JPH11193355A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 屈折率を調整でき、かつ光の乱反射による曇
りの少ないプライマー組成物を提供すること。 【解決手段】 有機ガラス又は無機ガラスとハードコー
ト層との間にプライマー層を形成するためのプライマー
組成物。ポリイソシアナート成分とポリチオール成分と
を必須成分とし、かつ、硫黄含有率が１５wt％以上であ
るチオウレン樹脂を塗膜形成要素とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機ガラス又は無
機ガラスとハードコートとの間にプライマー層を形成す
るためのプライマー組成物及び該プライマー層を有する
光学要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、眼鏡用レンズの材料としては、無
機ガラスに比して、軽くかつ割れにくい有機ガラスが普
及してきている。しかし、一般的に有機ガラスは、無機
ガラスに比して耐擦傷性が格段に低い。そこで、通常、
レンズの表面に、シリコーン系ハードコートが形成され
ている。更に眼鏡レンズの場合、、美観上等の理由か
ら、シリコーン系ハードコート上に、無機物質の蒸着等
の乾式メッキによる無機反射防止膜が形成されているこ
とが多い。

【０００３】しかし、上記のように有機ガラス基材上
に、ハードコートと無機反射防止膜の双方を設けたレン
ズは、耐衝撃性に劣るという不具合があった。そこで、
ハードコートの耐衝撃性を向上させるために、基材とハ
ードコートの間にポリウレタン系塗料からなるプライマ
ー層を介在させる技術的思想が種々提案されている（特
開昭６３−８７２２３、６３−１４１００１号、特開平
３−１０９５０２号等）。

【０００４】他方、近年有機ガラス基材の材料が、脂肪
族ポリアリルカーボネート系（ＣＲ−３９、屈折率１．
５０）に代わって、より高屈折率の、芳香族ポリアリル
カーボネート系（屈折率１．５７）、ポリチオウレタン
系（屈折率１．６０〜１．７０）等に代わりつつある。

【０００５】この場合、プライマー層及びハードコート
の屈折率も光による干渉を防ぐため、基材と同等の屈折
率を有するものとする必要がある。

【０００６】そこで、本発明者らは、ウレタンエラスト
マー、無機微粒子及びオルガノアルコキシシランの加水
分解物よりなり、基材が高屈折率であっても、光干渉を
発生させないプライマー組成物を提案した（特開平６−
８２６９４号）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、当該プライマ
ー層は、層内が不均一性になり易く、そのため光の乱反
射による曇りが認められるという不具合があった。

【０００８】本発明は、上記にかんがみて、屈折率を調
整でき、かつ光の乱反射による曇りの少ないプライマー
組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記構成により解決するものである。

【００１０】本発明のプライマー組成物は、有機ガラス
又は無機ガラスとハードコートとの間にプライマー層を
形成するためのプライマー組成物において、ポリイソシ
アナート成分とポリチオール成分を必須成分とし、か
つ、硫黄含有率が１５wt％以上であるチオウレン樹脂を
塗膜形成要素とすることを特徴とする。

【００１１】ここで、ポリチオール成分は、分子量３０
０〜４，０００のポリチオールを１０wt％以上含むこと
が望ましく、更には、ジチオールとして、末端がチオー
ル基である液体ポリスルフィドを含むことが望ましい。

【００１２】該プライマー組成物には、さらに金属酸化
物微粒子を含有させて屈折率の調整をすることも可能で
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の各構成について詳
細に説明する。以下の説明で配合比・単位は特に断らな
い限り、重量比・単位である。

【００１４】Ａ．本発明のプライマー組成物は、有機ガ
ラスとシリコーン系またはアクリル系のハードコートと
の間にプライマー層を形成するためのものを前提的要件
とする。

【００１５】(1) 上記有機ガラスとしては、ポリメチル
メタクリレート、ポリカーボネート、脂肪族ポリアリル
カーボネート、芳香族ポリアリルカーボネート、ポリス
ルホン、ポリチオウレタン等を挙げることができる。こ
れらの内で、高屈折率のものが得易い、芳香族ポリアリ
ルカーボネート、ポリスルフホン、ポリチオウレタンが
望ましい。

【００１６】また、無機ガラスとしては、屈折率（ｎ
_D ）として、１．５５以上のものが得易い、バリウムク
ラウンガラス（ＢａＫ）１．５４〜１．６０、重クラウ
ンガラス（ＳＫ）＞１．５４、特重クラウンガラス（Ｓ
ＳＫ）＞１．６０、軽バリウムフリント（ＢａＬＦ）＞
１．５５、バリウムフリント（ＢａＦ）＞１．５６、重
バリウムフリント（ＢａＳＦ）＞１．５８５等が好適で
ある。なお、各無機ガラス略号の後の数字は、各ガラス
のｎ_D を示す。

【００１７】(2) 上記ハードコートは、ガラス表面に耐
擦傷性等を付与できるものなら特に限定されないが下記
シリコーン系又はアクリル系のものが、好適に使用でき
る。

