KR101745469B1

KR101745469B1 - 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법

Info

Publication number: KR101745469B1
Application number: KR1020100081445A
Authority: KR
Inventors: 장동규
Original assignee: 주식회사 케이오씨솔루션
Priority date: 2010-08-23
Filing date: 2010-08-23
Publication date: 2017-06-09
Also published as: KR20120092729A

Abstract

본 발명은 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법에 관한 것으로, 특히 메르캅토 화합물과 디이소시아네이트 화합물을 예비중합시켜, 우레탄 렌즈가 갖는 내열성, 백화, 중합불균형 및 가장자리 기포발생의 문제점을 해결한, 광학렌즈용 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법 {Resin Composition Having Superhigh Refractive Index for Urethane Optical Lens and Optical Lens Using It}

본 발명은 광학렌즈용 수지 조성물에 관한 것으로, 특히 내열성, 백화, 중합불균형 및 가장자리 기포발생의 문제점을 해결한 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물에 관한 것이다.

메르캅토 화합물과 이소시아네이트를 사용하여 제조된 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 광학적 특성, 즉, 투명성, 아베수, 인장 강도 등이 우수하여 광학렌즈 소재로 널리 사용되고 있다. 하지만, 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 열변형 온도가 낮아서, 캐스팅 후, 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅(반사방지막 코팅)시 렌즈의 중심 변형이 발생하는 문제가 있고, 또 고온 다습한 지역이나 사우나 등의 열에 노출되면 렌즈의 열변형이 심하여 멀티막이 심하게 갈라지게 되고 이러한 것이 렌즈표면에 뿌연 막을 형성시켜서 렌즈의 투명도를 급격히 나빠지게 한다. 또한 우레탄계는 수지 조성물에 따라 중합불균형 또는 백화현상이 나타난다.

한국 특허공고 특1987-0008928에서는 크실렌디이소시아네이트 0.05몰과 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트) 0.025몰을 열경화시켜서 투명성, 아베수, 인장강도가 우수한 우레탄계 고굴절 플라스틱 광학렌즈를 제조하고 있다. 하지만 제조된 우레탄계 고굴절 플라스틱 광학렌즈를 고온에 노출하였을 때 열변형이 심하여 멀티막이 쉽게 갈라지며, 또 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅시 렌즈 중심 부분이 변형되는 문제점이 있다.

한국 특허공고 특1992-0005708에서도 크실렌디이소시아네이트와 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판을 열경화시켜 우레탄계 초고굴절 플라스틱 광학렌즈를 얻고 있다. 이 렌즈는 굴절율이 1.655로 높으나, 렌즈 표면에 하드 및 멀티코팅시 렌즈 중심 부분이 변형되는 문제점이 있고, 또한 고온에 노출되었을 때 열변형이 심하여 멀티막이 쉽게 갈라지는 문제점이 있다.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 한국 특허공고 특1993-0006918에서는 우레탄계 광학렌즈 제조에 있어서, 비스(이소시아나토메틸)트리스시클로[5,2,1,02,6]데칸, 비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,2]헵탄 화합물과 펜타에리트리톨테트라키스메르캅토프로피오네이트 혹은 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판을 열경화시켜서, 우레탄계 플라스틱 광학렌즈를 제조하고 있다. 이렇게 제조된 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 열변형 온도가 높아지기는 하였으나, 비스(이소시아나토메틸)트리스시클로[5,2,1,02,6]데칸, 비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,2]헵탄을 제조하는데 많은 비용이 들고 이들은 굴절률을 낮추기 때문에 단독으로 초고굴절의 광학렌즈에 사용하기에는 문제점이 있다.

한편, 메르캅토 화합물과 디이소시아네이트 화합물을 예비 중합하여 광학 렌즈용 수지 조성물을 제조하는 방법이 한국 특허 10-0472837에 소개되어 있는데, 이는 렌즈 내충격성을 높이기 위하여 폴리이소시아네이트에 2가 알콜을 부가한 화합물과 폴리티올 화합물을 경화시켜 안경렌즈를 제조함으로써, 아베수가 높고 내충격성이 좋은 광학 렌즈용 수지조성물 및 광학렌즈를 제조하고 있다. 그러나 이 특허에서 소개한 광학 렌즈용 수지조성물은 점도가 높아서 주입이 어렵고, 수지조성물의 경화시 중합불량이 많이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 제조한 렌즈는 굴절률이 1.545~1.556로 중굴절 안경렌즈로서는 굴절율이 낮아 렌즈의 가장자리가 두꺼워지는 문제점이 있다.

또한, 한국 특허등록 10-0237664와 10-0241989에서는 특정 구조의 폴리티올화합물을 폴리이소시아네이트화합물로 예비중합에서 얻어진 성분을 (메타)아크릴레이트화합물로 이루어진 성분 및 그들과 공중합이 가능한 화합물로 이루어진 조성물을 중합 경화하여, 렌즈의 물성과 생산성이 모두 뛰어난 광학렌즈용 수지 및 광학렌즈를 제공하고 있다. 그러나 이 광학렌즈용 수지 조성물의 -SH/-NCO 몰비가 3.0~7.0의 범위가 되도록 반응시켜서 얻어진 프레폴리머는, 아크릴과의 배합은 가능하나, 점도가 너무 높아 우레탄 경화제인 폴리이소시아네이트와 직접 배합하여 몰드에 주입할 경우 주입이 어렵고, 또 중합불량이 많이 발생하는 문제점이 있다. 또한 일본국 특개평 5-25240에서 제시한 -SH/-NCO 몰비를 0.5~2.0로 한 프레폴리머는 점도가 더욱 높아 우레탄계 광학렌즈를 제조하기에는 여전히 문제가 있다.

