JPH11217217A

JPH11217217A - ハロゲン化銀製造装置

Info

Publication number: JPH11217217A
Application number: JP2203598A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Okada; 尚大岡田; Haruhiko Masutomi; 春彦益富; Kaneo Mamiya; 周雄間宮; Hiroshi Takada; 宏高田; Yoshitami Kasai; 惠民笠井
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-02-03
Filing date: 1998-02-03
Publication date: 1999-08-10

Abstract

(57)【要約】【課題】投影面積径の分布が単分散で、平板化率の高
いハロゲン化銀を安定に生産できる装置を提供する。【解決手段】（１）少なくとも、第１の流路から送り
込まれる硝酸銀溶液と、第２の流路から送り込まれるハ
ロゲン化アルカリ溶液とを連続的に衝突・混合させてか
ら第３の流路に連続的に送り込むとともに、衝突後の混
合液をレイノルズ数３０００以上で０．００１秒以上送
液した後に、前記第３の流路から連続的に吐出させるよ
うに構成した事を特徴とするハロゲン化銀製造装置。（２）少なくとも、第１の流路から送り込まれる硝酸銀
溶液と、第２の流路から送り込まれるハロゲン化アルカ
リ溶液とを連続的に衝突・混合させてから第３の流路に
連続的に送り込むとともに、衝突後の混合液を混合前の
前記各溶液の流速以上の流速で送液した後に、前記第３
の流路から連続的に吐出するように構成した事を特徴と
するハロゲン化銀製造装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀の製造
装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、レンズ付きフィルムの普及等によ
りハロゲン化銀写真感光材料を用いた写真撮影の機会が
日常化している。

【０００３】それに伴い、ハロゲン化銀写真感光材料の
性能向上に対する要請はますます厳しくなり、より高水
準な性能が求められている。

【０００４】また、アドヴァンスドフォトシステム
（Ａｄｖａｎｃｅｄｐｈｏｔｏｓｙｓｔｅｍ）の導入
等により、プリント時の拡大率は以前よりも増してお
り、究極的にはハロゲン化銀写真感光材料の性能の中で
も、感度や画質の向上を目指したハロゲン化銀粒子の開
発がますます重要となってきている。

【０００５】一般に、画質を向上させるためには、ハロ
ゲン化銀粒子の粒径を小さくして単位銀量当たりの粒子
数を増加させ、発色点数（画素数）を増やす方法が有効
である。しかしながら、粒径を小さくする事は、深刻な
感度低下を招くため、この方法では高感度と高画質を共
に満足させるには限界がある。

【０００６】他の方法としては、平板状ハロゲン化銀粒
子（粒子内に１つもしくは互いに平行な２つ以上の双晶
面を有する粒子をいう）を用いる方法が考えられる。

【０００７】平板状ハロゲン化銀粒子を、６面体、８面
体、あるいは、１２面体粒子等の正常晶ハロゲン化銀粒
子と比較すると、ハロゲン化銀粒子の単位体積当たりの
表面積が大きくなるため、同一体積の場合には、平板状
粒子の方が粒子表面により多くの分光増感色素を吸着さ
せることができる等、高感度化、高画質化を図れる可能
性が高い。

【０００８】一方、ハロゲン化銀写真感光材料の感度や
画質を向上させる事を目的としたハロゲン化銀乳剤に対
する取り組みの中で、最も基本的で、かつ、重要な技術
として位置づけられるものに単分散化技術がある。

【０００９】この方法により得られた乳剤は、多分散な
（粒径分布の広い）ハロゲン化銀乳剤の場合に比して、
最適な化学増感を施すことが容易であり、高感度で低カ
ブリな調製が可能である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】一般に、臭化銀または
沃臭化銀を基本とする、平行２枚双晶を有する粒子の調
製の際は、その側面の成長活性が極めて高いために、核
生成初期に生成した一部の２枚双晶核は、同時に生成し
た他の正常晶核の再溶解で放出される溶質を受けて平行
２枚双晶のみが選択的に残るオストワルド熟成過程を利
用する。