【００１８】(i) シリコーン系ハードコート；例えば、
オルガノアルコキシシランの加水分解物に、触媒、金属
酸化物微粒子（複合微粒子を含む）を加え、希釈溶剤に
て塗布可能な粘度になるように調節する。さらに、この
ハードコート液には、適宜界面活性剤、紫外線吸収剤等
の添加も可能である。

【００１９】上記オルガノアルコキシシランとして
は、下記一般式にて示されるものが使用可能である。

【００２０】Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉ（ＯＲ³ ）_4-(a+b) （但し、Ｒ¹ は炭素数１〜６のアルキル基、ビニル基、
エポキシ基、メタクリルオキシ基、フェニル基であり、
Ｒ² は炭素数１〜３の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、アリール基、Ｒ³ は炭素数１〜４のアルキル基、ア
ルコキシアルキル基である。また、ａ＝０または１、ｂ
＝０、１または２である）。

【００２１】具体的には、テトラメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメ
チルクロロシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシ
ラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β
−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジエトキシシラン等を挙げることができ
る。これらは、単独使用の他に、２種以上を併用するこ
とも可能である。

【００２２】上記触媒としては、トリメリト酸、無水
トリメリト酸、イタコン酸、ピロメリト酸、無水ピロメ
リト酸等の有機カルボン酸、メチルイミダゾール、ジシ
アンジアミド等の窒素含有有機化合物、チタンアルコキ
シド、ジルコアルコキシド等の金属アルコキシド、アセ
チルアセトンアルミニウム、アセチルアセトン鉄等の金
属錯体、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金
属有機カルボン酸塩を使用できる。

【００２３】金属酸化物微粒子としては、平均粒径が
５〜５０ｍμのコロイダルシリカ、コロイダルチタニ
ア、コロイダルジルコニア、コロイダル酸化セリウム
（IV）、コロイダル酸化タンタル（Ｖ）、コロイダル酸
化スズ（IV）、コロイダル酸化アンチモン（III ）、コ
ロイダルアルミナ、コロイダル酸化鉄（III ）等を使用
でき、これらは、単一使用の他に、２種以上を併用、ま
たは複合微粒子として使用することも可能である。

【００２４】希釈溶剤としては、アルコール類、ケト
ン類、エステル類、エーテル類及びセロソルブ類等の極
性溶剤を好適に使用できる。

【００２５】コーティング方法としては、ディッピン
グ法、スピンコート法等の公知の方法から選ばれる。硬
化条件は、８０〜１２０℃で１〜４時間である。

【００２６】(ii)アクリル系ハードコート；例えば、１
分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基を有する多官
能アクリル系オリゴマー、モノマーに、目的機能を有す
るモノマー、オリゴマー、及び光重合開始剤を加えたも
のを必須成分とする。必要に応じて、重合禁止剤、レベ
リング剤及び紫外線吸収剤等の添加剤、熱可塑性樹脂や
酸化金属微粒子等の改質剤の添加も可能である。

【００２７】上記多官能アクリル系オリゴマー、モノ
マーとは、１分子中に３個以上のアクリロイルオキシ基
を有する化合物で、下記のものを例示できる。

【００２８】ポリオールアクリレート（多価アルコール
またはポリエーテル型多価アルコールの（メタ）アクリ
レート）：トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタ
エリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトー
ルテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールペン
タアクリレート等 ポリエステルアクリレート（多塩基酸と多価アルコール
とアクリル酸の三成分を反応させて得られるポリエステ
ルの（メタ）アクリレート）：例えば多塩基酸としては
フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等、多
価アルコールとしてはトリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリトール等をそれぞれ代表的に使用できる。

【００２９】ウレタンアクリレート（３価以上のポリオ
ール成分、３価以上のポリイソシアナートまたはポリオ
ールポリイソシアナートと水酸基含有多官能（メタ）ア
クレートの三成分を反応させて得られる。）：例えば、
ポリオール成分としてはトリメチロールプロパン等、ポ
リイソシアナートとしてはＨＭＤＩのビューレット又は
三量体、水酸基含有多官能（メタ）アクレートとしては
ペンタエリトリトールトリアクリレート等の前記ポリオ
ールアクリレートを、それぞれ代表的に使用できる。

【００３０】エポキシアクリレート（エポキシ化合物に
（メタ）アクリル酸、ヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレートを反応させて得られる）：グリセリントリグリ
シジルエーテルトリアクリレート、トリス（グリシジル
エーテルエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、
ペンタエリトリトールテトラグリシジルエーテルテトラ
アクリレート、フェノールノボラックポリグリシジルエ
ーテルポリアクリレート、トリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテルポリアクリレート等。

【００３１】その他：トリスアクリロイルオキシイソシ
アヌレート、アミノポリアクリレート、ヘキサキスメタ
クリロイルオキシエチルホスファゼン、トリスアクリロ
イルオキシエチルイソシアヌレート等 上記光重合開始剤としては、下記例示のものを使用で
きる。

