JPH11193248A - 活性水素含有化合物の活性化方法および高分子ゲル - Google Patents
活性水素含有化合物の活性化方法および高分子ゲルInfo
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- JPH11193248A JPH11193248A JP25427598A JP25427598A JPH11193248A JP H11193248 A JPH11193248 A JP H11193248A JP 25427598 A JP25427598 A JP 25427598A JP 25427598 A JP25427598 A JP 25427598A JP H11193248 A JPH11193248 A JP H11193248A
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- reaction
- polymer gel
- active hydrogen
- polymer
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒の分離操作が容易で、かつ、活性水素含
有化合物を効率的に活性化することができる活性水素含
有化合物の活性化方法を提供する。 【解決手段】 活性水素含有化合物中の活性水素を、内
部に溶媒を保持した３次元網目構造を有し、該３次元網
目構造内部および表面に活性点を有している高分子ゲル
を触媒として用いて活性化させる。
有化合物を効率的に活性化することができる活性水素含
有化合物の活性化方法を提供する。 【解決手段】 活性水素含有化合物中の活性水素を、内
部に溶媒を保持した３次元網目構造を有し、該３次元網
目構造内部および表面に活性点を有している高分子ゲル
を触媒として用いて活性化させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性水素含有化合
物の活性化方法およびそれに用いられる高分子ゲルに関
するものである。
物の活性化方法およびそれに用いられる高分子ゲルに関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、例えば、オレフィンの水和反
応や重合反応等において触媒を用いた反応プロセスは数
多く研究されている。従来、触媒には、溶液中における
酸触媒等のように触媒相と反応相とが同相である均一系
触媒や、気相や液相の反応系に添加した固体触媒のよう
に触媒相と反応相とが異なる不均一系触媒がある。
応や重合反応等において触媒を用いた反応プロセスは数
多く研究されている。従来、触媒には、溶液中における
酸触媒等のように触媒相と反応相とが同相である均一系
触媒や、気相や液相の反応系に添加した固体触媒のよう
に触媒相と反応相とが異なる不均一系触媒がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】均一系触媒は、活性成
分が均一反応系と同相にあり、例えば、溶液中に活性成
分が均一に分散された状態で反応が進む。このため、反
応速度が速く、反応基質の転化率が高い。従って、触媒
設計が容易である。しかしながら、その反面、均一系触
媒は、触媒の分離操作が困難であり、また、廃液が生じ
るため、廃液の処理を必要とするという問題点を有して
いる。
分が均一反応系と同相にあり、例えば、溶液中に活性成
分が均一に分散された状態で反応が進む。このため、反
応速度が速く、反応基質の転化率が高い。従って、触媒
設計が容易である。しかしながら、その反面、均一系触
媒は、触媒の分離操作が困難であり、また、廃液が生じ
るため、廃液の処理を必要とするという問題点を有して
いる。
【０００４】一方、不均一系触媒は、分離操作が容易で
あり、また、廃液が生じないため、反応後の処理面では
非常に有利である。しかしながら、不均一系触媒は、例
えば、イオン交換樹脂等のように、担体あるいは母体表
面に固定化された官能基を活性点として反応が進行する
ため、反応は触媒表面で起こる。このため、触媒として
不均一系触媒を用いた場合には、反応速度が遅く、反応
基質の転化率が低くなる。従って、触媒として不均一系
触媒を用いた場合には、触媒設計が困難となる。また、
上記従来の固体触媒は、反応速度を向上させるために、
例えば、高温下や高圧下で反応させなければならない
等、反応条件を厳しく設定する必要があり、反応時の劣
化が大きいという問題点も有している。
あり、また、廃液が生じないため、反応後の処理面では
非常に有利である。しかしながら、不均一系触媒は、例
えば、イオン交換樹脂等のように、担体あるいは母体表
面に固定化された官能基を活性点として反応が進行する
ため、反応は触媒表面で起こる。このため、触媒として
不均一系触媒を用いた場合には、反応速度が遅く、反応
基質の転化率が低くなる。従って、触媒として不均一系
触媒を用いた場合には、触媒設計が困難となる。また、
上記従来の固体触媒は、反応速度を向上させるために、
例えば、高温下や高圧下で反応させなければならない
等、反応条件を厳しく設定する必要があり、反応時の劣
化が大きいという問題点も有している。
【０００５】つまり、上記従来の触媒は、分離操作等の
作業性と反応速度や反応基質の転化率等の触媒活性との
バランスが悪く、両者を共に満足させることはできな
い。そこで、分離操作が容易で、しかも、活性水素含有
化合物を効率的に活性化させることができる触媒が求め
られていると共に、活性水素含有化合物を効率的に活性
化するための活性水素含有化合物の活性化方法が求めら
れている。
作業性と反応速度や反応基質の転化率等の触媒活性との
バランスが悪く、両者を共に満足させることはできな
い。そこで、分離操作が容易で、しかも、活性水素含有
化合物を効率的に活性化させることができる触媒が求め
られていると共に、活性水素含有化合物を効率的に活性
化するための活性水素含有化合物の活性化方法が求めら
れている。
【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、触媒の分離操作が容易で、
かつ、活性水素含有化合物を効率的に活性化することが
できる活性水素含有化合物の活性化方法を提供すること
にある。また、本発明の他の目的は、分離操作が容易
で、しかも、活性水素含有化合物を効率的に活性化する
ことができる触媒として好適な高分子ゲルを提供するこ
とにある。
たものであり、その目的は、触媒の分離操作が容易で、
かつ、活性水素含有化合物を効率的に活性化することが
できる活性水素含有化合物の活性化方法を提供すること
にある。また、本発明の他の目的は、分離操作が容易
で、しかも、活性水素含有化合物を効率的に活性化する
ことができる触媒として好適な高分子ゲルを提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
目的を達成すべく鋭意検討した結果、内部に溶媒を保持
した３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部およ
び／または表面に活性点を有している高分子ゲルが、分
離操作が容易で、しかも、触媒活性に優れ、活性水素含
有化合物を効率的に活性化することができることを見い
出して本発明を完成させるに至った。
目的を達成すべく鋭意検討した結果、内部に溶媒を保持
した３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部およ
び／または表面に活性点を有している高分子ゲルが、分
離操作が容易で、しかも、触媒活性に優れ、活性水素含
有化合物を効率的に活性化することができることを見い
出して本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明に係る請求項１記載の活性水
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、活性水素含有化合物中の活性水素を、高分子ゲル
を用いて活性化させることを特徴としている。
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、活性水素含有化合物中の活性水素を、高分子ゲル
を用いて活性化させることを特徴としている。
【０００９】また、本発明に係る請求項２記載の活性水
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、請求項１記載の活性水素含有化合物の活性化方法
において、上記高分子ゲルの膨潤比が２以上であること
を特徴としている。
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、請求項１記載の活性水素含有化合物の活性化方法
において、上記高分子ゲルの膨潤比が２以上であること
を特徴としている。
【００１０】また、本発明に係る請求項３記載の活性水
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、請求項１または２記載の活性水素含有化合物の活
性化方法において、上記高分子ゲルが、塩基性官能基を
有していることを特徴としている。
素含有化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するた
めに、請求項１または２記載の活性水素含有化合物の活
性化方法において、上記高分子ゲルが、塩基性官能基を
有していることを特徴としている。
【００１１】本発明に係る請求項４記載の活性水素含有
化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するために、
請求項３記載の活性水素含有化合物の活性化方法におい
て、上記活性水素の活性化を伴う反応系中における単位
体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性活性点の量が０．
４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる条件の下で上記活性水素
の活性化を行うことを特徴としている。
化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するために、
請求項３記載の活性水素含有化合物の活性化方法におい
て、上記活性水素の活性化を伴う反応系中における単位
体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性活性点の量が０．
４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる条件の下で上記活性水素
の活性化を行うことを特徴としている。
【００１２】本発明に係る請求項５記載の活性水素含有
化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するために、
請求項４記載の活性水素含有化合物の活性化方法におい
て、上記高分子ゲルの塩基性活性点が、３級アミン化合
物、４級アンモニウム塩、環状アミン化合物およびスル
フィド類からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合
物に由来する塩基性官能基であることを特徴としてい
る。
化合物の活性化方法は、上記の課題を解決するために、
請求項４記載の活性水素含有化合物の活性化方法におい
て、上記高分子ゲルの塩基性活性点が、３級アミン化合
物、４級アンモニウム塩、環状アミン化合物およびスル
フィド類からなる群より選ばれる少なくとも一つの化合
物に由来する塩基性官能基であることを特徴としてい
る。
【００１３】また、本発明に係る請求項６記載の高分子
ゲルは、上記の課題を解決するために、内部に溶媒を保
持した３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部お
よび／または表面に、活性水素を活性化させる活性点を
有していることを特徴としている。
ゲルは、上記の課題を解決するために、内部に溶媒を保
持した３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部お
よび／または表面に、活性水素を活性化させる活性点を
有していることを特徴としている。
【００１４】本発明に係る請求項７記載の高分子ゲル
は、上記の課題を解決するために、請求項６記載の高分
子ゲルにおいて、主鎖に環状アミン構造を有する高分子
化合物からなることを特徴としている。
は、上記の課題を解決するために、請求項６記載の高分
子ゲルにおいて、主鎖に環状アミン構造を有する高分子
化合物からなることを特徴としている。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の一形態につ
いて詳しく説明する。本発明の活性水素含有化合物の活
性化方法は、活性水素含有化合物中の活性水素を、高分
子ゲルを触媒（活性化触媒）として用いて活性化させる
方法である。
いて詳しく説明する。本発明の活性水素含有化合物の活
性化方法は、活性水素含有化合物中の活性水素を、高分
子ゲルを触媒（活性化触媒）として用いて活性化させる
方法である。
【００１６】本発明において用いられる上記高分子ゲル
とは、溶媒に不溶の個々の高分子化合物（例えば、分子
量１，０００以上の化合物）が溶媒を吸収することで完
全に溶媒中に分散された状態を有する、高分子化合物の
膨潤体である。本発明で用いられる上記の高分子ゲル
は、特に限定されるものではないが、溶媒を保持した３
次元網目構造を有する架橋性高分子ゲルであることが、
触媒性能および強度の点で好ましく、また、該３次元網
目構造内部および／または表面に、上記活性水素を活性
化させる活性点を有していることが好ましい。さらに、
上記高分子ゲルは、反応基質および溶媒に対して実質的
に反応を起こさないことが、触媒として好ましい。
とは、溶媒に不溶の個々の高分子化合物（例えば、分子
量１，０００以上の化合物）が溶媒を吸収することで完
全に溶媒中に分散された状態を有する、高分子化合物の
膨潤体である。本発明で用いられる上記の高分子ゲル
は、特に限定されるものではないが、溶媒を保持した３
次元網目構造を有する架橋性高分子ゲルであることが、
触媒性能および強度の点で好ましく、また、該３次元網
目構造内部および／または表面に、上記活性水素を活性
化させる活性点を有していることが好ましい。さらに、
上記高分子ゲルは、反応基質および溶媒に対して実質的
に反応を起こさないことが、触媒として好ましい。
【００１７】上記の高分子ゲルは、その内部に溶媒を保
持し、ゲルとなっていることで、固体と液体との中間の
物質形態を有している。このため、上記高分子ゲルは、
反応後、反応系からの分離・除去操作が容易である。ま
た、上記高分子ゲルは、その支持構造内部に溶媒を保持
し、該支持構造内部および／または表面の活性点にて活
性水素を活性化することで、活性水素含有化合物を効率
的に活性化することができる。そして、該高分子ゲルの
なかでも、特に、溶媒が保持された３次元網目構造を有
し、該３次元網目構造内部および／または表面に活性点
を有している架橋性高分子ゲルは、３次元網目構造内部
への溶媒や反応基質の導入が容易であり、しかも、不均
一系触媒と比較して活性点の自由度が高い。このため、
上記の架橋性高分子ゲルを触媒として用いれば、該架橋
性高分子ゲルの３次元網目構造内部および表面の活性点
にて活性水素含有化合物中の活性水素が活性化されるた
め、反応速度を向上させることができ、反応基質の転化
率を向上させることができる。
持し、ゲルとなっていることで、固体と液体との中間の
物質形態を有している。このため、上記高分子ゲルは、
反応後、反応系からの分離・除去操作が容易である。ま
た、上記高分子ゲルは、その支持構造内部に溶媒を保持
し、該支持構造内部および／または表面の活性点にて活
性水素を活性化することで、活性水素含有化合物を効率
的に活性化することができる。そして、該高分子ゲルの
なかでも、特に、溶媒が保持された３次元網目構造を有
し、該３次元網目構造内部および／または表面に活性点
を有している架橋性高分子ゲルは、３次元網目構造内部
への溶媒や反応基質の導入が容易であり、しかも、不均
一系触媒と比較して活性点の自由度が高い。このため、
上記の架橋性高分子ゲルを触媒として用いれば、該架橋
性高分子ゲルの３次元網目構造内部および表面の活性点
にて活性水素含有化合物中の活性水素が活性化されるた
め、反応速度を向上させることができ、反応基質の転化
率を向上させることができる。
【００１８】上記高分子ゲルにおけるゲルの形成形態と
しては、特に限定されるものではなく、共有結合、クー
ロン力、水素結合、配位結合等、種々の形態により形成
され、その化学組成や種々の要因によって、粘性のある
液体からかなり固い固体にまで変化する。
しては、特に限定されるものではなく、共有結合、クー
ロン力、水素結合、配位結合等、種々の形態により形成
され、その化学組成や種々の要因によって、粘性のある
液体からかなり固い固体にまで変化する。
【００１９】本発明において、上記高分子ゲルは、酸性
官能基および塩基性官能基のうち少なくとも一方の官能
基を有する単量体を、その重合単位として含んでいるこ
とが好ましい。上記高分子ゲルが有する酸性官能基、つ
まり、該高分子ゲル中の重合体（高分子化合物）が有す
る酸性官能基としては、具体的には、例えば、カルボキ
シル基、チオカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基、亜リン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性水酸
基、チオール基、チオフェノール性チオール基等が挙げ
られる。上記例示の酸性官能基の中でも、カルボキシル
基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基、ヒドロキシ
ル基が好ましい。尚、上記酸性官能基には、酸性官能基
の水素原子が炭化水素類により置換された酸のエステル
類、金属イオンにより置換された酸の塩も含まれる。
官能基および塩基性官能基のうち少なくとも一方の官能
基を有する単量体を、その重合単位として含んでいるこ
とが好ましい。上記高分子ゲルが有する酸性官能基、つ
まり、該高分子ゲル中の重合体（高分子化合物）が有す
る酸性官能基としては、具体的には、例えば、カルボキ
シル基、チオカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸
基、亜リン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性水酸
基、チオール基、チオフェノール性チオール基等が挙げ
られる。上記例示の酸性官能基の中でも、カルボキシル
基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基、ヒドロキシ
ル基が好ましい。尚、上記酸性官能基には、酸性官能基
の水素原子が炭化水素類により置換された酸のエステル
類、金属イオンにより置換された酸の塩も含まれる。
【００２０】また、上記高分子ゲルが有する塩基性官能
基、つまり、該高分子ゲル中の重合体（高分子化合物）
が有する塩基性官能基としては、具体的には、例えば、
シアノ基、イソシアノ基、チオシアノ基、イソチオシア
ノ基等の官能基；アミン類、アミド類、チオアミド類、
ヘテロ環式化合物（例えば、ピロール類、チオフェン
類、イミダゾール類、ピロリジン類、ピペリジン類、ピ
ペラジン類、オキサゾール類、ピリミジン類、ピラジン
類、ピリダジン類、プリン類、チアゾール類、ピラゾー
ル類、ピリジン類、カルバゾール類等）等の塩基性化合
物に由来する官能基、例えば、上記の塩基性化合物のア
ミン類に水素イオンが一つ付加した４級塩等が挙げられ
る。上記塩基性官能基の中でも、アミン類およびスルフ
ィド類（何れも環式化合物を含む）に由来する官能基が
好ましく、そのなかでも、３級アミン化合物、４級アン
モニウム塩、環状アミン化合物、およびスルフィド類か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の塩基性化合物に
由来する官能基がさらに好ましく、３級アミン化合物、
４級アンモニウム塩、環状アミン化合物（特にピリジン
類、カルバゾール類）、チオフェン類からなる群より選
ばれる少なくとも一種の塩基性化合物に由来する官能基
が特に好ましく、環状アミン化合物に由来する官能基
（環状アミノ基）が最も好ましい。また、上記高分子ゲ
ルは、複数種類の塩基性官能基を有していてもよい。
基、つまり、該高分子ゲル中の重合体（高分子化合物）
が有する塩基性官能基としては、具体的には、例えば、
シアノ基、イソシアノ基、チオシアノ基、イソチオシア
ノ基等の官能基；アミン類、アミド類、チオアミド類、
ヘテロ環式化合物（例えば、ピロール類、チオフェン
類、イミダゾール類、ピロリジン類、ピペリジン類、ピ
ペラジン類、オキサゾール類、ピリミジン類、ピラジン
類、ピリダジン類、プリン類、チアゾール類、ピラゾー
ル類、ピリジン類、カルバゾール類等）等の塩基性化合
物に由来する官能基、例えば、上記の塩基性化合物のア
ミン類に水素イオンが一つ付加した４級塩等が挙げられ
る。上記塩基性官能基の中でも、アミン類およびスルフ
ィド類（何れも環式化合物を含む）に由来する官能基が
好ましく、そのなかでも、３級アミン化合物、４級アン
モニウム塩、環状アミン化合物、およびスルフィド類か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の塩基性化合物に
由来する官能基がさらに好ましく、３級アミン化合物、
４級アンモニウム塩、環状アミン化合物（特にピリジン
類、カルバゾール類）、チオフェン類からなる群より選
ばれる少なくとも一種の塩基性化合物に由来する官能基
が特に好ましく、環状アミン化合物に由来する官能基
（環状アミノ基）が最も好ましい。また、上記高分子ゲ
ルは、複数種類の塩基性官能基を有していてもよい。
【００２１】本発明によれば、上記高分子ゲルが酸性官
能基および塩基性官能基のうち少なくとも一方の官能基
を有していることで、選択性に優れた反応を行うことが
できる。
能基および塩基性官能基のうち少なくとも一方の官能基
を有していることで、選択性に優れた反応を行うことが
できる。
【００２２】特に、塩基性官能基を有する触媒により反
応が進行する所謂塩基性の反応機構を用いた重要反応は
極めて多く、品質向上、経済性向上のために、均一系・
不均一系に拘らず塩基性触媒が利用されていることか
ら、上記高分子ゲルが塩基性官能基を有していることは
極めて好ましい。塩基性官能基を有する上記の高分子ゲ
ルを触媒として用いれば、ゲル内部への溶媒や反応基質
の導入が容易であり、しかも、塩基性官能基を有する従
来の触媒よりも活性点の自由度が高く、効率良く活性水
素含有化合物が活性化されるため、反応速度を向上させ
ることができ、塩基性の反応機構を用いた反応を、従来
よりも高反応速度かつ高転化率で行うことが可能であ
る。
応が進行する所謂塩基性の反応機構を用いた重要反応は
極めて多く、品質向上、経済性向上のために、均一系・
不均一系に拘らず塩基性触媒が利用されていることか
ら、上記高分子ゲルが塩基性官能基を有していることは
極めて好ましい。塩基性官能基を有する上記の高分子ゲ
ルを触媒として用いれば、ゲル内部への溶媒や反応基質
の導入が容易であり、しかも、塩基性官能基を有する従
来の触媒よりも活性点の自由度が高く、効率良く活性水
素含有化合物が活性化されるため、反応速度を向上させ
ることができ、塩基性の反応機構を用いた反応を、従来
よりも高反応速度かつ高転化率で行うことが可能であ
る。
【００２３】また、上記高分子ゲルが酸性官能基および
塩基性官能基を共に含むことで、酸点・塩基点をあわせ
もち、両活性点が協奏的に作用してより高選択的な反応
を行うことができる。
塩基性官能基を共に含むことで、酸点・塩基点をあわせ
もち、両活性点が協奏的に作用してより高選択的な反応
を行うことができる。
【００２４】上記酸性官能基および塩基性官能基のうち
少なくとも一方の官能基を有する重合体を重合単位とし
て有する高分子ゲルは、上記酸性官能基あるいは塩基性
官能基を有する単量体を単独で、若しくは、該酸性官能
基あるいは塩基性官能基を有する単量体と共重合可能な
共重合性単量体と共重合させた後、得られる高分子化合
物に溶媒を吸液させることにより容易に得ることができ
る。
少なくとも一方の官能基を有する重合体を重合単位とし
て有する高分子ゲルは、上記酸性官能基あるいは塩基性
官能基を有する単量体を単独で、若しくは、該酸性官能
基あるいは塩基性官能基を有する単量体と共重合可能な
共重合性単量体と共重合させた後、得られる高分子化合
物に溶媒を吸液させることにより容易に得ることができ
る。
【００２５】上記酸性官能基を有する単量体としては、
特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
一般式（１）
特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
一般式（１）
【００２６】
【化１】
【００２７】で表される単量体、（メタ）アクリル酸、
マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸系単量体等が挙げ
られる。
マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸系単量体等が挙げ
られる。
【００２８】また、塩基性官能基を有する単量体として
は、特に限定されるものではないが、具体的には、例え
ば、２−ビニルピリジン類や４−ビニルピリジン類等の
ビニルピリジン類、Ｎ−ビニルカルバゾール類、Ｎ−モ
ノアリルアミン類やＮ，Ｎ−ジアリルアミン類やＮ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン類等のアリルアミン類、４−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルスチレン類、６
−（Ｎ−プロペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸、６
−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサン
酸、トリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、ピペリジン、Ｎ−アルキルピペリジン、ピロリジ
ン、Ｎ−アルキルピロリジン、ピペラジン、２−ピロリ
ドン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、イソオキサゾール、チア
ゾール、アルキルチアゾール、キノリン、インドール、
プリン、ヘキサメチレンイミン、４−ジメチルアミノピ
リジン、１，３，５−トリアジン、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノール等のアミン類、中でも
好ましくは３級アミン化合物や環状アミン化合物；４級
アンモニウム塩；チオフェン、テトラヒドロチオフェ
ン、ジエチルスルフィド、ペンタメチレンスルフィド、
１，３−ジチアン、１，４−ジチアン等のスルフィド
類；等が挙げられる。
は、特に限定されるものではないが、具体的には、例え
ば、２−ビニルピリジン類や４−ビニルピリジン類等の
ビニルピリジン類、Ｎ−ビニルカルバゾール類、Ｎ−モ
ノアリルアミン類やＮ，Ｎ−ジアリルアミン類やＮ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン類等のアリルアミン類、４−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルスチレン類、６
