JPH1121797A

JPH1121797A - 剥離シート

Info

Publication number: JPH1121797A
Application number: JP19653997A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Onozawa; 豊小野澤; Satoru Shiyoji; 悟所司; Haruhira Watanabe; 春平渡辺
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 1997-07-07
Filing date: 1997-07-07
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】剥離性、耐久性と共に抗菌性をも備えた剥離
シートを提供することを目的とする。また、何度も剥離
を繰り返すことが可能な剥離シートに関し、特に、抗菌
剤を添加することにより人体と接触することのある粘着
剤の剥離シートとして何度も使用を繰り返しても減菌さ
れた状態を維持できて、低周波治療器の生体電極用粘着
剤等の生体接触粘着剤の保護シートとして有用な耐磨耗
性、抗菌性に優れた剥離シートを提供することを目的と
する。【解決手段】剥離シートを構成する基材シートの少な
くとも片面に多官能アクリレート１００重量部に対して
放射線硬化型シリコーン樹脂０．１〜１００重量部を含
む樹脂組成物からなる剥離性コート層を設け、剥離性に
加えて耐久性をもたせた。また、前記樹脂組成物中に抗
菌剤を含ませて抗菌性をもたせた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は剥離性、耐久性と共
に抗菌性をも備えた剥離シートに関する。また、本発明
は生体接触粘着剤の保護シートとして有用な剥離シート
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、この種の剥離シートは樹脂フィル
ムや紙等の基材シートの片面にシリコーン等の剥離剤を
塗布する等して剥離処理されたものが使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の剥離シートでは、剥離性には問題はないものの、繰
り返し使用する内に剥離性が劣化して短期間の繰り返し
使用で使用不可能になってしまい、新たに剥離シートを
必要とするという不都合を有していた。本発明者等の研
究では放射線硬化型樹脂（アクリル系）に放射線硬化型
シリコーン樹脂をブレンドすることにより優れた耐久性
を有する剥離シートが得られることを知見した。本発明
はかかる知見に基づき、剥離性、耐久性と共に抗菌性を
も備えた剥離シートを提供することを目的とする。ま
た、本発明は、何度も剥離を繰り返すことが可能な剥離
シートに関し、特に、抗菌剤を添加することにより人体
と接触することのある粘着剤の剥離シートとして何度も
使用を繰り返しても減菌された状態を維持できて、低周
波治療器の生体電極用粘着剤等の生体接触粘着剤の保護
シートとして有用な耐磨耗性、抗菌性に優れた剥離シー
トを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の剥離シートは、
前記課題を解決することを目的とするもので、基材シー
トの少なくとも片面に多官能アクリレート１００重量部
に対して放射線硬化型シリコーン樹脂０．１〜１００重
量部を含む樹脂組成物からなる剥離性コート層を設けた
ことを特徴とする。また、請求項２記載の剥離シート
は、前記樹脂組成物中に光重合開始剤１〜１０重量部を
含んでなることを特徴とする。また、請求項３記載の剥
離シートは、前記樹脂組成物中に抗菌剤を含んでなるこ
とを特徴とする。また、請求項４記載の剥離シートは、
生体接触粘着剤の保護シートとして用いることを特徴と
する。

【０００５】

【発明の実施の形態】前記基材シートとしては樹脂フィ
ルムや紙が使用でき、樹脂フィルムとしては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロ
ニトリル、トリアセチルセルロース等の樹脂フィルムを
挙げることができる。前記基材シートは透明でも不透明
でもよく、また、着色されていても無着色であっても構
わない。その用途に応じて適宜選択すればよい。また、
紙としては、上質紙、グラシン紙、ポリエチレンラミネ
ート紙等を挙げることができる。前記、基材シートの厚
味は１６〜２５０μｍ程度に構成するのが好ましい。

【０００６】前記樹脂組成物を構成する多官能アクリレ
ートとしては、ウレタンアクリレートやポリエステルア
クリレート等の２官能基以上を有する放射線硬化型のア
クリル系樹脂であれば特に限定されるものではないが、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオ
キシド変性ジアクリレート等の使用が好ましい。