【００１１】しかしながら、前記オストワルド熟成過程
に頼りすぎると、種晶段階で平行２枚双晶比率が上がる
のと同時に、過度の熟成により粒子サイズの分布が広が
ってしまう。

【００１２】従って、高度に分布の狭い、形の揃った平
板粒子を調製するには、平板種晶段階でサイズ分布を狭
くすることが望まれる。

【００１３】それには、最初に生成する平行２枚双晶核
の生成確率を上げ、オストワルド熟成後の平板種晶の平
均サイズをできるだけ小さく抑える必要がある。

【００１４】平均サイズを小さく（低く）抑える方法と
しては、微量の沃素イオンを、反応溶液中、あるいは、
ハロゲン化物溶液に予め加えておき、ダブルジェット法
で核生成することにより、小粒径、かつ、双晶確率の高
いハロゲン化銀核を生成する方法があるが、２枚双晶の
凹入角の成長活性が低下するために、高アスペクト比化
が困難になってしまうという問題を抱えている。

【００１５】感光材料として用いられるハロゲン化銀乳
剤の調製方法としては、分散媒にハロゲン化物を含む反
応器に硝酸銀などの可溶性銀塩溶液を導入して、直接両
者を反応させて成長させる、いわゆる、シングルジェッ
ト法、および、可溶性の銀塩とハロゲン化物をそれぞれ
別のノズルから分散媒を含む反応器に同時に導入して、
当該反応器中で反応させて成長させる、いわゆるダブル
ジェット法が主流である。

【００１６】ダブルジェット法はシングルジェット法に
比して、粒子の分布や、粒子内、粒子間のハロゲン分布
や粒子内歪みの制御等が比較的容易にできるが、反応前
後での過飽和度の変化や、混合滞留による粒子サイズの
不均一性を無くすのには限界があり、十分ではない。

【００１７】本発明の目的は、投影面積径の分布が単分
散で、平板化率の高いハロゲン化銀を安定に生産できる
装置を提供する事にある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成された。

【００１９】（１）少なくとも、第１の流路から送り込
まれる硝酸銀溶液と、第２の流路から送り込まれるハロ
ゲン化アルカリ溶液とを連続的に衝突・混合させてから
第３の流路に連続的に送り込むとともに、衝突後の混合
液をレイノルズ数３０００以上で０．００１秒以上送液
した後に、前記第３の流路から連続的に吐出させるよう
に構成した事を特徴とするハロゲン化銀製造装置。

【００２０】（２）少なくとも、第１の流路から送り込
まれる硝酸銀溶液と、第２の流路から送り込まれるハロ
ゲン化アルカリ溶液とを連続的に衝突・混合させてから
第３の流路に連続的に送り込むとともに、衝突後の混合
液を混合前の前記各溶液の流速以上の流速で送液した後
に、前記第３の流路から連続的に吐出するように構成し
た事を特徴とするハロゲン化銀製造装置。

【００２１】（３）前記第３の流路内での送液は０．０
０１秒以上である（２）に記載のハロゲン化銀製造装
置。

【００２２】（４）前記第１の流路および／または第２
の流路は複数ある（１）または（２）に記載のハロゲン
化銀製造装置。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
面を利用しながら説明する。

【００２４】図１及び図２はハロゲン化銀核粒子を生成
する反応装置の主要部と、粒子の熟成・成長を行うため
の容器を模式的に示す図である。

【００２５】図１と図２は、後述する流路の形態が異な
る（Ｙ字型、Ｔ字型）だけであり、同じ機能を有する手
段は同一数字で示してある。

【００２６】図中、１は反応装置、２は熟成成長用容器
である。反応装置１は、可溶性銀塩溶液を取り込む為の
第１流路１１と、可溶性ハロゲン化物溶液（ハロゲン化
アルカリ溶液）を取り込むための第２流路１２と、後述
する第３流路１３とを有する。

【００２７】前記第１、第２および第３流路の直径は約
１ｍｍである。

【００２８】前記第１流路１１および第２流路１２の一
端は、交点Ｃにおいて，それぞれの流路内に連続的に送
液される溶液が衝突し、混合するように関係づけられて
おり、また、第３流路１３の一端は、衝突後の混合溶液
を連続的に受け入れる事ができるように、交点Ｃにおい
て前記２つの流路の一端と繋がっている。

