KR20170090393A

KR20170090393A - 열안정성이 뛰어난 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법

Info

Publication number: KR20170090393A
Application number: KR1020170095165A
Authority: KR
Inventors: 장동규
Original assignee: 주식회사 케이오씨솔루션
Priority date: 2017-07-27
Filing date: 2017-07-27
Publication date: 2017-08-07

Abstract

본 발명은 열변형 온도가 높은 우레탄계 광학수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 경량성, 성형성, 염색성, 투명성, 내충격성 등이 우수하고, 특히 초기 열변형 온도가 높아서 렌즈의 중심변형이 적고 열에 의한 렌즈의 멀티막 갈라짐 현상이 적으며 열안정성이 우수하여 열에 의한 색상변화가 적은 플라스틱 광학렌즈용 모노머 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법에 관한 것이다.
[색인어]
광학렌즈용 수지 조성물, 메르갑토화합물, 이소시아네이트화합물, 초고굴절률, 우레탄계 렌즈, 광학렌즈, 안경렌즈

Description

열안정성이 뛰어난 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법 {Resin Composition of Superhigh Refractive Index Having Excellent Thermal Stable for Urethane Optical Lens and Optical Lens Using It}

본 발명은 초고굴절 우레탄계 플라스틱 광학렌즈용 광학수지 조성물, 이를 이용한 광학렌즈 및 그 제조방법에 관한 것이다.

우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 다른 플라스틱 렌즈에 비하여 광학적 특성, 즉, 투명성, 아베수, 인장 강도 등이 우수하여 광학렌즈 소재로 널리 사용되고 있다. 하지만, 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 열변형 온도가 낮아서, 캐스팅 후, 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅(반사방지막 코팅)시 렌즈의 중심 변형이 발생하는 문제가 있고, 또 고온 다습한 지역이나 사우나 등의 열에 노출되면 렌즈의 열변형이 심하여 멀티막이 심하게 갈라지게 된다. 이는 렌즈표면에 뿌연 막을 형성시켜서 렌즈의 투명도를 급격히 나빠지게 하는 문제점이 있다.

한국 특허공고 특1987-0008928에서는 크실렌디이소시아네이트 0.05몰과 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트) 0.025몰을 열경화시켜서 투명성, 아베수, 인장강도가 우수한 우레탄계 고굴절 플라스틱 광학렌즈를 제조하고 있다. 그러나 그렇게 제조된 우레탄계 고굴절 플라스틱 광학렌즈를 고온에 노출되었을 때 열변형이 심하여 멀티막이 쉽게 갈라지며, 또 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅시 렌즈 중심 부분이 변형되는 문제점이 있고, 굴절율이 1.594 정도로 낮았다.

한국 특허공고 특1992-0005708에서도 크실렌디이소시아네이트와 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판을 열경화시켜 우레탄계 초고굴절 플라스틱 광학렌즈를 얻고 있다. 이 렌즈는 굴절율이 1.655로 높으나, 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅 시 렌즈 중심 부분이 변형되는 문제점이 있고, 또한 고온에 노출되었을 때 열변형이 심하여 멀티막이 쉽게 갈라지는 문제점이 있다.

이러한 문제점을 해결하기위하여, 한국 특허공고 특1993-0006918에서는 우레탄계 광학렌즈 제조에 있어서, 비스(이소시아나토메틸)트리스시클로[5,2,1,02,6]데칸, 비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,2]헵탄 화합물과 펜타에리트리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트 혹은 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판을 열경화시켜서, 우레탄계 플라스틱 광학렌즈를 제조하고 있다. 이렇게 제조된 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 열변형 온도가 높아지기는 하였으나, 열변형이 심하여 고온에 노출되었을 때 멀티막이 쉽게 갈라지며, 또한 열변형 온도가 낮아서 렌즈 표면에 하드 및 멀티 코팅 시 렌즈 중심 부분이 변형되는 문제점을 그대로 가지고 있고, 굴절률이 1.597로 낮다.

한국 특허공고 특10-0704314에서는 렌즈의 열변형 온도를 올리기 위해서는 2가 이소시아네이트 화합물에 3가 이소시아네이트 화합물을 혼합하여 우레탄계 고굴절 플라스틱 광학렌즈를 제조하였으나, 이것도 여전히 굴절률이 낮은 문제점이 있다.