−（Ｎ−プロペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸、６
−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサン
酸、トリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、ピペリジン、Ｎ−アルキルピペリジン、ピロリジ
ン、Ｎ−アルキルピロリジン、ピペラジン、２−ピロリ
ドン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、イソオキサゾール、チア
ゾール、アルキルチアゾール、キノリン、インドール、
プリン、ヘキサメチレンイミン、４−ジメチルアミノピ
リジン、１，３，５−トリアジン、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジノール等のアミン類、中でも
好ましくは３級アミン化合物や環状アミン化合物；４級
アンモニウム塩；チオフェン、テトラヒドロチオフェ
ン、ジエチルスルフィド、ペンタメチレンスルフィド、
１，３−ジチアン、１，４−ジチアン等のスルフィド
類；等が挙げられる。
【００２９】また、上記共重合性単量体としては、オレ
フィン基を有し、かつ酸性官能基および塩基性官能基を
含まない単量体であればよく、特に限定されるものでは
ない。上記共重合性単量体としては、具体的には、例え
ば、スチレン、エチレン、ビニルエーテル類、ジビニル
エーテル類等が挙げられる。これら共重合性単量体は、
一種類のみを用いてもよく、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。尚、上記酸性官能基あるいは塩基性官能
基を有する単量体と上記共重合性単量体との使用割合
は、特に限定されるものではない。
フィン基を有し、かつ酸性官能基および塩基性官能基を
含まない単量体であればよく、特に限定されるものでは
ない。上記共重合性単量体としては、具体的には、例え
ば、スチレン、エチレン、ビニルエーテル類、ジビニル
エーテル類等が挙げられる。これら共重合性単量体は、
一種類のみを用いてもよく、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。尚、上記酸性官能基あるいは塩基性官能
基を有する単量体と上記共重合性単量体との使用割合
は、特に限定されるものではない。
【００３０】上記高分子化合物の製造方法、即ち、上記
酸性官能基あるいは塩基性官能基を有する単量体を含む
単量体成分の重合方法は、特に限定されるものではな
く、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法
等、従来公知の種々の方法を採用することができる。上
記単量体成分を重合させる際に用いられる溶媒として
は、具体的には、例えば、水、トルエン、シクロヘキサ
ン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。さ
らに上記懸濁重合を行う際の懸濁剤としては、具体的に
は、例えば、ゼラチン、デキストリン、ポリビニルアル
コール、ソルビタンエステル類等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。尚、上記の溶媒や懸濁剤の使
用量は特に限定されるものではない。
酸性官能基あるいは塩基性官能基を有する単量体を含む
単量体成分の重合方法は、特に限定されるものではな
く、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法
等、従来公知の種々の方法を採用することができる。上
記単量体成分を重合させる際に用いられる溶媒として
は、具体的には、例えば、水、トルエン、シクロヘキサ
ン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。さ
らに上記懸濁重合を行う際の懸濁剤としては、具体的に
は、例えば、ゼラチン、デキストリン、ポリビニルアル
コール、ソルビタンエステル類等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。尚、上記の溶媒や懸濁剤の使
用量は特に限定されるものではない。
【００３１】上記単量体成分を重合させる際には、重合
開始剤を用いることができる。該重合開始剤としては、
具体的には、例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物；
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合
物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム等の過硫酸塩等のラジカル重合開始剤等が挙げら
れる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよく、二種
類以上を適宜混合して用いてもよい。また、上記重合開
始剤を用いる代わりに、放射線や電子線、紫外線等を照
射してもよく、重合開始剤とこれら放射線や電子線、紫
外線等の照射とを併用してもよい。尚、上記重合開始剤
の使用量は、特に限定されるものではない。
開始剤を用いることができる。該重合開始剤としては、
具体的には、例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物；
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合
物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カ
リウム等の過硫酸塩等のラジカル重合開始剤等が挙げら
れる。これら重合開始剤は、単独で用いてもよく、二種
類以上を適宜混合して用いてもよい。また、上記重合開
始剤を用いる代わりに、放射線や電子線、紫外線等を照
射してもよく、重合開始剤とこれら放射線や電子線、紫
外線等の照射とを併用してもよい。尚、上記重合開始剤
の使用量は、特に限定されるものではない。
【００３２】上記重合反応を行う際の反応温度は、単量
体成分や溶媒の種類等に応じて適宜設定すればよく、特
に限定されるものではない。また、反応時間は、上記重
合反応が完結するように、反応温度や、単量体成分、重
合開始剤、および溶媒等の種類や組み合わせ、使用量等
に応じて適宜設定すればよい。さらに、反応圧力も特に
限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧
の何れであってもよい。
体成分や溶媒の種類等に応じて適宜設定すればよく、特
に限定されるものではない。また、反応時間は、上記重
合反応が完結するように、反応温度や、単量体成分、重
合開始剤、および溶媒等の種類や組み合わせ、使用量等
に応じて適宜設定すればよい。さらに、反応圧力も特に
限定されるものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧
の何れであってもよい。
【００３３】上記重合反応を行う際には、架橋性単量体
（架橋剤）を用いることで、得られる架橋性高分子の架
橋度を制御することができる。上記架橋剤としては、例
えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアク
リルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。
（架橋剤）を用いることで、得られる架橋性高分子の架
橋度を制御することができる。上記架橋剤としては、例
えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアク
リルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、特に
限定されるものではない。
【００３４】上記架橋性高分子ゲルの架橋度は、上記架
橋性高分子の原料として用いられる単量体成分中におけ
る架橋剤のモル分率で表され、通常、０．１モル％〜３
０モル％の範囲内、好ましくは０．１モル％〜１０モル
％の範囲内、さらに好ましくは、０．１モル％〜５モル
％の範囲内である。
橋性高分子の原料として用いられる単量体成分中におけ
る架橋剤のモル分率で表され、通常、０．１モル％〜３
０モル％の範囲内、好ましくは０．１モル％〜１０モル
％の範囲内、さらに好ましくは、０．１モル％〜５モル
％の範囲内である。
【００３５】また、本発明にかかる高分子化合物の製造
方法としては、第一級、第二級のアルキルハロゲンやス
ルホン酸エステルを側鎖に有する重合体と各種硫化剤と
を反応させた後、得られた中間体を加水分解や処理剤等
で還元させることにより、上記重合体末端に−ＳＨ基を
生成させ、次いで、この重合体にアクリル酸、メタクリ
ル酸等の不飽和カルボン酸を付加させる方法を採用する
こともできる。
方法としては、第一級、第二級のアルキルハロゲンやス
ルホン酸エステルを側鎖に有する重合体と各種硫化剤と
を反応させた後、得られた中間体を加水分解や処理剤等
で還元させることにより、上記重合体末端に−ＳＨ基を
生成させ、次いで、この重合体にアクリル酸、メタクリ
ル酸等の不飽和カルボン酸を付加させる方法を採用する
こともできる。
【００３６】上記の重合反応により得られる重合体、即
ち、本発明に用いられる高分子化合物としては、例え
ば、一般式（２）
ち、本発明に用いられる高分子化合物としては、例え
ば、一般式（２）
【００３７】
【化２】
【００３８】で表される構造を備えた官能基を有する架
橋性高分子；一般式（３）
橋性高分子；一般式（３）
【００３９】
【化３】
【００４０】で表される構造を備えた官能基を有する架
橋性高分子；一般式（４）
橋性高分子；一般式（４）
【００４１】
【化４】
【００４２】、一般式（５）
【００４３】
【化５】
【００４４】、一般式（６）
【００４５】
【化６】
【００４６】、一般式（７）
【００４７】
【化７】
【００４８】、および、一般式（８）
【００４９】
【化８】
【００５０】からなる群より選ばれる少なくとも一種の
構造を備えた置換基を有する架橋性高分子等が挙げられ
るが、該架橋性高分子としては、溶媒に不溶の３次元網
目構造を有するものであれば、特に限定されるものでは
なく、その官能基の種類もまた、限定されるものではな
い。
構造を備えた置換基を有する架橋性高分子等が挙げられ
るが、該架橋性高分子としては、溶媒に不溶の３次元網
目構造を有するものであれば、特に限定されるものでは
なく、その官能基の種類もまた、限定されるものではな
い。
【００５１】これら高分子化合物のなかでも、主鎖に環
状アミン構造を備えた高分子化合物は、塩基性触媒能が
特に高く、また、窒素原子を含む塩基性官能基の脱離が
生じ難く、耐熱性に優れた高分子ゲルを得ることができ
ることから特に好ましい。
状アミン構造を備えた高分子化合物は、塩基性触媒能が
特に高く、また、窒素原子を含む塩基性官能基の脱離が
生じ難く、耐熱性に優れた高分子ゲルを得ることができ
ることから特に好ましい。
【００５２】尚、上記一般式（２）〜（８）において、
カルボン酸系重合体本体とは、該カルボン酸系重合体主
鎖を示し、カルボキシル基を含有するモノマー（例え
ば、前記カルボン酸系単量体）が単独重合したものであ
ってもよく、或いは、カルボキシル基を含有するモノマ
ーと、該カルボキシル基を含有するモノマーと共重合可
能な他の単量体とが共重合したものであってもよい。
カルボン酸系重合体本体とは、該カルボン酸系重合体主
鎖を示し、カルボキシル基を含有するモノマー（例え
ば、前記カルボン酸系単量体）が単独重合したものであ
ってもよく、或いは、カルボキシル基を含有するモノマ
ーと、該カルボキシル基を含有するモノマーと共重合可
能な他の単量体とが共重合したものであってもよい。
【００５３】本発明において用いられる高分子ゲルは、
上記の重合反応により得られた重合体（高分子化合物）
を濾過して溶媒で充分に洗浄した後、エバポレーター、
減圧乾燥等、常用の方法を用いて乾燥してから上記高分
子化合物に対して親和性を有する溶媒を吸液、保持させ
ることにより、容易に得ることができる。また、上記高
分子ゲルは、重合条件を適宜設定することにより、重合
反応によって直接得ることもできる。
上記の重合反応により得られた重合体（高分子化合物）
を濾過して溶媒で充分に洗浄した後、エバポレーター、
減圧乾燥等、常用の方法を用いて乾燥してから上記高分
子化合物に対して親和性を有する溶媒を吸液、保持させ
ることにより、容易に得ることができる。また、上記高
分子ゲルは、重合条件を適宜設定することにより、重合
反応によって直接得ることもできる。
【００５４】本発明において用いられる上記の高分子ゲ
ルは、その膨潤比が２以上であることが好ましい。上記
高分子ゲルの膨潤比とは、上記高分子ゲルを乾燥させて
なる高分子化合物の体積に対する、高分子ゲルの体積の
比であり、上記高分子化合物が溶媒を吸収することによ
り、該高分子化合物の体積が何倍に増えたかを表す尺度
である。本発明において、上記高分子ゲルの膨潤比は、
２以上であればよいが、ゲルの保形性を維持すると共
に、反応後の分離・除去操作をより簡便にするために
は、２〜１０の範囲内であることがより好ましい。そし
て、上記高分子ゲルが有する活性点の自由度をより一層
高めると共に、ゲル内部への反応溶液（溶媒）の導入を
促し、その触媒活性を充分に発揮させるために、上記高
分子ゲルの膨潤比は、２．５〜１０の範囲内であること
が特に好ましく、３〜８の範囲内であることが最も好ま
しい。
ルは、その膨潤比が２以上であることが好ましい。上記
高分子ゲルの膨潤比とは、上記高分子ゲルを乾燥させて
なる高分子化合物の体積に対する、高分子ゲルの体積の
比であり、上記高分子化合物が溶媒を吸収することによ
り、該高分子化合物の体積が何倍に増えたかを表す尺度
である。本発明において、上記高分子ゲルの膨潤比は、
２以上であればよいが、ゲルの保形性を維持すると共
に、反応後の分離・除去操作をより簡便にするために
は、２〜１０の範囲内であることがより好ましい。そし
て、上記高分子ゲルが有する活性点の自由度をより一層
高めると共に、ゲル内部への反応溶液（溶媒）の導入を
促し、その触媒活性を充分に発揮させるために、上記高
分子ゲルの膨潤比は、２．５〜１０の範囲内であること
が特に好ましく、３〜８の範囲内であることが最も好ま
しい。
【００５５】本発明において上記高分子ゲルが保持する
溶媒としては、特に限定されるものではなく、上記高分
子ゲルを用いた反応に用いられる溶媒であってもよく、
反応基質（活性水素含有化合物）そのものであってもよ
い。つまり、上記高分子ゲルは、予めゲルを形成した状
態で反応系に添加してもよく、ゲル形成前の高分子化合
物を反応系に添加、混合し、その後、上記高分子化合物
に、反応に用いられる溶媒あるいは反応基質そのものを
吸収させて膨潤させることで反応系内で形成してもよ
い。何れの場合にも、上記高分子ゲルを触媒として用い
る際には、上記高分子がゲルを形成した時点から爆発的
に活性水素含有化合物が有する活性水素の活性化が進
む。従って、上記高分子ゲルを触媒として用いる場合に
は、上記高分子ゲルが、反応系への添加時に既にゲルを
形成していることがより望ましい。このように、上記高
分子ゲルは、活性化すべき活性水素を有する活性水素含
有化合物を含み、上記活性水素の活性化を伴う所望の反
応系に添加、混合することで、上記活性水素化合物が有
する活性化すべき活性水素を容易に活性化させることが
できる。
溶媒としては、特に限定されるものではなく、上記高分
子ゲルを用いた反応に用いられる溶媒であってもよく、
反応基質（活性水素含有化合物）そのものであってもよ
い。つまり、上記高分子ゲルは、予めゲルを形成した状
態で反応系に添加してもよく、ゲル形成前の高分子化合
物を反応系に添加、混合し、その後、上記高分子化合物
に、反応に用いられる溶媒あるいは反応基質そのものを
吸収させて膨潤させることで反応系内で形成してもよ
い。何れの場合にも、上記高分子ゲルを触媒として用い
る際には、上記高分子がゲルを形成した時点から爆発的
に活性水素含有化合物が有する活性水素の活性化が進
む。従って、上記高分子ゲルを触媒として用いる場合に
は、上記高分子ゲルが、反応系への添加時に既にゲルを
形成していることがより望ましい。このように、上記高
分子ゲルは、活性化すべき活性水素を有する活性水素含
有化合物を含み、上記活性水素の活性化を伴う所望の反
応系に添加、混合することで、上記活性水素化合物が有
する活性化すべき活性水素を容易に活性化させることが
できる。
【００５６】上記の高分子ゲルは、そのままでも触媒と
して用いることができるが、必要に応じて金属を担持さ
せて用いることもできる。上記の金属としては、具体的
には、例えば、銅、鉛、ニッケル、亜鉛、鉄、コバル
ト、クロム、マンガン、ビスマス、錫、アンチモン、お
よびアルカリ土類金属等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。
して用いることができるが、必要に応じて金属を担持さ
せて用いることもできる。上記の金属としては、具体的
には、例えば、銅、鉛、ニッケル、亜鉛、鉄、コバル
ト、クロム、マンガン、ビスマス、錫、アンチモン、お
よびアルカリ土類金属等が挙げられるが、特に限定され
るものではない。
【００５７】上記の高分子ゲルに金属を担持させる場合
における、高分子化合物に対する金属の担持量は、高分
子化合物の種類や、適用する合成反応の種類等に応じて
適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
尚、ここでいう担持とは、キレート以外にも、塩、吸
着、包接等が挙げられ、その形態は特に限定されるもの
ではない。また、担持される金属はイオン、金属の何れ
であってもよい。また、イオンの形態としては、酸化
物、ハロゲン化物、硫化物等が挙げられる。
における、高分子化合物に対する金属の担持量は、高分
子化合物の種類や、適用する合成反応の種類等に応じて
適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
尚、ここでいう担持とは、キレート以外にも、塩、吸
着、包接等が挙げられ、その形態は特に限定されるもの
ではない。また、担持される金属はイオン、金属の何れ
であってもよい。また、イオンの形態としては、酸化
物、ハロゲン化物、硫化物等が挙げられる。
【００５８】また、本発明において活性化される活性水
素とは、化合物が有する全水素原子のうち、所望の反応
に関与する水素原子を示す。従って、上記の活性水素
は、特に限定されるものではないが、ヘテロ原子を含ま
ない有機化合物中の炭素原子に直接結合した水素原子よ
りも反応性が高い水素原子であることが好ましい。上記
活性水素としては、具体的には、例えば、ヘテロ原子に
直接結合した水素原子；電子吸引基に隣接する炭素に結
合した水素原子（α−水素原子）；置換芳香族を構成す
る水素原子；アルデヒドやカルボン酸等の官能基を構成
する水素原子が挙げられる。また、上記ヘテロ原子に直
接結合した水素原子としては、具体的には、例えば、−
ＮＨ2 基、−ＣＯＮＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基等の官能
基を構成する水素原子が挙げられる。また、電子吸引基
に隣接した炭素に結合した水素原子としては、例えば、
カルボニル化合物のα位の水素原子等が挙げられる。
素とは、化合物が有する全水素原子のうち、所望の反応
に関与する水素原子を示す。従って、上記の活性水素
は、特に限定されるものではないが、ヘテロ原子を含ま
ない有機化合物中の炭素原子に直接結合した水素原子よ
りも反応性が高い水素原子であることが好ましい。上記
活性水素としては、具体的には、例えば、ヘテロ原子に
直接結合した水素原子；電子吸引基に隣接する炭素に結
合した水素原子（α−水素原子）；置換芳香族を構成す
る水素原子；アルデヒドやカルボン酸等の官能基を構成
する水素原子が挙げられる。また、上記ヘテロ原子に直
接結合した水素原子としては、具体的には、例えば、−
ＮＨ2 基、−ＣＯＮＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基等の官能
基を構成する水素原子が挙げられる。また、電子吸引基
に隣接した炭素に結合した水素原子としては、例えば、
カルボニル化合物のα位の水素原子等が挙げられる。
【００５９】従って、本発明にかかる活性水素含有化合
物とは、上記活性水素を有する化合物を示す。そして、
活性水素含有化合物のうち不飽和カルボン酸がより好適
であり、不飽和カルボン酸のうち、（メタ）アクリル酸
が最適である。尚、活性水素含有化合物は、活性水素を
複数有していてもよい。また、活性水素含有化合物が活
性水素を複数有している場合において、これら活性水素
の種類は、互いに同一であってもよく、互いに異なって
いてもよい。
物とは、上記活性水素を有する化合物を示す。そして、
活性水素含有化合物のうち不飽和カルボン酸がより好適
であり、不飽和カルボン酸のうち、（メタ）アクリル酸
が最適である。尚、活性水素含有化合物は、活性水素を
複数有していてもよい。また、活性水素含有化合物が活
性水素を複数有している場合において、これら活性水素
の種類は、互いに同一であってもよく、互いに異なって
いてもよい。
【００６０】本発明において、活性水素含有化合物の活
性化とは、該活性水素含有化合物から、上記活性水素を
引き抜く（或いは、より解離し易くする）こと、即ち、
活性水素含有化合物が有する活性水素の活性化を意味す
る。つまり、上記高分子ゲルは、上記活性水素含有化合
物から、上記活性水素を引き抜くか、或いは活性水素を
より解離し易くすることによって求核付加させる、上記
活性水素の活性化を伴う種々の反応に好適に用いること
ができる。
性化とは、該活性水素含有化合物から、上記活性水素を
引き抜く（或いは、より解離し易くする）こと、即ち、
活性水素含有化合物が有する活性水素の活性化を意味す
る。つまり、上記高分子ゲルは、上記活性水素含有化合
物から、上記活性水素を引き抜くか、或いは活性水素を
より解離し易くすることによって求核付加させる、上記
活性水素の活性化を伴う種々の反応に好適に用いること
ができる。
【００６１】上記活性水素含有化合物の活性化を伴う本
発明の高分子ゲルを適用することができる反応例、即
ち、触媒として上記高分子ゲルを好適に用いることがで
きる、上記活性水素の活性化を伴う種々の反応例を以下
に示す。但し、以下の反応例は、上記高分子ゲルを適用
することができる反応の一例であって、以下の反応にの
み限定されるものではない。尚、以下の反応例（反応
式）中のＲ、Ｒ1 、Ｒ2 は各々独立して水素原子または
アルキル基等の有機残基を表し、Ａｒはアリール基を表
し、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子を表し、
ＡはＯ、Ｓ、またはＮＨを表す。
発明の高分子ゲルを適用することができる反応例、即
ち、触媒として上記高分子ゲルを好適に用いることがで
きる、上記活性水素の活性化を伴う種々の反応例を以下
に示す。但し、以下の反応例は、上記高分子ゲルを適用
することができる反応の一例であって、以下の反応にの
み限定されるものではない。尚、以下の反応例（反応
式）中のＲ、Ｒ1 、Ｒ2 は各々独立して水素原子または
アルキル基等の有機残基を表し、Ａｒはアリール基を表
し、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子を表し、
ＡはＯ、Ｓ、またはＮＨを表す。
【００６２】ヘテロ原子に直接結合した水素原子が関与
する反応としては、例えば、
する反応としては、例えば、
【００６３】
【化９】
【００６４】等の反応例（反応式）で表される、アミン
類（第１アミン類または第２アミン類）への環状ヘテロ
化合物（例えばエチレンオキサイド、エチレンイミン、
エチレンスルフィド等）の付加反応；
類（第１アミン類または第２アミン類）への環状ヘテロ
化合物（例えばエチレンオキサイド、エチレンイミン、
エチレンスルフィド等）の付加反応；
【００６５】
【化１０】
【００６６】等の反応例で表される、アミン類（第１ア
ミン類または第２アミン類）からアミドへの変換反応；
ミン類または第２アミン類）からアミドへの変換反応；
【００６７】
【化１１】
【００６８】等の反応例で表される、アミド類の加水分
解反応；
解反応；
【００６９】
【化１２】
【００７０】等の反応例で表される、アミド類への環状
ヘテロ化合物の付加反応、より具体的には、例えば、ピ
ロリドン、イソシアヌル酸へのエチレンオキサイドの付
加反応；
ヘテロ化合物の付加反応、より具体的には、例えば、ピ
ロリドン、イソシアヌル酸へのエチレンオキサイドの付
加反応；
【００７１】
【化１３】
【００７２】等の反応例で表される、チオアミド類への
環状ヘテロ化合物の付加反応；
環状ヘテロ化合物の付加反応；
【００７３】
【化１４】
【００７４】等の反応例で表される、アルコール類（第
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）への環状ヘテロ化合物の付加反応、具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、もしくは
ブタノールへの、エチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイド等のオキシラン化合物の付加反応；
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）への環状ヘテロ化合物の付加反応、具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、もしくは
ブタノールへの、エチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイド等のオキシラン化合物の付加反応；
【００７５】
【化１５】
【００７６】等の反応例で表される、アルコール類（第
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）とハロゲン化水素との反応、より具体的には、
例えば、イソプロピルアルコールと濃臭化水素とから臭
化イソプロピルを合成する上記の反応；
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）とハロゲン化水素との反応、より具体的には、
例えば、イソプロピルアルコールと濃臭化水素とから臭
化イソプロピルを合成する上記の反応；
【００７７】
【化１６】
【００７８】等の反応例で表される、アルコール類（第
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）を用いたエステルの合成反応；
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）を用いたエステルの合成反応；
【００７９】
【化１７】
【００８０】等の反応例で表される、アルコール類（第
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）の酸化反応；
１アルコール類、第２アルコール類、または第３アルコ
ール類）の酸化反応；
【００８１】
【化１８】
【００８２】等の反応例で表される、フェノール類（具
体的には、フェノール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ＢＨＰＦ
（ビスヒドロキシフェニルフルオレン）、ジヒドロキシ
ジフェニルメタン等）への環状ヘテロ化合物の付加反
応；