【０００７】放射線硬化型シリコーン樹脂としては、ア
ルケニル基とメルカプト基を含有するラジカル付加型、
アルケニル基と水素原子を含有するヒドロシリル化反応
型、エポキシ基を含有するカチオン重合型、（メタ）ア
クリル基を含有するラジカル重合型の樹脂等が用いら
れ、エポキシ基を含有するカチオン重合型や（メタ）ア
クリル基を含有するラジカル重合型の使用が好ましい。
エポキシ含有、アクリル含有のシリコーン樹脂として
は、例えば、エポキシプロポキシプロピル末端ポリジメ
チルシロキサン、（エポキシシクロヘキシルエチル）メ
チルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、メタ
クリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、アク
リロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン等が用い
られる。また、ビニル含有のシリコーン樹脂として、例
えば、末端ビニルポリジメチルシロキサン、ビニルメチ
ルシロキサンホモポリマー等を使用してもよい。

【０００８】前記多官能アクリレート１００重量部に対
して放射線硬化型シリコーン樹脂０．１〜１００重量部
の配合割合とするのは、放射線硬化型シリコーン樹脂の
配合量が０．１重量部未満であると剥離性が得られず、
また、１００重量部を超えると硬化性が低下するからで
ある。

【０００９】放射線として電子線を使用する場合は、重
合開始剤を添加することなく硬化被膜（剥離層）を得る
ことができる。また、放射線として紫外線を使用する場
合は光重合開始剤として、２−メチル−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン
（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社
製）や、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（イルガキュア１８４日本チバガイギー株式会社
製）等を添加することにより、充分な硬化被膜を得るこ
とができる。その他、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、
ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケター
ル、２，４ージエチルチオキサンソン、ベンジルジフェ
ニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファ
イド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベン
ジル、ジアセチル、βークロールアンスラキノン等の光
重合開始剤も使用できる。この場合、その配合割合を１
〜１０重量部とするのは、１重量部未満であると重合開
始効果が得られず、また、１０重量部を超えると黄変度
が大きく黄色くなり、耐久性も低下してしまうからであ
る。

【００１０】また、抗菌剤としては、リン酸ジルコニウ
ムを担持体とした銀系無機抗菌剤、ゼオライトを担持体
とした銀系無機抗菌剤、リン酸カルシウムを担持体とし
た銀系無機抗菌剤、シリカゲルを担持体とした銀系無機
抗菌剤等の銀系無機抗菌剤、アミノ酸化合物を配合して
なるアミノ酸系有機抗菌剤、窒素含有硫黄系化合物を配
合してなる窒素含有硫黄系有機抗菌剤等、各種抗菌剤が
使用され、使用する抗菌剤の種類や必要とされる抗菌
性、その保持時間等に合わせて樹脂組成物中に適当量配
合させればよい。

【００１１】また、前記樹脂組成物中には、光安定剤、
紫外線吸収剤、触媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベ
リング剤、消泡剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、
赤外線吸収剤、充てん剤（マット剤）、シリカ、シリコ
ーンパウダー等のフィラー、界面活性剤、表面改質剤等
の添加成分を含ませることは任意である。

【００１２】前記剥離性コート層を形成するには、基材
シートの少なくとも片面に多官能アクリレート１００重
量部に対して放射線硬化型シリコーン樹脂０．１〜１０
０重量部を含む樹脂組成物を調整して、グラビア塗工、
マイヤーバー塗工等の任意の塗工方法によって塗工後、
必要に応じ紫外線照射することにより、極めて短時間の
内に剥離性硬化被膜を形成でき、簡単に製造することが
できる。尚、前記剥離性コート層は一般には１〜１０μ
ｍ程度の厚味に形成するのが好ましい。更に、必要に応
じて、基材シートに印刷を施すことも任意であり、前記
樹脂組成物により形成されるコート層に印刷を施しても
よい。