본 발명에서는 우수한 경량성, 성형성, 염색성, 투명성, 내충격성을 가지면서도 굴절률이 1.63이상으로 높고, 고상수지의 초기 열변형 온도가 높아서 멀티코팅 후, 렌즈표면의 멀티막 갈라짐 현상이 적고, 렌즈 표면에 하드 및 멀티 코팅 시 열에 의한 중심 변형이 적은 플라스틱 광학렌즈용 모노머 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈와 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명에서는 -SH(및 -OH)/-NCO의 당량비를 0.5~1.50으로 하고 톨릴렌 디이소시아네이트와 디시클로디이소시아네이트에 이소포론디이소시아네이트 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트를 단독 또는 혼합하여 사용함으로써 렌즈의 열안정성 및 저장 안정성이 우수한 플라스틱 광학렌즈용 모노머 조성물 및 이를 이용한 초고굴절 광학렌즈를 제공한다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는,

(a)i)톨릴렌디이소시아네이트 화합물과 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 화합물의 혼합물 단독 또는 이 혼합물에 첨가되는 이소포론디이소시아네이트 화합물 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물 1종 또는 2종 이상으로 수지 조성물 총중량에 25~65 중량%와

ii)분자 내 적어도 하나 이상의 황 원자를 가고 있는 메르캅토 화합물 1종 또는 2종 이상으로 수지 조성물 총중량에 35~75 중량%와

iii)자외선 흡수제; 이형제; 및 중합개시제를 포함하며,

(b)-SH (및 -OH)/-NCO의 당량비가 0.5~1.50 이며,

(c) 액상 굴절율 (Ne, 20℃) 1.550~1.660; 고상굴절률(Ne, 20℃) 1.630~1.695; 아베수(20℃) 24~50; 및 액상 점도(20℃) 10~1,000cps를 갖는 광학렌즈용 모노머 조성물이 제공된다.

또한, 본 발명에서는 상기 광학렌즈용 모노머 조성물을 가열 경화시켜 얻은 플라스틱 광학렌즈 및 그 제조방법이 제공한다.

본 발명에 따른 광학렌즈용 모노머 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈는 굴절률(Ne, 20℃)이 1.630 이상으로 높으면서도, 우수한 경량성, 성형성, 염색성, 아베수, 투명성, 내충격성 등의 광학특성을 갖는다. 또한, 초기 열변형 온도가 높고, 렌즈표면의 멀티막 갈라짐 현상이 적으며, 열에 의한 변형이 적어서 하드 및 멀티 코팅 등의 후 가공 시에도 열에 의한 중심 변형이 없다.

본 발명에서, 광학렌즈 수지 조성물로 메르캅토 화합물과 디이소시아네이트 화합물이 사용된다.

상기 메르캅토 화합물은 분자 내에 황 원자를 적어도 하나 이상 가지는 화합물이다. 바람직하게는, 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올; 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올; 2-(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올; 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판; 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄; 비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필)술피드, 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-메르캅토-3-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오-프로판-1-티올; 2,2-비스-(3-메르캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-(2-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오에틸티오)프로판-1-티올 중 1종 혹은 2종 이상을 사용한다.

또는 상기 메르캅토 화합물은 티올에스테르 화합물을 포함한다. 예를 들어, 티올에스테르 화합물은 한 분자내에 티올기가 3개 존재하는 3가 티올에스테르 화합물로서 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토프로피오네이트), 글리세롤 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올클로로트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토아세테이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토아세테이트) 등을 사용할 수 있으며, 4가 이상의 티올에스테르화합물로서 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트)(PETMP), 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트)(PETMA), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(메르캅토프로피오네이트)(BPEHMP), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(2-메르캅토아세테이트)(BPEHMA), 비스펜타에리트리톨헥사(2-메르캅토아세테이트)(BPEMA), 비스트리메틸올프로판테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)(BTMPMP), 비스트리메틸올프로판테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(BTMPMA) 등을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

디이소시아네이트 화합물에는 톨릴렌디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트를 제외한‘다른 이소시아네이트’로는 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물, 황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물 등을 사용할 수 있다.

알킬렌 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 에틸렌디이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트; 테트라메틸렌디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트; 옥타메틸렌디이소시아네이트; 노나메틸렌디이소시아네이트; 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트; 데카메틸렌디이소시아네이트; 부텐디이소시아네이트; 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트; 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트; 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트; 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트; 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄; 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이토-5-이소시아네이토메틸옥탄; 비스(이소시아네이토에틸)카보네이트; 비스(이소시아네이토에틸)에테르; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,2-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,4-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,4-디이소시아네이트; 메틸리신디이소시아네이트; 리신트리이소시아네이트; 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 2-이소시아네이토프로필-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 메시틸릴렌트리이소시아네이트; 2,6-디(이소시아네이토메틸)푸란 등이 있다.

방향족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌-2,4-디이소시아네이트, 1,2-디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트,비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4′-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 4,4′-메틸렌비스(2-페닐페닐이소시아네이트), 비벤질-4,4′-디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 비스(이소시아네네이토프로필)벤젠, α,α,α′,α′-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토부틸)벤젠, 비스(이소시아네이토메틸)나트탈렌, 비스(이소시아네이토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)프탈레이트 등이 있다.

지환족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트; 메틸시클로헥산디이소시아네이트; 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트; 2,2′-디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 비스(4-이소시아네이토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨; 다이머산디이소시아네이트; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산; 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트(H12MDI) 등이 있다.

헤테로고리 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 메틸 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-2-메틸-4,5-디이소시아네이트; 에틸 1,3-디티올란-2,2-디이소시아네이트; 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 에틸 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 테트라히드로티오펜-3,4-디이소시아네이트; 1,2-디이소티오시아네이토에탄; 1,3-디이소티오시아네이토프로판; 1,4-디이소티오시아네이토부탄; 1,6-디이소티오시아네이토헥산; p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트; 시클로헥산디이소티오시아네이트 등이 있다.

