JPH11202559A - 電子写真現像剤用フェライトキャリア及び該キャリアを用いた電子写真現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低飽和磁化キャリアが安定して得られ、かつ
キャリア粒子間の磁化のバラツキが少なく、さらにキャ
リア表面性の均一化を図ることによりソフト現像方式へ
の対応及び樹脂被覆後の特性の安定化が可能になり、さ
らには画質及び耐久性に優れ、環境に悪影響を与えるこ
となく、長寿命で、かつ環境安定性に優れた電子写真現
像剤用フェライトキャリア及び該キャリアを用いた電子
写真現像剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式 （ＭｎＯ) _x （ＭｇＯ）_y （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_z （ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％）において、Ｍｎ
Ｏ、ＭｇＯ及びＦｅ₂Ｏ₃ の一部をＳｎＯ₂ で置換し、
飽和磁化２０〜４３ｅｍｕ／ｇを有することを特徴とす
る電子写真現像剤用フェライトキャリア。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等に使用される二成分系電子写真現像剤用フェライト
キャリア及び該キャリアを用いた電子写真現像剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】電子写
真方式に使用される静電荷像二成分系現像剤はトナーと
キャリアで構成されており、キャリアは現像槽内でトナ
ーと混合撹拌され、トナーに所望の帯電を与え、電荷を
帯びたトナーを感光体上の静電潜像に運び、トナー像を
形成させる担体物質である。

【０００３】キャリアは現像槽のマグネット上に残り、
再び現像槽内に戻り、新たに補給されるトナーと再び混
合撹拌され、繰り返し使用される。

【０００４】従って、耐刷期間中、所望の画像品質を安
定して維持するためには、キャリアの特性が使用期間
中、安定していることが要求される。

【０００５】近年、二成分系現像方式において、高画質
画像及び長寿命を得るため、従来の酸化被膜鉄粉あるい
は樹脂被覆鉄粉の代わりに、ＭＯ_a ・Ｍ’Ｏ_b ・（Ｆｅ
₂ Ｏ ₃ ）_c 、（ここで、Ｍ、Ｍ’は金属元素、ａ、ｂ、
ｃは整数を示す）で代表されるソフトフェライト、例え
ばＮｉ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライトあるい
はＣｕ−Ｚｎ−Ｍｇフェライト等のキャリアが用いられ
てきた。

【０００６】これらのソフトフェライトキャリアは、従
来から用いられている鉄粉キャリアに比べ、高画質画像
及び長寿命を得るのに有利な特質を多く持っている。し
かし、最近、環境規制が厳しくなり、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ
等の金属の使用が敬遠されるようになってきた。

【０００７】環境に優しい、すなわち環境に悪影響を与
えないという点から言えば、従来から用いられている鉄
粉キャリアやマグネタイトキャリア等もあるが、これら
のキャリアでは上記フェライトキャリア並の画質及び寿
命を得ることは難しい。

【０００８】従来から提案されている上記フェライトキ
ャリアの中にも、特開昭５８−２１５６６４号公報、特
開昭６２−２９７８５７号公報のようなＬｉ−Ｍｎ系フ
ェライト、特開昭５８−１２３５５２号公報、特開昭５
９−１１１１５９号公報のようなＭｎ−Ｍｇ系フェライ
トあるいは特開平８−２２１５０号公報のようなＭｎ−
Ｍｇ−Ｓｒ系フェライトがあるが、Ｌｉ−Ｍｎ系フェラ
イトのＬｉは温度、湿度等の周囲の環境の影響を受け易
く、特性が大きく変化する。Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト
は、従来から用いられているフェライトキャリアと同様
にキャリア粒子間の磁化のバラツキを低減させるという
課題を達成できないのが現状である。また、Ｍｎ−Ｍｇ
−Ｓｒ系フェライトは、上記のような問題を解決するも
のとして提案されているが、キャリア表面性（粒界の成
長度合い）の均一化が困難であり、樹脂被覆して使用す
る場合に特性のバラツキが大きくなる。

【０００９】また近年になってから、高画質画像を得る
ために、低飽和磁化キャリアを用いた、いわゆるソフト
現像方式が用いられるようになってきたが、このＭｎ−
Ｍｇ−Ｓｒ系フェライトで、安定的に低飽和磁化キャリ
アを作ることは難しい。