体的には、フェノール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ＢＨＰＦ
（ビスヒドロキシフェニルフルオレン）、ジヒドロキシ
ジフェニルメタン等）への環状ヘテロ化合物の付加反
応；
【００８３】
【化１９】
【００８４】等の反応例で表される、フェノール類とハ
ロゲン化アルキルとからエーテル類を合成する反応（ウ
ィリアムソン(Williamson)合成反応）、より具体的に
は、例えば、ｐ−クレゾールと臭化ｐ−ニトロベンジル
とからｐ−ニトロベンジル−ｐ−トリルエーテルを合成
する上記の反応；
ロゲン化アルキルとからエーテル類を合成する反応（ウ
ィリアムソン(Williamson)合成反応）、より具体的に
は、例えば、ｐ−クレゾールと臭化ｐ−ニトロベンジル
とからｐ−ニトロベンジル−ｐ−トリルエーテルを合成
する上記の反応；
【００８５】
【化２０】
【００８６】等の反応例で表される、フェノール類を用
いたエステルの合成反応、より具体的には、例えば、ｐ
−ニトロフェノールと無水酢酸とから酢酸ｐ−ニトロフ
ェニルを合成する上記の反応、あるいは、ｏ−ブロモフ
ェノールと塩化ｐ−トルエンスルホニルとからｏ−ブロ
モフェニル−ｐ−トルエンスルホン酸を合成する上記の
反応；
いたエステルの合成反応、より具体的には、例えば、ｐ
−ニトロフェノールと無水酢酸とから酢酸ｐ−ニトロフ
ェニルを合成する上記の反応、あるいは、ｏ−ブロモフ
ェノールと塩化ｐ−トルエンスルホニルとからｏ−ブロ
モフェニル−ｐ−トルエンスルホン酸を合成する上記の
反応；
【００８７】
【化２１】
【００８８】等の反応例で表される、チオール類（第１
チオール類、第２チオール類、または第３チオール類）
への環状ヘテロ化合物の付加反応；
チオール類、第２チオール類、または第３チオール類）
への環状ヘテロ化合物の付加反応；
【００８９】
【化２２】
【００９０】等の反応例で表される、チオフェノール類
への環状ヘテロ化合物の付加反応；等が挙げられる。
尚、ヘテロ原子に直接結合した水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。
への環状ヘテロ化合物の付加反応；等が挙げられる。
尚、ヘテロ原子に直接結合した水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。
【００９１】また、電子吸引基に隣接する炭素原子に結
合した水素原子が関与する反応としては、例えば、
合した水素原子が関与する反応としては、例えば、
【００９２】
【化２３】
【００９３】等の反応例で表される、ケトン類のハロゲ
ン化反応、より具体的には、例えば、シクロヘキサノン
に臭素原子を導入する上記の反応；
ン化反応、より具体的には、例えば、シクロヘキサノン
に臭素原子を導入する上記の反応；
【００９４】
【化２４】
【００９５】等の反応例で表されるアルドール縮合反
応、より具体的には、例えばアセトアルデヒドから３−
ヒドロキシブタナールを合成する上記の反応や、アセト
ンからジアセトンアルコールを合成する上記の反応、
応、より具体的には、例えばアセトアルデヒドから３−
ヒドロキシブタナールを合成する上記の反応や、アセト
ンからジアセトンアルコールを合成する上記の反応、
【００９６】
【化２５】
【００９７】等の反応例で表されるパーキン(Perkin)
縮合反応、
縮合反応、
【００９８】
【化２６】
【００９９】等の反応例で表されるクネーベナーゲル(K
noevenagel) 縮合反応、
noevenagel) 縮合反応、
【０１００】
【化２７】
【０１０１】等の反応例で表されるコープ（Cope）反
応、
応、
【０１０２】
【化２８】
【０１０３】等の反応例で表されるウィッティヒ(Witti
g)反応等の、カルボニル化合物（ケトン類）への各種求
核付加反応；
g)反応等の、カルボニル化合物（ケトン類）への各種求
核付加反応；
【０１０４】
【化２９】
【０１０５】等の反応例で表されるクライゼン(Claise
n) 縮合反応等の、ケトン類への求核アシル置換反応；
n) 縮合反応等の、ケトン類への求核アシル置換反応；
【０１０６】
【化３０】
【０１０７】等の反応例で表される、α，β−不飽和カ
ルボニル化合物（ケトン類）への付加反応（マイケル(M
ichael) 付加反応）；等が挙げられる。尚、電子吸引基
に隣接する炭素原子に結合した水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。
ルボニル化合物（ケトン類）への付加反応（マイケル(M
ichael) 付加反応）；等が挙げられる。尚、電子吸引基
に隣接する炭素原子に結合した水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。
【０１０８】さらに、置換芳香族を構成する水素原子が
関与する反応としては、例えば、
関与する反応としては、例えば、
【０１０９】
【化３１】
【０１１０】等の反応例で表されるライマー・ティーマ
ン(Reimer-Tiemann)反応；
ン(Reimer-Tiemann)反応；
【０１１１】
【化３２】
【０１１２】等の反応例で表されるフリーデルクラフツ
(Friedel-Crafts)アシル化反応；等が挙げられる。尚、
置換芳香族を構成する水素原子が関与する反応は、上記
例示の反応にのみ限定されるものではない。
(Friedel-Crafts)アシル化反応；等が挙げられる。尚、
置換芳香族を構成する水素原子が関与する反応は、上記
例示の反応にのみ限定されるものではない。
【０１１３】また、アルデヒドやカルボン酸等の官能基
を構成する水素原子が関与する反応としては、例えば、
を構成する水素原子が関与する反応としては、例えば、
【０１１４】
【化３３】
【０１１５】等の反応例で表される、カルボン酸類（具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸、プロピオ
ン酸等）への環状ヘテロ化合物（具体的には、エチレン
オキサイド、プロピオンオキサイド等）の付加反応、よ
り具体的には、工業的に重要な反応として知られる、
（メタ）アクリル酸とエチレンオキサイドとから（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステルを合成する反
応や、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル
を合成する反応；
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸、プロピオ
ン酸等）への環状ヘテロ化合物（具体的には、エチレン
オキサイド、プロピオンオキサイド等）の付加反応、よ
り具体的には、工業的に重要な反応として知られる、
（メタ）アクリル酸とエチレンオキサイドとから（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステルを合成する反
応や、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル
を合成する反応；
【０１１６】
【化３４】
【０１１７】等の反応例で表される、チオカルボン酸類
への環状ヘテロ化合物の付加反応；
への環状ヘテロ化合物の付加反応；
【０１１８】
【化３５】
【０１１９】等の反応例で表される、アルデヒド類への
アルコールの付加反応；
アルコールの付加反応；
【０１２０】
【化３６】
【０１２１】等の反応例で表される、カニッツァーロ
（Cannizzaro）反応、より具体的には、ｎ−ブチルホル
ムアルデヒドにホルムアルデヒドを２回、アルドール縮
合させた後、カニッツァーロ反応を行うことでトリメチ
ロールプロパンを製造する反応；等が挙げられる。尚、
アルデヒドやカルボン酸等の官能基を構成する水素原子
が関与する反応は、上記例示の反応にのみ限定されるも
のではない。
（Cannizzaro）反応、より具体的には、ｎ−ブチルホル
ムアルデヒドにホルムアルデヒドを２回、アルドール縮
合させた後、カニッツァーロ反応を行うことでトリメチ
ロールプロパンを製造する反応；等が挙げられる。尚、
アルデヒドやカルボン酸等の官能基を構成する水素原子
が関与する反応は、上記例示の反応にのみ限定されるも
のではない。
【０１２２】本発明にかかる高分子ゲルは、これら活性
水素含有化合物中の活性水素の活性化を伴う反応のなか
でも、フェノール類、アミド類、アルコール類、カルボ
ン酸類、マロン酸、シアノ酢酸およびそのエステルから
なる群より選ばれる活性水素含有化合物に、環状ヘテロ
化合物（好適にはオキシラン化合物、特に好適にはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド）またはアルデ
ヒド類を付加反応させる反応；マンニッヒ反応；芳香族
化合物のアルキル化反応；特公昭４１−１３０１９号公
報に記載の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル化反応；シアノヒドリン生成反応；シアノエチル
化反応；等により好適に用いられ、そのなかでも、フェ
ノール類、アミド類、アルコール類、カルボン酸類、マ
ロン酸、シアノ酢酸およびそのエステルからなる群より
選ばれる活性水素含有化合物（より好適にはカルボン酸
類およびそのエステルであり、特に好適には（メタ）ア
クリル酸））に、オキシラン化合物またはアルデヒド類
（より好適にはオキシラン化合物）を付加反応させる反
応に特に好適に用いられる。
水素含有化合物中の活性水素の活性化を伴う反応のなか
でも、フェノール類、アミド類、アルコール類、カルボ
ン酸類、マロン酸、シアノ酢酸およびそのエステルから
なる群より選ばれる活性水素含有化合物に、環状ヘテロ
化合物（好適にはオキシラン化合物、特に好適にはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド）またはアルデ
ヒド類を付加反応させる反応；マンニッヒ反応；芳香族
化合物のアルキル化反応；特公昭４１−１３０１９号公
報に記載の（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステル化反応；シアノヒドリン生成反応；シアノエチル
化反応；等により好適に用いられ、そのなかでも、フェ
ノール類、アミド類、アルコール類、カルボン酸類、マ
ロン酸、シアノ酢酸およびそのエステルからなる群より
選ばれる活性水素含有化合物（より好適にはカルボン酸
類およびそのエステルであり、特に好適には（メタ）ア
クリル酸））に、オキシラン化合物またはアルデヒド類
（より好適にはオキシラン化合物）を付加反応させる反
応に特に好適に用いられる。
【０１２３】このように、本発明にかかる高分子ゲル
は、活性水素含有化合物中の活性水素の活性化を伴う種
々の反応における触媒として好適に供することができ
る。
は、活性水素含有化合物中の活性水素の活性化を伴う種
々の反応における触媒として好適に供することができ
る。
【０１２４】本発明において、上記高分子ゲルを触媒と
して用いて上記活性水素の活性化を伴う上記各種反応を
行う際には、上記活性水素の活性化を伴う反応系中にお
ける単位体積当たりの上記高分子ゲルの活性点（反応活
性点）、特に塩基性活性点の量が０．４３ｍｍｏｌ／ｃ
ｃ以上となる条件の下で上記活性水素の活性化を行うこ
とが好ましい。
して用いて上記活性水素の活性化を伴う上記各種反応を
行う際には、上記活性水素の活性化を伴う反応系中にお
ける単位体積当たりの上記高分子ゲルの活性点（反応活
性点）、特に塩基性活性点の量が０．４３ｍｍｏｌ／ｃ
ｃ以上となる条件の下で上記活性水素の活性化を行うこ
とが好ましい。
【０１２５】上記活性水素の活性化を伴う反応系中にお
ける単位体積当たりの上記高分子ゲルの活性点の量は、
（ａ）上記高分子ゲルの乾燥単位重量あたりの官能基の
量、即ち、上記高分子ゲルを構成する高分子化合物（重
合体）の単位重量あたりの官能基の量（ｍｍｏｌ／ｇ）
と（ｂ）上記反応系中での上記高分子ゲルの見かけ比重
（ｇ／ｃｃ）との積で表せる。従って、本発明におい
て、上記高分子ゲルを触媒として用いて上記活性水素の
活性化を伴う上記各種反応を行う際には、上記高分子ゲ
ルの乾燥単位重量あたりの塩基性官能基の量と上記活性
水素の活性化を伴う反応系中での上記高分子ゲルの見か
け比重との積が０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる条件
の下で上記活性水素の活性化を行うことが好ましい。
ける単位体積当たりの上記高分子ゲルの活性点の量は、
（ａ）上記高分子ゲルの乾燥単位重量あたりの官能基の
量、即ち、上記高分子ゲルを構成する高分子化合物（重
合体）の単位重量あたりの官能基の量（ｍｍｏｌ／ｇ）
と（ｂ）上記反応系中での上記高分子ゲルの見かけ比重
（ｇ／ｃｃ）との積で表せる。従って、本発明におい
て、上記高分子ゲルを触媒として用いて上記活性水素の
活性化を伴う上記各種反応を行う際には、上記高分子ゲ
ルの乾燥単位重量あたりの塩基性官能基の量と上記活性
水素の活性化を伴う反応系中での上記高分子ゲルの見か
け比重との積が０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる条件
の下で上記活性水素の活性化を行うことが好ましい。
【０１２６】上記高分子ゲルを構成する高分子化合物の
単位重量あたりの官能基の量は該高分子化合物を構成す
る元素によって一義的に決定し、元素分析等の手法を用
いて測定することができる。
単位重量あたりの官能基の量は該高分子化合物を構成す
る元素によって一義的に決定し、元素分析等の手法を用
いて測定することができる。
【０１２７】一方、反応系中（反応液中）での高分子ゲ
ルの見かけ比重は上記高分子化合物の合成方法に由来す
る。つまり、反応系中での高分子ゲルの見かけ比重は、
上記高分子化合物の架橋度を向上させたり、上記高分子
化合物の合成時のモノマー濃度を調節することによって
調整することが可能である。従って、高分子化合物の合
成に際し、例えば懸濁重合時にモノマー相へ各種架橋剤
を投入したり、モノマー相のモノマー濃度を調節するこ
とで、上記活性水素の活性化を伴う上記各種反応を行う
際の反応系中における膨潤した上記高分子化合物の見か
け比重、即ち、上記高分子ゲルの見かけ比重を高くする
ことができる。
ルの見かけ比重は上記高分子化合物の合成方法に由来す
る。つまり、反応系中での高分子ゲルの見かけ比重は、
上記高分子化合物の架橋度を向上させたり、上記高分子
化合物の合成時のモノマー濃度を調節することによって
調整することが可能である。従って、高分子化合物の合
成に際し、例えば懸濁重合時にモノマー相へ各種架橋剤
を投入したり、モノマー相のモノマー濃度を調節するこ
とで、上記活性水素の活性化を伴う上記各種反応を行う
際の反応系中における膨潤した上記高分子化合物の見か
け比重、即ち、上記高分子ゲルの見かけ比重を高くする
ことができる。
【０１２８】従って、本発明において、上記高分子ゲル
を触媒として用いて上記活性水素の活性化を伴う上記各
種反応を行う際には、上記活性水素の活性化を伴う反応
系中における単位体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性
活性点の量が０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となるよう
に、用いる高分子化合物（重合体）の種類に応じて高分
子化合物（重合体）合成時の反応条件を変更するか、あ
るいは、活性水素の活性化を伴う反応の種類に応じて、
該反応に適した高分子ゲルあるいは膨潤して高分子ゲル
となる高分子化合物の中から、上記反応系中における単
位体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性活性点の量が
０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる高分子ゲルや高分子
化合物を選択的に用いることが好ましい。
を触媒として用いて上記活性水素の活性化を伴う上記各
種反応を行う際には、上記活性水素の活性化を伴う反応
系中における単位体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性
活性点の量が０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となるよう
に、用いる高分子化合物（重合体）の種類に応じて高分
子化合物（重合体）合成時の反応条件を変更するか、あ
るいは、活性水素の活性化を伴う反応の種類に応じて、
該反応に適した高分子ゲルあるいは膨潤して高分子ゲル
となる高分子化合物の中から、上記反応系中における単
位体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性活性点の量が
０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる高分子ゲルや高分子
化合物を選択的に用いることが好ましい。
【０１２９】このように、反応系中での活性点、特に塩
基性活性点の密度を高くすることにより、高分子ゲルの
使用量を少なくすることができると共に、生産性を向上
させることができる。
基性活性点の密度を高くすることにより、高分子ゲルの
使用量を少なくすることができると共に、生産性を向上
させることができる。
【０１３０】つまり、生産性向上のため、また、製品の
品質向上のためには、触媒としての上記高分子ゲルの仕
込み量が多いほど好ましい。しかしながら、反応器の大
きさや撹拌動力の問題からその使用量には限界がある。
従って、単位体積あたりの活性の高い触媒は非常に有用
である。
品質向上のためには、触媒としての上記高分子ゲルの仕
込み量が多いほど好ましい。しかしながら、反応器の大
きさや撹拌動力の問題からその使用量には限界がある。
従って、単位体積あたりの活性の高い触媒は非常に有用
である。
【０１３１】また、活性水素の活性化を伴う上記高分子
ゲルを用いた反応は、主反応の反応速度が副反応の反応
速度に比べて極めて大きい。従って、上記の構成によれ
ば、選択性をより一層向上させることができる。
ゲルを用いた反応は、主反応の反応速度が副反応の反応
速度に比べて極めて大きい。従って、上記の構成によれ
ば、選択性をより一層向上させることができる。
【０１３２】上記高分子ゲルを反応系から分離・除去す
る方法としては、特に限定されるものではなく、例え
ば、濾過等の方法を採用することにより、上記高分子ゲ
ルを反応系から容易に分離・除去することができる。
る方法としては、特に限定されるものではなく、例え
ば、濾過等の方法を採用することにより、上記高分子ゲ
ルを反応系から容易に分離・除去することができる。
【０１３３】以上のように、本発明にかかる活性水素含
有化合物の活性化方法は、活性水素含有化合物中の活性
水素を高分子ゲルを触媒として用いて活性化させる方法
である。また、上記の反応において触媒として用いられ
る、本発明にかかる高分子ゲルは、内部に溶媒を保持し
た３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部および
表面に活性点を有している構成を有している。
有化合物の活性化方法は、活性水素含有化合物中の活性
水素を高分子ゲルを触媒として用いて活性化させる方法
である。また、上記の反応において触媒として用いられ
る、本発明にかかる高分子ゲルは、内部に溶媒を保持し
た３次元網目構造を有し、該３次元網目構造内部および
表面に活性点を有している構成を有している。
【０１３４】本発明によれば、上記活性水素含有化合物
の活性化方法に用いられる高分子ゲル（触媒）は、その
内部に溶媒を保持し、ゲルとなっていることで、固体と
液体の中間の物質形態を有し、反応後、反応系からの分
離・除去操作が容易である。また、上記の高分子ゲル
は、溶媒が保持された３次元網目構造を有し、その内部
および表面に活性点を有しているため、不均一系触媒と
比較して活性点の自由度が高く、また、活性水素含有化
合物の活性化が、３次元網目構造内部および表面の活性
点にて起こるため、触媒活性に優れ、上述した各種反応
における反応速度や反応基質の転化率を向上させること
ができる。従って、上記高分子ゲルを用いれば、活性水
素含有化合物を効率良く活性化することができ、反応速
度や反応基質の添加率等の触媒活性と分離操作等の作業
性とを共に満足させることができる。
の活性化方法に用いられる高分子ゲル（触媒）は、その
内部に溶媒を保持し、ゲルとなっていることで、固体と
液体の中間の物質形態を有し、反応後、反応系からの分
離・除去操作が容易である。また、上記の高分子ゲル
は、溶媒が保持された３次元網目構造を有し、その内部
および表面に活性点を有しているため、不均一系触媒と
比較して活性点の自由度が高く、また、活性水素含有化
合物の活性化が、３次元網目構造内部および表面の活性
点にて起こるため、触媒活性に優れ、上述した各種反応
における反応速度や反応基質の転化率を向上させること
ができる。従って、上記高分子ゲルを用いれば、活性水
素含有化合物を効率良く活性化することができ、反応速
度や反応基質の添加率等の触媒活性と分離操作等の作業
性とを共に満足させることができる。
【０１３５】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、反応基質の転化率および反
応生成物の選択率は、以下の定義に従った。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、反応基質の転化率および反
応生成物の選択率は、以下の定義に従った。
【０１３６】反応基質の転化率（％）＝（消費された反
応基質のモル数／供給した反応基質のモル数）×１００ 反応生成物の選択率（％）＝（反応生成物に転化した反
応基質のモル数／消費された反応基質のモル数）×１０
０ また、反応溶液中における単位体積あたりの触媒（高分
子ゲル）の活性点（塩基性活性点）の量は、以下の定義
に従った。 反応溶液中における単位体積あたりの触媒の活性点の量
（ｍｍｏｌ／ｃｃ）＝触媒（高分子ゲル）となる重合体
（高分子化合物）の単位重量あたりの官能基（塩基性官
能基）の量（ｍｍｏｌ／ｇ）×反応溶液中の見かけ比重
（ｇ／ｃｃ） 〔実施例１〕温度計、撹拌機、滴下装置および還流冷却
器を備えた反応容器に、溶媒としてのシクロヘキサン８
ｋｇおよびソルビタンモノステアレート６０ｇを仕込ん
で撹拌した。次いで、この反応容器に、６−（Ｎ，Ｎ−
ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸とアクリル
酸とからなる単量体成分５９７ｇ、架橋剤としてのトリ
メチロールプロパントリアクリレート５６ｇ、および溶
媒としての水７５１ｇを添加し、得られた混合溶液を７
０℃に昇温した。尚、上記６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニル
アミノ）−４−チアヘキサン酸は、単量体成分中におけ
る６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキ
サン酸の使用量が５モル％となるように添加した。一
方、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業株式会社製；商
品名 Ｖ−５０）の０．４重量％水溶液２００ｍｌを滴
下装置に仕込んだ。次いで、上記滴下装置内の重合開始
剤を、上記混合溶液に２０分間かけて滴下した。その
後、この反応容器内の反応溶液をさらに３時間撹拌して
撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を一晩室温で
放置することにより反応を熟成させた。この結果、０．
１ｍｍ〜２ｍｍ程度のビーズ状の反応生成物が得られ
た。
応基質のモル数／供給した反応基質のモル数）×１００ 反応生成物の選択率（％）＝（反応生成物に転化した反
応基質のモル数／消費された反応基質のモル数）×１０
０ また、反応溶液中における単位体積あたりの触媒（高分
子ゲル）の活性点（塩基性活性点）の量は、以下の定義
に従った。 反応溶液中における単位体積あたりの触媒の活性点の量
（ｍｍｏｌ／ｃｃ）＝触媒（高分子ゲル）となる重合体
（高分子化合物）の単位重量あたりの官能基（塩基性官
能基）の量（ｍｍｏｌ／ｇ）×反応溶液中の見かけ比重
（ｇ／ｃｃ） 〔実施例１〕温度計、撹拌機、滴下装置および還流冷却
器を備えた反応容器に、溶媒としてのシクロヘキサン８
ｋｇおよびソルビタンモノステアレート６０ｇを仕込ん
で撹拌した。次いで、この反応容器に、６−（Ｎ，Ｎ−
ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸とアクリル
酸とからなる単量体成分５９７ｇ、架橋剤としてのトリ
メチロールプロパントリアクリレート５６ｇ、および溶
媒としての水７５１ｇを添加し、得られた混合溶液を７
０℃に昇温した。尚、上記６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニル
アミノ）−４−チアヘキサン酸は、単量体成分中におけ
る６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキ
サン酸の使用量が５モル％となるように添加した。一
方、重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業株式会社製；商
品名 Ｖ−５０）の０．４重量％水溶液２００ｍｌを滴
下装置に仕込んだ。次いで、上記滴下装置内の重合開始
剤を、上記混合溶液に２０分間かけて滴下した。その
後、この反応容器内の反応溶液をさらに３時間撹拌して
撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を一晩室温で
放置することにより反応を熟成させた。この結果、０．
１ｍｍ〜２ｍｍ程度のビーズ状の反応生成物が得られ
た。
【０１３７】その後、得られたビーズ状の反応生成物を
ロータリーエバポレータに移し、シクロヘキサンを留去
した後、減圧下、８０℃で乾燥させて５４０ｇの重合体
（１）を得た。該重合体（１）は、アミノチアヘキサン
酸に由来する構造を備えた官能基を有していた。また、
該重合体（１）の単位重量あたりの塩基性官能基の量は
０．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
ロータリーエバポレータに移し、シクロヘキサンを留去
した後、減圧下、８０℃で乾燥させて５４０ｇの重合体
（１）を得た。該重合体（１）は、アミノチアヘキサン
酸に由来する構造を備えた官能基を有していた。また、
該重合体（１）の単位重量あたりの塩基性官能基の量は
０．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３８】その後、該重合体（１）をイオン交換水に
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（１）１ｍｌあたり約４倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比４）。
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（１）１ｍｌあたり約４倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比４）。
【０１３９】〔実施例２〕温度計、撹拌機、滴下装置お
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン８ｋｇおよび所定量の懸濁剤を仕込んで撹拌
した。次いで、この反応容器に、６−（Ｎ，Ｎ−ジプロ
ペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸とアクリル酸とか
らなる単量体成分６００ｇ、架橋剤としてのトリメチロ
ールプロパントリアクリレート２０ｇ、および溶媒とし
ての水６００ｇを添加し、７０℃に昇温した。尚、上記
６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサ
ン酸は、単量体成分中における６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペ
ニルアミノ）−４−チアヘキサン酸の使用量が３０モル
％となるように添加した。一方、重合開始剤としての
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５０）の所定
濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込んだ。次いで、
上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応溶液に２０分
間かけて滴下し、その後、この反応溶液をさらに３時間
撹拌して撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を２
時間室温で維持することにより反応を熟成させた。その
後、この反応溶液をデカンテーションし、所定量のシク
ロヘキサンで洗浄した後、減圧下、８０℃で乾燥させて
約４４０ｇの重合体（２）を得た。該重合体（２）の単
位重量あたりの塩基性官能基の量は０．７ｍｍｏｌ／ｇ
であった。
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン８ｋｇおよび所定量の懸濁剤を仕込んで撹拌
した。次いで、この反応容器に、６−（Ｎ，Ｎ−ジプロ
ペニルアミノ）−４−チアヘキサン酸とアクリル酸とか
らなる単量体成分６００ｇ、架橋剤としてのトリメチロ
ールプロパントリアクリレート２０ｇ、および溶媒とし
ての水６００ｇを添加し、７０℃に昇温した。尚、上記
６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペニルアミノ）−４−チアヘキサ
ン酸は、単量体成分中における６−（Ｎ，Ｎ−ジプロペ
ニルアミノ）−４−チアヘキサン酸の使用量が３０モル
％となるように添加した。一方、重合開始剤としての
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５０）の所定
濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込んだ。次いで、
上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応溶液に２０分
間かけて滴下し、その後、この反応溶液をさらに３時間
撹拌して撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を２
時間室温で維持することにより反応を熟成させた。その
後、この反応溶液をデカンテーションし、所定量のシク
ロヘキサンで洗浄した後、減圧下、８０℃で乾燥させて
約４４０ｇの重合体（２）を得た。該重合体（２）の単
位重量あたりの塩基性官能基の量は０．７ｍｍｏｌ／ｇ
であった。
【０１４０】その後、該重合体（２）をイオン交換水に
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（２）１ｍｌあたり約７倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比７）。
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（２）１ｍｌあたり約７倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比７）。
【０１４１】〔実施例３〕温度計、撹拌機、滴下装置お
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン８ｋｇおよび所定の懸濁剤を仕込んで撹拌し
た。次いで、上記反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン
とアクリル酸とからなる単量体成分５８０ｇ、架橋剤と
してのトリメチロールプロパントリアクリレート２８
ｇ、および溶媒としての水２４００ｇを添加し、７０℃
に昇温した。尚、上記Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンは、単量
体成分中におけるＮ，Ｎ−ジアリルアミンの使用量が５
％となるように添加した。一方、重合開始剤としての
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５０）の所定
濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込んだ。次いで、
上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応溶液に２０分
間かけて滴下した。その後、この反応溶液をさらに３時
間撹拌して撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を
一晩所定温度で維持することにより反応を熟成させた。
この結果、０．１ｍｍ〜２ｍｍ程度のビーズ状の反応生
成物が得られた。
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン８ｋｇおよび所定の懸濁剤を仕込んで撹拌し
た。次いで、上記反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン
とアクリル酸とからなる単量体成分５８０ｇ、架橋剤と
してのトリメチロールプロパントリアクリレート２８
ｇ、および溶媒としての水２４００ｇを添加し、７０℃
に昇温した。尚、上記Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンは、単量
体成分中におけるＮ，Ｎ−ジアリルアミンの使用量が５
％となるように添加した。一方、重合開始剤としての
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５０）の所定
濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込んだ。次いで、
上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応溶液に２０分
間かけて滴下した。その後、この反応溶液をさらに３時
間撹拌して撹拌を停止した。次いで、上記の反応溶液を
一晩所定温度で維持することにより反応を熟成させた。
この結果、０．１ｍｍ〜２ｍｍ程度のビーズ状の反応生
成物が得られた。
【０１４２】その後、得られたビーズ状の反応生成物を
ロータリーエバポレータに移し、シクロヘキサンを留去
した後、減圧下、８０℃で所定時間乾燥して６００ｇの
重合体（３）を得た。該重合体（３）の単位重量あたり
の塩基性官能基の量は２．５ｍｍｏｌ／ｇであった。
ロータリーエバポレータに移し、シクロヘキサンを留去
した後、減圧下、８０℃で所定時間乾燥して６００ｇの
重合体（３）を得た。該重合体（３）の単位重量あたり
の塩基性官能基の量は２．５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１４３】その後、該重合体（３）をイオン交換水に
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（３）１ｍｌあたり約３倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比３）。
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（３）１ｍｌあたり約３倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比３）。
【０１４４】〔実施例４〕温度計、撹拌機、滴下装置お
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン４００ｇおよび所定量の懸濁剤を仕込んで撹
拌した。次いで、この反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミンとアクリル酸とからなる単量体成分２９ｇ、架橋剤
としてのトリメチロールプロパントリアクリレートを添
加し、７０℃に昇温した。尚、上記Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミンは、単量体成分中におけるＮ，Ｎ−ジアリルアミン
の使用量が３０％となるように添加した。また、上記ト
リメチロールプロパントリアクリレートは、反応溶液中
におけるトリメチロールプロパントリアクリレートの使
用量が、１％となるように添加した。一方、重合開始剤
としての２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５
０）の所定濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込ん
だ。次いで、上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応
溶液に１０分間かけて滴下し、その後、この反応溶液を
さらに３時間撹拌して撹拌を停止した。その後、上記の
反応溶液をデカンテーションし、所定量のシクロヘキサ
ンで洗浄した後、減圧下、８０℃で乾燥させて約２７ｇ
の重合体（４）を得た。該重合体（４）の単位重量あた
りの塩基性官能基の量は３．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
よび還流冷却器を備えた反応容器に、溶媒としてのシク
ロヘキサン４００ｇおよび所定量の懸濁剤を仕込んで撹
拌した。次いで、この反応容器に、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミンとアクリル酸とからなる単量体成分２９ｇ、架橋剤
としてのトリメチロールプロパントリアクリレートを添
加し、７０℃に昇温した。尚、上記Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミンは、単量体成分中におけるＮ，Ｎ−ジアリルアミン
の使用量が３０％となるように添加した。また、上記ト
リメチロールプロパントリアクリレートは、反応溶液中
におけるトリメチロールプロパントリアクリレートの使
用量が、１％となるように添加した。一方、重合開始剤
としての２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩（和光純薬工業株式会社製；商品名 Ｖ−５
０）の所定濃度の水溶液を所定量、滴下装置に仕込ん
だ。次いで、上記滴下装置内の重合開始剤を、上記反応
溶液に１０分間かけて滴下し、その後、この反応溶液を
さらに３時間撹拌して撹拌を停止した。その後、上記の
反応溶液をデカンテーションし、所定量のシクロヘキサ
ンで洗浄した後、減圧下、８０℃で乾燥させて約２７ｇ
の重合体（４）を得た。該重合体（４）の単位重量あた
りの塩基性官能基の量は３．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１４５】その後、該重合体（４）をイオン交換水に
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（４）１ｍｌあたり約８倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比８）。
浸漬することにより、該イオン交換水を吸収し、該重合
体（４）１ｍｌあたり約８倍に膨潤したゲル体を、本発
明にかかる高分子ゲル（架橋性高分子ゲル）として得た
（膨潤比８）。
【０１４６】〔実施例５〕Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンおよ
びＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに、各々塩酸（３６重
量％水溶液）を等量加えて中和することによって、単量
体を含む水溶液として、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン塩酸塩
水溶液およびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩水溶
液を各々調製した。次いで、このＮ，Ｎ−ジアリルアミ
ン塩酸塩水溶液とＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩
水溶液とを重量比１：１の割合で混合した後、重合開始
剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩を該水溶液に対して０．８重量％添加して
水相を形成した。
びＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに、各々塩酸（３６重
量％水溶液）を等量加えて中和することによって、単量
体を含む水溶液として、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン塩酸塩
水溶液およびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩水溶
液を各々調製した。次いで、このＮ，Ｎ−ジアリルアミ
ン塩酸塩水溶液とＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩
水溶液とを重量比１：１の割合で混合した後、重合開始
剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩を該水溶液に対して０．８重量％添加して
水相を形成した。
【０１４７】一方、分散媒としてのトルエンと１，１，
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
【０１４８】次いで、温度計、撹拌装置および還流冷却
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。
【０１４９】続いて、反応液を冷却し、生成したポリマ
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを７０℃で減圧乾燥させることにより、環
状アミン構造を有する粒状樹脂として、平均粒径０．６
ｍｍの粒状樹脂（５）を得た。該粒状樹脂（５）の単位
重量あたりの塩基性官能基の量は６．５ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを７０℃で減圧乾燥させることにより、環
状アミン構造を有する粒状樹脂として、平均粒径０．６
ｍｍの粒状樹脂（５）を得た。該粒状樹脂（５）の単位
重量あたりの塩基性官能基の量は６．５ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
【０１５０】〔実施例６〕実施例５において、単量体を
含む水相の調製方法を以下に示すように変更した以外
は、実施例５と同様の反応・操作を行って、環状アミン
構造を有する粒状樹脂を製造した。つまり、先ず、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに塩酸（３６重量％水溶液）
を加えて中和することによって、単量体（Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリアリルアミン塩酸塩）を含む水溶液を調製した後、
重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩を上記の水溶液に対して０．８重量
％添加して、水相を形成した。
含む水相の調製方法を以下に示すように変更した以外
は、実施例５と同様の反応・操作を行って、環状アミン
構造を有する粒状樹脂を製造した。つまり、先ず、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに塩酸（３６重量％水溶液）
を加えて中和することによって、単量体（Ｎ，Ｎ，Ｎ−
トリアリルアミン塩酸塩）を含む水溶液を調製した後、
重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩を上記の水溶液に対して０．８重量
％添加して、水相を形成した。
【０１５１】一方、分散媒としてのトルエンと１，１，
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
【０１５２】次いで、温度計、撹拌装置および還流冷却
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。これにより、上記単量体由来の環
状アミン構造を備えたポリマーを得た。続いて、反応液
を冷却し、生成したポリマービーズ（固体）を濾過して
取り出した。その後、該ポリマービーズを７０℃で減圧
乾燥させることにより、上記単量体由来の環状アミン構
造を備えた重合体（６）を得た。該重合体（６）の単位
重量あたりの塩基性官能基の量は５．８ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。これにより、上記単量体由来の環
状アミン構造を備えたポリマーを得た。続いて、反応液
を冷却し、生成したポリマービーズ（固体）を濾過して
取り出した。その後、該ポリマービーズを７０℃で減圧
乾燥させることにより、上記単量体由来の環状アミン構
造を備えた重合体（６）を得た。該重合体（６）の単位
重量あたりの塩基性官能基の量は５．８ｍｍｏｌ／ｇで
あった。
【０１５３】〔実施例７〕Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミ
ンに塩酸（３６重量％水溶液）を加えて中和することに
よって、単量体（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸
塩）を含む水溶液を調製した後、架橋剤としてのトリエ
チレングリコールジビニルエーテルを該水溶液に対して
２０重量％添加した。その後、さらに、重合開始剤であ
る２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩を上記の水溶液に対して０．８重量％添加して、水
相を形成した。
ンに塩酸（３６重量％水溶液）を加えて中和することに
よって、単量体（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸
塩）を含む水溶液を調製した後、架橋剤としてのトリエ
チレングリコールジビニルエーテルを該水溶液に対して
２０重量％添加した。その後、さらに、重合開始剤であ
る２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩を上記の水溶液に対して０．８重量％添加して、水
相を形成した。
【０１５４】一方、分散媒としてのトルエンと１，１，
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
１−トリクロロエタンとを体積比１：１の割合で混合し
た後、懸濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリ
ビニルアルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８
重量％添加して、油相を形成した。
【０１５５】次いで、温度計、撹拌装置および還流冷却
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。
器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコ（反応容器）
に、上記水相と油相とを体積比１：４の割合で所定量、
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数２００ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、７５℃
で２時間重合させた。
【０１５６】続いて、反応液を冷却し、生成したポリマ
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを７０℃で減圧乾燥させることにより、架
橋性高分子として、環状アミン構造を有する粒状樹脂と
して、平均粒径０．６ｍｍの粒状樹脂（７）を得た。元
素分析により単位重量あたりの窒素含有量から求めた上
記粒状樹脂（７）の単位重量あたりの塩基性官能基の量
は５．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを７０℃で減圧乾燥させることにより、架
橋性高分子として、環状アミン構造を有する粒状樹脂と
して、平均粒径０．６ｍｍの粒状樹脂（７）を得た。元
素分析により単位重量あたりの窒素含有量から求めた上
記粒状樹脂（７）の単位重量あたりの塩基性官能基の量
は５．８ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１５７】〔実施例８〕Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミ
ンに、塩酸（３６重量％水溶液）を等量加えて中和する
ことによって、単量体を含む水溶液として、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリアリルアミン塩酸塩水溶液を調製した。次いで、
このＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩水溶液１００
０ｇに重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩を該水溶液に対して０．８重
量％添加して水相を形成した。
ンに、塩酸（３６重量％水溶液）を等量加えて中和する
ことによって、単量体を含む水溶液として、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリアリルアミン塩酸塩水溶液を調製した。次いで、
このＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩水溶液１００
０ｇに重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩を該水溶液に対して０．８重
量％添加して水相を形成した。
【０１５８】一方、分散媒としてのトルエンと１，１，
１−トリクロロエタンとを各々４Ｌづつ混合した後、懸
濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリビニルア
ルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８重量％添
加して、油相を形成した。
１−トリクロロエタンとを各々４Ｌづつ混合した後、懸
濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリビニルア
ルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８重量％添
加して、油相を形成した。
【０１５９】次いで、温度計、撹拌装置および還流冷却
器を備えた容量２０Ｌの重合釜に、上記水相と油相とを
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数１２０ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、８５℃
で２時間重合させた。
器を備えた容量２０Ｌの重合釜に、上記水相と油相とを
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数１２０ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、８５℃
で２時間重合させた。
【０１６０】続いて、反応液を冷却し、生成したポリマ
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを６０℃で減圧乾燥させることにより、環
状アミン構造を有する粒状樹脂として、平均粒径０．６
ｍｍの粒状樹脂２５９ｇを得た。該粒状樹脂の単位重量
あたりの塩基性官能基の量は５．８ｍｍｏｌ／ｇであ
る。
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを６０℃で減圧乾燥させることにより、環
状アミン構造を有する粒状樹脂として、平均粒径０．６
ｍｍの粒状樹脂２５９ｇを得た。該粒状樹脂の単位重量
あたりの塩基性官能基の量は５．８ｍｍｏｌ／ｇであ
る。
【０１６１】次に、この重合体４１ｇに、１２重量％の
ジエチレングリコールジビニルエーテルのメタノール溶
液１１８ｇと７重量％の２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩水溶液（重合開始剤）１４．
７ｇとの混合物を含浸させた。次いで、上記の混合物を
含浸させた重合体を、トルエン６９０ｇ中で、窒素をバ
ブリングしながら２．５時間加熱した。このときのトル
エン相の温度は６７℃であった。冷却後、得られた反応
物をトルエンで洗浄し、引き続きメタノールで洗浄後、
６０℃で減圧乾燥させることにより、上記重合体がジエ
チレングリコールジビニルエーテルで処理されてなる樹
脂（８）を得た。
ジエチレングリコールジビニルエーテルのメタノール溶
液１１８ｇと７重量％の２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩水溶液（重合開始剤）１４．
７ｇとの混合物を含浸させた。次いで、上記の混合物を
含浸させた重合体を、トルエン６９０ｇ中で、窒素をバ
ブリングしながら２．５時間加熱した。このときのトル
エン相の温度は６７℃であった。冷却後、得られた反応
物をトルエンで洗浄し、引き続きメタノールで洗浄後、
６０℃で減圧乾燥させることにより、上記重合体がジエ
チレングリコールジビニルエーテルで処理されてなる樹
脂（８）を得た。
【０１６２】〔実施例９〕実施例１で得られた高分子ゲ
ルを触媒として用いた、α，β−不飽和化合物への水酸
基含有化合物の付加反応（マイケル付加反応）として、
アクロレインの水和反応を行った。先ず、温度計および
撹拌装置等を備えた反応容器に所定量の水を入れた後、
水溶液中における濃度が２８重量％となるようにアクロ
レイン（活性水素含有化合物）を所定量仕込んだ。次
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、上記アクロレイ
ン水溶液に対して１９容量％添加して反応溶液とした。
その後、上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で５時
間反応させることにより、アクロレインを水和した。
ルを触媒として用いた、α，β−不飽和化合物への水酸
基含有化合物の付加反応（マイケル付加反応）として、
アクロレインの水和反応を行った。先ず、温度計および
撹拌装置等を備えた反応容器に所定量の水を入れた後、
水溶液中における濃度が２８重量％となるようにアクロ
レイン（活性水素含有化合物）を所定量仕込んだ。次