황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 4-이소시아네이토-4'-이소티오시아네이토디페닐술피드; 2-이소시아네이토-2'-이소티오시아네이토디에틸디술피드; 티오디에틸디이소시아네이트; 티오디프로필디이소시아네이트; 티오디헥실디이소시아네이트; 디메틸술폰디이소시아네이트; 디티오디메틸디이소시아네이트; 디티오디에틸디이소시아네이트; 디티오디프로필디이소시아네이트; 디시클로헥실술퍼-4,4'-디이소시아네이트; 1-이소시아네이토메틸티아-2,3-비스(2-이소시아네이토에틸티아)프로판 등이 있다.

바람직하게는, 디이소시아네이트 화합물은 톨릴렌디이소시아네이트 화합물과 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 화합물의 혼합물 단독 또는 이 혼합물에 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물 혹은 이소포론디이소시아네이트 화합물을 1종 또는 2 종 이상 함께 사용이 가능하다.

전체 디이소시아네이트 화합물중 톨릴렌 디이소시아네이트의 함량은 25~85% 중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 35~80 중량%이다. 디이소시아네이트 함량 중 톨릴렌 디이소시아네이트의 함량이 25 중량% 이하이면 초기 열변형 온도가 급격히 떨어져 렌즈표면의 멀티막이 쉽게 갈라질 수 있고, 또 렌즈 중심부에 열에 의한 함몰 현상이 발생할 수 있다. 톨릴렌 디이소시아네이트의 함량이 85%이상이면 열에 의한 색상 변화 및 자외선에 의한 황변현상이 심하게 나타나는 문제점이 있다. 한편, 톨릴렌 디이소시아네이트 화합물에 혼합하여 사용가능한 지환족 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물, 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물, 황을 함유한 지방족 폴리디이소시아네이트 화합물 등의 함량은 바람직하게는 15~75 중량%, 더욱 바람직하게는 20~60 중량%이다. 75 중량% 이상일 때는 굴절률이 낮아지며, 이소포론디이소시아네이트의 경우는 75 중량% 이상 사용하면 렌즈의 가장자리에 기포가 발생하는 문제점이 나타날 수 있다. 또, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트를 75 중량% 이상 사용할 경우에는 렌즈의 초기 열변형 온도가 급격히 떨어지는 문제점이 있다.

본 발명의 모노머 조성물에 사용되는 메르캅토 화합물은 황 원자를 적어도 하나 이상 분자내에 가지는 화합물이다. 바람직하게는, 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올; 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올; 2-(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올; 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판; 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄; 비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필)술피드; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-메르캅토-3-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오-프로판-1-티올; 2,2-비스-(3-메르캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-(2-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오에틸티오)프로판-1-티올; 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토프로피오네이트); 글리세롤 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올클로로 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토아세테이트); 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토아세테이트); 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트) (PETMP); 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트)(PETMA); 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(메르캅토프로피오네이트)(BPEHMP); 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(2-메르캅토아세테이트)(BPEHMA); 비스펜타에리트리톨헥사(2-메르캅토아세테이트)(BPEMA); 비스트리메틸올프로판테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) (BTMPMP); 비스트리메틸올프로판테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(BTMPMA) 로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상을 사용한다.

상기 이소시아네이트 화합물과 메르캅토 화합물의 -SH(및 -OH)/-NCO의 당량비는 0.5~1.50로 한다. -SH의 당량비가 0.5 미만이면 열안정성 및 저장 안정성, 내후성이 급격하게 떨어지며, -SH의 당량비가 1.50 초과하면 내열성이 급격하게 떨어진다. 더욱 바람직하게는 -SH(및 -OH)/-NCO의 당량비는 0.60~1.45 이다.

본 발명의 광학 렌즈용 수지조성물에 자외선 흡수제, 이형제, 중합개시제 등의 공지의 첨가제를 더 포함시켜 안경 렌즈용 수지조성물로 사용할 수 있다. 이 경우 바람직하게는 안경 렌즈용 수지조성물 전체 중량 중에 자외선 흡수제 0.001~10 중량%, 이형제 0.0001~10 중량%, 중합개시제 0.001~10 중량%를 포함할 수 있다.

본 발명에서 플라스틱 안경렌즈의 내광성 향상 및 자외선 차단을 위하여 사용된 자외선 흡수제로는, 안경렌즈용 수지 조성물에 사용이 가능한 공지의 자외선 흡수제라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논; 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논; 4-벤조록시-2-히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 바람직하게는, 400㎚ 이하의 파장역에서 양호한 자외선 흡수능을 가지고, 본 발명의 조성물에 양호한 용해성을 갖는 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-(2?-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸이나 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)- 5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2,2-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 사용될 수 있다.

