JP2001198470A

JP2001198470A - 化合物が有する活性水素の活性化方法

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Publication number: JP2001198470A
Application number: JP2000143408A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Takahashi; 由幸高橋; Hiroshi Yamamoto; 浩史山本; Yoshiaki Hirano; 喜章平野; Takehiko Morita; 武彦森田; Takafumi Kubo; 貴文久保
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 2000-05-11
Publication date: 2001-07-24

Abstract

(57)【要約】【課題】化合物が有する活性水素を活性化させる活性
化方法、並びに、化合物が有する活性水素の活性化を伴
う種々の反応における触媒として好適に用いることがで
きる活性化触媒を提供する。【解決手段】活性化触媒は、官能基として環状四級ア
ンモニウム基を有し、かつ該アンモニウム基を構成する
窒素原子のＥＳＰＤ電荷が、＋０．４〜＋１．３(elect
rons) の範囲内である。これにより、該触媒は、上記特
定の範囲内のＥＳＰＤ電荷を示す窒素原子を活性点とし
て、化合物が有する活性水素を効率的に活性化させるこ
とができる。つまり、該触媒は、該活性水素の活性化を
伴う種々の反応における活性化触媒として好適である。
また、該活性化触媒を用いることにより、選択性に優れ
た反応を行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化合物が有する活
性水素を活性化させる活性化方法、および、該活性水素
を活性化させる活性化触媒、並びに、該活性化触媒とし
て供される強塩基性樹脂に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えば、オレフィンの水和反
応や重合反応等において、触媒を用いた反応プロセスは
数多く研究されている。該触媒には、溶液中における酸
触媒等のように、触媒相と反応相とが同相である均一系
触媒や、気相や液相の反応系に添加する固体触媒のよう
に、触媒相と反応相とが異なる不均一系触媒がある。

【０００３】均一系触媒は、反応基質である化合物が有
する活性水素を活性化させる活性成分が反応相と同相に
あるので、反応は、例えば、溶液中に活性成分が均一に
分散された状態で進行する。このため、均一系触媒を用
いた場合には、反応速度が速く、反応基質の転化率が高
い。従って、均一系触媒を用いる場合には、触媒設計が
容易である。しかしながら、その反面、均一系触媒は、
触媒の分離操作が困難であり、また、反応後に触媒を含
んだ廃液が生じるため、該廃液を処理する必要があると
いう問題点を有している。

【０００４】一方、不均一系触媒は、上記活性成分が反
応相と同相には無いので、触媒の分離操作が容易であ
り、また、反応後に触媒を含んだ廃液が生じない。従っ
て、均一系触媒と比較して、不均一系触媒は反応後の処
理面においては非常に有利である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、不均一
系触媒は、例えばイオン交換樹脂等のように、担体或い
は母体表面に固定化された官能基を活性点として反応が
進行するため、該反応は触媒表面で起こる。このため、
不均一系触媒を用いた場合には、反応速度が遅く、反応
基質の転化率が低い。従って、不均一系触媒を用いる場
合には、触媒設計が困難であるという問題点を有してい
る。

【０００６】そこで、反応速度が速く、反応基質の転化
率が高い例えば不均一系触媒を開発すべく、該触媒の設
計を容易に行う方法が求められており、それゆえ、設計
した触媒の活性能を容易に評価することができる評価方
法が求められている。また、反応基質である化合物が有
する活性水素の活性化を伴う種々の反応における触媒と
して好適に用いることができる活性化触媒、並びに、化
合物が有する活性水素を活性化させる活性化方法が求め
られている。さらに、活性水素の活性化を伴う種々の反
応において、熱劣化（加熱による劣化）を受けることな
く活性化触媒として好適に用いることができる、耐熱性
に優れた強塩基性樹脂が求められている。

【０００７】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、化合物が有する活性水素を
活性化させる活性化方法、並びに、該活性水素を活性化
させる触媒、即ち、化合物が有する活性水素の活性化を
伴う種々の反応における触媒として好適に用いることが
できる活性化触媒を提供することにある。また、本発明
の他の目的は、耐熱性を備え、該活性化触媒として好適
に用いることができる強塩基性樹脂を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
目的を達成すべく、化合物が有する活性水素の活性化方
法および活性化触媒について鋭意検討した。その結果、
触媒の活性能をＥＳＰＤ（静電ポテンシャル由来）電荷
によって容易に評価することができることを見い出し
た。そして、官能基として環状四級アンモニウム基を有
し、かつ該アンモニウム基を構成する窒素原子のＥＳＰ
Ｄ電荷が特定の範囲内である触媒が、上記窒素原子を活
性点として、化合物が有する活性水素を効率的に活性化
させることができること、つまり、該活性水素の活性化
を伴う種々の反応における活性化触媒として好適である
ことを見い出して、本発明を完成させるに至った。ま
た、特定の強塩基性樹脂が耐熱性を備え（熱安定性に優
れ）、熱劣化を受けることなく活性化触媒として好適に
用いることができることを確認した。