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、上記アクロレイ
ン水溶液に対して１９容量％添加して反応溶液とした。
その後、上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で５時
間反応させることにより、アクロレインを水和した。
【０１６３】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をガスクロマトグラフ（ＧＣ）により分析した結果、ア
クロレインの転化率は５７％であり、水和反応生成物で
ある３−ヒドロキシプロパナールおよびその２量体の合
計の選択率は８９％であった。尚、上記アクロレイン
（反応基質）の転化率並びに３−ヒドロキシプロパナー
ル（反応生成物）およびその２量体（副反応の反応生成
物）の選択率は、前述の定義に従った。
をガスクロマトグラフ（ＧＣ）により分析した結果、ア
クロレインの転化率は５７％であり、水和反応生成物で
ある３−ヒドロキシプロパナールおよびその２量体の合
計の選択率は８９％であった。尚、上記アクロレイン
（反応基質）の転化率並びに３−ヒドロキシプロパナー
ル（反応生成物）およびその２量体（副反応の反応生成
物）の選択率は、前述の定義に従った。
【０１６４】つまり、アクロレインの転化率（％）＝
（消費されたアクロレインのモル数／供給したアクロレ
インのモル数）×１００ ３−ヒドロキシプロパナールの選択率（％）＝（３−ヒ
ドロキシプロパナールに転化したアクロレインのモル数
／消費されたアクロレインのモル数）×１００ ３−ヒドロキシプロパナール２量体の選択率（％）＝
（３−ヒドロキシプロパナール２量体に転化したアクロ
レインのモル数／消費されたアクロレインのモル数）×
１００ 上記の結果から、本実施例で得られた高分子ゲルは、水
の活性水素を活性化させることができると共に、３−ヒ
ドロキシプロパナールおよびその２量体を高い選択率で
得ることができることが判った。
（消費されたアクロレインのモル数／供給したアクロレ
インのモル数）×１００ ３−ヒドロキシプロパナールの選択率（％）＝（３−ヒ
ドロキシプロパナールに転化したアクロレインのモル数
／消費されたアクロレインのモル数）×１００ ３−ヒドロキシプロパナール２量体の選択率（％）＝
（３−ヒドロキシプロパナール２量体に転化したアクロ
レインのモル数／消費されたアクロレインのモル数）×
１００ 上記の結果から、本実施例で得られた高分子ゲルは、水
の活性水素を活性化させることができると共に、３−ヒ
ドロキシプロパナールおよびその２量体を高い選択率で
得ることができることが判った。
【０１６５】〔実施例１０〕実施例１で得られた重合体
（１）を用いて、アルコール類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、ｎ−ブチルアルコールのヒドロキシプ
ロピル化反応を行った。
（１）を用いて、アルコール類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、ｎ−ブチルアルコールのヒドロキシプ
ロピル化反応を行った。
【０１６６】即ち、温度計および撹拌装置等を備えた反
応容器に、ｎ−ブチルアルコール（活性水素含有化合
物）とプロピレンオキサイドとを、ｎ−ブチルアルコー
ルに対するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比
で１．２倍となるように仕込んで反応溶液とした。次
に、反応溶液に、上記の重合体（１）を、ｎ−ブチルア
ルコールに対して１０重量％添加した。その後、該反応
溶液を撹拌しながら、９０℃で４．５時間反応させるこ
とにより、上記の重合体（１）を反応溶液中で膨潤させ
て高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触媒として
用いてｎ−ブチルアルコールのヒドロキシプロピル化を
行った。
応容器に、ｎ−ブチルアルコール（活性水素含有化合
物）とプロピレンオキサイドとを、ｎ−ブチルアルコー
ルに対するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比
で１．２倍となるように仕込んで反応溶液とした。次
に、反応溶液に、上記の重合体（１）を、ｎ−ブチルア
ルコールに対して１０重量％添加した。その後、該反応
溶液を撹拌しながら、９０℃で４．５時間反応させるこ
とにより、上記の重合体（１）を反応溶液中で膨潤させ
て高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触媒として
用いてｎ−ブチルアルコールのヒドロキシプロピル化を
行った。
【０１６７】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、ｎ−ブチルアルコールの
転化率は６７％であり、ｎ−ブチルアルコールにプロピ
レンオキサイドが１モル付加したプロピレンオキサイド
１モル付加体（反応生成物）の選択率は８６％であり、
ｎ−ブチルアルコールにプロピレンオキサイドが２モル
付加したプロピレンオキサイド２モル付加体（副反応の
反応生成物）の選択率は１４％であった。尚、上記ｎ−
ブチルアルコール（反応基質）の転化率並びにプロピレ
ンオキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド
２モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
Ｃにより分析した。その結果、ｎ−ブチルアルコールの
転化率は６７％であり、ｎ−ブチルアルコールにプロピ
レンオキサイドが１モル付加したプロピレンオキサイド
１モル付加体（反応生成物）の選択率は８６％であり、
ｎ−ブチルアルコールにプロピレンオキサイドが２モル
付加したプロピレンオキサイド２モル付加体（副反応の
反応生成物）の選択率は１４％であった。尚、上記ｎ−
ブチルアルコール（反応基質）の転化率並びにプロピレ
ンオキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド
２モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
【０１６８】〔実施例１１〕実施例１で得られた重合体
（１）を用いて、フェノール類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、フェノールのヒドロキシプロピル化反
応を行った。即ち、温度計および撹拌装置等を備えた反
応容器に、フェノール（活性水素含有化合物）とプロピ
レンオキサイドとを、フェノールに対するプロピレンオ
キサイドの仕込み量が、モル比で１．６倍となるように
仕込んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、上記の重
合体（１）を、フェノールに対して１０重量％添加し
た。その後、該反応溶液を撹拌しながら、９０℃で４．
５時間反応させることにより、上記の重合体（１）を反
応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分
子ゲルを触媒として用いてフェノールのヒドロキシプロ
ピル化を行った。
（１）を用いて、フェノール類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、フェノールのヒドロキシプロピル化反
応を行った。即ち、温度計および撹拌装置等を備えた反
応容器に、フェノール（活性水素含有化合物）とプロピ
レンオキサイドとを、フェノールに対するプロピレンオ
キサイドの仕込み量が、モル比で１．６倍となるように
仕込んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、上記の重
合体（１）を、フェノールに対して１０重量％添加し
た。その後、該反応溶液を撹拌しながら、９０℃で４．
５時間反応させることにより、上記の重合体（１）を反
応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分
子ゲルを触媒として用いてフェノールのヒドロキシプロ
ピル化を行った。
【０１６９】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、フェノールの転化率は１
００％であり、フェノールにプロピレンオキサイドが１
モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応
生成物）の選択率は９４％であり、フェノールにプロピ
レンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサイド
２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は５％で
あった。尚、上記フェノール（反応基質）の転化率並び
にプロピレンオキサイド１モル付加体およびプロピレン
オキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
Ｃにより分析した。その結果、フェノールの転化率は１
００％であり、フェノールにプロピレンオキサイドが１
モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応
生成物）の選択率は９４％であり、フェノールにプロピ
レンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサイド
２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は５％で
あった。尚、上記フェノール（反応基質）の転化率並び
にプロピレンオキサイド１モル付加体およびプロピレン
オキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
【０１７０】〔実施例１２〕実施例１で得られた重合体
（１）を用いて、アミド類への環状ヘテロ化合物の付加
反応として、２−ピロリドンのヒドロキシプロピル化反
応を行った。
（１）を用いて、アミド類への環状ヘテロ化合物の付加
反応として、２−ピロリドンのヒドロキシプロピル化反
応を行った。
【０１７１】即ち、温度計および撹拌装置等を備えた反
応容器に、２−ピロリドン（活性水素含有化合物）とプ
ロピレンオキサイドとを、２−ピロリドンに対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．４倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、
上記の重合体（１）を、２−ピロリドンに対して１０重
量％添加した。その後、該反応溶液を撹拌しながら、９
０℃で５時間反応させることにより、上記の重合体
（１）を反応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成さ
せ、この高分子ゲルを触媒として用いて２−ピロリドン
のヒドロキシプロピル化を行った。
応容器に、２−ピロリドン（活性水素含有化合物）とプ
ロピレンオキサイドとを、２−ピロリドンに対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．４倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、
上記の重合体（１）を、２−ピロリドンに対して１０重
量％添加した。その後、該反応溶液を撹拌しながら、９
０℃で５時間反応させることにより、上記の重合体
（１）を反応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成さ
せ、この高分子ゲルを触媒として用いて２−ピロリドン
のヒドロキシプロピル化を行った。
【０１７２】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、２−ピロリドンの転化率
は４４％であり、２−ピロリドンにプロピレンオキサイ
ドが１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体
（反応生成物）の選択率は９４％であり、２−ピロリド
ンにプロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレン
オキサイド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択
率は２％であった。尚、上記２−ピロリドン（反応基
質）の転化率並びにプロピレンオキサイド１モル付加体
およびプロピレンオキサイド２モル付加体の選択率は、
前述の定義に従って求めた。
Ｃにより分析した。その結果、２−ピロリドンの転化率
は４４％であり、２−ピロリドンにプロピレンオキサイ
ドが１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体
（反応生成物）の選択率は９４％であり、２−ピロリド
ンにプロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレン
オキサイド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択
率は２％であった。尚、上記２−ピロリドン（反応基
質）の転化率並びにプロピレンオキサイド１モル付加体
およびプロピレンオキサイド２モル付加体の選択率は、
前述の定義に従って求めた。
【０１７３】〔実施例１３〕実施例１で得られた重合体
（１）を用いて、電子吸引基に隣接する炭素原子に結合
した水素原子（α−水素原子）が関与する反応である、
マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenage
l 縮合反応）を行った。
（１）を用いて、電子吸引基に隣接する炭素原子に結合
した水素原子（α−水素原子）が関与する反応である、
マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenage
l 縮合反応）を行った。
【０１７４】即ち、温度計および撹拌装置等を備えた反
応容器に、マロン酸（活性水素含有化合物）とベンズア
ルデヒドとを、両者のモル比が１：１となるように仕込
んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、上記の重合体
（１）を、マロン酸に対して１０重量％添加した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら、９０℃で１１時間反応
させることにより、上記の重合体（１）を反応溶液中で
膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触
媒として用いてマロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反
応を行った。
応容器に、マロン酸（活性水素含有化合物）とベンズア
ルデヒドとを、両者のモル比が１：１となるように仕込
んで反応溶液とした。次に、反応溶液に、上記の重合体
（１）を、マロン酸に対して１０重量％添加した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら、９０℃で１１時間反応
させることにより、上記の重合体（１）を反応溶液中で
膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触
媒として用いてマロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反
応を行った。
【０１７５】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、マロン酸の転化率は６１
％であり、桂皮酸（反応生成物）の選択率は８４％であ
った。尚、上記マロン酸（反応基質）の転化率並びに桂
皮酸の選択率は、前述の定義に従って求めた。
Ｃにより分析した。その結果、マロン酸の転化率は６１
％であり、桂皮酸（反応生成物）の選択率は８４％であ
った。尚、上記マロン酸（反応基質）の転化率並びに桂
皮酸の選択率は、前述の定義に従って求めた。
【０１７６】〔実施例１４〕実施例２で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、アミド類への環状ヘテロ化合
物の付加反応として、２−ピロリドンのヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、２−ピロリドン（活性水素含有化合
物）とプロピレンオキサイドとを、２−ピロリドンに対
するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．
４倍となるように仕込んで反応溶液とした次に、この反
応溶液に、触媒として、上記の高分子ゲルを、２−ピロ
リドンに対して１０重量％添加した。その後、上記の反
応溶液を、撹拌しながら９０℃で５時間反応させること
により、２−ピロリドンのヒドロキシプロピル化を行っ
た。
ゲルを触媒として用いた、アミド類への環状ヘテロ化合
物の付加反応として、２−ピロリドンのヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、２−ピロリドン（活性水素含有化合
物）とプロピレンオキサイドとを、２−ピロリドンに対
するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．
４倍となるように仕込んで反応溶液とした次に、この反
応溶液に、触媒として、上記の高分子ゲルを、２−ピロ
リドンに対して１０重量％添加した。その後、上記の反
応溶液を、撹拌しながら９０℃で５時間反応させること
により、２−ピロリドンのヒドロキシプロピル化を行っ
た。
【０１７７】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、２−ピロリドンの転化率は
４４％であり、２−ピロリドンにプロピレンオキサイド
が１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体
（反応生成物）の選択率は９４％、２−ピロリドンにプ
ロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサ
イド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は２
％であった。尚、上記２−ピロリドン（反応基質）の転
化率並びに２−ピロリドンのプロピレンオキサイド１モ
ル付加体およびプロピレンオキサイド２モル付加体の選
択率は、前述の定義に従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、２−ピロリドンの転化率は
４４％であり、２−ピロリドンにプロピレンオキサイド
が１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付加体
（反応生成物）の選択率は９４％、２−ピロリドンにプ
ロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサ
イド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は２
％であった。尚、上記２−ピロリドン（反応基質）の転
化率並びに２−ピロリドンのプロピレンオキサイド１モ
ル付加体およびプロピレンオキサイド２モル付加体の選
択率は、前述の定義に従って求めた。
【０１７８】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、２−ピロリドンの活性水素を活性化させること
ができると共に、２−ピロリドンのプロピレンオキサイ
ド１モル付加体を高い選択率で得ることができることが
判った。
ゲルは、２−ピロリドンの活性水素を活性化させること
ができると共に、２−ピロリドンのプロピレンオキサイ
ド１モル付加体を高い選択率で得ることができることが
判った。
【０１７９】〔実施例１５〕実施例２で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、カルボン酸類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合物）
とプロピレンオキサイドとを、アクリル酸に対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．２倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、アクリル酸に対
して１０重量％添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で２時間反応させることにより、ア
クリル酸のヒドロキシプロピル化を行った。
ゲルを触媒として用いた、カルボン酸類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合物）
とプロピレンオキサイドとを、アクリル酸に対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．２倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、アクリル酸に対
して１０重量％添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で２時間反応させることにより、ア
クリル酸のヒドロキシプロピル化を行った。
【０１８０】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９５
％であり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル
付加したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成
物）の選択率は９２％、アクリル酸にプロピレンオキサ
イドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加
体（副反応の反応生成物）の選択率は８％であった。
尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピ
レンオキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイ
ド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求め
た。
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９５
％であり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル
付加したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成
物）の選択率は９２％、アクリル酸にプロピレンオキサ
イドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加
体（副反応の反応生成物）の選択率は８％であった。
尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピ
レンオキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイ
ド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求め
た。
【０１８１】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、アクリル酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、アクリル酸のプロピレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
ゲルは、アクリル酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、アクリル酸のプロピレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
【０１８２】〔実施例１６〕実施例２で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、フェノール類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、フェノールのヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、フェノール（活性水素含有化合物）
とプロピレンオキサイドとを、フェノールに対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．６倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、フェノールに対
して１０重量％添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で４．５時間反応させることによ
り、フェノールのヒドロキシプロピル化を行った。
ゲルを触媒として用いた、フェノール類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、フェノールのヒドロキシプロ
ピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置等を
備えた反応容器に、フェノール（活性水素含有化合物）
とプロピレンオキサイドとを、フェノールに対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．６倍とな
るように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、フェノールに対
して１０重量％添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で４．５時間反応させることによ
り、フェノールのヒドロキシプロピル化を行った。
【０１８３】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、フェノール（反応基質）の
転化率は１００％であり、フェノールにプロピレンオキ
サイドが１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付
加体（反応生成物）の選択率は９４％、フェノールにプ
ロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサ
イド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は５
％であった。尚、上記フェノール（反応基質）の転化率
並びにプロピレンオキサイド１モル付加体およびプロピ
レンオキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に
従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、フェノール（反応基質）の
転化率は１００％であり、フェノールにプロピレンオキ
サイドが１モル付加したプロピレンオキサイド１モル付
加体（反応生成物）の選択率は９４％、フェノールにプ
ロピレンオキサイドが２モル付加したプロピレンオキサ