렌즈의 초기색상을 개선하기 위하여, 본 발명의 안경 렌즈용 수지조성물은 유기염료를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트라퀴논[1-hydroxy-4-(p-toluidino)anthraquinone], 퍼리논 염료(perinone dye) 등을 사용하였다. 이러한 유기염료를 안경 렌즈용 수지조성물 1㎏당 0.001~50,000ppm, 바람직하게는 0.005~1000ppm 첨가함으로써 자외선 흡수제 첨가에 의하여 렌즈가 노란색을 띠는 것을 방지할 수 있다.

본 발명에서 이형제는, 퍼플루오르알킬기, 히드록시알킬기, 또는 인산에스테르기를 지닌 불소계 비이온계면활성제, 디메틸폴리실록산기 또는 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 가진 실리콘계 비이온계면활성제, 알킬제 4급 암모늄염, 즉 트리메틸세틸 암모늄염, 트리메틸스테아릴, 디메틸에틸세틸 암모늄염, 트리에틸도데실 암모늄염, 트리옥틸메틸 암모늄염, 디에틸시클로헥사도데실암모늄염, 인산에스테르, 포스폰산에스테르 중에서 선택된 성분이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 바람직하게는 인산에스테르 또는 포스폰산에스테르를 사용한다. 인산에스테르로는, 이소프로필산 포스테이트; 디이소프로필산 포스페이트; 부틸산포스페이트; 옥틸산 포스페이트; 디옥틸산포스페이트; 이소데실산 포스페이트; 디이소데실산 포스페이트; 트리데칸올산 포스페이트; 비스(트리데칸올산)포스페이트 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 본 발명의 실시예에서 사용해 본 결과, 인산에스테르계인 ZELEC UN(DUPONT 사)이 경화 후 몰드를 렌즈에서 탈형시킬 때의 탈형성이 가장 좋은 것으로 나타났다. 이형제의 첨가량은 조성물에서 0.0001~3 중량%로 사용할 수 있으나, 바람직하게는 0.001~2 중량%로 사용하는 것이 렌즈에서 몰드의 탈형성이 좋고 중합 수율 또한 높았다. 이형제의 첨가량이 0.0001 중량% 이하이면 성형된 안경렌즈를 유리 몰드에서 분리시 유리몰드 표면이 렌즈에 부착되어 일어나는 현상이 발생하고, 2 중량% 이상 이면 주형 중합중 렌즈가 유리 몰드에서 분리되어 렌즈의 표면에 얼룩이 발생하는 문제점이 있다.

본 발명에 사용된 중합개시제는 아민계 또는 주석계 화합물 등을 사용 할 수 있다. 주석계 화합물로는, 부틸틴디라우레이트; 디부틸틴디클로라이드; 디부틸틴디아세테이트; 옥칠산 제1주석; 디라우르산디부틸주석; 테트라플루오르주석; 테트라클로로주석; 테트라브로모주석; 테트라아이오드주석; 메틸주석트리클로라이드; 부틸주석트리클로라이드; 디메틸주석디클로라이드; 디부틸주석디클로라이드; 트리메틸주석클로라이드; 트리부틸주석클로라이드;트리페닐주석클로라이드; 디부틸주석술피드; 디(2-에틸섹실)주석옥사이드 등이 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다. 이러한 주석계 화합물을 사용하면 중합 수율이 높고 기포의 발생이 없었다. 사용량은 전체 조성물 중 0.001~4 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 모노머 조성물은 액상 굴절율 (Ne, 20℃) 1.550~1.660; 고상굴절률(Ne, 20℃) 1.630~1.695; 아베수(20℃) 24~50; 액상 점도(20℃) 10~1,000cps; 액상비중 1.05~1.40; 및 고상비중 1.15~1.55를 가지며, 더욱 바람직하게는 액상 점도(20℃) 10~1,000cps를 갖는 광학렌즈용 모노머 조성물이 제공된다.

본 발명의 우레탄계 광학 렌즈용 수지조성물을 열경화시켜 우레탄계 플라스틱 광학렌즈, 특히 안경렌즈를 얻는데, 그 바람직한 실시예는 다음과 같다. 우선, 본 발명의 조성물에 마지막으로 중합개시제를 첨가한 후, 질소로 치환하여 배합통 내에 공기를 제거한 후, 감압교반을 1~2시간 행하고, 교반을 정지한 다음, 감압 탈포하여 몰드에 주입한다. 이때 몰드는 바람직하게는, 플라스틱 가스켓 또는 폴리에스테르 또는 폴리프로필렌 점착테이프로 고정된 유리몰드를 사용한다. 광학 렌즈용 수지조성물이 주입된 유리몰드를 강제 순환식 오븐에 넣고, 33~37℃에서 2시간 유지, 38~42℃로 3시간 승온, 120℃ 정도로 12시간 승온, 120℃ 정도로 2시간 유지, 60~80℃로 2시간에 걸쳐서 냉각시킨 후 몰드로부터 고형물을 이형시켜 광학렌즈를 얻는다. 이렇게 얻은 광학렌즈를 120℃ 정도에서 약 2시간 어닐링 처리하여 최종 목적하는 플라스틱 안경렌즈(생지)를 얻는다.