【００１３】

【実施例】次に、本発明剥離シートの実施例を比較例と
共に説明する。尚、以下の配合量は特に説明しない場合
は全て重量部で表されるものとする。（実施例１）基材シートとして厚味５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルム（Ａ４１００東洋紡績株
式会社製）を用い、下記配合のコート剤を膜厚３μｍに
なるようにマイヤーバーで塗工した。ペンタエリスリトールトリアクリレート１００（３官能アクリレート）（アロニックスＭ−３０５東亜合成株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂（エポキシ基含有カチオン重合型樹脂）４０（Ｘ−６２−７６１７信越化学工業株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）光安定剤１．４（チヌビン２９２日本チバガイギー株式会社製）紫外線吸収剤１．４（チヌビン１１３０日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１４】（実施例２）基材シートとして厚味１００
μｍのポリカーボネートフィルム（タイプＣ１１０帝
人株式会社製）を用い、基材シートにコロナ処理をした
後、下記配合のコート剤を膜厚５μｍになるようにマイ
ヤーバーで塗工した。ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合品１００（５官能以上のアクリレート）（アロニックスＭ−４００東亜合成株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂５０（Ｘ−６２−７６１７信越化学工業株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）光安定剤１．５（チヌビン２９２日本チバガイギー株式会社製）紫外線吸収剤１．５（チヌビン１１３０日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１５】（実施例３）基材シートとして厚味５０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１００
東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤を
膜厚３μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。ペンタエリスリトールトリアクリレート１００（３官能アクリレート）（アロニックスＭ−３０５東亜合成株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂８０（Ｘ−６２−７６１７信越化学工業株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）光安定剤１．２（チヌビン２９２日本チバガイギー株式会社製）紫外線吸収剤１．２（チヌビン１１３０日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１６】（実施例４）基材シートとして厚味５０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１００
東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤を
膜厚４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。ポリエステルアクリレート９０（３官能以上のアクリレート）（アロニックスＭ−７１００東亜合成株式会社製）トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能アクリレート）１０（アロニックスＭ−３０９東亜合成株式会社製）アクリレートシリコーン樹脂（（メタ）アクリル基含有ラジカル重合型樹脂）０．１（Ｘ−６２−７５７０信越化学工業株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア１８４日本チバガイギー株式会社製）光安定剤１（チヌビン２９２日本チバガイギー株式会社製）紫外線吸収剤１（チヌビン１１３０日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１７】（実施例５）基材シートとして厚味１００
μｍのポリカーボネート（タイプＣ１１０帝人株式会
社製）を用い、基材シートにコロナ処理をした後、下記
配合のコート剤を膜厚５μｍになるようにマイヤーバー
で塗工した。ポリエステルアクリレート１００（３官能以上のアクリレート）（アロニックスＭ−８０６０東亜合成株式会社製）アクリレートシリコーン樹脂１０（Ｘ−６２−７５７０信越化学株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１８】（実施例６）基材シートとして厚味５０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１００
東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤を
膜厚４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジアクリレート１００（２官能アクリレート）（カラヤッドＲー５５１日本化薬株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂（エポキシ基含有カチオン重合型樹脂）１（ＵＶ９４３０東芝シリコーン株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）触媒０．０１（ＵＶ９３８０Ｃ東芝シリコーン株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００１９】（実施例７）基材シートとして厚味５０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１００
東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤を
膜厚３μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。ペンタエリスリトールトリアクリレート１００（３官能アクリレート）（アロニックスＭ−３０５東亜合成株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂４０（Ｘ−６２−７６１７信越化学工業株式会社製）銀系無機抗菌剤１．４（ノバロンＡＧ３００東亜合成株式会社製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、４００ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００２０】（実施例８）基材シートとして厚味５０μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１００
東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤を
膜厚２．５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。ペンタエリスリトールトリアクリレート１００（３官能アクリレート）（アロニックスＭ−３０５東亜合成株式会社製）エポキシ変性シリコーン樹脂４０（Ｘ−６２−７６１７信越化学工業株式会社製）アミノ酸系有機抗菌剤１．４（アパサイダークリア株式会社サンギ製）光重合開始剤４（イルガキュア９０７日本チバガイギー株式会社製）トルエン５０上記コート剤を塗工した後、２５０ｍＪ／ｃｍ²の紫外
線を照射して剥離性、耐久性に優れた剥離シートを得
た。