【０００９】尚、各種化合物におけるＥＳＰ（静電ポテ
ンシャル）と塩基性（ｐＫａ）との相関性について記載
された文献（Journal of Molecular Structure (Theoch
em),201 (1989) 257-270 ）は知られているが、該文献
には、ＥＳＰＤ電荷と酸性との関連性や、ＥＳＰＤ電荷
の大小が反応性に及ぼす影響等については、何ら記載さ
れていない。

【００１０】請求項１記載の発明の活性水素の活性化触
媒は、上記の課題を解決するために、化合物が有する活
性水素を活性化させる触媒であって、官能基として環状
四級アンモニウム基を有し、かつ該アンモニウム基を構
成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷が、＋０．４〜＋１．３
(electrons) の範囲内であることを特徴としている。

【００１１】請求項２記載の発明の活性水素の活性化触
媒は、上記の課題を解決するために、請求項１記載の活
性化触媒において、上記環状四級アンモニウム基が５員
環または６員環であることを特徴としている。

【００１２】請求項３記載の発明の活性水素の活性化触
媒は、上記の課題を解決するために、請求項１または２
記載の活性化触媒において、活性水素を有する化合物
が、−ＯＨ基、−ＮＨ−基および−ＣＯＯＨ基からなる
群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する化合物
であることを特徴としている。

【００１３】請求項４記載の発明の活性水素の活性化触
媒は、上記の課題を解決するために、請求項１、２また
は３記載の活性化触媒において、活性水素を有する化合
物が、不飽和カルボン酸、アルコールおよび水からなる
群より選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特
徴としている。

【００１４】また、請求項５記載の発明の活性水素の活
性化方法は、上記の課題を解決するために、請求項１な
いし４の何れか１項に記載の活性化触媒を用いて、化合
物が有する活性水素を活性化させることを特徴としてい
る。

【００１５】請求項６記載の発明の触媒用強塩基性樹脂
は、上記の課題を解決するために、化合物が有する活性
水素を活性化させる触媒として供される強塩基性樹脂で
あって、耐熱温度が７０℃以上であることを特徴として
いる。

【００１６】請求項７記載の発明の触媒用強塩基性樹脂
は、上記の課題を解決するために、請求項６記載の触媒
用強塩基性樹脂において、含窒素環状構造を有している
ことを特徴としている。

【００１７】請求項８記載の発明の触媒用強塩基性樹脂
は、上記の課題を解決するために、請求項６または７記
載の触媒用強塩基性樹脂において、官能基として環状四
級アンモニウム基を有していることを特徴としている。

【００１８】請求項９記載の発明の触媒用強塩基性樹脂
は、上記の課題を解決するために、請求項８記載の触媒
用強塩基性樹脂において、上記環状四級アンモニウム基
が５員環または６員環であることを特徴としている。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明において、ＥＳＰＤ（静電
ポテンシャル由来）電荷とは、Wavefunction, Inc.社製
の総合分子設計支援システム Spartan (version 5.0)を
用いた半経験ＭＯ (molecular orbital)法計算によって
算出される数値を示す（Spartan は商品名）。尚、Spar
tan (version 5.0) には、ＥＳＰＤ電荷と酸性度との関
連性について記載された文献（Experiments in Computa
tional Organic Chemistry）が付属資料として添付され
ているが、該文献には、ＥＳＰＤ電荷の大小が反応性に
及ぼす影響等については、何ら記載されていない。

【００２０】本発明にかかる活性水素の活性化触媒は、
化合物が有する活性水素を活性化させる触媒であって、
官能基として環状四級アンモニウム基を有し、かつ該ア
ンモニウム基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷が、＋
０．４〜＋１．３(electrons) の範囲内、より好ましく
は＋０．５０〜＋１．２の範囲内、さらに好ましくは＋
０．５５〜＋１．１の範囲内である構成である。また、
本発明にかかる活性水素の活性化方法は、上記構成の活
性化触媒を用いて、化合物が有する活性水素を活性化さ
せる方法である。

【００２１】上記の活性化触媒は、該触媒が環状四級ア
ンモニウム基を官能基として有し、かつ該アンモニウム
基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷が上記の範囲内で
あればよく、従ってその構造は特に限定されるものでは
ない。しかしながら、活性化触媒は、触媒性能および強
度の面から、三次元網目構造を有する架橋性高分子であ
ることがより好ましく、該構造の内部および／または表
面に、化合物が有する活性水素を活性化させる活性点を
備えていることがさらに好ましい。これにより、反応基
質である上記化合物（以下、活性水素含有化合物と記
す）が有する活性水素をより効率的に活性化することが
できるので、反応速度を向上させることができ、活性水
素含有化合物の転化率を向上させることができる。ま
た、架橋性高分子は、反応後、反応系からの分離・除去
操作が容易である。

【００２２】さらに、上記の活性化触媒は、活性水素の
活性化を伴う種々の反応において、熱劣化（加熱による
劣化）をより受け難いことが一層望ましい。即ち、活性
化触媒は、耐熱性に優れていることが一層望ましい。耐
熱性に優れた活性化触媒として好適に用いることができ
る架橋性高分子としては、耐熱温度が７０℃以上である
強塩基性樹脂（触媒用強塩基性樹脂）が挙げられる。
尚、強塩基性樹脂については後段にて詳述する。