또, 상기 방법으로 얻어진 광학렌즈에, 광학특성을 높이기 위하여 하드코팅 및 멀티 코팅 처리를 하였다. 하드 코팅층의 형성은 에폭시기, 알콕시기, 비닐기 등의 관능기를 가지는 적어도 하나의 실란화합물과 산화규산, 산화티탄, 산화안티몬, 산화주석, 산화텅스텐, 산화알루미늄 등의 적어도 하나 이상의 금속산화물 콜로이드를 주성분으로 하는 코팅조성물을 함침 또는 스핀코팅법으로 광학렌즈 표면에 두께 0.5~10㎛로 코팅한 후, 가열 또는 UV 경화하여 코팅막을 완성하였다.

멀티코팅층, 즉, 반사방지코팅층은 산화규소, 불화마그네슘, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티탄늄, 산화탄탈, 산화이트륨 등의 금속산화물을 진공증착 또는 스퍼트링하는 방법에 의하여 형성할 수 있다. 가장 바람직하게는 렌즈의 양면 하드코팅막 위에 산화규소와 산화지르코늄 막을 3회 이상 반복 진공 증착한 후 산화규소막을 마지막으로 진공 증착한다. 또, 필요에 따라 마지막에 수막(불소수지)층을 두거나, 산화규소와 산화지르코늄 막 사이에 ITO층을 둘 수도 있다.

본 발명의 광학 렌즈는 필요에 따라서 분산염료 혹은 광변색염료를 사용하여 착색 처리한 후 사용할 수도 있다. 본 발명의 광학수지 조성물은 플라스틱 안경렌즈에 한정되지 않고 다양한 광학제품에 이용될 수 있다.

[실시예]

이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래의 기재될 특허청구범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능한 것은 물론이다.

실시예 1

광학 렌즈용 수지 조성물

톨릴렌 디이소시아네이트 81.6 g에 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 59.38 g 및 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판 159.2g을 혼합한다.

렌즈 제조

(1) 위와 같이 제조된 광학렌즈용 수지 조성물을 진공 탈포 교반이 가능한 혼합용기에 넣고 15℃로 유지하면서 여기에 ZELEC UN 0.05g, 2-(2＇-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸(HOPBT) 1.5g, 이형제로 디이소프로필산 포스테이트 0.100g, 색상보정제로는 유기염료로 1-히드록시-4-(p-톨루이딘)앤트라퀴논(blue) HTAQ 75ppm, 피리논염료(red) PRD 40ppm, 중합게시제로 디부틸틴디클로라이드 0.05g을 교반기가 정착된 배합통에 넣고, 안경 렌즈용 수지조성물을 얻은 후, 0.1torr 이하로 1시간 30분간 진공 탈포하고 질소로 진공을 제거 후, 질소압력을 이용하여 폴리에스테르 점착테이프[(주)엘비켐 JS-100]로 고정된 유리몰드에 주입하였다(디옵타 -5.00).

(2) 안경 렌즈용 수지조성물이 주입된 유리 몰드를 강제 순환식 오븐에서 35℃로 2시간 유지, 40℃로 3시간 승온, 120℃로 12시간 승온, 120℃로 2시간 유지, 70℃로 2시간에 걸쳐서 냉각시켜 가열 경화시킨 후, 고형물에서 몰드를 이형시켜 중심 두께 1.2㎜인 광학렌즈를 얻었다.

(3) (2)에서 얻은 광학렌즈를 지름 72㎜로 가공한 후 알카리 수성 세척액에 초음파 세척한 다음, 120℃에서 2시간 어닐링 처리하였다.

(4) (3)에서 얻은 렌즈를 KOH 5% 용액에 표면 에칭 후, (주)화인코터 하드액에 함침한 후 열경화시키고, 양면에 산화규소, 산화 지르코늄, 산화규소, ITO, 산화지르코늄, 산화규소, 산화 지르코늄, 수막(불소수지)을 진공 증착하여 하드코팅 및 멀티 코팅된 광학렌즈를 얻었다.

물성 실험방법

이하의 물성 실험방법으로 각 광학렌즈의 물성을 측정하여 그 결과를 아래 표 1에 기록하였다.

1) 굴절률 및 아베수 : Atago Co., 1T 및 DR-M4 모델인 아베 굴절계를 사용하여 측정하였다.

2) 광 투과율 : SHIMADZU 사 Model UV-2450의 분광광도계를 사용하여 560 nm의 파장에서 측정하였다.

4) 초기 열변형 온도: TMAQ400(TA Instruments, USA)으로 가열속도는 5℃/min으로 고순도의 질소하에서 TMA를 측정하였다.

5) 열에 대한 색상 안정성(ΔY1): 3.2mm 두께의 시편을 120℃ 오븐에 넣고 12시간 방치한 후, 색차계를 사용하여 오븐에 넣기 전과 후의 ΔY1 값을 기록하였다.

6)비중: 수중치환법을 사용하여 광학렌즈의 부피와 무게를 측정하였다.

