JPH11228753A - 耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組成物および該組成物を含む熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐衝撃性と硬度とのバランスに優れた熱可塑性
樹脂組成物を得ることが可能な耐衝撃性改質材用エチレ
ン系共重合体組成物を提供する。 【解決手段】[A]エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-
オレフィンとの共重合体であって、(b-1)密度が０.８６
〜０.９０g/cm³の範囲にあり、(b-2)190℃, 2.16kg荷重
におけるメルトフローレートが０.０５〜５０ｇ／10分
の範囲にあり、(b-3)示差走査型熱量計により測定した
吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ(℃)）と
密度（ｄ(g/cm³)）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０で
表される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重合
体；１００重量部と、[B]表面ビニルシラン変性無機微
粒子；５〜２０重量部と、[C]架橋剤；０.０１〜１重量
部と、 [D]架橋助剤；０.０１〜１重量部と、[E]結晶核
剤；０〜５重量部と、 [F]無機充填剤；０〜１０重量部
とからなる耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、衝撃吸収用エチレン系共
重合体組成物および該組成物と熱可塑性樹脂とからなる
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、耐衝撃性などが充分とはいえ
ない場合がある。

【０００３】このような熱可塑性樹脂からなる成形体の
耐衝撃性などを向上させる方法としては、たとえば熱可
塑性樹脂に低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
などの改質剤をブレンドして組成物とする方法が知られ
ている。しかしながら従来の改質剤では、用途によって
は耐衝撃性と硬度とのバランスが良くないことがあっ
た。

【０００４】本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意
研究した結果、特定のエチレン・α−オレフィン共重合
体と表面ビニルシラン変性無機微粒子とからなるエチレ
ン系共重合体の部分架橋組成物を熱可塑性樹脂の改質剤
として使用し、必要に応じて、結晶核剤、無機充填剤を
添加することにより、耐衝撃性と硬度とのバランスに優
れた組成物が得られることを見出して、本発明を完成す
るに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、耐衝撃性改質材用エチレン系
共重合体組成物および該組成物を含み耐衝撃性と硬度と
のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る耐衝撃性改質材用エチレン
系共重合体組成物は、［Ａ］エチレンと炭素原子数が４
〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、(a-1)密
度が０.８６０〜０.９００ｇ／cm³の範囲にあり、(a-2)
190℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレートが０.０
５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、(a-3)示差走査型熱量
計により測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温
度（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/cm³)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体；１００重量部と、［Ｂ］表面ビニルシラン変性無
機微粒子；５〜２０重量部と、［Ｃ］架橋剤；０.０１
〜１重量部と、［Ｄ］架橋助剤；０.０１〜１重量部
と、［Ｅ］結晶核剤；０〜５重量部と、［Ｆ］無機充填
剤；０〜１０重量部とからなることを特徴としている。

【０００７】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
［Ｇ］前記のようなエチレン系共重合体組成物；１〜４
０重量部と、［Ｈ］弾性率が８００ＭＰａ以上である熱
可塑性樹脂；９９〜６０重量部とからなることを特徴と
している。

【０００８】前記［Ｈ］熱可塑性樹脂は、２３０℃、
２.１６kg荷重におけるメルトフローレートが０.１〜２
００ｇ／１０分の範囲にあるプロピレン系重合体である
ことが好ましい。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る耐衝撃性改質
材用エチレン系共重合体組成物および該組成物を含む熱
可塑性樹脂組成物について具体的に説明する。

【００１０】［耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組
成物］本発明に係る耐衝撃性改質材用エチレン系共重合
体組成物は、エチレン・α-オレフィン共重合体(A)と、
表面ビニルシラン変性無機微粒子(B)と、架橋剤(C)およ
び架橋助剤(D)と、必要に応じて結晶核剤(E)および無機
充填剤(F)とからなる。

【００１１】まず本発明に係る耐衝撃性改質材用エチレ
ン系共重合体組成物を形成する各成分について説明す
る。エチレン・α-オレフィン共重合体(A) 本発明で使用されるエチレン・α-オレフィン共重合体
(A)は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα-オレフィン
とのランダム共重合体である。

【００１２】ここで炭素原子数が４〜２０のα−オレフ
ィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００１３】エチレン・α−オレフィン共重合体(A)で
は、エチレンから導かれる構成単位は、５５〜９９重量
％、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７０
〜９６重量％の割合で存在し、炭素原子数が４〜２０の
α−オレフィンから導かれる構成単位は１〜４５重量
％、好ましくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜３
０重量％の割合で存在することが望ましい。