【００２９】即ち、前記３つの流路の一端が集結して交
点Ｃを形成している構成にある。

【００３０】ここで重要な事は、交点Ｃにおける衝突後
の溶液が逆流しないように、また、衝突混合により即時
に形成される粒子核が、少なくともほぼ安定状態となる
までの時間、反応装置内で（実際には第３流路１３内
で）送液（液の移動）しうる構成に配慮する事である。

【００３１】ここでは、粒子が安定状態となるまでの時
間を０．００１秒以上と定め、第３流路１３は、これを
満足する径と長さを有している。

【００３２】Ｔ１およびＴ２は、それぞれ前記可溶性銀
塩溶液および可溶性ハロゲン化物溶液を貯蔵するタンク
である。前記溶液は制御手段Ｓ１，Ｓ２の制御に従って
動作するポンプＰ１，Ｐ２により前記の各流路にレイノ
ルズ数３０００以上で送り込まれるように制御されてい
る。混合前の前記両溶液の流速は同じでも、差があって
もよい。

【００３３】前記第３流路は、混合前の前記第１及び第
２流路に送り込まれる各溶液の流速以上の流速を、混合
後の溶液に付与することができる。

【００３４】前記制御手段Ｓ１，Ｓ２は１つに纏めても
よく、また、前記ポンプＰ１，Ｐ２は無脈動ポンプで或
ることが望ましい。

【００３５】熟成成長容器２は、内部に撹拌翼２１を有
する。Ｍはモータで、前記撹拌翼２１の回転動力源であ
る。

【００３６】２２は可溶性銀塩溶液を前記容器中に導入
するためのノズル、２３は、可溶性ハロゲン化物溶液を
導入するためのノズルであり、ダブルジェット法の実施
を可能とする。前記溶液は、公知の如く、ｐＡｇ，ｐＨ
の制御下に添加される。以上のような構成に基づ作動
状態を簡単に説明する。

【００３７】タンクＴ１，Ｔ２に所定の溶液が貯蔵され
ている状態において、ポンプＰ１，Ｐ２が制御手段Ｓ
１，Ｓ２の制御の基に作動を開始すると、第１流路１１
に可溶性銀塩溶液が、また、第２流路１２にハロゲン化
物溶液が乱流状態で送り込まれる。

【００３８】やがて、前記両液は交点Ｃに達し、そこで
衝突した後、混合状態となって第３流路１３に入る。前
記両液の衝突・混合によりハロゲン化銀粒子核が形成さ
れる。前記混合溶液は、衝突・混合した時から０．００
１秒間以上、第３流路中を移動した後に、当該流路で後
地から吐出され、熟成成長容器２に収容される。

【００３９】混合後の前記溶液の流速は、混合前の各溶
液の流速以上であり、その流速をもって前記熟成成長容
器２に吐出されてもよいし、一旦、別の容器に溜め、そ
の後、熟成成長容器２に移送してもよい。

【００４０】熟成成長容器２内には保護コロイド性のよ
いゼラチン溶液が加温溶解されていてもよいし、なくて
もよい。

【００４１】前記ハロゲン化銀粒子核は平板状粒子核の
他に、多数の、それ以外の微粒子（特に８面体、および
一重双晶粒子）も含んでいる。そのため、成長過程に入
る前に、平板状粒子以外の粒子を全て溶解し、平板状粒
子となるべき形状で、かつ、単分散性のよい種晶を得る
べく、オストワルド熟成を行う。

【００４２】熟成後のハロゲン化銀乳剤に対し、ノズル
２２，２３を介して可溶性銀塩溶液およびハロゲン化物
溶液を添加する事により、平板状ハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤が得られる。

【００４３】これ以降、化学増感等、必要な処理を施し
て写真乳剤が出来上がる事になる。

【００４４】以上の実施の形態は、あくまでも一例であ
り、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４５】また、以下に変形例を含め、その周囲の技
術等について述べる。

【００４６】前記可溶性銀塩溶液およびハロゲン化物溶
液の流路は１つずつである例を示したが、処理の効率化
等から、複数本ずつ存在させてもよく、また流路の直径
を大きく設定するなど、選択の自由度は広い。