본 발명자는, 본 발명에 앞서 이소시아네이트 화합물을 사용하면서도 렌즈의 내열성을 높일 수 있는 방법으로, 이소포론디이소시아네이트나 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트와 혼합하여 사용하는 방법을 개발하여 선출원한 바 있다. 그러나 이 방법은 이소시아네이트 함량 중 이소포론디이소시아네이트나 디시클로헥실메탄디이소시아네이트의 함량이 40 중량% 이상이 될 때 좋은 내열성을 얻을 수 있는데, 이 경우 메르캅토 화합물과의 반응시 반응성이 저하되어 높은 온도에서 반응이 진행되고, 이러한 높은 반응온도는 몰드를 고정시킨 점착테이프의 점착제가 용출되어 렌즈의 가장자리로 들어옴으로써 렌즈의 백화현상을 야기하는 문제점이 있다. 또, 온도의 증가에 따른 액상 조성물의 팽창으로 누액이 발생함으로써 렌즈의 가장자리에 기포가 발생하여 불량이 발생하는 문제점이 있다.
본 발명에서는 상기와 같은 종래기술 및 선발명에서 나타난 문제점을 해결하는 것을 목적으로 한다. 즉, 본 발명에서는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트와 메르캅토화합물의 부가반응에서 얻은 예비중합체를 이용하여 중합불균형, 백화 및 가장자리 기포발생의 문제점을 해결하고, 그리고 이소포론디이소시아네이트 또는 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 사용함으로써 내열성이 높인 초고굴절 우레탄계 광학렌즈용 수지 조성물을 제공하고자 한다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는,

i) 메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1 종 이상의 디이소시아네이트 화합물을 부가반응시켜 얻어진 광학수지 예비중합체와,
ⅱ) 디이소시아네이트 화합물을 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물이 제공된다.
또한, 본 발명에서는,
i) 메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1 종 이상의 디이소시아네이트 화합물을 부가반응시켜 광학수지 예비중합체를 제조하는 단계와,
ⅱ) 상기 단계에서 얻은 예비중합체와 미반응의 메르캅토 화합물 및 디이소시아네이트 화합물을 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물을 중합시켜 광학렌즈를 얻는 단계를 포함하는 광학렌즈의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에서는,
상기와 같은 방법으로 얻은 광학렌즈와 이 광학렌즈에 편광필름을 장착한 편광렌즈가 제공된다. 상기 광학렌즈는 특히 안경렌즈를 포함한다.

본 발명에서는, 메르캅토 화합물과 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 또는 자일릴렌디이소시아네이트의 예비중합체로 반응성을 조절함으로써 점착테이프의 점착제 용출로 인한 렌즈가장자리의 백화 문제 및 가장자리 기포 문제를 해결한다.

상기 광학수지 예비중합체는 메르캅토 화합물과 일부의 이소시아네이트를 미리 부가반응시켜 얻은 혼합물이다. 여기서, 광학수지 예비중합체는 반응한 예비중합체와 반응하지 않은 메르캅토 화합물이 포함한다. 본 발명의 광학렌즈용 수지조성물은 광학수지 예비중합체에 나머지 메르캅토 화합물과 이소시아네이트를 혼합한 혼합물이고, 여기에 이형제 등 기타 첨가제를 포함시켜 안경 렌즈용으로 사용할 수 있다.

상기 메르캅토 화합물과 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트의 -SH/-NCO 몰비를 적당히 조절하여 미리 부가반응시켜 얻는 광학수지 예비중합체는, 안경렌즈용 수지 조성물의 점도가 40~150 cps 정도로 적당하게 되므로, 중합불균형 및 백화 현상을 해결하고 또한 액상 조성물의 누액의 발생 현상 및 이로 인한 가장자리에 기포 발생의 문제를 해결할 수 있다.

안경 렌즈용 수지조성물의 중합에 사용되는 몰드를 고정시키는 점착테이프로는, 일반적으로 폴리에스테르(PET)나 폴리프로필렌(PP) 필름에 고무계, 아크릴계, 실리콘계 점착제가 도포되어 있으며, 점착테이프로는 엘비켐사의 JS-100, JS-200, LB-100; 테이팩스사의 810A, 6255, 6233, 815; 베스텍의 505; 혜성테이프사의 MR-2; 3M사의 8860, 870; SLIONTEC사의 6263 테이프 등이 유용하다. 즉, 이러한 점착테이프를 이용하여 유리몰드를 조립하고, 여기에 첨가제를 혼합한 안경 렌즈용 수지조성물을 넣고 가열경화시켜 렌즈를 제조한다. 본 발명에서는 메르캅토화합물과 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 및 자일릴렌디이소시아네이트를 미리 부가 반응시켜 얻은 광학수지 예비중합체와 이소포론디이소시아네이트 또는 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 포함한 이소시아네이트의 혼합물로 안경 렌즈용 수지 조성물을 만들어 안경렌즈를 제조한 결과, 내열성, 중합불균형, 백화 현상 및 가장자리기포발생의 문제점을 해결하였다.

상기 메르캅토 화합물은 분자 내에 황 원자를 적어도 하나 이상 가지는 화합물이다. 바람직하게는, 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올; 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올; 2-(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올; 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판; 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄; 비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필)술피드, 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-{2-메르캅토-3-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오}-프로판-1-티올; 2,2-비스-(3-메르캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르; 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-(2-{2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오}에틸티오)프로판-1-티올 중 1종 혹은 2종 이상을 사용한다.