【００１４】エチレン・α−オレフィン共重合体の組成
は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を
１mlのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料
の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定
周波数２５.０５ＭＨz 、スペクトル幅１５００Ｈz 、
パルス繰返し時間４.２sec.、パルス幅６μsec.の測定
条件下で測定することによって、決定される。

【００１５】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、密度が０.８６０〜０.９００g/cm³、好ましく
は０.８７０〜０.９００g/cm³、より好ましくは０.８７
０〜０.８９５g/cm³の範囲にあることが望ましく、１９
０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０.０５〜５０ｇ／10分、好ましくは０.１
〜４０ｇ／10分、より好ましくは１〜２０ｇ／10分の範
囲にあることが望ましく、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
により測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ(g/cm³)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００１６】なお、本発明において密度、ＭＦＲおよび
Ｔｍは以下のようにして測定される。密度 密度(g/cm³)は、１９０℃における２.１６ｋｇ荷重での
ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間
熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾
配管で測定した。

【００１７】ＭＦＲ ＭＦＲ(g/10分)は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに従
い１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。

【００１８】Ｔｍ ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１
０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持
したのち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／
分で昇温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パ
ーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【００１９】表面ビニルシラン変性無機微粒子(B) 本発明で使用される表面ビニルシラン変性無機微粒子
(B)は、無機微粒子の表面がビニルシランで変性された
ものである。

【００２０】無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、
マグネシアなどの酸化物微粒子、沈降性炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸
塩微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムな
どの水酸化物微粒子などが挙げられる。これらのうち、
とくにシリカ微粒子が好ましい。

【００２１】またビニルシランとしては、ビニルアルコ
キシシラン、ビニルアセトキシシラン、γ-メタクリロ
キシプロピレンアルコキシシランなどが挙げられる。こ
のようなビニルシランによる変性量は、上記無機微粒子
に対し、0.0001〜1g/cm²(無機微粒子表面積)、好ましく
は0.0001〜0.8g/cm²( 無機微粒子表面積)であることが
望ましい。

【００２２】無機微粒子のビニルシランによる変性は、
公知の方法を採用して行うことができる。本発明で使用
される表面ビニルシラン変性無機微粒子(B)の平均粒子
径は８０〜３００Å程度であることが望ましい。

【００２３】また、本発明では表面ビニルシラン変性無
機微粒子(B)を、２種以上併用してもよい。このような
表面ビニルシラン変性無機微粒子(B)を含んでいると、
組成物の硬度と耐衝撃性を同時に向上させることができ
る。

【００２４】架橋剤(C) 本発明で使用する架橋剤としては、有機過酸化物が使用
される。具体的には、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチ
ルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブ
チルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert-ブチルペ
ルオキシイソプロピル)ベンゼンなどが挙げられ、これ
らのうち、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルペルオキ
シ)ヘキサンが好ましい。

【００２５】架橋助剤(D) 本発明で使用する架橋助剤としては、たとえば、硫黄、
p-キノンジオキシム、p,p'-ジベンゾイルキノンジオキ
シム、N-メチル-N-4-ジニトロソアニリン、ニトロベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン
-N,N'-m-フェニレンジマレイミドなどのペルオキシ系化
合物、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレートなどの多官能性メタクリレー
トモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートな
どの多官能性ビニルモノマーが挙げられ、これらのう
ち、ジビニルベンゼンが好ましい。

【００２６】結晶核剤(E) 本発明に係るエチレン系共重合体組成物には、必要に応
じて結晶核剤が含まれていてもよく、結晶核剤としては
従来知られている種々の結晶核剤が特に制限されること
なく用いられる。中でも、下記に挙げる結晶核剤を好ま
しい結晶核剤として例示することができる。

【００２７】

【化１】

【００２８】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士また
はＲ²とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。）

【００２９】具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i
-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4
-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-
オクチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,
2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-
ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カ
ルシウム- ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォス
フェート] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム
-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-
エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
ル) フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチ
ル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフ
ェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチ
ルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-
トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] およびこれらの２個以上の混合
物を例示することができる。特にナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
が好ましい。

【００３０】

【化２】

【００３１】（式中、Ｒ⁴は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。）

【００３２】具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メ
チルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-
エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4
-i-プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビ
ス（4-t-オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシ
ウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マ
グネシウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェー
ト、リチウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェ
ート、アルミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォ
スフェートおよびこれらの２種以上の混合物を例示する
ことができる。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェートが好ましい。