【００１０】また、特開昭６０−２２７２６７号公報、
特開昭６１−２００５５１号公報、特開昭６２−２９７
８５６号公報、特開昭６２−２９７８５７号公報、特開
平６−１１０２５３号公報、特開平７−２０６５８号公
報では、電子写真現像剤用フェライトキャリアの抵抗調
整剤あるいは焼結促進剤としてのＶ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｓ
ｂ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｌｉ、Ｐ等の金属、
それらの酸化物、炭酸塩あるいは硫酸塩の添加が提案さ
れているが、キャリア粒子間の磁化のバラツキ、安定的
に低飽和磁化キャリアを得ること及びキャリア表面の均
一化を図ることにおいては、適当なものは見い出せてい
ない。

【００１１】従って、本発明の目的は、低飽和磁化キャ
リアが安定して得られ、かつキャリア粒子間の磁化のバ
ラツキが少なく、さらにキャリア表面性の均一化を図る
ことによりソフト現像方式への対応及び樹脂被覆後の特
性の安定化が可能になり、さらには画質及び耐久性に優
れ、環境に悪影響を与えることなく、長寿命で、かつ環
境安定性に優れた電子写真現像剤用フェライトキャリア
及び該キャリアを用いた電子写真現像剤を提供すること
にある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、所定の組成を有
するＭｎ−Ｍｇ系フェライトに特定量の二酸化スズ（Ｓ
ｎＯ₂ ）を置換することにより、上記目的を達成できる
ことを知見した。

【００１３】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記一般式 （ＭｎＯ) _x （ＭｇＯ）_y （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_z （ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％）において、Ｍｎ
Ｏ、ＭｇＯ及びＦｅ₂Ｏ₃ の一部をＳｎＯ₂ で置換し、
飽和磁化２０〜４３ｅｍｕ／ｇを有することを特徴とす
る電子写真現像剤用フェライトキャリアを提供するもの
である。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真現像剤用フェライトキャリアは、下記
一般式を有する。 （ＭｎＯ) _x （ＭｇＯ）_y （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_z 上記一般式においてｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であ
り、基本組成としてｘ、ｙ及びｚはそれぞれ５〜３５ｍ
ｏｌ％、１０〜４５ｍｏｌ％及び４５〜５５ｍｏｌ％の
範囲が好ましく、特に好ましくは７．５〜１２．５ｍｏ
ｌ％、３５〜４５ｍｏｌ％及び４５〜５５ｍｏｌ％の範
囲である。

【００１５】また、本発明においては、ＭｎＯ、ＭｇＯ
及びＦｅ₂ Ｏ₃ の一部をＳｎＯ₂ で置換する。このＳｎ
Ｏ₂ の置換量は０．５〜５．０ｍｏｌ％が好ましく、特
には０．５〜３．０ｍｏｌ％が好ましい。ＳｎＯ₂ の置
換量が０．５ｍｏｌ％未満では、充分なキャリア表面性
の均一化が得られず、一方、ＳｎＯ₂ の置換量が５．０
ｍｏｌ％超では、飽和磁化が極端に低下し、二成分系電
子写真現像剤用キャリアとして使用し難くなる。このよ
うに、ＳｎＯ₂ の置換量が０．５〜５．０ｍｏｌ％の範
囲内にあれば、安定して低飽和磁化キャリアが得られる
ことにより、磁気ブラシ上の穂が柔らかくなるためソフ
トな現像が可能となり、かつ表面性が均一であるキャリ
アが得られることにより、樹脂被覆後の特性の安定化が
可能になり、さらには画質及び耐久性に優れ、環境に優
しく、長寿命で、かつ環境安定性に優れた電子写真現像
剤用フェライトキャリアが得られる。

【００１６】本発明のフェライトキャリアの粒径は、好
ましくは平均粒径１５〜２００μｍ程度のものであり、
さらに好ましくは平均粒径２０〜１００μｍである。

【００１７】本発明のフェライトキャリアの飽和磁化値
は、２０〜４３ｅｍｕ／ｇの範囲、好ましくは２５〜４
３ｅｍｕ／ｇの範囲である。飽和磁化値が２０ｅｍｕ／
ｇ未満では、飽和磁化が低いため、二成分系電子写真現
像剤用キャリアとしては好ましくなく、４３ｅｍｕ／ｇ
超では、ソフト現像方式への対応が難しくなる。