또는 상기 메르캅토 화합물은 티올에스테르 화합물을 포함한다. 예를 들어, 티올에스테르 화합물은 한 분자내에 티올기가 3개 존재하는 3가 티올에스테르 화합물로서 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토프로피오네이트), 글리세롤 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올클로로트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토아세테이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토아세테이트) 등을 사용할 수 있으며, 4가 이상의 티올에스테르화합물로서 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트)(PETMP), 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트)(PETMA), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(메르캅토프로피오네이트)(BPEHMP), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(2-메르캅토아세테이트)(BPEHMA), 비스펜타에리트리톨헥사(2-메르캅토아세테이트)(BPEMA), 비스트리메틸올프로판테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)(BTMPMP), 비스트리메틸올프로판테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(BTMPMA) 등을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

메르캅토 화합물과 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 제외한‘다른 이소시아네이트’로는 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물, 황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물 등을 사용할 수 있다.

알킬렌 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 에틸렌디이소시아네이트; 트리메틸렌디이소시아네이트; 테트라메틸렌디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트; 옥타메틸렌디이소시아네이트; 노나메틸렌디이소시아네이트; 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트; 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트; 데카메틸렌디이소시아네이트; 부텐디이소시아네이트; 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트; 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트; 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트; 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트; 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄; 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이토-5-이소시아네이토메틸옥탄; 비스(이소시아네이토에틸)카보네이트; 비스(이소시아네이토에틸)에테르; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,2-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,4-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,3-디이소시아네이트; 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,4-디이소시아네이트; 메틸리신디이소시아네이트; 리신트리이소시아네이트; 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 2-이소시아네이토프로필-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트; 메시틸릴렌트리이소시아네이트; 2,6-디(이소시아네이토메틸)푸란 등이 있다.

방향족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌-2,4-디이소시아네이트, 1,2-디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트,비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4′-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 4,4′-메틸렌비스(2-페닐페닐이소시아네이트), 비벤질-4,4′-디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)벤젠, 비스(이소시아네네이토프로필)벤젠, α,α,α′,α′-테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 비스(이소시아네이토부틸)벤젠, 비스(이소시아네이토메틸)나트탈렌, 비스(이소시아네이토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아네이토에틸)프탈레이트 등이 있다.

지환족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸; 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄; 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산; 디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 시클로헥산디이소시아네이트; 메틸시클로헥산디이소시아네이트; 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트; 2,2′-디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트; 비스(4-이소시아네이토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨; 다이머산디이소시아네이트; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄; 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산; 디시클로헥실메탄-4,4-디이소시아네이트(H12MDI) 등이 있다.

헤테로고리 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 티오펜-2,5-디이소시아네이트; 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 메틸 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트; 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트; 메틸 1,3-디티올란-2-메틸-4,5-디이소시아네이트; 에틸 1,3-디티올란-2,2-디이소시아네이트; 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 에틸 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트; 메틸 테트라히드로티오펜-3,4-디이소시아네이트; 1,2-디이소티오시아네이토에탄; 1,3-디이소티오시아네이토프로판; 1,4-디이소티오시아네이토부탄; 1,6-디이소티오시아네이토헥산; p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트; 시클로헥산디이소티오시아네이트 등이 있다.

황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물에는, 예를 들어, 4-이소시아네이토-4'-이소티오시아네이토디페닐술피드; 2-이소시아네이토-2'-이소티오시아네이토디에틸디술피드; 티오디에틸디이소시아네이트; 티오디프로필디이소시아네이트; 티오디헥실디이소시아네이트; 디메틸술폰디이소시아네이트; 디티오디메틸디이소시아네이트; 디티오디에틸디이소시아네이트; 디티오디프로필디이소시아네이트; 디시클로헥실술퍼-4,4′-디이소시아네이트; 1-이소시아네이토메틸티아-2,3-비스(2-이소시아네이토에틸티아)프로판 등이 있다.

바람직하게는, 광학수지 예비중합체에 메르캅토 화합물과 이소시아네이트를 첨가하여 반응성과 내열성을 높이기 위해서 사용되는 이소시아네이트 화합물은 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 및 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등이 단독으로 또는 2 종 이상 함께 사용이 가능하다.

메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중, 1 종 이상을 부가반응하여 얻어진 광학수지 예비중합체와 디이소시아네이트 화합물로는, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 중, 1 종 이상을 혼합한 광학수지 조성물을 사용하면 백화, 중합불균형 및 가장자리기포가 없고, 내열성이 우수한 우레탄계 초고굴절 광학렌즈를 얻을 수 있다.

본 발명의 광학렌즈용 수지 조성물에 자외선 흡수제, 이형제, 중합개시제 등의 공지의 첨가제를 더 포함시켜 안경렌즈용 수지 조성물로 사용할 수 있다. 이 경우 바람직하게는 안경렌즈용 수지 조성물 전체 중량 중에 자외선 흡수제 0.001~10 중량%, 이형제 0.0001~10 중량%, 중합개시제 0.001~10 중량%를 포함할 수 있다.

본 발명에서 플라스틱 안경렌즈의 내광성 향상 및 자외선 차단을 위하여 사용된 자외선 흡수제로는, 안경렌즈용 수지 조성물에 사용이 가능한 공지의 자외선 흡수제라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸; 2,4-디히드록시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논; 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논; 4-벤조록시-2-히드록시벤조페논; 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논; 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 바람직하게는, 400㎚ 이하의 파장역에서 양호한 자외선 흡수능을 가지고, 본 발명의 조성물에 양호한 용해성을 갖는 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸이나 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3,5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)- 5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2,2-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논 등이 사용될 수 있다.