【００３３】

【化３】

【００３４】（式中、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。）具体的には、1,3,2,4-ジベン
ジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチ
ルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p
-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベン
ジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチ
ルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p
-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベン
ジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロル
ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリ
デンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジ
リデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びこれらの２個以上の混合物を例示でき、特に1,3,2,4-
ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベ
ンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-
2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ
（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの
２種以上の混合物が好ましい。

【００３５】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。

【００３６】無機充填剤(F) また、本発明に係るエチレン系共重合体組成物では、必
要に応じて前記ビニルシラン変性無機微粒子以外の無機
充填剤を含んでいてもよい。

【００３７】無機充填剤として、具体的には、微粉末タ
ルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、
セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸または珪酸
塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸
化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含
水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪
酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、マイカなどのフレ
ーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チ
タン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィ
スカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fi
ber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイト
などの繊維状充填剤、ガラスバルン、フライアッシュバ
ルンなどのバルン状充填剤などを用いることができる。
上記のような無機充填剤は、２種以上併用してもよい。

【００３８】本発明では、これらのうちでもタルクが好
ましく用いられ、特に平均粒径０.０１〜１０μｍの微
粉末タルクが好ましく用いられる。なおタルクの平均粒
径は、液相沈降方法によって測定することができる。

【００３９】また本発明で用いられる無機充填剤、特に
タルクは、無処理であっても予め表面処理されていても
よい。この表面処理としては、具体的には、シランカッ
プリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。

【００４０】また本発明では、このような無機充填剤と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填剤を用いることもできる。耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組成物の調製 本発明に係る耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組成
物は、(A)エチレン・α-オレフィン共重合体；１００重
量部と、(B)表面ビニルシラン変性無機微粒子；５〜２
０重量部、好ましくは５〜１８重量部と、(C)架橋剤；
０.０１〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．８重量
部と、(D)架橋助剤；０.０１〜１重量部、好ましくは
０．０１〜０．８重量部とから形成れている。

【００４１】また、このような耐衝撃性改質材用エチレ
ン系共重合体組成物には、結晶核剤(E)および／または
(F)無機充填剤が含まれていてもよい。(E)結晶核剤は、
(A)エチレン・α-オレフィン共重合体；１００重量部に
対して、０〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量
部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部の量で含まれ
ていることが望ましく、(F)無機充填剤は、(A)エチレン
・α-オレフィン共重合体；１００重量部に対して、０
〜１０重量部、好ましくは１〜８重量部、さらに好まし
くは１〜５重量部の量で含まれていることが望ましい。

【００４２】本発明のエチレン系共重合体組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止
剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて
配合されていてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しな
い限り他の合成樹脂を少量ブレンドすることができる。

【００４３】本発明のエチレン系共重合体組成物は、公
知の方法を採用して製造することができ、たとえば、以
下のようにして製造することができる。まず、エチレン
・α-オレフィン共重合体に、アセトンなどの極性溶媒
で膨潤させた表面ビニルシラン変性無機微粒子を添加
し、２３０℃で溶融混練して、表面ビニルシラン変性無
機微粒子を、エチレン・α-オレフィン共重合体中に微
分散させる。このときアセトンなどの極性溶媒を使用し
ないと、無機微粒子が凝集し、分散しにくくなることが
ある。

【００４４】次に、無機微粒子が分散したエチレン・α
-オレフィン共重合体に、架橋剤および架橋助剤を添加
し、再び２３０℃で溶融混練して、無機微粒子とエチレ
ン・α-オレフィン共重合体が架橋された耐衝撃改質材
用エチレン系共重合体組成物を製造することができる。

【００４５】このようなエチレン系共重合体組成物は、
種々の熱可塑性樹脂に耐衝撃性改質材用として配合する
ことができる。本発明のエチレン系共重合体組成物を熱
可塑性樹脂に配合することにより、耐衝撃性、耐屈曲性
などの改善された熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００４６】［熱可塑性樹脂組成物］次に、本発明に係
る熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明に係る
熱可塑性樹脂組成物は、(G)前記エチレン系共重合体組
成物；１〜４０重量部、好ましくは５〜３５重量部と、
(H)熱可塑性樹脂；９９〜６０重量部、好ましくは９５
〜６５重量部とから形成されている。

【００４７】(H)熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂としては、弾性率が８００ＭＰａ以上であ
る熱可塑性樹脂が用いられ、たとえばポリオレフィン、
ポリアミド、ポリエステルおよびポリアセタールなどの
結晶性熱可塑性樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキサイドなどの非結晶性熱
可塑性樹脂が用いられる。