【００３２】アセトフェノン系：４−フェノキシジクロ
ロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフ
ェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソ
プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
パン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、混合光開
始剤（アリルケトン類起源）、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
ケトン、アリルケトン含有光開始剤、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−
１等 ベンゾイン系：ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
メチルケタール等 ベンゾフェノン系：ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフ
ェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾ
フェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサ
ルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン等 チオキサンソン系：チオキサンソン、２−クロルチオキ
サンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチ
ルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，
４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキ
サンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等 特殊グループ：α−アシロキシムエステル、アシルホス
フィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、
ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファ
ーキノン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノ
ン、４’，４”−ジエチルイソフタロフェノン、３，
３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン等 このときトリエタノールアミン、メチルジエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’
−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノ
エチル安息香酸、等の光重合開始助剤を併用することも
できる。

【００３３】重合開始剤の濃度としては、硬化性樹脂に
対して０．５〜１０wt％、好ましくは１〜７wt％であ
る。

【００３４】上記重合禁止剤としては、下記例示もの
を使用できる。

【００３５】ヒドロキノン、メトキノン、ｐ−ベンゾキ
ノン、フェノチアジン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、カテコール、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、アンスラ
キノン、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等 上記レベリング剤としては、炭化水素系、シリコーン
系、フッ素系が使用できる。

【００３６】上記紫外線吸収剤としては、ヒドロキシ
ベンゾフェノン系、サルチレート系、ベンゾトリアゾー
ル系、ヒンダードアミン系等を挙げることができる。

【００３７】上記熱可塑性樹脂は、ポリウレタンエラ
ストマー、ポリブタジエンエラストマー、アクリルニト
リル／ブタジエンエラストマー等を挙げることができ
る。

【００３８】上記酸化金属微粒子及び希釈溶剤として
は、上記シリコーン系で例示したものと同様のものが使
用できる。

【００３９】コーティング方法も、シリコーン系の場合
と同様である。

【００４０】硬化条件は、管壁負荷８０〜１６０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀ランプ系またはメタルハライドランプ系紫
外線光源下にて２〜１８０秒とする。 (3) 上記ハードコートの上には、反射防止膜を形成する
こともできる。該反射防止膜の形成は、通常、金属、金
属酸化物、金属フッ化物等の無機微粒子を、真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式メッキ
法により行う。

【００４１】反射防止膜を形成する無機物としては、シ
リカ、チタニア（IV）、酸化タンタル（Ｖ）、酸化アン
チモン（III ）、ジルコニア、アルミナ等の金属酸化物
や、フッ化マグネシウム等の金属フッ化物を好適に使用
できる。

【００４２】Ｂ．本発明のプライマー組成物は、ポリイ
ソシアナート成分とポリチオール成分を必須成分とし、
かつ、硫黄含有率が１５wt％以上であるチオウレン樹脂
を塗膜形成要素とすることを特徴的要件とする。

【００４３】(1) ここで、ポリイソシアナート成分とし
ては、ポリウレタンに一般的に使用する脂肪族系及び芳
香族系のものの他、下記硫黄含有ポリイソシアナートも
好適に使用できる。これらの内で、耐候性の見地から
は、脂肪族・脂環式系のものが望ましい。これらの内
で、ヘキサメチレンジイソシアナート、水添ＸＤＩが更
に望ましい。他方、屈折率向上の見地からは、ＸＤＩ等
の芳香族系のものが望ましい。但し、紫外線により黄変
のおそれがあるので、紫外線吸収剤をプライマー層やハ
ードコートに含有させる必要がある。

【００４４】脂肪族・脂環式系イソシアナート：本来
の脂肪族イソシアナートの他に脂環式イソシアナートも
含み、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、
水添キシリレンジイソシアナート（水添ＸＤＩ）、４，
４´−メチレンビスジシクロヘキシルジイソシアナート
（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチルシクロヘキシルジイソシアナ
ート（水添ＴＤＩ）、及びイソホロンジイソシアナート
（ＩＰＤＩ）等、さらには、取扱上の見地から、それら
を高分子化させたダイマー、トリマー、トリメチロール
プロパン付加体、プレポリマーなど、いわゆる非黄変性
のものを挙げることができる。

【００４５】芳香族系イソシアナート：メタキシリレ
ンジイソシアナート（ＸＤＩ）、４，４´−ジフエニル
メタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、クルードＭＤＩ、
液状ＭＤＩ、トリレンジイソシアナート、及びフエニレ
ンジイソシアナート等、さらには取扱上の見地から、こ
れらのを高分子化させたダイマー、トリマー、トリメチ
ロールプロパン、プレポリマーなどを挙げることができ
る。