렌즈의 초기색상을 개선하기 위하여, 본 발명의 안경 렌즈용 수지조성물은 유기염료를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트라퀴논[1-hydroxy-4-(p-toluidino)anthraquinone], 퍼리논 염료(perinone dye) 등을 사용하였다. 이러한 유기염료를 안경 렌즈용 수지조성물 1㎏당 0.001~50,000ppm, 바람직하게는 0.005~1000ppm 첨가함으로써 자외선 흡수제 첨가에 의하여 렌즈가 노란색을 띠는 것을 방지할 수 있다.

본 발명에서 이형제는, 퍼플루오르알킬기, 히드록시알킬기, 또는 인산에스테르기를 지닌 불소계 비이온계면활성제, 디메틸폴리실록산기 또는 히드록시알킬기 또는 인산에스테르기를 가진 실리콘계 비이온계면활성제, 알킬제 4급 암모늄염, 즉 트리메틸세틸 암모늄염, 트리메틸스테아릴, 디메틸에틸세틸 암모늄염, 트리에틸도데실 암모늄염, 트리옥틸메틸 암모늄염, 디에틸시클로헥사도데실암모늄염, 인산에스테르, 포스폰산에스테르 중에서 선택된 성분이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 바람직하게는 인산에스테르 또는 포스폰산에스테르를 사용한다. 인산에스테르로는, 이소프로필산 포스페이트; 디이소프로필산 포스페이트; 부틸산포스페이트; 옥틸산 포스페이트; 디옥틸산포스페이트; 이소데실산 포스페이트; 디이소데실산 포스페이트; 트리데칸올산 포스페이트; 비스(트리데칸올산)포스페이트 등이 단독으로 또는 2종 이상 혼합 사용될 수 있다. 본 발명의 실시예에서 사용해 본 결과, 인산에스테르계인 ZELEC UN(DUPONT 사)이 경화 후 몰드를 렌즈에서 탈형시킬 때의 탈형성이 가장 좋은 것으로 나타났다. 이형제의 첨가량은 조성물에서 0.0001~3 중량%로 사용할 수 있으나, 바람직하게는 0.001~2 중량%로 사용하는 것이 렌즈에서 몰드의 탈형성이 좋고 중합 수율 또한 높았다. 이형제의 첨가량이 0.0001 중량% 이하이면 성형된 안경렌즈를 유리 몰드에서 분리시 유리몰드 표면이 렌즈에 부착되어 일어나는 현상이 발생하고, 2 중량% 이상 이면 주형 중합중 렌즈가 유리 몰드에서 분리되어 렌즈의 표면에 얼룩이 발생하는 문제점이 있다.

본 발명에 사용된 중합개시제는 아민계 또는 주석계 화합물 등을 사용 할 수 있다. 주석계 화합물로는, 부틸틴디라우레이트; 디부틸틴디클로라이드; 디부틸틴디아세테이트; 옥칠산 제1주석; 디라우르산디부틸주석; 테트라플루오르주석; 테트라클로로주석; 테트라브로모주석; 테트라아이오드주석; 메틸주석트리클로라이드; 부틸주석트리클로라이드; 디메틸주석디클로라이드; 디부틸주석디클로라이드; 트리메틸주석클로라이드; 트리부틸주석클로라이드;트리페닐주석클로라이드; 디부틸주석술피드; 디(2-에틸섹실)주석옥사이드 등이 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용될 수 있다. 이러한 주석계 화합물을 사용하면 중합 수율이 높고 기포의 발생이 없었다. 사용량은 전체 조성물 중 0.001~4 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 광학렌즈용 수지 조성물은 메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중, 1 종 이상을 부가반응하여 얻어진 광학수지 예비중합체와 디이소시아네이트 화합물로는, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 중, 1 종 이상을 혼합한 광학수지 조성 조성물이며, 이를 이용하면 백화, 중합불균형 및 가장자리기포가 없고, 내열성이 우수한 우레탄계 초고굴절 광학렌즈를 얻을 수 있다. 이소포론디이소시아네이트 또는 디시클로헥실메탄디이소시아네이트를 전체 이소시아네이트 화합물 중에 20중량% 이상으로 사용하면서도 광학 렌즈용 수지조성물의 반응성이 좋아 점착테이프의 점착제 용출에 따른 렌즈 가장자리의 백화현상이 전혀 나타나지 않으며, 아울러 적절한 점도를 유지함으로써 누액으로 인한 렌즈 가장자리의 기포 발생 문제가 나타나지 않았으며 내열성도 좋았다. 따라서 본 발명은 저렴하면서도 내열성이 우수하며, 맥리 및 백화 현상이 없는 좋은 우레탄 초고굴절 렌즈를 얻는 방법으로 활용될 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 렌즈용 수지조성물은 플라스틱 안경렌즈 외에 다른 다양한 광학제품에도 사용될 수 있다.

본 발명의 우레탄계 광학 렌즈용 수지조성물을 열경화시켜 우레탄계 플라스틱 광학렌즈, 특히 안경렌즈를 얻는데, 그 바람직한 실시예는 다음과 같다. 우선, 본 발명의 조성물에 마지막으로 중합개시제를 첨가한 후, 질소로 치환하여 배합통 내에 공기를 제거한 후, 감압교반을 1~2시간 행하고, 교반을 정지한 다음, 감압 탈포하여 몰드에 주입한다. 이때 몰드는 바람직하게는, 플라스틱 가스켓 또는 폴리에스테르 또는 폴리프로필렌 점착테이프로 고정된 유리몰드를 사용한다. 광학 렌즈용 수지조성물이 주입된 유리몰드를 강제 순환식 오븐에 넣고, 33~37℃에서 2시간 유지, 38~42℃로 3시간 승온, 120℃ 정도로 12시간 승온, 120℃ 정도로 2시간 유지, 60~80℃로 2시간에 걸쳐서 냉각시킨 후 몰드로부터 고형물을 이형시켜 광학렌즈를 얻는다. 이렇게 얻은 광학렌즈를 120℃ 정도에서 약 2시간 어닐링 처리하여 최종 목적하는 플라스틱 안경렌즈(생지)를 얻는다.