【００２１】（比較例１）基材シートとして、厚味５０
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１０
０東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤
を、膜厚３μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。エポキシ変性シリコーン樹脂１００（ＵＶ９４３０東芝シリコーン株式会社製）触媒１（ＵＶ９３８０Ｃ東芝シリコーン株式会社製）トルエン２０上記エポキシ変性シリコーン樹脂を塗工した後、２５０
ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して剥離シートを得た。

【００２２】（比較例２）基材シートとして、厚味５０
μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ４１０
０東洋紡績株式会社製）を用い、下記配合のコート剤
を、膜厚３μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。アクリレートシリコーン樹脂１００（Ｘ−６２−７５７０信越化学工業株式会社製）トルエン１０上記アクリレートシリコーン樹脂を塗工した後、３００
ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して剥離シートを得た。

【００２３】次に、前記実施例１乃至８及び比較例１及
び２の各剥離シートに付き、特性を試験して、その結果
を下記表１及び表２に示した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】尚、前記各特性については次のようにして
試験した。剥離力（初期）：ＪＩＳＺ０２３７に準拠し
て、剥離シートのコート層表面に２ｋｇロールを１往復
してニチバン株式会社製セロハンテープ（２５ｍｍ幅）
を貼付し、２０分後に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、１
８０度の角度で引き剥がした。剥離力（磨耗試験後）：水で濡らしたガーゼで剥離シ
ートのコート層表面を拭き（１ｋｇ・１００往復）、そ
の後、前記剥離力（初期）と同様に測定。ヘイズ（初期）：ＪＩＳＫ６７１４に準拠し
て、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製）により
測定。ヘイズ（磨耗試験後）：ＪＩＳＫ５４００に準拠し
て、テーバー磨耗試験機（テスター産業株式会社製）、
磨耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重２５０ｇ、１００回転で試験
し、その後、前記ヘイズ（初期）と同様に測定。スクラッチ性：スチールウール＃００００で
コート層表面を擦りつけた時の変化を観察し、コート層
に傷がつかないものを○、コート層に傷がついた場合を
×とした。抗菌性：コート層表面（３ｃｍ×３ｃ
ｍ）に大腸菌液を接種した後ラップをし、２７℃で水の
入ったデシケーター中で２４時間保存後の生菌数を測定
し減菌したものを○、減菌されてないものを×と評価し
た。剥離性(生体接触粘着剤)：オムロン株式会社製低周波治
療器（エレパルスＨＶ−Ｆ０５０）の生体電極用粘着
剤に剥離シートのコート層表面を貼り合わせ、２ｋｇロ
ールを１往復後、手にて１８０度の角度で引き剥がし
た。上記操作を１００回繰り返し、そのときの剥離性が
良好なものを○、剥離が重く困難になったものを×とし
た。

【００２７】表１より、実施例１乃至８の剥離シートは
粘着体に対しての剥離性能を満たしていることがわか
る。更に、磨耗試験後のヘイズ及びスクラッチ性の結果
より、高硬度な硬化被膜を有していることが明らかであ
ると共に磨耗試験後の剥離力を見ても初期同様の値を示
し、剥離性能の耐久性が優れていることも明らかであ
る。また、実施例７及び８では抗菌剤を添加しても剥離
シートの性能が低下することなく、抗菌性も付与されて
おり、生体電極用粘着剤の保護シートとして適している
ことが明らかである。

【００２８】

【発明の効果】このように、本発明によれば、優れた剥
離性、耐久性と共に抗菌性をも備えた剥離シートが得ら
れる。前記剥離性コート層は、短時間の放射線照射で、
高硬度な硬化被膜として簡単に得られるもので製造上も
有意なものである。また、本発明によれば、生体電極用
粘着剤の保護シートとしても有意なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも片面に多官能ア
クリレート１００重量部に対して放射線硬化型シリコー
ン樹脂０．１〜１００重量部を含む樹脂組成物からなる
剥離性コート層を設けたことを特徴とする剥離シート。
【請求項２】前記樹脂組成物中に光重合開始剤１〜１
０重量部を含んでなる請求項１記載の剥離シート。
【請求項３】前記樹脂組成物中に抗菌剤を含んでなる
請求項１または２記載の剥離シート。
【請求項４】生体接触粘着剤の保護シートとして用い
ることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の剥
離シート。