【００４６】硫黄原子を含有するポリイソシアナー
ト：硫黄原子含有脂肪族ポリイソシアナート：チオジエ
チレンジイソシアナート、チオジプロピルジイソシアナ
ート、チオジヘキシルジイソシアナート、ジメチルスル
ホンジイソシアナート、ジチオジメチルジイソシアナー
ト、ジチオジエチルジイソシアナート、ジチオジプロピ
ルジイソシアナート等 スルフィド結合を有する芳香族イソシアナート：ジフ
ェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアナート、ジフ
ェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナート＝ジベ
ンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメチル
フェニル）スルフィド、４，４’−メトキシフェニルチ
オエチレングリコール−３，３’−イソシアナート等 ジスルフィド結合を有する芳香族イソシアナート：ジ
フェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアナート、
２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’
−ジイソシアナート、３，３’−ジメチルジフェニルジ
スルフィド−５，５’−ジイソシアナート、４，４’−
ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシ
アナート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィ
ド−４，４’−ジイソシアナート、４，４’−ジメトキ
シジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアナー
ト等 スルホン結合を有する芳香族イソシアナート：ジフェ
ニルスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニ
ルスルホン−３，３’−ジイソシアナート、ベンジディ
ンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニル
メタンスルホン−４，４’−ジイソシアナート、４−メ
チルジフェニルスルホン−２，４’−ジイソシアナー
ト、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，
３’−ジイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ジイソシアナートベンジルジスルホン、４，４’
−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシア
ナート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルス
ルホン−３，３’−ジイソシアナート、４，４’−メト
キシフェニルエチレンスルホン−３，３’−ジイソシア
ナート、４，４’−ジシクロジフェニルスルホン−３，
３’−ジイソシアナート等 スルホン酸エステル結合を有する芳香族イソシアナー
ト：４−メチル−３−イソシアナートフェニルスルホニ
ル−４’−イソシアナートフェノールエステル、４−メ
トキシ−３−イソシアナートフェニルスルホニル−４’
−イソシアナートフェノールエステル等 スルホン酸アミド結合を有する芳香族イソシアナート：
４−メチル−３−イソシアナートフェニルスルホニルア
ニリド−３’−メチル−４’−イソシアナート、ジフェ
ニルスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソ
シアナート、４−メチル−３−イソシアナートフェニル
スルホニルアニリド−４′−メチル−３’−イソシアナ
ート等 (2) 上記ポリチオール成分としては、下記各種ポリチオ
ール（液体ポリスルフィドを含む）を使用できるが、耐
候性の見地から脂肪族・脂環式ポリチオールを使用する
ことが望ましい。これらの内で、液体ポリスルフィド、
エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロー
ルプロパントリスチオプロピオネート、ビス（メルカプ
トプロピル）スルフィド、ビス（３−メルカプトプロピ
ルチオ）メタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピ
ルチオ）エタン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピ
ルチオ）プロパン、１，２，３−ビス（３−メルカプト
プロピルチオ）プロパンが特に望ましい。

【００４７】また、ポリチオール成分としては、分子量
３００〜４，０００、好ましくは５００〜２，０００の
ポリチオールを１０％以上、好ましくは２０％以上含有
するものを使用する。

【００４８】分子量が３００以上のものを１０％以上含
まない場合は、プライマー塗膜に十分な耐衝撃性を付与
することが困難となる。また、分子量が４，０００を越
すと、プライマー塗膜の硬化が不十分になり易い。

【００４９】メルカプト基以外に硫黄を含有しないポ
リチオール：ジ（２−メルカプトエチル）エーテル、
１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオー
ル、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチ
ロールプロパントリス（チオグリコレート）、ペンタエ
リトリトールテトラキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ジペンタエリトリトールヘキサキ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリト
リトールヘキサキス（２−メルカプトアセテート）、
１，２−ジメルカプトベンゼン、４−メチル−１，２−
ジメルカプトベンゼン、３，６−ジクロロ−１，２−ジ
メルカプトベンゼン、３，４，５，６−テトラクロロ−
１，２−ジメルカプトベンゼン、ｏ−キシリレンジチオ
ール、ｍ−キシリレンジチオール、ｐ−キシリレンジチ
オール、１，３，５−トリス（３−メルカプトプロピ
ル）イソシアヌレート、チオテレフタル酸等 メルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチ
オール：１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，
２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−
ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−ト
リス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−
トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３
−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，
４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，
３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチルチオ）
ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メ
ルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３，４−テト
ラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，
３，５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、、チオテレフタル酸等 メルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチ
オール：ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビス
（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフ
ィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２
−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプ
トプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメ
チルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピ
ルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピル
チオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプ
トエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メ
ルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカ
プトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メル
カプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メ
ルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−
ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプト
メチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジス
ルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド
等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロ
ピオン酸のエステル チオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエス
テル：ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプ
トアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスル
フィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシ
エチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカ
プトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル
ジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
プロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メル
カプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテ
ルビス（２ーメルカプトアセテート）、２−メルカプト
エチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−
メルカプトアセテート）、チオグリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸（２
−メルカプトエチルエステル）、４，４’−チオジブチ
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
グリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエス
テル）、４，４’−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，
３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオ
ン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロ
ピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−
ジメルカプトプロピルエステル）、４−メルカプト−
３，６−ジチア−１，８−オクタンジチオール等 メルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合
物：３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカ
プト−１，４−ジチアン等 液体ポリスルフィド：可撓性付与を兼ねたエポキシの
硬化剤としても知られており、下記構造式で示されて、
ｎ＝３〜１２のものが好適に使用できるが、上位の構造
式ＨＳ−［Ｒ−Ｓ_x ］_n −Ｒ−ＳＨ（但しＲ：有機基）
で示される他の液体ポリスルフィドでもよい。