6) YI(노란색 지수, Yellow Index) 값: SHIMADZU 사 Model UV-2450에 IRS-2200 집광장치를 장착된 색분석 장치를 이용하여 측정하였다.

7) APHA 값: APHA 값은 Hunterlab사의 ColorQuest XE 기기를 이용하였고 두께가 3.2mm인 플라스틱 광학렌즈를 넣고 직접 측정하였다. 이는 이미 백금과 코발트의 시약을 용해하여 조제한 표준액의 농도를 데이터화하여 내장된 프로그램과 시료 액의 비교에서 얻어진 APHA 값을 측정치로 하였다. 측정한 값이 작을수록 광학렌즈의 색상이 양호하다.

8) 열에 의한 멀티막 갈라짐 현상: 렌즈 시편을 90℃ 오븐에 60분간 방치한 후, 육안으로 관찰하여 렌즈표면의 멀티막이 갈라지는 현상이 전혀 없으면 A, 1mm 이하의 크랙이 10개 이하 B, 그 이상은 C로 표기하였다.

실시예 2~10

실시예 1과 같은 방법으로 표 1에 기재된 조성에 따라 각각 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 1과 2에 기재하였다.

비교예 1

톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 50.07g 및 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판 48.91g 을 혼합하여 광학 렌즈용 수지조성물을 제조한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 그 특성을 표 2에 나타내었다.

비교예 2~6

비교예 1과 같은 방법으로 표 2에 기재된 조성에 따라 각각 광학렌즈용 수지 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 2에 기재하였다.

		실 시 예
		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
광학렌즈용 모노머 조성물 (g)	TDI	27.20	28.65	27.84	24.85	29.00	22.82	26.55	24.42	22.07	23.91
	H12MDI	19.76	10.38	10.08	9.36	11.00	11.46	19.14	8.85	9.55	17.37
	HDI		10.38		9.36	11.00			8.85
	IPDI			10.08			9.70			7.99
	XDI								6.22	6.19
	GST	53.04	50.59	52.00	23.69	49.00		45.59	51.65	38.88
	ETS4				32.75		54.45			15.32	46.91
	PETMP							8.72			11.80
이형제 (g)	ZELEC UN	0.10	0.10		0.10	0.10	0.10		0.10	0.10
	DIPP							0.09
	DBP			0.09
	PENPP										0.09
자외선 흡수제 (g)	HOPBT	1.5		1.5		1.5	1.5		1.5	1.5	1.5
	HMBT		1.5
	HBCBT				1.5
	CBMP							1.5
중합개시제 (g)	BTC	0.1		0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
중합개시제 (g)	BTL		0.1								0.1
유기염료 (ppm)	HTAQ	75	75	75	75	75	75	75	75	75	75
유기염료 (ppm)	PRD	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
렌 즈 물 성	굴절율(Ne)	1.660	1.655	1.658	1.685	1.661	1.662	1.658	1.664	1.682	1.658
	아베수	29	32	31	27	29	28	31	28	27	30
	APHA	16	15	13	21	15	16	14	15	20	14
	비중	1.33	1.30	1.33	1.34	1.34	1.32	1.33	1.33	1.34	1.33
	광투과율(%)	87.70	88.0	87.77	87.69	88.00	87.00	87.60	87.44	86.90	87.79
	멀티막갈라짐	A	A	B	B	A	A	A	A	A	A
	초기열변형온도 (TMA, ℃)	98	95	92	92	96	101	102	93	95	100
	ΔYI	0.42	1.02	0.57	0.45	0.46	0.51	0.54	0.78	0.35	0.54

		비 교 예
		1	2	3	4	5	6	7
광학렌즈용 모노머 조성물 (g)	TDI	50.07		44.94		25.90	27.20	31.01
	H12MDI
	HDI
	IPDI						19.76	15.16
	XDI		52.00		50.00	24.35
	GST	49.93	48.00			50.00	53.03	37.52
	ETS4			55.06	50.00			16.30
	PETMP
이형제 (g)	ZELEC UN	0.05	0.05			0.05
	DIPP							0.05
	DBP			0.05			0.05
	PENPP				0.05
자외선 흡수제 (g)	HOPBT	1.5		1.5		1.5	1.5
	HMBT		1.5
	HBCBT				1.5
	CBMP							1.5
중합개시제 (g)	BTC	0.1	0.1	0.1		0.1	0.1
중합개시제 (g)	BTL				0.1			0.1
유기염료 (ppm)	HTAQ	75	75	75	75	75	75	75
유기염료 (ppm)	PRD	40	40	40	40	40	40	40
렌 즈 물 성	굴절율(Ne)	1.674	1.660	1.682	1.665	1.668	1.678	1.680
	아베수	27	31	27	29	29	27	27
	APHA	21	15	22	17	19	21	22
	비중	1.34	1.33	1.35	1.33	1.33	1.34	1.34
	광투과율(%)	87.0	88.0	87.5	87.1	89.0	87.2	87.6
	멀티막갈라짐	A	C	A	C	B	A	A
	초기열변형온도 (TMA, ℃)	110	85	109	88	94	108	103
	ΔYI	3.62	0.13	3.66	0.28	1.65	3.35	3.53