또, 상기 방법으로 얻어진 광학렌즈에, 광학특성을 높이기 위하여 하드코팅 및 멀티 코팅 처리를 하였다. 하드 코팅층의 형성은 에폭시기, 알콕시기, 비닐기 등의 관능기를 가지는 적어도 하나의 실란화합물과 산화규산, 산화티탄, 산화안티몬, 산화주석, 산화텅스텐, 산화알루미늄 등의 적어도 하나 이상의 금속산화물 콜로이드를 주성분으로 하는 코팅조성물을 함침 또는 스핀코팅법으로 광학렌즈 표면에 두께 0.5~10㎛로 코팅한 후, 가열 또는 UV 경화하여 코팅막을 완성하였다.

멀티코팅층, 즉, 반사방지코팅층은 산화규소, 불화마그네슘, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티탄늄, 산화탄탈, 산화이트륨 등의 금속산화물을 진공증착 또는 스퍼트링하는 방법에 의하여 형성할 수 있다. 가장 바람직하게는 렌즈의 양면 하드코팅막 위에 산화규소와 산화지르코늄 막을 3회 이상 반복 진공 증착한 후 산화규소막을 마지막으로 진공 증착한다. 또, 필요에 따라 마지막에 수막(불소수지)층을 두거나, 산화규소와 산화지르코늄 막 사이에 ITO층을 둘 수도 있다.

본 발명의 광학 렌즈는 필요에 따라서 분산염료 혹은 광변색염료를 사용하여 착색 처리한 후 사용할 수도 있다.

[실시예]

이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

광학수지 예비중합체의 제조

1) GSTHDI10의 제조

2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올 173.32g에 헥사메틸렌디이소시아네이트 16.80g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 8시간 반응시켜서 GSTHDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

2) GSTTDI10의 제조

2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올 173.32g에 톨릴렌디이소시아네이트 17.42 g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 7시간 반응시켜서 GSTTDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

3) GSTXDI10의 제조

2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올 173.32g에 자일릴렌디이소시아네이트 18.82g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 8시간 반응시켜서 GSTXDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

4) ETS4HDI10의 제조

1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄 213.43g에 헥사메틸렌디이소시아네이트 16.80g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 8시간 반응시켜서 ETS4HDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

5) ETS4TDI10의 제조

1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄 213.43g에 톨릴렌디이소시아네이트 17.42g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 7시간 반응시켜서 ETS4TDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

6) ETS4XDI10의 제조

1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄 213.43g에 자일릴렌디이소시아네이트 18.82g 및 디부틸틴디클로라이드 0.04g을 넣고 질소 환류하에서 80℃에서 8시간 반응시켜서 ETS4XDI10의 광학수지 예비중합체를 얻는다.

실시예 1

광학 렌즈용 수지 조성물

앞서 얻은 광학수지 예비중합체 GSTHDI10 58.19g에 톨릴렌디이소시아네이트 27.20g, 이소포론디이소시아네이트 9.88g 및 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 4.73g을 혼합하여 광학 렌즈용 수지조성물을 얻었다.

렌즈 제조

(1) 위와 같이 제조된 광학렌즈용 수지 조성물을 진공 탈포 교반이 가능한 혼합용기에 넣고 15℃로 유지하면서 여기에 ZELEC UN 0.05g, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸(HOPBT) 1.5g, HTAQ 75ppm, PRD 40ppm, 디부틸틴디클로라이드 0.1g를 넣어 질소 기류 하에서 20분간 교반하여 안경 렌즈용 수지조성물을 얻은 후, 0.1torr 이하로 1시간 30분간 진공 탈포하고 질소로 진공을 제거 후, 질소압력을 이용하여 폴리에스테르 점착테이프[(주)엘비켐 JS-100]로 고정된 유리몰드에 주입하였다(디옵타 -5.00).

(2) 안경 렌즈용 수지조성물이 주입된 유리 몰드를 강제 순환식 오븐에서 35℃로 2시간 유지, 40℃로 3시간 승온, 120℃로 12시간 승온, 120℃로 2시간 유지, 70℃로 2시간에 걸쳐서 냉각시켜 가열 경화시킨 후, 고형물에서 몰드를 이형시켜 중심 두께 1.2㎜인 광학렌즈를 얻었다.

(3) (2)에서 얻은 광학렌즈를 지름 72㎜로 가공한 후 알카리 수성 세척액에 초음파 세척한 다음, 120℃에서 2시간 어닐링 처리하였다.

(4) (3)에서 얻은 렌즈를 KOH 5% 용액에 표면 에칭 후, (주)화인코터 하드액에 함침한 후 열경화시키고, 양면에 산화규소, 산화 지르코늄, 산화규소, ITO, 산화지르코늄, 산화규소, 산화 지르코늄, 수막(불소수지)을 진공 증착하여 하드코팅 및 멀티 코팅된 광학렌즈를 얻었다.

물성 실험방법

이하의 물성 실험방법으로 각 광학렌즈의 물성을 측정하여 그 결과를 아래 표 1에 기록하였다.

1) 굴절률 및 아베수 : Atago Co., 1T 및 DR-M4 모델인 아베 굴절계를 사용하여 측정하였다.