イド２モル付加体（副反応の反応生成物）の選択率は５
％であった。尚、上記フェノール（反応基質）の転化率
並びにプロピレンオキサイド１モル付加体およびプロピ
レンオキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に
従って求めた。
【０１８４】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、フェノールの活性水素を活性化させることがで
きると共に、フェノールのプロピレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
ゲルは、フェノールの活性水素を活性化させることがで
きると共に、フェノールのプロピレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
【０１８５】〔実施例１７〕実施例２で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、フェノール類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、ハイドロキノンのヒドロキシ
プロピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置
等を備えた反応容器に、ハイドロキノン（活性水素含有
化合物）とプロピレンオキサイドとを、ハイドロキノン
に対するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で
２．０倍となるように仕込んで反応溶液とした。次に、
上記の反応溶液に、触媒として、上記の高分子ゲルを、
ハイドロキノンに対して２６重量％添加した。その後、
上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で６．５時間反
応させることにより、ハイドロキノンのヒドロキシプロ
ピル化を行った。
ゲルを触媒として用いた、フェノール類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、ハイドロキノンのヒドロキシ
プロピル化反応を行った。先ず、温度計および撹拌装置
等を備えた反応容器に、ハイドロキノン（活性水素含有
化合物）とプロピレンオキサイドとを、ハイドロキノン
に対するプロピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で
２．０倍となるように仕込んで反応溶液とした。次に、
上記の反応溶液に、触媒として、上記の高分子ゲルを、
ハイドロキノンに対して２６重量％添加した。その後、
上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で６．５時間反
応させることにより、ハイドロキノンのヒドロキシプロ
ピル化を行った。
【０１８６】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ハイドロキノンの転化率は
８４％であり、ハイドロキノンにプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（反応生成物）の選択率は１００％であった。尚、上記
ハイドロキノンの転化率（反応基質）並びにプロピレン
オキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
をＧＣにより分析した結果、ハイドロキノンの転化率は
８４％であり、ハイドロキノンにプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（反応生成物）の選択率は１００％であった。尚、上記
ハイドロキノンの転化率（反応基質）並びにプロピレン
オキサイド２モル付加体の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
【０１８７】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、ハイドロキノンの活性水素を活性化させること
ができると共に、ハイドロキノンのプロピレンオキサイ
ド２モル付加体を高い選択率で得ることができることが
判った。
ゲルは、ハイドロキノンの活性水素を活性化させること
ができると共に、ハイドロキノンのプロピレンオキサイ
ド２モル付加体を高い選択率で得ることができることが
判った。
【０１８８】〔実施例１８〕実施例２で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、カルボン酸類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチ
ル化反応を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹
拌装置等を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含
有化合物）を２０ｇ仕込むと共に、触媒として、上記の
高分子ゲルを、アクリル酸に対して１０重量％添加し
た。次に、アクリル酸を撹拌しながら７０℃に加熱した
後、反応容器内に、エチレンオキサイドを、アクリル酸
に対する仕込み量が、モル比で１．１倍となるようにガ
ス供給管を介して４時間かけて連続的に導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら７０℃でさらに３時間熟
成させることにより、アクリル酸のヒドロキシエチル化
を行った。
ゲルを触媒として用いた、カルボン酸類への環状ヘテロ
化合物の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチ
ル化反応を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹
拌装置等を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含
有化合物）を２０ｇ仕込むと共に、触媒として、上記の
高分子ゲルを、アクリル酸に対して１０重量％添加し
た。次に、アクリル酸を撹拌しながら７０℃に加熱した
後、反応容器内に、エチレンオキサイドを、アクリル酸
に対する仕込み量が、モル比で１．１倍となるようにガ
ス供給管を介して４時間かけて連続的に導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら７０℃でさらに３時間熟
成させることにより、アクリル酸のヒドロキシエチル化
を行った。
【０１８９】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９０
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９１％、アクリル酸にエチレンオキサイドが
２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体（副反
応の反応生成物）の選択率は７％であった。尚、上記ア
クリル酸（反応基質）の転化率並びにエチレンオキサイ
ド１モル付加体およびエチレンオキサイド２モル付加体
の選択率は、前述の定義に従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９０
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９１％、アクリル酸にエチレンオキサイドが
２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体（副反
応の反応生成物）の選択率は７％であった。尚、上記ア
クリル酸（反応基質）の転化率並びにエチレンオキサイ
ド１モル付加体およびエチレンオキサイド２モル付加体
の選択率は、前述の定義に従って求めた。
【０１９０】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、アクリル酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、アクリル酸へのエチレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
ゲルは、アクリル酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、アクリル酸へのエチレンオキサイド１モル
付加体を高い選択率で得ることができることが判った。
【０１９１】〔実施例１９〕実施例３で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Kn
oevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度計および撹
拌装置等を備えた反応容器に、マロン酸（活性水素含有
化合物）とベンズアルデヒドとを、マロン酸に対するベ
ンズアルデヒドの仕込み量が、モル比で１．０倍となる
ように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、マロン酸に対し
て、重量比で０．８倍となるように添加した。その後、
上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で１１時間反応
させることにより、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮
合反応を行った。
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Kn
oevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度計および撹
拌装置等を備えた反応容器に、マロン酸（活性水素含有
化合物）とベンズアルデヒドとを、マロン酸に対するベ
ンズアルデヒドの仕込み量が、モル比で１．０倍となる
ように仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液
に、触媒として、上記の高分子ゲルを、マロン酸に対し
て、重量比で０．８倍となるように添加した。その後、
上記の反応溶液を、撹拌しながら９０℃で１１時間反応
させることにより、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮
合反応を行った。
【０１９２】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ベンズアルデヒドの転化率
は６１％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は８
４％であった。つまり、本実施例におけるケイ皮酸の収
率は５１％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応
基質）の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義
に従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ベンズアルデヒドの転化率
は６１％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は８
４％であった。つまり、本実施例におけるケイ皮酸の収
率は５１％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応
基質）の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義
に従って求めた。
【０１９３】上記の結果から、本実施例で得られた高分
子ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素
原子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化
合物であるマロン酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、ケイ皮酸を高い選択率で得ることができる
ことが判った。
子ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素
原子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化
合物であるマロン酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、ケイ皮酸を高い選択率で得ることができる
ことが判った。
【０１９４】〔実施例２０〕実施例４で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、マロン酸とｐ−メトキシベンズアルデヒドとの
縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温
度計および撹拌装置等を備えた反応容器に、マロン酸
（活性水素含有化合物）とｐ−メトキシベンズアルデヒ
ドとを、マロン酸に対するｐ−メトキシベンズアルデヒ
ドの仕込み量が、モル比で０．５倍となるように仕込ん
で反応溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒とし
て、上記の高分子ゲルを、マロン酸に対して、重量比で
１．０倍となるように添加した。その後、上記の反応溶
液を、撹拌しながら９０℃で６時間反応させることによ
り、マロン酸とｐ−メトキシベンズアルデヒドとの縮合
反応を行った。
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、マロン酸とｐ−メトキシベンズアルデヒドとの
縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温
度計および撹拌装置等を備えた反応容器に、マロン酸
（活性水素含有化合物）とｐ−メトキシベンズアルデヒ
ドとを、マロン酸に対するｐ−メトキシベンズアルデヒ
ドの仕込み量が、モル比で０．５倍となるように仕込ん
で反応溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒とし
て、上記の高分子ゲルを、マロン酸に対して、重量比で
１．０倍となるように添加した。その後、上記の反応溶
液を、撹拌しながら９０℃で６時間反応させることによ
り、マロン酸とｐ−メトキシベンズアルデヒドとの縮合
反応を行った。
【０１９５】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ｐ−メトキシベンズアルデ
ヒドの転化率は５３％であった。尚、上記ｐ−メトキシ
ベンズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義
に従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ｐ−メトキシベンズアルデ
ヒドの転化率は５３％であった。尚、上記ｐ−メトキシ
ベンズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義
に従って求めた。
【０１９６】上記の結果から、本実施例で得られた高分
子ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素
原子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化
合物であるマロン酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、ｐ−メトキシベンズアルデヒドを高い転化
率で転化させることができることが判った。
子ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素
原子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化
合物であるマロン酸の活性水素を活性化させることがで
きると共に、ｐ−メトキシベンズアルデヒドを高い転化
率で転化させることができることが判った。
【０１９７】〔実施例２１〕実施例２０において、ｐ−
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反
応・操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触
媒として用いた、マロン酸とｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行っ
た。
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反
応・操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触
媒として用いた、マロン酸とｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行っ
た。
【０１９８】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドの転化率は５３％であった。尚、上記ｐ−ヒドロ
キシベンズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の
定義に従って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドの転化率は５３％であった。尚、上記ｐ−ヒドロ
キシベンズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の
定義に従って求めた。
【０１９９】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを高い転化
率で転化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを高い転化
率で転化させることができることが判った。
【０２００】〔実施例２２〕実施例２０において、ｐ−
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−メチルベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−メチルベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−メチルベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−メチルベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
【０２０１】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ｐ−メチルベンズアルデヒ
ドの転化率は６４％であった。尚、上記ｐ−メチルベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ｐ−メチルベンズアルデヒ
ドの転化率は６４％であった。尚、上記ｐ−メチルベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
【０２０２】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素に結
合した水素（α−水素）含有化合物であるマロン酸の活
性水素を活性化させることができると共に、ｐ−メチル
ベンズアルデヒドを高い転化率で転化させることができ
ることが判った。
ゲルは活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素に結
合した水素（α−水素）含有化合物であるマロン酸の活
性水素を活性化させることができると共に、ｐ−メチル
ベンズアルデヒドを高い転化率で転化させることができ
ることが判った。
【０２０３】〔実施例２３〕実施例２０において、ｐ−
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−クロロベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−クロロベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−クロロベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−クロロベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
【０２０４】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ｐ−クロロベンズアルデヒ
ドの転化率は７１％であった。尚、上記ｐ−クロロベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ｐ−クロロベンズアルデヒ
ドの転化率は７１％であった。尚、上記ｐ−クロロベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
【０２０５】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−クロロベンズアルデヒドを高い転化率で
転化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−クロロベンズアルデヒドを高い転化率で
転化させることができることが判った。
【０２０６】〔実施例２４〕実施例２０において、ｐ−
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−ブロモベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−ブロモベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
メトキシベンズアルデヒドに代えて、ｐ−ブロモベンズ
アルデヒドを用いた以外は、実施例２０と同様の反応・
操作を行って、実施例４で得られた高分子ゲルを触媒と
して用いた、マロン酸とｐ−ブロモベンズアルデヒドと
の縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。
【０２０７】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ｐ−ブロモベンズアルデヒ
ドの転化率は７２％であった。尚、上記ｐ−ブロモベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
をＧＣにより分析した結果、ｐ−ブロモベンズアルデヒ
ドの転化率は７２％であった。尚、上記ｐ−ブロモベン
ズアルデヒド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従
って求めた。
【０２０８】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−ブロモベンズアルデヒドを高い転化率で
転化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるマロン酸の活性水素を活性化させることができ
ると共に、ｐ−ブロモベンズアルデヒドを高い転化率で
転化させることができることが判った。
【０２０９】〔実施例２５〕実施例４で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとベンズアルデヒドとの縮合
反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度計
および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸エチ
ル（活性水素含有化合物）とベンズアルデヒドとを、シ
アノ酢酸エチルに対するベンズアルデヒドの仕込み量
が、モル比で０．５倍となるように仕込んで反応溶液と
した。次に、この反応溶液に、触媒として、上記の高分
子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量比で０．８
倍となるように添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で１８時間反応させることにより、
シアノ酢酸エチルとベンズアルデヒドとの縮合反応を行
った。
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとベンズアルデヒドとの縮合
反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度計
および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸エチ
ル（活性水素含有化合物）とベンズアルデヒドとを、シ
アノ酢酸エチルに対するベンズアルデヒドの仕込み量
が、モル比で０．５倍となるように仕込んで反応溶液と
した。次に、この反応溶液に、触媒として、上記の高分
子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量比で０．８
倍となるように添加した。その後、上記の反応溶液を、
撹拌しながら９０℃で１８時間反応させることにより、
シアノ酢酸エチルとベンズアルデヒドとの縮合反応を行
った。
【０２１０】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、ベンズアルデヒドの転化率
は９６％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記ベンズアルデヒ
ド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
をＧＣにより分析した結果、ベンズアルデヒドの転化率
は９６％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記ベンズアルデヒ
ド（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
【０２１１】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、ベンズアルデヒドを高い転化率で転
化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、ベンズアルデヒドを高い転化率で転
化させることができることが判った。
【０２１２】〔実施例２６〕実施例４で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとメチルエチルケトンとの縮
合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度
計および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸エ
チル（活性水素含有化合物）とメチルエチルケトンと
を、シアノ酢酸エチルに対するメチルエチルケトンの仕
込み量が、モル比で１．０倍となるように仕込んで反応
溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒として、上記
の高分子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量比で
０．０９倍となるように添加した。その後、上記の反応