【００４７】また、複数のハロゲン溶液を用いたり、ハ
ロゲン化銀溶剤や成長抑制剤、分光増感色素等を同時混
合する目的で３種以上の溶液を混合してもよい。

【００４８】また、前記可溶性銀塩溶液およびハロゲン
化物溶液とが衝突・混合され、ハロゲン化銀核が発生し
た瞬間に溶液の粘度は急激に増大する。その結果、混合
前の各溶液の各流路内における流速よりも混合後の流速
が低くなると、流路を形成する壁面に対してハロゲン化
銀粒子の付着が起きやすくなり、溶液の流動状態が一定
でなくなるので不均一な核発生が起こりやすくなる。

【００４９】故に、流路内における混合後の溶液の流速
は混合前の各溶液の流速の１．２倍以上である事が好ま
しく、２．０倍以上である事がより好ましく、３．０倍
以上である事が最も好ましい。流速とは流路内における
平均流速をいう。

【００５０】また、上述のように、ハロゲン化銀の核形
成は可溶性銀塩溶液およびハロゲン化物溶液とがぶつか
った瞬間に発生するが、できた瞬間の核は、非常に微小
であり、送液中も核がある程度の粒径になり、安定する
まではオストワルド熟成が進行する。

【００５１】その為、連続核発生装置とでも言うべき前
記反応装置を用いた場合でも、安定化する前の非常に微
小な核を熟成成長容器に入れておくと、出来た時間の差
によって核の履歴に差が生じて均一な核を生成する事が
困難となる。換言すると、例えば、硝酸銀溶液とハロゲ
ン化アルカリ溶液とがぶつかり、ハロゲン化銀核が発生
した後の、即ち混合後の溶液を反応装置内で（実質的に
は第３流路内）流しておき、その時間によって核の安定
化をはかれば均一度の高い核を得る事が可能となる。

【００５２】上記送液時間（反応装置内で移動しながら
滞留する時間）は０．００１秒以上が好ましく、０．０
１秒以上がより好ましく、０．１秒以上が最も好まし
い。

【００５３】前記可溶性銀塩溶液およびハロゲン化物溶
液を第１及び第２流路に送液するに当たり、交点付近に
おける逆流を防いだり、より均一な両液の混合を行わせ
るために、実質的に乱流である事が好ましい。

【００５４】乱流はレイノルズ（Ｒｅ）数により定義さ
れる。レイノルズ数とは、流れの中にある物体の代表的
な長さをＤ，速度をＵ、密度をρ、粘性率をηとしたと
き、以下の式により得られる無次元数である。

【００５５】Ｒｅ＝ρＤＵ／η 一般にＲｅ＜２３００の時を層流、２３００＜Ｒｅ＜３
０００を遷移域、Ｒｅ＞３０００の時を乱流という。実
質的に乱流とはＲｅ＞３０００をさし、好ましくはＲｅ
＞５０００、より好ましくはＲｅ＞１００００である。

【００５６】また、本発明における核の平均粒子サイズ
は０．１μｍ以下である事を特徴としており０．０５μ
ｍ以下が好ましい。

【００５７】平均粒子サイズは、乳剤中に含まれる微粒
子を直接メッシュにのせて、そのまま透過型電子顕微鏡
によって任意に１０００個以上観察する事により確認す
る事ができる。

【００５８】ここで粒子サイズとは、粒子の表面を形成
する平面の中で最も広い面積を有する面（主平面ともい
う）に対して、直角にその粒子を投影した場合の面積に
等しい面積を有する円の直径（投影面積直径ともいう）
の事をさす。

【００５９】アスペクト比とは、粒子の直径（前記投影
面積直径と同じ）と厚さの比（アスペクト比＝直径／厚
さ）をいう。

【００６０】本発明に係わるハロゲン化銀乳剤において
は平均アスペクト比が５以上である事が好ましく、７以
上であることがより好ましい。

【００６１】本発明に係わる微粒子に関し、実質的に単
分散とは、粒子サイズの変動係数が２０％以下である事
をいう。粒子サイズの変動係数は下記式により求められ
る値である。