표 1의 실시예를 보면, 메르캅토 화합물과 이소시아네이트 화합물인 톨릴렌디이소시아네이트 화합물과 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 화합물을 동시에 사용하여 얻은 초고굴절률 우레탄계 플라스틱 안경렌즈는 초기 열변형 온도가 높아서 렌즈의 중심 변형이 적고 열에 의한 멀티막 갈라짐이 적었다. 또한 배합비에서 이소시아네이트 혼합물의 당량비와 메르캅토 혼합물의 당량비에서 메르캅토 혼합물의 당량비를 높게 해줌으로 내열성 뿐 아니라 보다 열안정성 및 멀티막 갈라짐이 적어 우수한 광학렌즈를 제조할 수 있었다. 하지만, 표 1의 비교예를 보면, 톨릴렌 디이소시아네이트 화합물 단독으로 사용할 경우는 초기 열변형온도가 높으나 열안정성에 문제가 있었고, 자일릴렌 디이소시아네이트를 단독으로 사용하면 열안정성이 좋아서 렌즈의 색상의 변화가 적었지만, 초기 열변형온도가 낮아 내열성이 문제가 되어 멀티막 갈라짐이 심했다.

약 어

모노머

TDI: 톨릴렌디이시아네이트(tolylene diisocyanate)

H12MDI: 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (dicyclohexylmethanediisocyanate)

HDI: 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(hexamethylene-1,6-diisocyanate)

IPDI: 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate)

XDI: 자일릴렌디이소시아네이트(xylylene diisocyanate)

GST: 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올

(2,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)

ETS4: 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄 (1,2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)-ethane

PETMP: 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)

(pentaerythritol-tetrakis(3-mercaptopropionate))

이형제

ZELEC UN: DUPONT 사에서 제조하는 산성 인산에스테르로 상품명ZELEC UNTM

DIPP: 디이소프로필산 포스페이트(diisopropyl acid phosphate)

DBP: 디부틸산포스페이트(dibutyl acid phosphate)

PENPP: 폴리옥시에틸렌옥틸페놀에테르 포스페이트(polyoxyethylene-octyl phenol ether phosphate)

자외선 흡수제

HOPBT: 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸 (2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzothiazole)

HMBT: 2-(2'-히드로시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸

(2-(2?-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole)

HBCBT: 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸

(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)

CBMP: 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-t-부틸페놀

(2-(5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(tert-butyl)phenol

유기염료

HTAQ:1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트로퀴논

[1-hydroxy-4-(p-toluidino)anthraquinone]

PRD: 퍼리논 염료(perinone dye)

중합개시제

BTC: 디부틸틴디클로라이드(dibutyltinchloride)

BTL: 디부틸틴디라우레이트(dibutyltindilaurate)

본 발명에 따르면, 초기 열변형 온도가 높고, 내열성이 우수하면서도 반응성이 좋은 우레탄계 광학 렌즈용 수지조성물로 제조된 초고굴절 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 멀티코팅 후, 열변형 현상이 적다. 본 발명에 따른 광학렌즈는 특히 안경렌즈에 적용될 수 있으며, 안경렌즈에 편광필름을 장착한 3D 편광렌즈 등에 사용되고, 안경렌즈 외에도 프리즘, 광섬유, 광디스크, 자기디스크 등에 사용되는 기록매체 기판, 착색 필터, 자외선 흡수 필터 등의 다양한 광학제품으로 사용될 수 있다.