2) 백화 현상 : (2)공정에서 얻은 렌즈 100개를 육안으로 관찰하여 3 개 이상 렌즈의 가장자리에 백화 현상이 나타나면 ‘X’, 나타나지 않으면 ‘O’로 표기하였다.

3) 가장자리 기포 : (2)공정에서 얻은 렌즈 100개를 육안 관찰하여 3 개 이상 렌즈의 가장자리에 누액에 의한 기포가 나타나면 ‘X’, 나타나지 않으면 ‘O’로 표기하였다.

4) 비중: 20℃에서 아르키메테스법으로 측정하여 표기하였다.

5) 초기 열변형 온도: TMAQ400(TA Instruments, USA)으로 가열속도는 5℃/min으로 고순도의 질소하에서 TMA를 측정하였다.

6) APHA 값: APHA 값은 Hunterlab사의 ColorQuest XE 기기를 이용하였고 플라스틱 광학렌즈를 넣고 직접 측정하였다. 이는 이미 백금과 코발트의 시약을 용해하여 조제한 표준액의 농도를 데이터화하여 내장된 프로그램과 시료 액의 비교에서 얻어진 APHA 값을 측정치로 하였다. 측정한 값이 작을수록 광학렌즈의 색상이 양호하다.

실시예 2~20

실시예 1과 같은 방법으로 표 1에 기재된 조성에 따라 각각 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 1과 2에 기재하였다.

비교예 1

톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 29.59g, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 410.75g 및 이소포론디이소시아네이트 10.75g에 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판 48.91g을 혼합하여 광학 렌즈용 수지조성물을 제조한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여, 그 특성을 표 3에 나타내었다.

비교예 2~6

비교예 1과 같은 방법으로 표 3에 기재된 조성에 따라 각각 광학렌즈용 수지 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 3에 기재하였다.

		실시예
		1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
광학렌즈용 수지 조성물 (g)	GSTHDI10	58.19	57.95					56.94	45.52	41.60	14.91
	GSTTDI10			58.37	57.35					16.64
	GSTXDI10					57.54	56.55				19.54
	TDI	27.20	26.72	21.87	21.48				27.17
	XDI					23.12	22.72	28.76			23.55
	IPDI	9.88		9.88		9.67		9.67	9.14
	H12MDI		11.46		11.46		11.22				10.92
	HDI	4.73	3.87	9.88	9.71	9.67	9.51	4.63	5.38	6.20	7.94
	GST
	ETS4								15.80		19.63
	PETMP										3.53
이형제 (g)	ZELEC UN	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
자외선흡수제(g)	HOPBT	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
중합개시제(g)	BTC	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
유기염료 (ppm)	HTAQ	75	75	75	75	75	75	75	75	75	75
유기염료 (ppm)	PRD	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
액상 조성물	점도 (20℃, cps)	91	92	110	111	121	122	130	134	92	95
렌즈 물성	굴절률 (nD)	1.663	1.664	1.663	1.664	1.663	1.664	1.663	1.664	1.665	1.662
	아베수	27	28	27	28	27	28	27	28	28	29
	APHA	16	15	16	14	15	16	15	16	14	13
	비중	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33
	백화현상	O	O	O	O	O	O	O	O	O	O
	가장자리기포	O	O	O	O	O	O	O	O	O	O
	초기열 변형온도 (TMA, ℃)	108.4	109.5	108.6	109.6	108.3	109.5	108.1	109.3	109.8	109.7

		실시예
		11	12	13	14	15	16	17	18	19	20
광학렌즈용 수지 조성물 (g)	GSTHDI0								21.15		22.73
	ETS4HDI10	62.76	62.53					56.91		44.87
	ETS4TDI10			62.92	61.94				37.90	17.94
	ETS4XDI10					62.09	61.14				36.36
	TDI	24.23	23.81	19.48	19.17					22.87
	XDI					20.64	20.32	25.93	16.59		23.64
	IPDI	8.80		8.80		8.63		8.72	11.76	8.80
	H12MDI		10.21		10.23		10.04				13.64
	HDI	4.21	3.45	8.80	8.66	8.63	8.51	4.17	2.96	5.52	3.64
	GST							4.27
	ETS4								7.52
	PETMP								2.12
이형제 (g)	ZELEC UN	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
자외선흡수제(g)	HOPBT	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
중합개시제(g)	BTC	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
유기염료 (ppm)	HTAQ	75	75	75	75	75	75	75	75	75	75
유기염료 (ppm)	PRD	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
액상 조성물	점도 (20 ℃, cps)	93	94	112	112	122	122	125	127	98	99
렌즈 물성	굴절률 (nD)	1.665	1.666	1.664	1.665	1.664	1.665	1.665	1.664	1.665	1.664
	아베수	28	28	29	28	27	28	27	28	29	29
	APHA	15	17	18	16	17	17	16	17	16	18
	비중	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33	1.33
	백화현상	O	O	O	O	O	O	O	O	O	O
	가장자리기포	O	O	O	O	O	O	O	O	O	O
	초기열 변형온도 (TMA, ℃)	108.4	109.6	109.4	109.3	109.3	108.7	108.9	109.3	108.8	109.5

