第１〜１０項のいずれか一つに記載のエラスト
   マー組成物◇１２．３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
   −ヒドロキシヒドロシンナム酸トリエステルｔ−１，３
   ，５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−８−トリア
   ジン−２，４，６−（１１（，３Ｈ，５Ｈ）　）リオン
   とともにｎｕ記共ポリエステルに対し約０．１〜′％７
   Ｍ　、ｆｊｔ％含有する特許請求の範囲第１〜１１項の
   いずれか一つの項に記載のエラストマー組成物。 １８　ポリビニルピロリドンが共ポリエステルを基帛に
   して約０．５〜１５重Ｍ　％のｎｔで存在する特＃１′
   請求の範囲第１〜１２項のいずれか一つの項に記載のエ
   ラストマー組成物〇 １４クアニシン安定剤が１．６−ヘキサメチレン−ビス
   −ジシアンジアミドである特許請求の範囲第１−１３項
   のいずれか一つの項に記載のエラストマー組成物。