溶液を、撹拌しながら９０℃で１８時間反応させること
により、シアノ酢酸エチルとメチルエチルケトンとの縮
合反応を行った。
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとメチルエチルケトンとの縮
合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温度
計および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸エ
チル（活性水素含有化合物）とメチルエチルケトンと
を、シアノ酢酸エチルに対するメチルエチルケトンの仕
込み量が、モル比で１．０倍となるように仕込んで反応
溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒として、上記
の高分子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量比で
０．０９倍となるように添加した。その後、上記の反応
溶液を、撹拌しながら９０℃で１８時間反応させること
により、シアノ酢酸エチルとメチルエチルケトンとの縮
合反応を行った。
【０２１３】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、シアノ酢酸エチルの転化率
は９６％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記シアノ酢酸エチ
ル（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
をＧＣにより分析した結果、シアノ酢酸エチルの転化率
は９６％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記シアノ酢酸エチ
ル（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
【０２１４】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、シアノ酢酸エチルを高い転化率で転
化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、シアノ酢酸エチルを高い転化率で転
化させることができることが判った。
【０２１５】〔実施例２７〕実施例４で得られた高分子
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとプロピオンアルデヒドとの
縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温
度計および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸
エチル（活性水素含有化合物）とプロピオンアルデヒド
とを、シアノ酢酸エチルに対するプロピオンアルデヒド
の仕込み量が、モル比で１．０倍となるように仕込んで
反応溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒として、
上記の高分子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量
比で０．０９倍となるように添加した。その後、上記の
反応溶液を、撹拌しながら９０℃で６時間反応させるこ
とにより、シアノ酢酸エチルとプロピオンアルデヒドと
の縮合反応を行った。
ゲルを触媒として用いた、電子吸引基に隣接する炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）が関与する反応
である、シアノ酢酸エチルとプロピオンアルデヒドとの
縮合反応（Knoevenagel 縮合反応）を行った。先ず、温
度計および撹拌装置等を備えた反応容器に、シアノ酢酸
エチル（活性水素含有化合物）とプロピオンアルデヒド
とを、シアノ酢酸エチルに対するプロピオンアルデヒド
の仕込み量が、モル比で１．０倍となるように仕込んで
反応溶液とした。次に、この反応溶液に、触媒として、
上記の高分子ゲルを、シアノ酢酸エチルに対して、重量
比で０．０９倍となるように添加した。その後、上記の
反応溶液を、撹拌しながら９０℃で６時間反応させるこ
とにより、シアノ酢酸エチルとプロピオンアルデヒドと
の縮合反応を行った。
【０２１６】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、シアノ酢酸エチルの転化率
は８２％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記シアノ酢酸エチ
ル（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
をＧＣにより分析した結果、シアノ酢酸エチルの転化率
は８２％であり、マスクロマトグラフィーによる分析の
結果、反応生成物は、相当するα−シアノアクリル酸エ
ステルであることが判明した。尚、上記シアノ酢酸エチ
ル（反応基質）の転化率は、前述の定義に従って求め
た。
【０２１７】上記の結果から、本実施例で用いた高分子
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、シアノ酢酸エチルを高い転化率で転
化させることができることが判った。
ゲルは、活性水素、即ち、電子吸引基に隣接した炭素原
子に結合した水素原子（α−水素原子）を含有する化合
物であるシアノ酢酸エチルの活性水素を活性化させるこ
とができると共に、シアノ酢酸エチルを高い転化率で転
化させることができることが判った。
【０２１８】〔実施例２８〕実施例５で得られた粒状樹
脂（５）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物
の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチル化反
応を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹拌装置
等を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合
物）２０ｇと上記の粒状樹脂（５）１ｇとを仕込んだ。
次に、アクリル酸を撹拌しながら７０℃に加熱した後、
反応容器内に、エチレンオキサイド１５ｇを、ガス供給
管を介して２．５時間かけて連続的に導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら７０℃でさらに２時間熟
成させることにより、上記粒状樹脂（５）を反応溶液中
で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを
触媒として用いてアクリル酸のヒドロキシエチル化を行
った。
脂（５）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物
の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチル化反
応を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹拌装置
等を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合
物）２０ｇと上記の粒状樹脂（５）１ｇとを仕込んだ。
次に、アクリル酸を撹拌しながら７０℃に加熱した後、
反応容器内に、エチレンオキサイド１５ｇを、ガス供給
管を介して２．５時間かけて連続的に導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら７０℃でさらに２時間熟
成させることにより、上記粒状樹脂（５）を反応溶液中
で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを
触媒として用いてアクリル酸のヒドロキシエチル化を行
った。
【０２１９】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は７
８．８％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１
モル付加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生
成物）の選択率は９３．７％、アクリル酸にエチレンオ
キサイドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は６．１％、アク
リル酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化さ
れたジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．
１７％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転
化率並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレン
オキサイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキ
シエチルアクリレートでエステル化されたジエステルの
選択率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分
子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．０７
５ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上
記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ−ジアリル
アミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに由来する
官能基）の量は０．４８８ｍｍｏｌ／ｃｃであった。
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は７
８．８％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１
モル付加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生
成物）の選択率は９３．７％、アクリル酸にエチレンオ
キサイドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は６．１％、アク
リル酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化さ
れたジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．
１７％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転
化率並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレン
オキサイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキ
シエチルアクリレートでエステル化されたジエステルの
選択率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分
子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．０７
５ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上
記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ−ジアリル
アミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに由来する
官能基）の量は０．４８８ｍｍｏｌ／ｃｃであった。
【０２２０】〔実施例２９〕実施例５で得られた粒状樹
脂（５）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物
の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシプロピル化
反応を行った。即ち、温度計および撹拌装置等を備えた
反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合物）とプロ
ピレンオキサイドとを、アクリル酸に対するプロピレン
オキサイドの仕込み量が、モル比で１．２倍となるよう
に仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液に、上
記の粒状樹脂（５）を、アクリル酸に対して１０重量％
添加した。その後、該反応溶液を撹拌しながら９０℃で
２時間反応させることにより、上記の粒状樹脂（５）を
反応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高
分子ゲルを触媒として用いてアクリル酸のヒドロキシプ
ロピル化を行った。
脂（５）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物
の付加反応として、アクリル酸のヒドロキシプロピル化
反応を行った。即ち、温度計および撹拌装置等を備えた
反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合物）とプロ
ピレンオキサイドとを、アクリル酸に対するプロピレン
オキサイドの仕込み量が、モル比で１．２倍となるよう
に仕込んで反応溶液とした。次に、この反応溶液に、上
記の粒状樹脂（５）を、アクリル酸に対して１０重量％
添加した。その後、該反応溶液を撹拌しながら９０℃で
２時間反応させることにより、上記の粒状樹脂（５）を
反応溶液中で膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高
分子ゲルを触媒として用いてアクリル酸のヒドロキシプ
ロピル化を行った。
【０２２１】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９６％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
Ｃにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９６％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
【０２２２】上記の結果から、実施例５で得られた粒状
樹脂（５）からなる高分子ゲルは、カルボン酸類（不飽
和カルボン酸）への環状ヘテロ化合物の付加反応であ
る、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応の触媒とし
て作用することが判った。
樹脂（５）からなる高分子ゲルは、カルボン酸類（不飽
和カルボン酸）への環状ヘテロ化合物の付加反応であ
る、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応の触媒とし
て作用することが判った。
【０２２３】〔実施例３０〕実施例２８において、実施
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例６で得
られた粒状樹脂（５）を用いた以外は、実施例２８と同
様の反応・操作を行って、実施例６で得られた重合体
（６）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化を行っ
た。
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例６で得
られた粒状樹脂（５）を用いた以外は、実施例２８と同
様の反応・操作を行って、実施例６で得られた重合体
（６）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化を行っ
た。
【０２２４】この結果、アクリル酸の転化率は８８．６
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４．１％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５．８％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．１１
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．０７５ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．４３５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４．１％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５．８％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．１１
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．０７５ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．４３５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
【０２２５】〔実施例３１〕実施例２８において、実施
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例７で得
られた粒状樹脂（７）を用いた以外は、実施例２８と同
様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化反応を
行った。
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例７で得
られた粒状樹脂（７）を用いた以外は、実施例２８と同
様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化反応を
行った。
【０２２６】この結果、アクリル酸の転化率は９１．６
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９５．５％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は４．４％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．０８
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９５．５％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は４．４％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．０８
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
【０２２７】〔実施例３２〕実施例３１においてエチレ
ンオキサイドの供給時間を２．５時間から４時間に変更
すると共に、エチレンオキサイド供給後の反応溶液の熟
成時間を２時間から３時間に変更した以外は、実施例３
１と同様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒
状樹脂（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲル
を触媒として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化
反応を行った。
ンオキサイドの供給時間を２．５時間から４時間に変更
すると共に、エチレンオキサイド供給後の反応溶液の熟
成時間を２時間から３時間に変更した以外は、実施例３
１と同様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒
状樹脂（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲル
を触媒として用いた、アクリル酸のヒドロキシエチル化
反応を行った。
【０２２８】この結果、アクリル酸の転化率は９６．１
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９５．５％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は４．２％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．２１
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１モル付
加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９５．５％、アクリル酸にエチレンオキサイ
ドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は４．２％、アクリル
酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化された
ジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．２１
％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転化率
並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレンオキ
サイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキシエ
チルアクリレートでエステル化されたジエステルの選択
率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分子ゲ
ル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ
／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高
分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリ
ルアミンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ
／ｃｃであった。
【０２２９】〔実施例３３〕実施例２９において、実施
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例７で得
られた粒状樹脂（７）を用いた以外は、実施例２９と同
様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応
を行った。
例５で得られた粒状樹脂（５）に代えて、実施例７で得
られた粒状樹脂（７）を用いた以外は、実施例２９と同
様の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応
を行った。
【０２３０】この結果、アクリル酸の転化率は９８％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は９４％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は５％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。
【０２３１】上記の結果から、実施例７で得られた粒状
樹脂（７）からなる高分子ゲルは、カルボン酸類（不飽
和カルボン酸）への環状ヘテロ化合物の付加反応であ
る、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応の触媒とし
て作用することが判った。また、上記高分子ゲル（触
媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ／ｃｃ
であり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高分子ゲ
ルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミ
ンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ／ｃｃ
であった。
樹脂（７）からなる高分子ゲルは、カルボン酸類（不飽
和カルボン酸）への環状ヘテロ化合物の付加反応であ
る、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応の触媒とし
て作用することが判った。また、上記高分子ゲル（触
媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１１３ｇ／ｃｃ
であり、反応溶液中での単位体積あたりの上記高分子ゲ
ルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミ
ンに由来する官能基）の量は０．６５５ｍｍｏｌ／ｃｃ
であった。
【０２３２】〔実施例３４〕実施例３３において、反応
温度を９０℃から７０℃に変更すると共に、反応時間を
２時間から４時間に変更した以外は、実施例３３と同様
の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシプロピル化を行
った。
温度を９０℃から７０℃に変更すると共に、反応時間を
２時間から４時間に変更した以外は、実施例３３と同様
の反応・操作を行って、実施例７で得られた粒状樹脂
（７）を反応溶液中で膨潤させてなる高分子ゲルを触媒
として用いた、アクリル酸のヒドロキシプロピル化を行
った。
【０２３３】この結果、アクリル酸の転化率は７６％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８９％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は９％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。ま
た、上記高分子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比
重は０．１１３ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体
積あたりの上記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに由来する官能基）の量は
０．６５５ｍｍｏｌ／ｃｃであった。
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８９％、アクリル酸にプロピレンオキサイド
が２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付加体
（副反応の反応生成物）の選択率は９％であった。尚、
上記アクリル酸（反応基質）の転化率並びにプロピレン
オキサイド１モル付加体およびプロピレンオキサイド２
モル付加体の選択率は、前述の定義に従って求めた。ま
た、上記高分子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比