【００５０】

【化１】

【００５１】また、これらの末端チオール基（ＳＨ）で
ある液体ポリスルフィドに対し、予め１分し中に２個以
上エポキシ基を有する化合物を反応させ、ポリスルフィ
ド変性エポキシ樹脂として使用することも可能である。
この際、ＳＨ基とエポキシ基との反応により生成する−
ＯＨ基がイソシアナートと反応するとともに、未反応エ
ポキシ基は、上層に来るハードコートとの密着性向上の
作用を奏する。

【００５２】このようなエポキシ化合物としては、下記
の各種タイプものを使用可能であるが、ポリグリシジル
エーテル型が望ましい。

【００５３】ポリグリシジルエーテル型：多価フェノ
ール又はグリセリンやポリエチレングリコール等の多価
アルコールと反応させて得れるもので、具体的には、ビ
スフェノールＡ（ｐ，ｐ′−イソプロピリデンフェノー
ル）、ビスフェノールＦ（ｐ，ｐ′−メチレンジフェノ
ール）等を挙げることができる。

【００５４】ポリグリシジルエステル型：フタル酸の
ようなポリカルボン酸とエピクロロヒドリンとの反応に
よって得られるもの。

【００５５】ポリグリシジルエーテルエステル型：オ
キシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロ
ロヒドリンとの反応によって得られるもの。

【００５６】(3) チオウレタン樹脂の硫黄含有率は、１
５wt％以上、通常１５〜３０wt％、望ましくは１８〜２
５wt％とする。１５wt％未満では目的としている屈折率
をプライマー層に得難い。この硫黄含有率の調整は、通
常、ポリチオール成分で行うが、硫黄を含むポリイソシ
アナート成分を併用して調整してもよい。

【００５７】ポリイソシアナート成分とポリチオール成
分の比率は、官能基モル比でＮＣＯ／ＳＨ＝０．５〜
３．０が好ましく、より好ましくは０．７５〜２．０で
ある。官能基モル比が０．５未満では未反応のチオール
のために塗膜が十分に硬化しない。また、官能基モル比
が３．０を越えると未反応のイソシアナートが存在し、
空気中の水分や上層のハードコートの成分と反応し、ハ
ードコートに性能的または外観的な欠陥を生じる原因と
なり易い。

【００５８】これらのチオウレタン樹脂の製造は、ポリ
ウレタン樹脂の慣用の方法で製造可能であり、ジブチル
スズジラウラート等の金属系化合物やトリエチレンジア
ミン等のアミン系化合物を添加することにより短時間に
て硬化させることも可能である。

【００５９】また、これらのチオウレタン樹脂は、水分
散エマルションの形態にして使用することが、ポットラ
イフが伸びて望ましい。この水分散エマルションの調製
方法としては、強制乳化法、自己乳化法等の慣用の方法
で製造可能であるが、自己乳化法による調製が、良好な
分散安定性が得易くて望ましい。その際使用する自己乳
化剤（内部乳化剤）としては、６−アミノ−ｎ−カプロ
ン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸
等が好適に使用可能である。

【００６０】ここで強制乳化法とは、チオウレタン樹脂
を界面活性剤の存在下、高い機械的剪断力をかけて強制
的に乳化する方法である。また、自己乳化法とは、チオ
ウレタン樹脂中にイオン性の親水基を導入させて、チオ
ウレタン樹脂自体に界面活性を付与して、乳化剤の助力
なしで、水中にチオウレタン樹脂を安定分散させる方法
である。

【００６１】なお、鎖延長剤として、エチレングルコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等のグリコー
ル類、エチレンジアミン、ポロピレンジアミンイソホ
ロンジアミン、キシレンジアミン、ピペラジン等のジア
ミン類、ジエタノールアミン等のアミノアルコール、
１，２−エタンジチオール、１，４−ブタンジチオー
ル、エチレングリコールジチオグリコレート及び水等を
好適に使用できる。

【００６２】(4) 本発明のプライマー組成物には、耐熱
性の向上や屈折率調整のために金属酸化物微粒子（複合
微粒子を含む。）を添加することができる。

【００６３】当該金属酸化物微粒子は、取扱性の見地か
ら金属酸化物微粒子（コロイド粒子）のコロイド溶液
（ゾル）を好適に使用可能である。このコロイド溶液
は、適宜、その分散媒を後述のプライマーに使用する極
性溶剤に置換して使用することが好ましい。

【００６４】例えば、平均粒径が５〜５０ｍμのコロイ
ダルシリカ、コロイダルチタニア、コロイダルジルコニ
ア、コロイダル酸化セリウム（IV）、コロイダル酸化タ
ンタル（Ｖ）、コロイダル酸化スズ（IV）、コロイダル
酸化アンチモン（III ）、コロイダルアルミナ、コロイ
ダル酸化鉄（III ）等を使用でき、これらは、単一使用
の他に、２種以上を併用、または複合微粒子として使用
することも可能である。