【００１８】次に、本発明のフェライトキャリアの製造
方法について簡単に述べるまず、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライ
トキャリアにおいて、ＭｎＯ、ＭｇＯ及びＦｅ₂Ｏ₃ が
それぞれ５〜３５ｍｏｌ％、１０〜４５ｍｏｌ％及び４
５〜５５ｍｏｌ％、ＳｎＯ₂ が０．５〜５．０ｍｏｌ％
の組成となるように、上記の各酸化物の適量を配合し、
湿式あるいは乾式で、ボールミル、サンドミル又は振動
ミル等で１時間以上、好ましくは１〜２０時間粉砕混合
する。このようにして得られた粉砕物を造粒し、７００
〜１２００℃で仮焼成する。場合によっては、仮焼成工
程を省いてもよい。仮焼成後さらに湿式ボールミル、湿
式サンドミル又は湿式振動ミル等で平均粒径を１５μｍ
以下、好ましくは５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ
以下まで粉砕した後、必要に応じて分散剤、バインダー
等を添加し、粘度調整後、造粒し、１０００〜１５００
℃の温度、好ましくは１２００〜１５００℃の温度で１
〜２４時間保持し、本焼成を行う。

【００１９】ここで、従来のフェライトキャリアは、焼
成温度によりキャリア表面の粒界の成長度合いが大きく
異なり、キャリア表面性の調整が困難であったが、本発
明のＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリアは、１２０
０℃以上の温度であれば、キャリア表面性の均一化は容
易である。また、本焼成を行う際には、焼成雰囲気を制
御し、飽和磁化及び電気抵抗を調整する方法があるが、
本発明のＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリアにおい
ては、電気抵抗は焼成雰囲気によって調整するが、飽和
磁化は、例えば大気であっても、酸素濃度＝０％であっ
ても、飽和磁化は２０〜４５ｅｍｕ／ｇの範囲で安定し
て得られる。こうして得られた焼成物を解砕し、分級
し、所望の粒径に調整する。

【００２０】次に、通常は、このようにして得られた本
発明のＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリアを芯材
（コア）とし、その表面を樹脂で被覆する。上記キャリ
ア芯材の被覆に用いられる樹脂としては、特に制限はな
く、各種の樹脂を用いることが可能である。正帯電性ト
ナーに対しては、例えばフッ素系樹脂、フッ素−アクリ
ル系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂等
を用いることができ、好ましくは縮合型のシリコーン系
樹脂が良い。また、逆に、負帯電性トナーに対しては、
例えばアクリル−スチレン系樹脂、アクリル−スチレン
系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹脂、
シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、エポキシ系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチ
レン系樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル−スチレ
ン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹
脂、並びに縮合型のシリコーン系樹脂である。また必要
に応じ、荷電制御剤、密着性向上剤、プライマー処理剤
あるいは抵抗制御剤等を添加しても良い。

【００２１】このような樹脂の被覆量としては、上記キ
ャリア芯材に対して０．０５〜１０．０重量％が好まし
く、特に０．１〜７．０重量％が好ましい。本発明のＭ
ｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリアにおいては、低被
覆量の場合に特にその効果を発揮する。これは、キャリ
ア芯材の表面が均一であるため、樹脂が均一に被覆で
き、キャリア粒子間あるいはキャリアロット間のバラツ
キが低減されるからである。

【００２２】また、樹脂の被覆方法としては、樹脂を溶
剤に希釈し、上記キャリア芯材の表面に被覆するのが一
般的である。ここに用いられる溶剤としては、有機溶剤
に可溶性のある樹脂である場合は、トルエン、キシレ
ン、セロソルブブチルアセテート、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、メタノール等が挙げら
れ、水溶性樹脂あるいはエマルジョン系樹脂であれば水
を用いればよい。また、キャリア芯材表面に、溶剤で希
釈された樹脂を被覆する方法は、浸漬法、スプレー法、
ハケ塗り法、混練法等により塗布され、その後、溶剤を
揮発させる。なお、このような溶剤を用いた湿式法では
なく、乾式法によってキャリア芯材表面に樹脂粉を被覆
することも可能である。

【００２３】樹脂をキャリア芯材表面に被覆後、焼付す
る場合は、外部加熱方式又は内部加熱方式のいずれでも
よく、例えば固定式又は流動式電気炉、ロータリーキル
ン式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウ
ェーブによる焼き付けでもよい。焼き付けの温度は使用
する樹脂により異なるが、融点又はガラス転移点以上の
温度は必要であり、また熱硬化性樹脂又は縮合型樹脂で
は、充分硬化が進む温度まで上げる必要がある。