重は０．１１３ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体
積あたりの上記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリアリルアミンに由来する官能基）の量は
０．６５５ｍｍｏｌ／ｃｃであった。
【０２３４】〔実施例３５〕実施例８で得られた樹脂
（８）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチル化反応
を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹拌装置等
を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合
物）２０ｇと上記の樹脂（８）３．９ｇとを仕込んだ。
次に、アクリル酸を撹拌しながら８０℃に加熱した後、
反応容器内に、エチレンオキサイド１２．８ｇを、ガス
供給管を介して２．０時間かけて連続的に導入した。そ
の後、該反応溶液を撹拌しながら８０℃でさらに２時間
熟成させることにより、上記樹脂（８）を反応溶液中で
膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触
媒として用いてアクリル酸のヒドロキシエチル化を行っ
た。
（８）を用いて、カルボン酸類への環状ヘテロ化合物の
付加反応として、アクリル酸のヒドロキシエチル化反応
を行った。先ず、温度計、ガス供給管および撹拌装置等
を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合
物）２０ｇと上記の樹脂（８）３．９ｇとを仕込んだ。
次に、アクリル酸を撹拌しながら８０℃に加熱した後、
反応容器内に、エチレンオキサイド１２．８ｇを、ガス
供給管を介して２．０時間かけて連続的に導入した。そ
の後、該反応溶液を撹拌しながら８０℃でさらに２時間
熟成させることにより、上記樹脂（８）を反応溶液中で
膨潤させて高分子ゲルを形成させ、この高分子ゲルを触
媒として用いてアクリル酸のヒドロキシエチル化を行っ
た。
【０２３５】反応終了後、この反応溶液を濾過し、濾液
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９
３．２％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１
モル付加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生
成物）の選択率は９５．６％、アクリル酸にエチレンオ
キサイドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は４．２％、アク
リル酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化さ
れたジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．
２４％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転
化率並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレン
オキサイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキ
シエチルアクリレートでエステル化されたジエステルの
選択率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分
子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１５
０ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上
記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
アリルアミンに由来する官能基）の量は０．８７ｍｍｏ
ｌ／ｃｃであった。
をＧＣにより分析した結果、アクリル酸の転化率は９
３．２％であり、アクリル酸にエチレンオキサイドが１
モル付加したエチレンオキサイド１モル付加体（反応生
成物）の選択率は９５．６％、アクリル酸にエチレンオ
キサイドが２モル付加したエチレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は４．２％、アク
リル酸がヒドロキシエチルアクリレートでエステル化さ
れたジエステル（副反応の反応生成物）の選択率は０．
２４％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）の転
化率並びにエチレンオキサイド１モル付加体、エチレン
オキサイド２モル付加体、およびアクリル酸がヒドロキ
シエチルアクリレートでエステル化されたジエステルの
選択率は、前述の定義に従って求めた。また、上記高分
子ゲル（触媒）の反応溶液中での見かけ比重は０．１５
０ｇ／ｃｃであり、反応溶液中での単位体積あたりの上
記高分子ゲルの塩基性活性点（即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
アリルアミンに由来する官能基）の量は０．８７ｍｍｏ
ｌ／ｃｃであった。
【０２３６】〔比較例１〕実施例１４において、高分子
ゲルの代わりに、比較用の触媒として、一般式（Ａ）
ゲルの代わりに、比較用の触媒として、一般式（Ａ）
【０２３７】
【化３７】
【０２３８】で表される構造を備えた市販のイオン交換
樹脂「アンバーライトＩＲＡ−４１０」（ロームアンド
ハース社製）を用いた以外は、実施例１４と同様の反応
・操作を行って、ピロリドンのヒドロキシプロピル化反
応を行った。
樹脂「アンバーライトＩＲＡ−４１０」（ロームアンド
ハース社製）を用いた以外は、実施例１４と同様の反応
・操作を行って、ピロリドンのヒドロキシプロピル化反
応を行った。
【０２３９】しかしながら、上記反応においては、副反
応が支配的に進行し、目的物であるピロリドンにプロピ
レンオキサイドが１モル付加した付加体は、殆ど得られ
なかった。
応が支配的に進行し、目的物であるピロリドンにプロピ
レンオキサイドが１モル付加した付加体は、殆ど得られ
なかった。
【０２４０】〔比較例２〕実施例１５において、高分子
ゲルの代わりに、比較用の触媒としてジメチルアリルア
ミンを用いた以外は、実施例１５と同様の反応・操作を
行って、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応を行っ
た。
ゲルの代わりに、比較用の触媒としてジメチルアリルア
ミンを用いた以外は、実施例１５と同様の反応・操作を
行って、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反応を行っ
た。
【０２４１】その結果、アクリル酸の転化率は７６％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８７％であり、アクリル酸にプロピレンオキ
サイドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は１３．６％であ
った。また、アクリル酸がヒドロキシプロピルアクリレ
ートでエステル化されたジエステル（副反応の反応生成
物）の選択率は０．１０％であった。尚、上記アクリル
酸（反応基質）の転化率並びにプロピレンオキサイド１
モル付加体、プロピレンオキサイド２モル付加体、およ
びアクリル酸がヒドロキシプロピルアクリレートでエス
テル化されたジエステルの選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８７％であり、アクリル酸にプロピレンオキ
サイドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は１３．６％であ
った。また、アクリル酸がヒドロキシプロピルアクリレ
ートでエステル化されたジエステル（副反応の反応生成
物）の選択率は０．１０％であった。尚、上記アクリル
酸（反応基質）の転化率並びにプロピレンオキサイド１
モル付加体、プロピレンオキサイド２モル付加体、およ
びアクリル酸がヒドロキシプロピルアクリレートでエス
テル化されたジエステルの選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。
【０２４２】上記の結果から、触媒としてジメチルアリ
ルアミンを用いた場合には、アクリル酸の転化率が低下
することが判る。
ルアミンを用いた場合には、アクリル酸の転化率が低下
することが判る。
【０２４３】〔比較例３〕実施例１５において、高分子
ゲルの代わりに、比較用の触媒としてＮ，Ｎ，Ｎ−トリ
アリルアミンを用いた以外は、実施例１５と同様の反応
・操作を行って、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反
応を行った。
ゲルの代わりに、比較用の触媒としてＮ，Ｎ，Ｎ−トリ
アリルアミンを用いた以外は、実施例１５と同様の反応
・操作を行って、アクリル酸のヒドロキシプロピル化反
応を行った。
【０２４４】その結果、アクリル酸の転化率は７５％で
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８３％であり、アクリル酸にプロピレンオキ
サイドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は１５．４％であ
った。また、アクリル酸がプロピルアルコールでエステ
ル化された化合物（副反応の反応生成物）の選択率は
０．１０％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）
の転化率並びにプロピレンオキサイド１モル付加体、プ
ロピレンオキサイド２モル付加体、およびアクリル酸が
プロピルアルコールでエステル化された化合物の選択率
は、前述の定義に従って求めた。
あり、アクリル酸にプロピレンオキサイドが１モル付加
したプロピレンオキサイド１モル付加体（反応生成物）
の選択率は８３％であり、アクリル酸にプロピレンオキ
サイドが２モル付加したプロピレンオキサイド２モル付
加体（副反応の反応生成物）の選択率は１５．４％であ
った。また、アクリル酸がプロピルアルコールでエステ
ル化された化合物（副反応の反応生成物）の選択率は
０．１０％であった。尚、上記アクリル酸（反応基質）
の転化率並びにプロピレンオキサイド１モル付加体、プ
ロピレンオキサイド２モル付加体、およびアクリル酸が
プロピルアルコールでエステル化された化合物の選択率
は、前述の定義に従って求めた。
【０２４５】上記の結果から、触媒としてＮ，Ｎ，Ｎ−
トリアリルアミンを用いた場合には、アクリル酸の転化
率が低下することが判る。
トリアリルアミンを用いた場合には、アクリル酸の転化
率が低下することが判る。
【０２４６】〔比較例４〕実施例１９において、高分子
ゲルを用いない以外は、実施例１９と同様の反応・操作
を行って、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応を
行った。即ち、本比較例では、触媒を使用せずに、マロ
ン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮
合反応）を行った。
ゲルを用いない以外は、実施例１９と同様の反応・操作
を行って、マロン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応を
行った。即ち、本比較例では、触媒を使用せずに、マロ
ン酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮
合反応）を行った。
【０２４７】この結果、ベンズアルデヒドの転化率は１
５％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は３３％
であった。つまり、本比較例におけるケイ皮酸の収率は
５％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応基質）
の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。上記の結果から、触媒を使用しなかった場
合、ケイ皮酸の収率が低いことが判った。
５％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は３３％
であった。つまり、本比較例におけるケイ皮酸の収率は
５％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応基質）
の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。上記の結果から、触媒を使用しなかった場
合、ケイ皮酸の収率が低いことが判った。
【０２４８】〔比較例５〕実施例１９において、高分子
ゲルの代わりに、比較用の触媒として、ピリジンを、マ
ロン酸に対して、モル比で１５倍となるように添加する
と共に、反応時間を、１１時間から８時間に変更した以
外は、実施例１９と同様の反応・操作を行って、マロン
酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮合
反応）を行った。
ゲルの代わりに、比較用の触媒として、ピリジンを、マ
ロン酸に対して、モル比で１５倍となるように添加する
と共に、反応時間を、１１時間から８時間に変更した以
外は、実施例１９と同様の反応・操作を行って、マロン
酸とベンズアルデヒドとの縮合反応（Knoevenagel 縮合
反応）を行った。
【０２４９】この結果、ベンズアルデヒドの転化率は１
４％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は５７％
であった。つまり、本比較例におけるケイ皮酸の収率は
８％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応基質）
の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。上記の結果から、触媒としてピリジンを用い
た場合には、触媒を多量に必要とすると共に、ケイ皮酸
の収率が低いことが判った。
４％であり、ケイ皮酸（反応生成物）の選択率は５７％
であった。つまり、本比較例におけるケイ皮酸の収率は
８％であった。尚、上記ベンズアルデヒド（反応基質）
の転化率並びにケイ皮酸の選択率は、前述の定義に従っ
て求めた。上記の結果から、触媒としてピリジンを用い
た場合には、触媒を多量に必要とすると共に、ケイ皮酸
の収率が低いことが判った。
【０２５０】〔実施例３６〕実施例１で得られた高分子
ゲルと、以下に示す比較用の触媒とを用いたアクロレイ
ンの水和反応において、上記高分子ゲルおよび比較用の
触媒が有する官能基あたりの各々の反応速度を比較し
た。比較用の触媒には、酢酸および酢酸ナトリウムから
なる均一系触媒と、市販のアミノリン酸系のイオン交換
樹脂である「イオン交換樹脂Ｃ−４６７」からなる不均
一系触媒とを用いた。また、アクロレインの濃度は１７
％〜２８％、反応温度は８０℃とした。
ゲルと、以下に示す比較用の触媒とを用いたアクロレイ
ンの水和反応において、上記高分子ゲルおよび比較用の
触媒が有する官能基あたりの各々の反応速度を比較し
た。比較用の触媒には、酢酸および酢酸ナトリウムから
なる均一系触媒と、市販のアミノリン酸系のイオン交換
樹脂である「イオン交換樹脂Ｃ−４６７」からなる不均
一系触媒とを用いた。また、アクロレインの濃度は１７
％〜２８％、反応温度は８０℃とした。
【０２５１】この結果、酢酸および酢酸ナトリウムから
なる均一系触媒を用いた場合の反応速度は１．０（ｍｏ
ｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍｏｌ）であり、上記のイオン交
換樹からなる不均一系触媒を用いた場合の反応速度は
０．１〜０．３（ｍｏｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍｏｌ）で
あり、実施例１で合成した高分子ゲルを用いた場合の反
応速度は１．８〜２．８（ｍｏｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍ
ｏｌ）であった。上記の結果から、本発明にかかる高分
子ゲルを用いれば、不均一系触媒を用いるよりも反応速
度が速く、均一系触媒と同等あるいはそれを越える反応
速度を達成することができることが判った。
なる均一系触媒を用いた場合の反応速度は１．０（ｍｏ
ｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍｏｌ）であり、上記のイオン交
換樹からなる不均一系触媒を用いた場合の反応速度は
０．１〜０．３（ｍｏｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍｏｌ）で
あり、実施例１で合成した高分子ゲルを用いた場合の反
応速度は１．８〜２．８（ｍｏｌ／ｈｒ／ catalyst-ｍ
ｏｌ）であった。上記の結果から、本発明にかかる高分
子ゲルを用いれば、不均一系触媒を用いるよりも反応速
度が速く、均一系触媒と同等あるいはそれを越える反応
速度を達成することができることが判った。
【０２５２】
【発明の効果】本発明の活性水素含有化合物の活性化方
法によれば、上記高分子ゲルは、その内部に溶媒を保持
していることで、固体と液体との中間の物質形態を有
し、反応系からの分離・除去操作等の作業性に優れてい
るという効果を奏する。しかも、上記高分子ゲルは、そ
の内部への溶媒や反応基質の導入が容易であり、しか
も、不均一系触媒と比較して活性点の自由度が高い。こ
のため、上記の高分子ゲルを触媒として用いれば、該高
分子ゲルの支持構造内部および／または表面の活性点に
て活性水素含有化合物が活性化されるため、活性水素含
有化合物を効率的に活性化することができるという効果
を奏する。これらのことから、上記の活性水素含有化合
物の活性化方法は、作業性と触媒活性とのバランスが良
く、両者を共に満足させることができる方法である。
法によれば、上記高分子ゲルは、その内部に溶媒を保持
していることで、固体と液体との中間の物質形態を有
し、反応系からの分離・除去操作等の作業性に優れてい
るという効果を奏する。しかも、上記高分子ゲルは、そ
の内部への溶媒や反応基質の導入が容易であり、しか
も、不均一系触媒と比較して活性点の自由度が高い。こ
のため、上記の高分子ゲルを触媒として用いれば、該高
分子ゲルの支持構造内部および／または表面の活性点に
て活性水素含有化合物が活性化されるため、活性水素含
有化合物を効率的に活性化することができるという効果
を奏する。これらのことから、上記の活性水素含有化合
物の活性化方法は、作業性と触媒活性とのバランスが良
く、両者を共に満足させることができる方法である。
【０２５３】また、本発明の活性水素含有化合物の活性
化方法によれば、上記高分子ゲルが塩基性官能基を有し
ていることで、選択性に優れた反応を行うことができ
る。このように塩基性官能基を有する触媒により反応が
進行する所謂塩基性の反応機構を用いた重要反応は極め
て多い。上記の高分子ゲルを用いれば、このような塩基
性の反応機構を用いた反応を高反応速度かつ高転化率で
行うことができるという効果を奏する。
化方法によれば、上記高分子ゲルが塩基性官能基を有し
ていることで、選択性に優れた反応を行うことができ
る。このように塩基性官能基を有する触媒により反応が
進行する所謂塩基性の反応機構を用いた重要反応は極め
て多い。上記の高分子ゲルを用いれば、このような塩基
性の反応機構を用いた反応を高反応速度かつ高転化率で
行うことができるという効果を奏する。
【０２５４】さらに、本発明の活性水素含有化合物の活
性化方法によれば、反応系中での反応活性点の密度を高
くすることができるので、高分子ゲルの使用量を少なく
することができると共に、生産性を向上させることがで
きるという効果を奏する。また、活性水素の活性化を伴
う上記高分子ゲルを用いた反応は、主反応の反応速度が
副反応の反応速度に比べて極めて大きい。従って、本発
明の活性水素含有化合物の活性化方法によれば、選択性
をより一層向上させることができるという効果を併せて
奏する。
性化方法によれば、反応系中での反応活性点の密度を高
くすることができるので、高分子ゲルの使用量を少なく
することができると共に、生産性を向上させることがで
きるという効果を奏する。また、活性水素の活性化を伴
う上記高分子ゲルを用いた反応は、主反応の反応速度が
副反応の反応速度に比べて極めて大きい。従って、本発
明の活性水素含有化合物の活性化方法によれば、選択性
をより一層向上させることができるという効果を併せて
奏する。
【０２５５】本発明の高分子ゲルは、その内部に溶媒を
保持していることで、固体と液体との中間の物質形態を
有し、反応系からの分離・除去操作等の作業性に優れて
いる。また、上記の高分子ゲルは、その内部への溶媒や
反応基質の導入が容易であり、しかも、不均一系触媒と
比較して活性点の自由度が高い。このため、上記の高分
子ゲルを触媒として用いれば、該高分子ゲルの３次元網
目構造内部および／または表面の活性点にて活性水素含
有化合物が活性化されるため、活性水素含有化合物を効
率的に活性化することができる。このため、上記高分子
ゲルは、触媒活性に優れ、例えばオレフィンの水和反応
や重合反応等における活性水素含有化合物の活性化に好
適に供される。
保持していることで、固体と液体との中間の物質形態を
有し、反応系からの分離・除去操作等の作業性に優れて
いる。また、上記の高分子ゲルは、その内部への溶媒や
反応基質の導入が容易であり、しかも、不均一系触媒と
比較して活性点の自由度が高い。このため、上記の高分
子ゲルを触媒として用いれば、該高分子ゲルの３次元網
目構造内部および／または表面の活性点にて活性水素含
有化合物が活性化されるため、活性水素含有化合物を効
率的に活性化することができる。このため、上記高分子
ゲルは、触媒活性に優れ、例えばオレフィンの水和反応
や重合反応等における活性水素含有化合物の活性化に好
適に供される。
【０２５６】従って、本発明によれば、反応速度や反応
基質の転化率等の触媒活性（処理能力）と分離操作等の
作業性とを共に満足させることができる高分子ゲルを提
供することができるという効果を奏する。また、上記高
分子ゲルは、触媒活性に優れ、例えば固体触媒を用いる
場合と比較して温和な反応条件にて反応させることがで
きるので、反応時の劣化を抑え、劣化に伴う選択性の変
化を防止することができると共に、触媒コストを抑える
ことができるという効果を併せて奏する。
基質の転化率等の触媒活性（処理能力）と分離操作等の
作業性とを共に満足させることができる高分子ゲルを提
供することができるという効果を奏する。また、上記高
分子ゲルは、触媒活性に優れ、例えば固体触媒を用いる
場合と比較して温和な反応条件にて反応させることがで
きるので、反応時の劣化を抑え、劣化に伴う選択性の変
化を防止することができると共に、触媒コストを抑える
ことができるという効果を併せて奏する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 45/64 Ｃ０７Ｃ 45/64 47/19 47/19 67/26 67/26 67/313 67/313 67/343 67/343 69/16 69/16 69/28 69/28 69/54 69/54 Ｚ 69/612 69/612 69/716 69/716 Ｚ 253/30 253/30 255/23 255/23 Ｃ０７Ｄ 207/26 Ｃ０７Ｄ 207/26
Claims (7)
- 【請求項１】活性水素含有化合物中の活性水素を、高分
子ゲルを用いて活性化させることを特徴とする活性水素
含有化合物の活性化方法。 - 【請求項２】上記高分子ゲルの膨潤比が２以上であるこ
とを特徴とする請求項１記載の活性水素含有化合物の活
性化方法。 - 【請求項３】上記高分子ゲルが、塩基性官能基を有して
いることを特徴とする請求項１または２記載の活性水素
含有化合物の活性化方法。 - 【請求項４】上記活性水素の活性化を伴う反応系中にお
ける単位体積当たりの上記高分子ゲルの塩基性活性点の
量が０．４３ｍｍｏｌ／ｃｃ以上となる条件の下で上記
活性水素の活性化を行うことを特徴とする請求項３記載
の活性水素含有化合物の活性化方法。 - 【請求項５】上記高分子ゲルの塩基性活性点が、３級ア
ミン化合物、４級アンモニウム塩、環状アミン化合物お
よびスルフィド類からなる群より選ばれる少なくとも一
つの化合物に由来する塩基性官能基であることを特徴と
する請求項４記載の活性水素含有化合物の活性化方法。 - 【請求項６】内部に溶媒を保持した３次元網目構造を有
し、該３次元網目構造内部および／または表面に、活性
水素を活性化させる活性点を有していることを特徴とす
る高分子ゲル。 - 【請求項７】主鎖に環状アミン構造を有する高分子化合
物からなることを特徴とする請求項６記載の高分子ゲ
ル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25427598A JPH11193248A (ja) | 1997-09-08 | 1998-09-08 | 活性水素含有化合物の活性化方法および高分子ゲル |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-243135 | 1997-09-08 | ||
| JP24313597 | 1997-09-08 | ||
| JP25427598A JPH11193248A (ja) | 1997-09-08 | 1998-09-08 | 活性水素含有化合物の活性化方法および高分子ゲル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11193248A true JPH11193248A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=26536120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25427598A Withdrawn JPH11193248A (ja) | 1997-09-08 | 1998-09-08 | 活性水素含有化合物の活性化方法および高分子ゲル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11193248A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143880A (ja) * | 2006-11-14 | 2008-06-26 | Toagosei Co Ltd | 新規合成方法 |
-
1998
- 1998-09-08 JP JP25427598A patent/JPH11193248A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143880A (ja) * | 2006-11-14 | 2008-06-26 | Toagosei Co Ltd | 新規合成方法 |
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Effective date: 20050708 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
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