		비교예
		1	2	3	4	5	6
광학렌즈용 수지 조성물 ()	GST	48.91	47.98	44.87	44.02	44.60	43.76
	ETS4			4.25	4.17
	PETMP					4.83	4.74
	TDI	29.59	29.03	29.47	28.90	29.29	28.73
	HDI	10.75	10.54	10.70	10.50	10.64	10.44
	H12MDI		12.45		12.41		12.33
이형제 (g)	ZELEC UN	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
자외선흡수제(g)	HOPBT	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
중합개시제(g)	BTC	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
유기염료 (ppm)	HTAQ	75	75	75	75	75	75
유기염료 (ppm)	PRD	40	40	40	40	40	40
액상 조성물	점도 (20 ℃, cps)	88	84	90	93	95	97
렌즈 물성	굴절률 (nD)	1.658	1.657	1.661	1.660	1.665	1.656
	아베수	29	29	29	29	30	30
	APHA	19	20	20	23	21	22
	비중	1.33	1.34	1.33	1.33	1.33	1.33
	백화현상	X	X	O	X	X	O
	가장자리기포	O	O	X	O	O	O
	초기열 변형온도 (TMA, ℃)	109.2	109.1	92.5	107.3	106.2	103.2

표 1, 2 및 3의 결과를 보면, 광학수지 예비중합체를 이용하여 제조된 안경렌즈는 백화 및 가장자리기포발생이 없었고, 하지만 이를 사용하지 않으면 백화 또는 가장기포 기포가 발생하는 하였다. 또한 표 1과2의 배합비에서 이소시아네이트 혼합물의 당량비와 메르캅토 혼합물의 당량비에서 메르캅토 혼합물의 당량비를 높게 해줌으로 내열성 뿐 아니라 보다 우수한 광학렌즈를 제조할 수 있었다. 그리고 광학수지 예비중합체, 이소시아네이트 및 메르갑토 화합물을 각각에 대하여 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다, 따라서 광학수지 예비중합체를 사용함으로 중합불균형, 백화 및 가장자리의 기포발생이 없는 내열성이 우수한 광학렌즈를 제조할 수 있다.

[약어]

모노머

IPDI: 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate)

HDI: 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(hexamethylene-1,6-diisocyanate)

H12MDI: 디시클로헥실메탄디이소시아네이트

(dicyclohexylmethanediisocyanate)

TDI: 톨릴렌디이시아네이트(tolylene diisocyanate)

XDI: 자일릴렌디이소시아네이트(xylylene diisocyanate)

GST: 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올

(2,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)

ETS4: 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄

(1,2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)-ethane

PETMP: 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트)

(pentaerythritol-tetrakis(3-mercaptopropionate))

광학수지 예비중합체

GSTHDI10: GST/HDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

GSTTDI10: GST/TDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

GSTXDI10: GST/XDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

ETS4HDI10: ETS4/HDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

ETS4TDI10: ETS4/TDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

ETS4XDI10: ETS4/XDI의 당량비가 10로 부가반응을 시킨 화합물

이형제

ZELEC UN: DUPONT 사에서 제조하는 산성 인산에스테르로 상품명ZELEC UNTM

자외선 흡수제

HOPBT: 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸

유기염료

HTAQ:1-히드록시-4-(p-톨루딘)엔트로퀴논

[1-hydroxy-4-(p-toluidino)anthraquinone]

PRD: 퍼리논 염료(perinone dye)

중합개시제

BTC: 디부틸틴디클로라이드

본 발명에 따르면, 초기 열변형 온도가 높고, 맥리 및 백화 현상이 없고, 내열성이 우수하면서도 반응성이 좋은 우레탄계 광학 렌즈용 수지조성물로 제조된 초고굴절 우레탄계 플라스틱 광학렌즈는 멀티코팅 후, 열변형 현상이 적다. 본 발명에 따른 광학렌즈는 특히 안경렌즈에 적용될 수 있으며, 안경렌즈에 편광필름을 장착한 3D 편광렌즈 등에 사용되고, 안경렌즈 외에도 프리즘, 광섬유, 광디스크, 자기디스크 등에 사용되는 기록매체 기판, 착색 필터, 자외선 흡수 필터 등의 다양한 광학제품으로 사용될 수 있다.