【００２４】このようにして、キャリア芯材表面に樹脂
が被覆、焼き付けされた後、冷却され、解砕、粒度調整
を経て樹脂被覆キャリアが得られる。

【００２５】本発明のフェライトキャリアは、トナーと
混合して二成分系現像剤として用いられる。ここに用い
られるトナーとしては、結着樹脂中に着色剤等を分散さ
せたものである。

【００２６】トナーに使用される結着樹脂としては、特
に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポ
リスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらは単独ま
たは混合して用いられる。

【００２７】荷電制御剤としては、任意の適当なものを
用いることができる。例えば正荷電性トナー用として
は、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩等があり、
負荷電性トナー用としては、含金属モノアゾ染料等が挙
げられる。

【００２８】着色剤としては、従来より知られている染
料及び顔料が使用できる。例えばカーボンブラック、フ
タロシアニンブルー、パーマネントレッド、クロムイエ
ロー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のため、シリカ微粉
体、チタニア等の外添剤をトナーに応じて加えることが
できる。

【００２９】トナーの製造方法は特に限定されるもので
なく、例えば結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機で充分混合し、次いで、二軸押出
機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を添
加後、ミキサー等で混合することにより得ることができ
る。

【００３０】

【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。

【００３１】〔実施例１〜３〕ＭｎＯ：１０ｍｏｌ％、
ＭｇＯ：３９ｍｏｌ％、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ：５０ｍｏｌ％及び
ＳｎＯ₂ ：１ｍｏｌ％を用い、これを湿式ボールミルで
５時間粉砕、混合し、乾燥させた後、８５０℃で１時間
保持し、仮焼成を行った。これを湿式ボールミルで７時
間粉砕し、３μｍ以下とした。このスラリーに分散剤及
びバインダーを適量添加し、スプレードライヤーにより
造粒、乾燥し、造粒物を得た。

【００３２】この造粒物を大気雰囲気の電気炉にて、１
２００℃で４時間保持し、本焼成を行った。その後、解
砕し、さらに分級して平均粒径３５μｍのフェライトキ
ャリアを得た後、これを芯材とし、変性シリコーン系樹
脂をトルエン溶剤で希釈し、流動床を用いてキャリア芯
材に対して１．３重量％を被覆し、さらに２００℃で３
時間焼き付けを行い、樹脂被覆されたフェライトキャリ
アを得た（実施例１）。また、酸素濃度３％及び０％の
電気炉にて同様に本焼成を行い、平均粒径３５μｍのフ
ェライトキャリア芯材をそれぞれ得た後、実施例１と同
様にして樹脂被覆されたフェライトキャリアを得た（実
施例２及び実施例３）。

【００３３】〔実施例４〜７〕表１に示すように、Ｍｎ
Ｏ、ＭｇＯ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 及びＳｎＯ₂ の組成を変えた以
外は、実施例１と同様にしてＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェラ
イトキャリアを得た。

【００３４】〔比較例１〕ＭｎＯ：１０ｍｏｌ％、Ｍｇ
Ｏ：４０ｍｏｌ％及びＦｅ₂ Ｏ₃ ：５０ｍｏｌ％を用い
た以外は、実施例１と同様にして、ＳｎＯ₂ を全く含ま
ないＭｎ−Ｍｇ系フェライトキャリアを得た。

【００３５】〔比較例２〕ＭｎＯ：１０ｍｏｌ％、Ｍｇ
Ｏ：３９ｍｏｌ％、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ：５０ｍｏｌ％及びＳｒ
Ｏ：１ｍｏｌ％を用い、実施例１と同様にして、ＳｒＯ
を添加したＭｎ−Ｍｇ系フェライトキャリアを得た。

【００３６】〔比較例３〜６〕ＳｉＯ₂ ：１ｍｏｌ％、
ＰｂＯ₂ ：１ｍｏｌ％、Ｂｉ₂ Ｏ₃ ：１ｍｏｌ％、ある
いはＡｌ₂ Ｏ₃ ：１ｍｏｌ％をそれぞれ添加した以外
は、実施例１と同様にして、ＳｎＯ₂ を全く含まず、Ｓ
ｉＯ₂ を添加した（比較例３）、ＰｂＯ₂ を添加した
（比較例４）、Ｂｉ₂ Ｏ₃ を添加した（比較例５）及び
Ａｌ₂ Ｏ₃ を添加した（比較例６）Ｍｎ−Ｍｇ系フェラ
イトキャリアをそれぞれ得た。