【００４８】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが好ましい。

【００４９】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。

【００５０】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。

【００５１】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。

【００５２】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレンとの二元共重合体であ
ってもよい。

【００５３】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。

【００５４】ポリカーボネートとしては、ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンなどか
ら得られるものを挙げることができ、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネー
トが特に好ましい。

【００５５】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用いるこ
とが好ましい。これらの熱可塑性樹脂のなかでは、ポリ
オレフィンが好ましく、ポリプロピレンを主体とした重
合体がより好ましく、特に２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
におけるメルトフローレートが、０.１〜２００ｇ／10
分であるプロピレン系重合体が好ましい。

【００５６】上記のような熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに
上記の熱可塑性樹脂とともに、上記以外の熱可塑性樹脂
を用いてもよい。

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、結晶核剤、無機充填剤、耐
侯安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、
アンチブロックング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可
塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加
剤が、必要に応じて配合されていてもよい。また、本発
明の趣旨を逸脱しない限り、他の合成樹脂が少量ブレン
ドされていてもよい。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の方
法を採用して製造することができ、たとえば、エチレン
・α-オレフィン共重合体(A)と、表面ビニルシラン変性
無機微粒子(B)と、架橋剤(C)および架橋助剤(D)と、熱
可塑性樹脂(H)と、必要に応じて結晶核剤(E)および無機
充填剤(F)とを、押出機、ニーダーなどを用いて溶融混
練することによって得られる。

【００５９】特に、本発明では、溶融混練によってエチ
レン・α-オレフィン共重合体(A)と、表面ビニルシラン
変性無機微粒子(B)と、架橋剤(C)および架橋助剤(D)
と、必要に応じて結晶核剤(E)および無機充填剤(F)をか
らエチレン系共重合体組成物(G)を調製し、次に該エチ
レン系共重合体組成物(G)と熱可塑性樹脂(H)とをブレン
ドして、熱可塑性樹脂組成物を調製することが好まし
い。

【００６０】

【発明の効果】本発明に係るエチレン系重合体組成物
は、熱可塑性樹脂に配合されることによって、耐衝撃性
と硬度とのバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物が得ら
れる。

【００６１】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、耐衝
撃性と硬度とのバランスに優れている。

【００６２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００６３】なお、本明細書において組成物の物性の測
定は以下のようにして行った。曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／
分の条件下で測定した。

【００６４】アイゾット衝撃試験（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。

【００６５】ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０
ｍｍ×横１３０ｍｍの角板を用いて測定した。

【００６６】

【実施例１】密度が0.886g/cm³、190℃, 2.16kg荷重に
おけるメルトフローレート(MFR₁₉₀)が４g/10分、示差走
査型熱量計により測定した吸熱曲線における最大ピーク
位置の温度(Tm)が71.8℃であるエチレン・ブテン共重合
体(A-1)１００重量部に対して、表面ビニルシラン変性
シリカ微粒子（粒径：１００Å、ビニルシラン量：0.3g
/cm²(シリカ微粒子表面積)）１０重量部と、2,5-ジメチ
ル-2,5-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン０.０５重
量部と、ジビニルベンゼン１０重量部とを配合し、押出
機で２３０℃で溶融混練することにより、エチレン・ブ
テン共重合体組成物(E-1)を調製した。

【００６７】得られたエチレン・ブテン共重合体組成物
(G-1)２０重量部と、230℃, 2.16kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR₂₃₀)が、１０g/10分であり、64℃デカ
ン可溶成分の量が0.4重量％、64℃デカン不溶成分の量
が99.6重量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソ
タクティシティー(mmmm分率)が0.982であるホモポリプ
ロピレン(H-1)；８０重量部とを混練して、熱可塑性樹
脂組成物を調製し、成形したのち、得られた成形品につ
いて、曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル
硬度を測定した。結果を表１に示す。

【００６８】

【実施例２】実施例１において、エチレン・ブテン共重
合体(A-1)の代わりに、密度が0.887g/cm³、190℃, 2.16
kg荷重におけるメルトフローレート(MFR₁₉₀)が４g/10
分、示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線における
最大ピーク位置の温度(Tm)が83.8℃であるエチレン・オ
クテン共重合体(A-2)を使用した以外は、実施例１と同
様にしてエチレン・オクテン共重合体組成物(G-2)を調
製した。