【００６５】金属酸化物微粒子の配合量は、樹脂成分
（液体ポリスルフィド及び未架橋エポキシ樹脂）１００
部に対して、通常１〜６０部、望ましくは２〜５０部、
更に望ましくは４〜４０部とする。金属酸化物微粒子の
配合量が１部未満では耐熱性向上が屈折率調製作用を奏
し難く、他方、６０部を越えると耐衝撃性に劣り、ま
た、光の散乱により曇りが目立つようになる。

【００６６】(5) そして、これらの各成分からなる本発
明のプライマー組成物は、通常、前記ハードコート用塗
料に使用したのと同様の極性溶剤、即ち、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類及びセロソルブ
類等の１種または２種以上を併用して希釈して使用す
る。

【００６７】また、本発明のプライマー組成物は、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系及びフェノール系
等の紫外線吸収剤の配合や塗膜の平滑性を向上させるた
めにシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を
含むレベリング剤の配合も可能である。

【００６８】塗布（コーティング）方法としては、ディ
ッピング法、スピンコート法等の公知の方法から選ばれ
る。硬化条件は、室温〜１５０℃で３分〜２４時間、好
ましくは８０〜１３０℃で５分〜２時間の範囲にて硬化
を行う。

【００６９】このプライマー層の膜厚は、０．０１〜２
０μｍ、望ましくは、０．１〜１０μｍである。０．０
１μｍ未満であると耐衝撃性の効果が望めず、２０μｍ
を越えると面精度に問題を生じ易い。

【００７０】

【発明の作用・効果】本発明のプライマー組成物は、屈
折率の高い硫黄原子を含有しているチオウレタン樹脂を
塗膜形成成分としているため、従来のポリウレタン系プ
ライマーでは得られなかった高屈折率を、耐衝撃性を損
ねることなくプライマー塗膜に得ることができる。

【００７１】従って、従来では金属酸化物微粒子の添加
により屈折率の向上が図られてきたためにプライマー層
内が不均一になり易く、光の乱反射による曇りが認めら
れるという不具合を改善することができる。

【００７２】また、ハードコートとして、紫外線硬化形
（アクリル系）のものを用いた場合、後述の実施例で支
持される如く、密着性において、格段に優れたものとな
る。

【００７３】さらに、金属酸化物微粒子を添加すること
で、より高屈折率のプライマー層を得ることができる。

【００７４】

【実施例】以下、本発明の効果を確認するために、比較
例とともに行った実施例について説明をする。

【００７５】Ａ．プライマー・ハードコート塗料の調製 各塗料の調製に際して使用した、各薬剤及びその代表的
物性は下記の通りである。

【００７６】液体ポリスルフィド…「チオコールＬＰ−
３」東レチオコール株式会社製商品名：粘度（25℃）12
Ｐ、平均分子量１０００（ｎ≒５）、架橋率2.0 ％、比
重1.27（「チオコールＬＰ」商品カタログより）。

【００７７】レベリング剤…「フロラードＦＣ−４３
０」住友３Ｍ社製、フッ素系界面活性剤。

【００７８】水性エマルションポリウレタン…「スーパ
ーフレックス１５０」第一工業製薬株式会社製商品名：
固形分濃度：３０％、無黄変型、エステル／エーテル混
合系。

【００７９】チタニア系複合微粒子(a) …「オプトレイ
ク１１２０Ｚ（Ｓ−７，Ｇ）」触媒化成株式会社製商品
名：ＺｒＯ₂ ／ＴｉＯ₂ ＝０．０２、ＳｉＯ₂ ／ＴｉＯ
₂ ＝０．２２、粒径：１０ｍμ、固形分濃度：２０％、
分散溶媒：メチルアルコール、表面改質剤：γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン。

【００８０】チタニア系複合微粒子(b) …「オプトレイ
ク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）」触媒化成株式会社製商品
名：Ｆｅ₂ Ｏ₃ ／ＴｉＯ₂ ＝０．０２、ＳｉＯ₂ ／Ｔｉ
Ｏ₂ ＝０．１１、粒径：１０ｍμ、固形分濃度：３０
％、分散溶媒：メチルアルコール、表面改質剤：テトラ
メトキシシラン。

【００８１】ポリスルフィド変性エポキシ樹脂…「ＦＬ
ＥＰ−５０」東レチオコール株式会社製商品名：平均分
子量＝６４０ ＜実施例１＞ｍ−キシリレンジイソシアナート９．４
部、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート
７．０部、液体ポリスルフィド１０部、酢酸エチル５０
部、エチルセロソルブ２０部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウ
レート０．０３部、レベリング剤０．１部の混合物を、
室温で約１．５時間、攪拌して溶剤形のプライマー組成
物を調製した。

【００８２】＜実施例２＞実施例１において、チタニア
系複合微粒子(a) とエチルセロソルブとの容量比１０／
８の混合物を、温度９０℃×４ｈの条件で蒸留を行い、
分散溶媒の置換を行った。このチタニア系複合微粒子の
コロイド溶液１４．６部を加える以外は、実施例１と同
様にして溶剤形のプライマー組成物を調製した。