Claims

i) 메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1 종 이상의 디이소시아네이트 화합물을 부가반응시켜 얻어진 광학수지 예비중합체와,
ⅱ) 디이소시아네이트 화합물을 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 광학수지 예비중합체는 디이소시아네이트와 반응하지 않은 미반응의 메르캅토 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 광학수지 예비중합체는 메르캅토 화합물 100 중량%에 대하여 디이소시아네이트 화합물 1~30 중량%를 부가시킨 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 메르캅토 화합물이 분자 내에 황 원자를 적어도 하나 이상 가지는 화합물 또는 티올에스테르 화합물인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 디이소시아네이트 화합물은, 알킬렌 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물, 지환족 디이소시아네이트 화합물, 헤테로고리 디이소시아네이트 화합물, 황을 함유한 지방족 디이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제4항에 있어서, 상기 메르캅토 화합물은, 2-(2-메르캅토에틸티오)프로판-1,3-디티올, 2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판-1-티올, 2-(2,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로필티오)에탄티올, 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판, 1,2-비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필티오)-에탄, 비스(2-(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로필)술피드, 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-{2-메르캅토-3-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]프로필티오}-프로판-1-티올, 2,2-비스-(3-메르캅토-프로피오닐옥시메틸)-부틸 에스테르, 2-(2-메르캅토에틸티오)-3-(2-{2-[3-메르캅토-2-(2-메르캅토에틸티오)-프로필티오]에틸티오}에틸티오)프로판-1-티올, 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토프로피오네이트), 글리세롤 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올클로로 트리스(메르캅토프로피오네이트), 트리메틸올프로판 트리스(메르캅토아세테이트), 트리메틸올에탄 트리스(메르캅토아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토프로피오네이트) (PETMP), 펜타에리트리톨테트라키스(메르캅토아세테이트)(PETMA), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(메르캅토프로피오네이트)(BPEHMP), 비스펜타에리트리톨-에테르-헥사키스(2-메르캅토아세테이트)(BPEHMA), 비스펜타에리트리톨헥사(2-메르캅토아세테이트)(BPEMA), 비스트리메틸올프로판테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) (BTMPMP), 및 비스트리메틸올프로판테트라키스(2-메르캅토아세테이트)(BTMPMA)로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제5항에 있어서, 상기 디이소시아네이트 화합물은, 에틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트, 부텐디이소시아네이트, 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이토-4-이소시아네이토메틸옥탄, 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이토-5-이소시아네이토메틸옥탄, 비스(이소시아네이토에틸)카보네이트, 비스(이소시아네이토에틸)에테르, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,2-디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,3-디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-1,4-디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,3-디이소시아네이트, 1,4-부틸렌글리콜디프로필에테르-2,4-디이소시아네이트, 메틸리신디이소시아네이트, 리신트리이소시아네이트, 2-이소시아네이토에틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트, 2-이소시아네이토프로필-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트, 메시틸릴렌트리이소시아네이트, 2,6-디(이소시아네이토메틸)푸란, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로[5,2,1,02,6]데칸, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]헵탄, 비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 디시클로헥실디메틸메탄디이소시아네이트, 2,2′-디메틸디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 비스(4-이소시아네이토-n-부틸리덴)펜타에리트리톨, 다이머산디이소시아네이트, 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-이소시아네이토메틸-비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-3-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-5-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄, 2-이소시아네이토메틸-2-(3-이소시아네이토프로필)-6-(2-이소시아네이토에틸)-비시클로[2,2,1]-헵탄, 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)-시클로헥산, 티오펜-2,5-디이소시아네이트, 메틸 티오펜-2,5-디이소시아네이트, 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트, 메틸 1,4-디티안-2,5-디이소시아네이트, 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트, 메틸 1,3-디티올란-4,5-디이소시아네이트, 메틸 1,3-디티올란-2-메틸-4,5-디이소시아네이트, 에틸 1,3-디티올란-2,2-디이소시아네이트, 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트, 메틸테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트, 에틸 테트라히드로티오펜-2,5-디이소시아네이트, 메틸 테트라히드로티오펜-3,4-디이소시아네이트, 1,2-디이소티오시아네이토에탄, 1,3-디이소티오시아네이토프로판, 1,4-디이소티오시아네이토부탄, 1,6-디이소티오시아네이토헥산, p-페닐렌디이소프로필리덴디이소티오시아네이트, 시클로헥산디이소티오시아네이트, 4-이소시아네이토-4'-이소티오시아네이토디페닐술피드, 2-이소시아네이토-2'-이소티오시아네이토디에틸디술피드, 티오디에틸디이소시아네이트, 티오디프로필디이소시아네이트, 티오디헥실디이소시아네이트, 디메틸술폰디이소시아네이트, 디티오디메틸디이소시아네이트, 디티오디에틸디이소시아네이트, 디티오디프로필디이소시아네이트, 디시클로헥실술퍼-4,4′-디이소시아네이트, 및 1-이소시아네이토메틸티아-2,3-비스(2-이소시아네이토에틸티아)프로판으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 광학렌즈용 수지 조성물 총 중량 중에 자외선 흡수제 0.001~10중량%, 이형제 0.0001~10중량% 및 중합 개시제 0.001~10중량%를 더 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제8항에 있어서, 상기 자외선 흡수제는, 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 4-도데실옥시-2-히드록시벤조페논, 4-벤조록시-2-히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 및 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논으로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제8항에 있어서, 상기 이형제는, 이소프로필산 포스페이트, 디이소프로필산 포스페이트, 부틸산 포스페이트, 옥틸산 포스페이트, 디옥틸산 포스페이트, 이소데실산 포스페이트, 디이소데실산 포스페이트, 트리데칸올산 포스페이트, 및 비스(트리데칸올산)포스페이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 인산에스테르인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제8항에 있어서, 상기 중합개시제는, 주석계 또는 아민계 화합물인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제11항에 있어서, 상기 주석계 화합물은, 부틸틴디라우레이트, 디부틸틴디클로라이드, 디부틸틴디아세테이트, 옥칠산 제1주석, 디라우르산디부틸주석, 테트라플루오르주석, 테트라클로로주석, 테트라브로모주석, 테트라아이오드주석, 메틸주석트리클로라이드, 부틸주석트리클로라이드, 디메틸주석디클로라이드, 디부틸주석디클로라이드, 트리메틸주석클로라이드, 트리부틸주석클로라이드, 트리페닐주석클로라이드, 디부틸주석술피드, 및 디-(2-에틸섹실)주석옥사이드로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상인 것을 특징으로 하는 광학렌즈용 수지 조성물.
제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 렌즈의 초기색상을 개선하기 위한 유기염료를 더 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물.
삭제
i) 메르캅토 화합물에, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1 종 이상의 디이소시아네이트 화합물을 부가반응시켜 광학수지 예비중합체를 제조하는 단계와,
ⅱ) 상기 단계에서 얻은 예비중합체와 미반응의 메르캅토 화합물 및 디이소시아네이트 화합물을 포함하는 광학렌즈용 수지 조성물을 중합시켜 광학렌즈를 얻는 단계를 포함하는 광학렌즈의 제조방법.
제1항의 광학렌즈용 수지 조성물을 열경화시켜 얻은 광학렌즈.
제16항에 있어서, 상기 광학렌즈는 안경렌즈인 광학렌즈.
제16항의 광학렌즈에 편광필름을 장착한 편광렌즈.