【００６９】得られたプロピレン系重合体組成物(G-
2)；２０重量部と、ホモポリプロピレン(H-1)８０重量
部とを混練して、熱可塑性樹脂組成物を調製し、成形し
たのち、得られた成形品について、実施例１と同様に、
曲げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を
測定した。結果を表１に示す。

【００７０】

【実施例３】実施例１で用いたホモポリプロピレン(H-
1)；４０重量部と、230℃, 2.16kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR₂₃₀)が２２g/10分、64℃デカン可溶成
分の量が10.8重量％、64℃デカン不溶成分の量が89.2重
量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
シティー(mmmm分率)が0.978であるプロピレンブロック
共重合体(H-2)；４４重量部と、実施例２で調製したエ
チレン・オクテン共重合体組成物(G-2)；１６重量部と
を混練して熱可塑性樹脂組成物を調製した。

【００７１】得られた熱可塑性樹脂組成物について、実
施例１と同様に、成形し、得られた成形品について、曲
げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を測
定した。結果を表１に示す。

【００７２】

【実施例４】実施例１で用いたホモポリプロピレン(H-
1)；４０重量部と、230℃, 2.16kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR₂₃₀)が２２g/10分、64℃デカン可溶成
分の量が10.8重量％、64℃デカン不溶成分の量が89.2重
量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
シティー(mmmm分率)が0.978であるプロピレンブロック
共重合体(H-2)；４４重量部と、実施例２で調製したエ
チレン・オクテン共重合体組成物(G-2)；１６重量部
と、結晶核剤（Na-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート）；１重量部とを混練して
熱可塑性樹脂組成物を調製した。

【００７３】得られた熱可塑性樹脂組成物について、実
施例１と同様に、成形し、得られた成形品について、曲
げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を測
定した。結果を表１に示す。

【００７４】

【実施例５】実施例１で用いたホモポリプロピレン(H-
1)；４０重量部と、230℃, 2.16kg荷重におけるメルト
フローレート(MFR₂₃₀)が２２g/10分、64℃デカン可溶成
分の量が10.8重量％、64℃デカン不溶成分の量が89.2重
量％、64℃デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティ
シティー(mmmm分率)が0.978であるプロピレンブロック
共重合体(H-2)；４４重量部と、実施例２で調製したエ
チレン・オクテン共重合体組成物(G-2)；１６重量部
と、無機充填剤（タルク）；２重量部とを混練して熱可
塑性樹脂組成物を調製した。

【００７５】得られた熱可塑性樹脂組成物について、実
施例１と同様に、成形し、得られた成形品について、曲
げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を測
定した。結果を表１に示す。

【００７６】

【比較例１】実施例１で用いたエチレン・ブテン共重合
体(A-1)；２０重量部と、実施例１で用いたホモポリプ
ロピレン(H-1)；８０重量部とを混練して熱可塑性樹脂
組成物を調製した。

【００７７】得られた熱可塑性樹脂組成物について、実
施例１と同様に、成形し、得られた成形品について、曲
げ弾性率、アイゾット衝撃試験、ロックウェル硬度を測
定した。結果を表１に示す。

【００７８】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］エチレンと炭素原子数が４〜２０の
   α-オレフィンとの共重合体であって、(a-1)密度が０.
   ８６０〜０.９００g/cm³の範囲にあり、 (a-2)190℃, 2.16kg荷重におけるメルトフローレートが
   ０.０５〜５０ｇ／10分の範囲にあり、 (a-3)示差走査型熱量計により測定した吸熱曲線におけ
   る最大ピーク位置の温度（Ｔｍ(℃)）と密度（ｄ(g/c
   m³)）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で表される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
   合体；１００重量部と、 ［Ｂ］表面ビニルシラン変性無機微粒子；５〜２０重量
   部と、 ［Ｃ］架橋剤；０.０１〜１重量部と、 ［Ｄ］架橋助剤；０.０１〜１重量部と、 ［Ｅ］結晶核剤；０〜５重量部と、 ［Ｆ］無機充填剤；０〜１０重量部とからなることを特
   徴とする耐衝撃性改質材用エチレン系共重合体組成物。
2. 【請求項２】［Ｇ］請求項１に記載のエチレン系共重合
   体組成物；１〜４０重量部と、 ［Ｈ］弾性率が８００ＭＰａ以上である熱可塑性樹脂；
   ９９〜６０重量部とからなることを特徴とする熱可塑性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】前記［Ｈ］熱可塑性樹脂が、２３０℃、
   ２.１６kg荷重におけるメルトフローレートが０.１〜２
   ００ｇ／１０分の範囲にあるプロピレン系重合体である
   ことを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成
   物。