【００６２】変動係数（粒子分布の広さ）％＝粒子サイ
ズの標準偏差／粒子サイズの平均値×１００なお、粒子
サイズの変動係数は、１５％以下が好ましく、より好ま
しくは１０％以下、更に好ましくは５％以下である。

【００６３】また、核生成時のｐＨとしては１〜８が好
ましく、１〜６がより好ましく、２〜４が更に好まし
い。

【００６４】また、ｐＢｒとしては２．５以下が好まし
く、２．３以下が更に好ましい。

【００６５】可溶性銀塩としては、硝酸銀、過塩素酸銀
等が用いられるが硝酸銀が特に好ましい。可溶性のハロ
ゲン化物としては、塩化物、臭化物、沃化物等のアルカ
リ金属塩やアンモニウム塩等が好ましく用いられる。溶
媒としては、水が好ましい。前記可溶性のハロゲン化物
溶液や銀塩溶液等の一部もしくは全てにゼラチンや水溶
性ポリマー等の保恒剤や界面活性剤を加える事ができ
る。

【００６６】ハロゲン化物溶液にゼラチンや水溶性ポリ
マー等の保恒剤や界面活性剤を加える事が好ましく、両
液に前記保恒剤や界面活性剤を加える事が特に好まし
い。

【００６７】核生成時の分散媒としては、写真の分野で
公知の親水性分散媒を用いる事ができ、特に、ゼラチン
が好ましい。ゼラチンとしては、分子量９万〜３０万の
従来のゼラチンの他に低分子量ゼラチンも用いることが
できる。

【００６８】分散媒の濃度としては、０．０５〜５重量
％を用いる事ができるが、０．０５〜２．０重量％の低
濃度域が特に好ましい。

【００６９】更に、前記微粒子のハライド組成は、沃化
銀、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、臭化銀が好ましい。

【００７０】ハロゲン化銀粒子の組成としては、沃臭化
銀、塩沃臭化銀である事が好ましく、沃臭化銀がより好
ましい。

【００７１】粒子形成については、酸性法、中性法、ア
ンモニア法のいずれを用いて行ってもよい。

【００７２】なお、熟成工程において、熟成を促進する
ためにハロゲン化銀（ＡｇＸ）溶剤を共存させる事がで
きる。ハロゲン化銀溶剤としては、チオシアン酸塩、ア
ンモニア、アンモニウム塩、チオエーテル、チオ尿素類
などを上げる事ができる。

【００７３】ＡｇＸ溶剤の濃度は１０〜４ｍｏｌ／Ｌ以
上が好ましく、１０〜３ｍｏｌ／Ｌ以上がより好まし
く、更に好ましくは１０〜２ｍｏｌ／Ｌ以上である。

【００７４】また、保護コロイドとしてゼラチンを用い
る場合の当該ゼラチンは、石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。

【００７５】前記のようなゼラチン以外の親水性コロイ
ドとしては、例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマ、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸
エステル類等のセルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポロメタクリル酸、ポリオ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体のごとく多種の合
成親水性高分子物質がある。

【００７６】図３は耐溶剤性の高い樹脂で作った反応装
置の他の例で、便宜上、中央断面で示してある。

【００７７】図１における機能と同じ機能を有する部分
は同一の数字で示してある。

【００７８】図１の反応装置においては、混合溶液が上
から下に送液される構成であるが、図３の構成において
は、混合溶液を下から上に吹き出す構成としてある。

【００７９】第１流路１１、第２流路１２、および、第
３流路１３のそれぞれ一端部が集結して交点Ｃを形成し
ている構成は図１の構成と同じである。

【００８０】前記３つの流路は、円柱の素材をくり抜い
て形成されており、装置全体の大きさは鍔部１４の直径
が約５０ｍｍ、流路が形成されている円筒部の直径が約
４０ｍｍで、高さ１５が約１００ｍｍである。

【００８１】また、第１流路、第２流路、および、第３
流路（図１の場合と同じで、断面は円形）の直径は１．
０ｍｍ、第３流路１３の長さ１６（第１流路および第２
流路を形成する壁面と、鍔部１４に対して垂下している
第３流路を形成する壁面のぶつかった所から出口１７迄
の距離）は１２．０ｍｍに構成してある。