【００８３】＜実施例３＞１Ｌ容量のセパラブルフラス
コにｍ−キシリレンジイソシアナート１８．８部、液体
ポリスルフィド３０部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート
０．０６部を入れ、１００℃にて１時間攪拌を行って反
応させた。この反応生成物を５０℃に冷却した後、１，
４−ブタンジオール４．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン２０部、ジメチルプロピオン酸３．２３、メチルエ
チルケトン（ＭＥＫ）１４０部を加え、約８０℃にて３
時間の還流を行う。この溶液を室温まで冷却した後、攪
拌を行いながらトリエチルアミン２．５ｇを加えて中和
させ、純水２７０ｇを３０分かけて滴下後、室温で２４
時間攪拌して反応を終了させた。最後に、減圧蒸留によ
りＭＥＫの除去を行い、水分散エマルションを調製し
た。この分散液３００部にメチルアルコール２００部、
レベリング剤０．１部を加え、室温で約１．５時間攪拌
して、エマルション形のプライマー組成物とした。

【００８４】＜実施例４＞１Ｌ容量のセパラブルフラス
コにｍ−キシリレンジイソシアナート１８．８部、液体
ポリスルフィド１５部、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート
０．０６部を入れ、１００℃にて１時間攪拌を行って反
応させた。この反応生成物を５０℃に冷却した後、ポリ
スルフィド変性エポキシ樹脂１６部、１，４−ブタンジ
オール３．６部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２０部、
ジメチルプロピオン酸２．６８、ＭＥＫ１４０部を加
え、約８０℃にて３時間の還流を行う。この溶液を室温
まで冷却した後、攪拌を行いながらトリエチルアミン
２．０ｇを加えて中和させ、純水２７０ｇを３０分間か
けて滴下後、室温で２４時間攪拌して反応を終了させ
た。最後に、減圧蒸留によりＭＥＫの除去を行い、水分
散エマルションを調製した。この分散液３００部にメチ
ルアルコール２００部、レベリング剤０．１部を加え、
室温で約１．５時間攪拌して、エマルション形のプライ
マー組成物とした。

【００８５】＜比較例１＞水性エマルションポリウレタ
ン１２５部、チタニア系複合微粒子(a) １００部、メチ
ルアルコール３３０部、純水２２５部及びにレベリング
剤０．４部を加え、室温で２４時間攪拌してエマルショ
ン形のプライマー組成物を調製した。

【００８６】＜比較例２＞比較例１において上記チタニ
ア系複合微粒子(a) を１８０部にする以外は、同様にし
てエマルション形のプライマー組成物を調製した。

【００８７】Ｂ．ハードコート液の調製 ＜ハードコート液＞γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン３２０部、テトラエトキシシラン５０部及
びメチルアルコール２３０部からなる混合物を、攪拌し
て均一化後、攪拌を続けながら１０^-2Ｎ塩酸水溶液６０
部をゆっくり滴下した後、室温にて一昼夜の加水分解を
行った。

【００８８】この加水分解液にチタニア系複合微粒子
(b) ３６０部、イタコン酸４０部、ジシアンアミド２０
部、レベリング剤１部を添加し、室温で約２４時間攪拌
して調製した。

【００８９】＜ハードコート液＞ハードコート液に
おいて、チタニア系複合微粒子(b) ７００部とした以外
は、同様にして調製した。

【００９０】＜ハードコート液＞チタニア系複合微粒
子(a) とジアセトンアルコールとの容量比１０／８の混
合物を、温度９０℃×４ｈの条件で蒸留を行い、分散溶
媒の置換を行った。このチタニア系複合微粒子のコロイ
ド溶液３０部にテトラメチロールメタントリアクリレー
ト１０部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン０．５部、及びメチルエチルケトン５部を添加し
た混合物を、暗所にて２４時間、攪拌を行い調製した。

【００９１】Ｃ．試験片の作成 (1) プライマー層の形成 屈折率１．６０又は１．６６の各レンズ基材（いずれも
ポリチオウレタン製）を、４０℃のＮａＯＨ水溶液（１
０wt％）に浸漬してエッチング処理を行った。該エッチ
ング処理後、水洗・乾燥させた各レンズ基材を、表１に
示す各実施例・比較例のプライマー組成物をスピンコー
ト法（回転速度：３０００rpm ×１０ｓ）により塗布
し、１３０℃×３０分の条件で硬化させた。なお、試験
No. ６〜８は、プライマー層を形成しなかった。

【００９２】(2) ハードコートの形成 上記プライマー層を形成した基材の上に、表１に示す組
み合わせにてハードコート液又はをディッピング法
（引き上げ速度：１０５mm／min ）で塗布し、１００℃
×２ｈの条件で硬化させた。

【００９３】また、ハードコート液は、スピンコート
法（回転速度：２５００rpm ×１０ｓ）により塗布し、
管壁負荷８０Ｗ／cmの高圧水銀ランプの紫外線光源下に
て１０秒間照射して、硬化させた。

【００９４】(3) 反射防止膜の形成 上記ハードコートを形成した基材の上に、無機物質を以
下に示す構成で真空蒸着法によって蒸着膜を形成した。

【００９５】ＳｉＯ₂ ／ＺｒＯ₂ ：１／４λ、ＺｒＯ
₂ ：１／４λ、ＳｉＯ₂ ：１／４λ Ｄ．物性試験及び評価 ＜試験項目＞前記のごとく調製した各試験片について、
以下各項目の試験を行った。