【００３７】〔比較例７〜８〕ＭｎＯ：３９ｍｏｌ％、
ＭｇＯ：１０ｍｏｌ％、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ：５０ｍｏｌ％及び
ＳｒＯ：１ｍｏｌ％を用いた以外は、実施例１と同様に
して造粒物を得た。

【００３８】この造粒物を大気雰囲気の電気炉にて、１
２００℃で４時間保持し、本焼成を行った。その後、解
砕し、さらに分級して、平均粒径３５μｍのフェライト
キャリアを得た後、実施例１と同様にして樹脂被覆され
たフェライトキャリアを得た（比較例７）。また、酸素
０％の電気炉にて同様に本焼成を行い、平均粒径３５μ
ｍのフェライトキャリアを得た後、実施例１と同様にし
て樹脂被覆されたフェライトキャリアを得た（比較例
８）。

【００３９】〔比較例９〕ＣｕＯ：２０ｍｏｌ％、Ｚｎ
Ｏ：２５ｍｏｌ％及びＦｅ₂ Ｏ₃ ：５５ｍｏｌ％を用い
た以外は、実施例１と同様にして、ＳｎＯ₂ を全く含ま
ないＣｕ−Ｚｎ系フェライトキャリアを得た。

【００４０】〔比較例１０〕ＮｉＯ：１３ｍｏｌ％、Ｚ
ｎＯ：３７ｍｏｌ％及びＦｅ₂ Ｏ₃ ：５０ｍｏｌ％を用
いた以外は、実施例１と同様にして、ＳｎＯ₂ を全く含
まないＮｉ−Ｚｎ系フェライトキャリアを得た。

【００４１】これらの実施例１〜７及び比較例１〜１０
のフェライトキャリアについて、飽和磁化の測定、飛散
量の試験及び走査型電子顕微鏡によるキャリア表面の観
察を行った。

【００４２】飛散量の試験方法は、フェライトキャリア
（試料）６００ｇを複写機用の現像ボックスに入れ、モ
ーターにて回転数１５８ｒｐｍで１０分間撹拌した際
に、現像ボックスより飛散した試料を回収し、その飛散
量と飛散物についての３ＫＯｅ時の飽和磁化を求めた。

【００４３】ここで、飛散量の試験を行う前のキャリア
の飽和磁化をＸとし、飛散物の磁化をＹとして、Ｙ／Ｘ
の値により評価した。

【００４４】これらの結果を表１に示す。また、実施例
１、比較例１及び比較例６の電子顕微鏡写真を図１、図
２及び図３に示す。

【００４５】また、ＥＰＭＡにて、実施例１及び比較例
６のキャリアの断面について、それぞれ置換した元素の
分析を行った（実施例１：Ｓｎ、比較例６：Ｂｉ）。こ
れらの結果を図４及び図５に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示されるように、所定組成のＭｎ−
Ｍｇ系フェライトに、ＳｎＯ₂ を一定量置換した実施例
１〜７のＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリアは、飛
散物の試験におけるＹ／Ｘ値より明らかなように、飛散
物の飽和磁化の低下が比較例１、比較例３〜５及び比較
例９〜１０に比べて少ない。また、飛散物の飽和磁化の
低下が少ない比較例２、比較例７及び比較例８と対比し
た場合、組成の変化及び焼成雰囲気の違いによる飽和磁
化の変化が少ないことが判る。さらに、図１〜３から明
らかなように、実施例１は、比較例１及び比較例６に比
べて、キャリア表面の均一性に優れていることが判る
（実施例１＞比較例１＞比較例６）。なお、実施例２〜
７及び比較例２〜５及び比較例７〜１０の電子顕微鏡写
真は図示しなかったが、実施例２〜７及び比較例９〜１
０は実施例１と、また比較例３〜５は比較例１と、また
比較例２及び比較例７〜８は比較例６とほぼ同様の表面
性を有していた。また、図４及び５から判るように、比
較例６に比べて、実施例１の方が明らかに置換した元素
の分散性が良い。尚、図１〜５の電子顕微鏡写真及びＥ
ＰＭＡ写真の差異は図１〜５からは、必ずしも明確では
ないかもしれないが、写真そのものにおいてはその差異
は明確である。