【００８２】前記装置における、ハロゲン化銀粒子核の
生成は前述した通りであり、また、タンク、送液用のポ
ンプ等が操作時に備えられる事等、図１を利用しての説
明と同じであるのでここでの説明は省略する。

【００８３】

【実施例】比較例乳剤１−１の調製〔核生成〕図３の構成において、第１および第２流路１
１，１２の直径を１．０ｍｍ、第３流路１３の直径を
１．５ｍｍ、また第３流路の長さを１．５ｍｍとした反
応装置を用いて、下記（Ｓ−２０１）液と（Ｘ−２０
１）液とをそれぞれ２００ｃｃ／ｍｉｎの一定流量で１
０分間添加し、核生成を行った。

【００８４】（Ｓ−２０１）硝酸銀１７．０４ｇ１／１０濃硫酸１１．８０ｃｃＨ₂Ｏ２００２ｃｃ（Ｘ−２０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）２４．０７ｇ臭化カリウム１４．３３ｇ１／１０濃硫酸１１．６０ｃｃＨ₂Ｏ１９８１ｃｃ〔熟成〕上記添加終了後であって、下記（Ｇ−１０１）
液を加えた後に、３０分間を要して６０℃に昇温し、そ
の状態で２０分間保持した。続いて、アンモニア水溶液
を加えてｐＨを９．３に調整し、さらに７分間保持した
後、１Ｎの硝酸水溶液を用いてｐＨを５．８に調整し
た。この間、溶液の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較
電極として銀イオン選択電極で測定）を１Ｎの臭化カリ
ウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【００８５】（Ｇ−１０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）４１．７３ｇ下記〔化合物Ａ〕の１０重量％メタノール溶液１．３９２ｃｃＨ₂Ｏ９７９．８ｃｃ〔化合物Ａ〕ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ〔ＣＨ（ＣＨ₃）
ＣＨ₂Ｏ〕１９．８（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝
９．７７）〔成長〕熟成終了後、ダブルジェット法を用いて１．２
５Ｎの硝酸銀溶液と１．２５Ｎの臭化カリウム溶液を、
流量を加速しながら添加した。この際、最終粒径が立方
体換算径０．６５μｍになるように硝酸銀溶液と臭化カ
リウム溶液の添加量を調節した。

【００８６】上記成長終了後に、常法に従い、脱塩・水
洗処理を施し、ゼラチンを加えて良く分散し、４０℃に
てｐＨを５．８，ｐＡｇを８．１に調整した。

【００８７】かくして得られた乳剤を乳剤１−１とす
る。

【００８８】実施例１乳剤１−２の調製〔核生成〕図３の構成において、第１および第２流路１
１、１２の直径を１．０ｍｍ、第３流路１３の直径を
１．５ｍｍ、また第３流路の長さを６．０ｍｍとした反
応装置を用いて、前記Ｓ−２０１液と前記Ｘ−２０１液
とをそれぞれ２００ｃｃ／ｍｉｎの一定流量で１０分間
添加し、核生成を行った。

【００８９】〔熟成〕前記（Ｇ−１０１）液を、予め３
０℃に保温した混合釜内に、上記核乳剤を連続的に導入
し、３０分間を要して６０℃に昇温した。それ以降は、
乳剤１−１と同様に行った。

【００９０】〔成長〕熟成終了後、乳剤１−１と同様に
行った。かくして得られた乳剤を乳剤１−２とする。

【００９１】実施例２乳剤２−１の調製〔核生成〕図３の構成において、第１，第２および、第
３流路１１，１２，１３の直径を１．０ｍｍ、第３流路
１３の長さを１．５ｍｍとした反応装置を用いて、前記
（Ｓ−２０１）液と前記（Ｘ−２０１）液とをそれぞれ
２００ｃｃ／ｍｉｎの一定流量で１０分間添加し、核生
成を行った。

【００９２】〔熟成〕前記Ｇ−１０１液を、予め３０℃
に保温した混合釜内に、上記核乳剤を連続的に導入し、
３０分間を要して６０℃に昇温した。それ以降は、乳剤
１−１と同様に行った。