Claims

(a)i)톨릴렌디이소시아네이트 화합물과 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 화합물의 혼합물 단독 또는 이 혼합물에 첨가되는 이소포론디이소시아네이트 화합물 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물을 1종 또는 2종 이상으로 조성물 총중량에 25~65 중량%와
ii)분자 내 적어도 하나 이상의 황 원자를 가고 있는 메르캅토 화합물 1종 또는 2종 이상으로 수지 조성물 총중량에 35~75 중량%와
iii)자외선 흡수제; 이형제; 및 중합개시제를 포함하며,
(b)-SH (및 -OH)/-NCO의 당량비가 0.5~1.50 이며,
(c) 액상 굴절율 (Ne, 20℃) 1.550~1.660; 고상굴절률(Ne, 20℃) 1.630~1.695; 아베수(20℃) 24~50; 및 액상 점도(20℃) 10~1,000cps를 갖는 광학렌즈용 모노머 조성물.
제1항에 있어서, 상기 (i), (ii) 및 (iii)의 혼합물은 광학렌즈용 수지 조성물 총중량에 대비 자외선 흡수제 0.001~10중량%, 이형제 0.0001~10중량%, 중합 개시제 0.001~10중량% 및 렌즈의 색상 보정제 0.5~1,000 ppm를 포함하는 안경렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 메르캅토 화합물이 분자내에 황 원자를 적어도 하나 이상 가지는 화합물 또는 티올에스테르 화합물인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 디이소시아네이트 화합물은 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물 또는 황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물이 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 메르캅토 화합물로 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올; 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올; 2-(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올; 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판; 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄; 비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필)술피드; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-2-메르캅토-3-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오-프로판-1-티올; 2,2-비스-(3-메르캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-(2-2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오에틸티오)프로판-1-티올; 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토프로피오네이트); 글리세롤 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올클로로 트리스(메르캅토프로피오네이트); 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토아세테이트); 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토아세테이트); 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트) (PETMP); 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트)(PETMA); 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(메르캅토프로피오네이트)(BPEHMP); 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(2-메르캅토아세테이트)(BPEHMA); 비스펜타에리트리톨헥사(2-메르캅토아세테이트)(BPEMA); 비스트리메틸올프로판테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) (BTMPMP); 비스트리메틸올프로판테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(BTMPMA) 로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상을 첨가하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제4항에 있어서, 상기 디이소시아네이트 화합물이 에틸렌디이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트; 테트라메틸렌디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트; 옥타메틸렌디이소시아네이트; 노나메틸렌디이소시아네이트; 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트; 데카메틸렌디이소시아네이트; 부텐디이소시아네이트; 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트; 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트; 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트; 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트; 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄; 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이토-5-이소시아네이토메틸옥탄; 비스(이소시아네이토에틸)카보네이트; 비스(이소시아네이토에틸)에테르; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,2-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,4-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,4-디이소시아네이트; 메틸리신디이소시아네이트; 리신트리이소시아네이트; 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 2-이소시아네이토프로필-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 메시틸릴렌트리이소시아네이트; 2,6-디(이소시아네이토메틸)푸란; 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트; 메틸시클로헥산디이소시아네이트; 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트; 2,2'-디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 비스(4-이소시아네이토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨; 다이머산디이소시아네이트; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산; 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 메틸 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-2-메틸-4,5-디이소시아네이트; 에틸 1,3-디티올란-2,2-디이소시아네이트; 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 에틸 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 테트라히드로티오펜-3,4-디이소시아네이트; 1,2-디이소티오시아네이토에탄; 1,3-디이소티오시아네이토프로판; 1,4-디이소티오시아네이토부탄; 1,6-디이소티오시아네이토헥산; p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트; 시클로헥산디이소티오시아네이트; 4-이소시아네이토-4'-이소티오시아네이토디페닐술피드; 2-이소시아네이토-2'-이소티오시아네이토디에틸디술피드; 티오디에틸디이소시아네이트; 티오디프로필디이소시아네이트; 티오디헥실디이소시아네이트; 디메틸술폰디이소시아네이트; 디티오디메틸디이소시아네이트; 디티오디에틸디이소시아네이트; 디티오디프로필디이소시아네이트; 디시클로헥실술퍼-4,4′-디이소시아네이트; 1-이소시아네이토메틸티아-2,3-비스(2-이소시아네이토에틸티아)프로판로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제2항에 있어서, 상기 자외선 흡수제가 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3′,5′-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5′메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2′-히드록시-3',5'-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논; 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논; 4-벤조록시-2-히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 및 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 안경렌즈용 수지 조성물.
제2항에 있어서, 상기 이형제가 이소프로필산 포스테이트; 디이소프로필산 포스페이트; 부틸산 포스페이트; 옥틸산 포스페이트; 디옥틸산 포스페이트; 이소데실산 포스페이트; 디이소데실산 포스페이트; 트리데칸올산 포스페이트; 및 비스(트리데칸올산)포스페이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 인산에스테르인 것을 특징으로 하는 안경렌즈용 수지조성물.
제2항에 있어서, 상기 중합개시제가 주석계 또는 아민계 화합물인 것을 특징으로 하는 안경렌즈용 수지 조성물.
제9항에 있어서, 상기 주석계 화합물이 부틸틴디라우레이트; 디부틸틴디클로라이드; 디부틸틴디아세테이트; 옥칠산 제1주석; 디라우르산디부틸주석; 테트라플루오르주석; 테트라클로로주석; 테트라브로모주석; 테트라아이오드주석; 메틸주석트리클로라이드; 부틸주석트리클로라이드; 디메틸주석디클로라이드; 디부틸주석디클로라이드; 트리메틸주석클로라이드; 트리부틸주석클로라이드; 트리페닐주석클로라이드; 디부틸주석술피드; 및 디-(2-에틸섹실)주석옥사이드로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 안경렌즈용 수지 조성물.
제2항에 있어서, 상기 렌즈의 색상 보정제가 렌즈의 초기 황변을 보정하기 위한 유기염료인 것을 특징으로 하는 안경렌즈용 수지 조성물.
제2항의 안경렌즈용 수지 조성물을 열경화시켜 얻은 플라스틱 안경렌즈.
제1항의 광학 렌즈용 수지조성물 혹은 제2항의 안경렌즈용 수지 조성물을 열경화시켜 얻은 플라스틱 렌즈에 편광필름을 장착한 편광렌즈.