【００４８】〔実施例８〜１３〕実施例１で得られたキ
ャリアを芯材とし、変性シリコーン系樹脂をトルエン溶
剤で希釈し、流動床を用いてキャリア芯材に対し、０．
３重量％と１．３重量％を被覆し、さらに２００℃で３
時間焼き付けを行い、変性シリコーン樹脂が被覆された
２種類のフェライトキャリアを得た。さらに、キャリア
芯材のロットを変え、同様な処理を合計３回行った。

【００４９】〔比較例１１〜１６〕比較例６で得られた
キャリアを芯材とした以外は、実施例８〜１３と同様に
して、変性シリコーン樹脂が被覆された２種類のフェラ
イトキャリアを得た。さらに、キャリア芯材のロットを
変え、同様な処理を合計３回行った。

【００５０】このようにして得られた変性シリコーン樹
脂が被覆されたＭｎ−Ｍｇ−Ｓｎ系フェライトキャリア
の２００Ｖの電圧をかけた際の電流値を測定した。ま
た、市販の負帯電性トナーを用いてトナー濃度８重量％
で現像剤とし、ブローオフ法により帯電量を求めた。こ
れらの結果を表２に示す。なお、これらの電流値及び帯
電量のそれぞれの測定値より標準偏差を算出し、バラツ
キとした。

【００５１】

【表２】

【００５２】表２から判るように、実施例８〜１３は、
被覆量が少ない程電流値が高くなるにも拘わらず、それ
ぞれの被覆量における３ロットのキャリア芯材間の電流
値差は、被覆量が０．３重量％であっても、１．３重量
％であっても変わらない。また、帯電量についても同様
なことが言える。すなわち、比較例１１〜１６と比較し
て、樹脂被覆後の特性が安定しているのが判る。

【００５３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
現像剤用フェライトキャリアにより、低飽和磁化キャリ
アが安定して得られ、かつキャリア粒子間の磁化のバラ
ツキが少なく、さらにキャリア表面性の均一化が図るこ
とによりソフト現像方式への対応及び樹脂被覆後の特性
の安定化が可能になる。また、このようなフェライトキ
ャリアを用いた本発明の電子写真現像剤は、画質及び耐
久性に優れ、環境に悪影響を与えることなく、長寿命
で、かつ環境安定性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１により得られたフェライトキャリア
の粒子表面を示す電子顕微鏡写真（×４５０）。

【図２】 比較例１により得られたフェライトキャリア
の粒子表面を示す電子顕微鏡写真（×４５０）。

【図３】 比較例６により得られたフェライトキャリア
の粒子表面を示す電子顕微鏡写真（×４５０）。

【図４】 実施例１により得られたフェライトキャリア
の粒子断面のＥＰＭＡ写真（×２０００）。

【図５】 比較例６により得られたフェライトキャリア
の粒子断面のＥＰＭＡ写真（×２０００）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武井 則夫 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内 (72)発明者 本庄 俊夫 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式 （ＭｎＯ) _x （ＭｇＯ）_y （Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）_z （ここでｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％）において、Ｍｎ
   Ｏ、ＭｇＯ及びＦｅ₂Ｏ₃ の一部をＳｎＯ₂ で置換し、
   飽和磁化２０〜４３ｅｍｕ／ｇを有することを特徴とす
   る電子写真現像剤用フェライトキャリア。
2. 【請求項２】 上記一般式におけるｘ、ｙ及びｚがそれ
   ぞれ５〜３５ｍｏｌ％、１０〜４５ｍｏｌ％及び４５〜
   ５５ｍｏｌ％の組成である請求項１に記載の電子写真現
   像剤用フェライトキャリア。
3. 【請求項３】 上記ＳｎＯ₂ の置換量が０．５〜５．０
   ｍｏｌ％である請求項１又は２に記載の電子写真現像剤
   用フェライトキャリア。
4. 【請求項４】 上記一般式におけるｘ、ｙ及びｚがそれ
   ぞれ７．５〜１２．５ｍｏｌ％、３５〜４５ｍｏｌ％及
   び４５〜５５ｍｏｌ％の組成であり、かつ上記ＳｎＯ₂
   の置換量が０．５〜３．０ｍｏｌ％である請求項１、２
   又は３に記載の電子写真現像剤用フェライトキャリア。
5. 【請求項５】 表面に樹脂が被覆されている請求項１、
   ２、３又は４に記載の電子写真現像剤用フェライトキャ
   リア。
6. 【請求項６】 請求項１〜５に記載のフェライトキャリ
   アとトナーとからなる電子写真現像剤。