【００９３】〔成長〕熟成終了後、乳剤１−１と同様に
行った。かくして得られた乳剤を乳剤２−１とする。

【００９４】実施例３乳剤３−１の調製〔核生成〕図３の反応装置を用いて、前記（Ｓ−２０
１）液と（Ｘ−２０１）液とをそれぞれ２００ｃｃ／ｍ
ｉｎの一定流量で１０分間添加し、核生成を行った。

【００９５】〔熟成〕前記（Ｇ−１０１）液を、予め３
０℃に保温した混合釜内に、上記核乳剤を連続的に導入
し、３０分間を要して６０℃に昇温した。それ以降は、
乳剤１−１と同様に行った。

【００９６】〔成長〕熟成終了後、乳剤１−１と同様に
行った。かくして得られた乳剤を乳剤３−１とする。

【００９７】前記乳剤１−１、１−２、２−１、３−１
の搬送時間等の粒子生成条件と出来上がりの粒子の測定
結果を、表１に示す。

【００９８】粒子生成条件と測定結果

【００９９】

【表１】

【０１００】乳剤１−１と乳剤１−２とを比較すると、
レイノルズ数３０００以上での反応装置内搬送（送液）
時間を０．００１秒以上にする事によって、粒子サイズ
の分布（表中の円相当径の変動係数の欄を参照）が著し
く向上している事がわかる。

【０１０１】また、乳剤１−１と乳剤２−１とを比較す
ると、混合後の溶液の流速を、混合前の各溶液の流速以
上にする事によって、でき上がりの粒子サイズの分布が
著しく向上していることがわかる。

【０１０２】更に、乳剤１−１と乳剤３−１とを比較す
ると、レイノルズ数３０００以上での、反応装置内搬送
時間を０．００１秒以上にする事と、混合後の溶液の流
速を混合前の各溶液の流速以上にする事によって、粒子
の単分散性が一層向上している事がわかる。

【０１０３】

【発明の効果】簡単な構成により、核生成の段階でサイ
ズ分布を狭く出来、結果として、投影面積径の分布が単
分散であり、かつ、平板化率の高いハロゲン化銀乳剤を
得る事ができるので、ハロゲン化銀写真感光材料の性能
向上に対する要請に応える事ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】反応装置の主要部（流路がＹ字型）と粒子の熟
成成長容器等を模式的に示す図である。

【図２】反応装置の主要部（流路がＴ字型）と粒子の熟
成成長容器等を模式的に示す図である。

【図３】反応装置の別の形態を示す図である。

【符号の説明】

１反応装置２熟成成長容器１１第１流路１２第２流路１３第３流路１４鍔部１６第３流路の長さ２１撹拌翼２２，２３ノズルＣ交点ＭモータＰ１，Ｐ２ポンプＳ１，Ｓ２制御手段Ｔ１，Ｔ２タンク

フロントページの続き (72)発明者高田宏東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者笠井惠民東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、第１の流路から送り込まれ
る硝酸銀溶液と、第２の流路から送り込まれるハロゲン
化アルカリ溶液とを連続的に衝突・混合させてから第３
の流路に連続的に送り込むとともに、衝突後の混合液を
レイノルズ数３０００以上で０．００１秒以上送液した
後に、前記第３の流路から連続的に吐出させるように構
成した事を特徴とするハロゲン化銀製造装置。
【請求項２】少なくとも、第１の流路から送り込まれ
る硝酸銀溶液と、第２の流路から送り込まれるハロゲン
化アルカリ溶液とを連続的に衝突・混合させてから第３
の流路に連続的に送り込むとともに、衝突後の混合液を
混合前の前記各溶液の流速以上の流速で送液した後に、
前記第３の流路から連続的に吐出するように構成した事
を特徴とするハロゲン化銀製造装置。
【請求項３】前記第３の流路内での送液は０．００１
秒以上である請求項２に記載のハロゲン化銀製造装置。
【請求項４】前記第１の流路および／または第２の流
路は複数ある請求項１または２に記載のハロゲン化銀製
造装置。