【００９６】(1) 外観 背景を黒くした中に蛍光灯「商品名：メロウ５Ｎ」（東
芝ライテック株式会社製、三波長型昼白色蛍光灯）を置
き、蛍光灯の光を試験片の反射防止膜表面で反射させ、
対象物表面にできる光干渉色（虹模様）の有無により判
定した。また、試験片を蛍光灯下にかざし、曇りの判定
を行った。

【００９７】(2) 耐擦傷性試験 スチールウール（＃００００）に６００ｇの荷重を加
え、各試験片の反射防止膜の表面を３０回／１５ｓにて
擦り、傷の入り具合にて判定した。

【００９８】 ○：傷の入った面積が１０％以内 △：傷の入った面積が１０％を越えて３０％以内 Χ：傷の入った面積が３０％を越える (3) 密着性試験 試験片に１ｃｍ四方に１ｍｍ間隔で１００個のマス目を
形成し、セロハン製粘着テープを強く押しつけた後、９
０°方向に急激に剥がし、剥離しないマス目の数を数え
た。

【００９９】(4) 耐温水性試験 ８０℃の湯中に試験片を１０分間浸漬させ、外観（クラ
ックの有無）と密着性試験（前述）を行った。

【０１００】(5) 耐衝撃性試験 鋼球（１５０ｇ）を１２７ｃｍの高さから試験片の中心
部に落下させ、割れるか否かで判定をした。

【０１０１】＜試験結果の評価＞試験結果を示す表１・
２から、実施例１のプライマーを用いた試験片No. １
と、ウレタン系のプライマーである比較例１を用いた試
験片No. ４に比べ、曇りがなく非常に透明であることが
分かる。

【０１０２】また、実施例２を用いた試験片No. ３は、
略同じ屈折率の比較例２を用いた試験片No. ５に比し
て、曇りが少ないことが分かる。

【０１０３】耐衝撃性では、本発明の実施例１〜３のプ
ライマーを用いた試験片No. １〜３は、プライマーを用
いない試験片No. ６〜８に比べ、著しい向上が見られ
る。

【０１０４】更に、紫外線硬化形（アクリル系）ハード
コートを用いた場合の密着性において、実施例２を用い
た試験No. ２は、プライマー用いない試験No. ８に比し
て、優れていることが分かる。

【０１０５】また、水分散エマルション形のプライマー
である実施例３・４を用いた試験No. ９・１０は、溶剤
形のプライマーである実施例１を用いた試験No. １と、
外観物性及び機械的物性において変わらず良好であるこ
とが分かる。

【０１０６】水分散エマルション形が溶剤形に比して塗
膜物性が劣る理由は下記の如くである。

【０１０７】エマルション形の場合、分散粒子の凝集融
着によるため均一な成膜が困難で、粒子界面が残存して
塗膜物性の低下の一因となる。溶剤形の場合、溶剤の揮
散のみであり、均一な成膜が容易である。また、水分散
エマルション形の場合、粒子安定化のために水和層が必
要であり、該水和層が、素地と塗膜界面又は塗膜表面に
残存して、塗膜の耐水性・耐薬品性・密着性低下の一因
となる。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ガラス又は無機ガラスとハードコー
   トとの間にプライマー層を形成するためのプライマー組
   成物において、 ポリイソシアナート成分とポリチオール成分とを必須成
   分とし、かつ、硫黄含有率が１５wt％以上であるチオウ
   レン樹脂を塗膜形成要素とすることを特徴とするプライ
   マー組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリチオール成分が、分子量３００
   〜４０００のポリチオールを１０wt％以上含むことを特
   徴とする請求項１記載のプライマー組成物。
3. 【請求項３】 前記ジチオールとして、末端がチオール
   基である液体ポリスルフィドを含むことを特徴とする請
   求項２記載のプライマー組成物。
4. 【請求項４】 有機ガラスとハードコートとの間にプラ
   イマー層を形成するためのプライマー組成物において、 さらに金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする請
   求項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
5. 【請求項５】 有機ガラス又は無機ガラスの表面に、ハ
   ードコート及び無機反射防止膜が積層されてなる光学要
   素において、前記有機ガラスとハードコートとの間に、
   ポリイソシアナート成分とポリチオール成分とを必須成
   分とし、かつ、硫黄含有率が１５wt％以上であるチオウ
   レン樹脂を塗膜形成要素とするプライマー組成物で形成
   されてなるプライマー層が介在されていることを特徴と
   する光学要素。
6. 【請求項６】 前記前記ポリチオール成分が、分子量３
   ００〜４０００のポリチオールを１０wt％以上含むこと
   を特徴とする請求項５記載の光学要素。
7. 【請求項７】 前記ジチオールとして、末端がチオール
   基である液体ポリスルフィドを含むことを特徴とする請
   求項６記載の光学要素。
8. 【請求項８】 前記塗料がさらに金属酸化物微粒子を含
   有することを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載
   の光学要素。