【００２３】以下の説明においては、活性化触媒が架橋
性高分子である場合を例に挙げることとする。尚、該架
橋性高分子は、活性水素含有化合物および溶媒に対し
て、実質的に反応を起こさないことが望ましい。

【００２４】上記の架橋性高分子は、環状四級アンモニ
ウム基を形成することができる環状アミン構造を備えた
一価基を官能基として有する単量体を、その重合単位と
していることが好ましい。従って、環状四級アンモニウ
ム基としては、具体的には、例えば、５員環であるピロ
リジン環や６員環であるピペリジン環等の含窒素複素環
構造を備えた一価基を四級化してなるアンモニウム基が
挙げられるが、特に限定されるものではない。上記の含
窒素複素環は、炭化水素基等の置換基をさらに有してい
てもよい。また、架橋性高分子は、数種類の環状四級ア
ンモニウム基を有していてもよく、環状四級アンモニウ
ム基に加えてさらに他の官能基を有していてもよい。つ
まり、重合単位である単量体は、互いに異なる環状アミ
ン構造を備えた数種類の一価基を有していてもよく、該
一価基に加えてさらに他の官能基を有していてもよい。

【００２５】架橋性高分子は、環状四級アンモニウム基
を官能基として有しているので、選択性に優れた触媒性
能を発揮することができる。

【００２６】架橋性高分子は、環状アミン構造を備えた
一価基を官能基として有する単量体を含む単量体成分を
重合させた後、四級化剤を用いて四級化反応させること
により、容易に得ることができる。或いは、架橋性高分
子は、重合後に環状四級アンモニウム基となるべき四級
アンモニウム塩を官能基として有するジビニル化合物、
および／または、重合後に環状四級アンモニウム基とな
るべきアミン構造を有するジアリル化合物若しくはトリ
アリル化合物を含む単量体成分を重合させることによ
り、容易に得ることができる。上記単量体成分は、該官
能基を有する単量体の他に、該単量体と共重合可能な共
重合性単量体を含んでいてもよい。環状アミン構造を備
えた一価基を有する単量体としては、具体的には、例え
ば、一般式（１）

【００２７】

【化１】

【００２８】で表される単量体が挙げられるが、特に限
定されるものではない。該単量体としては、具体的に
は、例えば、Ｎ−メチル−３−ビニルピロリジン、Ｎ−
（２−プロペニル）−３−ビニルピロリジン等のビニル
ピロリジン類；Ｎ−メチル−３−ビニルピペリジン、Ｎ
−（２−プロペニル）−３−ビニルピペリジン等のビニ
ルピペリジン類；等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。ジビニル化合物並びにジアリル化合物とし
ては、具体的には、例えば、一般式（２），（３）

【００２９】

【化２】

【００３０】で表される単量体が挙げられるが、特に限
定されるものではない。また、トリアリル化合物として
は、具体的には、例えば、前記一般式（２）における置
換基Ｒ' がアリル基である単量体、並びに、前記一般式
（３）における置換基Ｒ''または置換基Ｒ''' がアリル
基である単量体が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。これら単量体は、一種類のみを用いてもよく、
また、二種類以上を併用してもよい。

【００３１】共重合性単量体は、オレフィン基を有する
単量体であればよく、特に限定されるものではない。該
共重合性単量体としては、具体的には、例えば、スチレ
ン、エチレン、ビニルエーテル類等が挙げられる。これ
ら共重合性単量体は、必要に応じて、一種類のみを用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。尚、環
状アミン構造を備えた一価基や上記四級アンモニウム塩
並びにアミン構造を有する単量体と、共重合性単量体と
の使用割合は、特に限定されるものではない。

【００３２】上記架橋性高分子の製造方法、即ち、単量
体成分の重合方法、並びに、得られた架橋重合体の四級
化方法は、特に限定されるものではない。

【００３３】単量体成分の重合方法としては、例えば、
溶液重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法等の公知の種
々の方法を採用することができる。上記単量体成分を重
合させる際に用いる溶媒としては、具体的には、例え
ば、水、トルエン、シクロヘキサン等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。さらに、上記懸濁重合を
行う際に用いる懸濁剤としては、具体的には、例えば、
エチルセルロース、ゼラチン、デキストリン、ポリビニ
ルアルコール、ソルビタンエステル類等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。尚、上記溶媒や懸濁
剤の使用量は、特に限定されるものではない。

【００３４】上記単量体成分を重合させる際には、重合
開始剤を用いることができる。該重合開始剤としては、
具体的には、例えば、過酸化水素、ベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化物；
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化
合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウム等の過硫酸塩；等のラジカル重合開始剤等が挙
げられる。これら重合開始剤は、一種類のみを用いても
よく、また、二種類以上を併用してもよい。また、上記
重合開始剤を用いる代わりに、放射線や電子線、紫外線
等を照射してもよく、或いは、重合開始剤とこれら放射
線や電子線、紫外線等の照射とを併用してもよい。尚、
上記重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではな
い。

【００３５】上記重合反応を行う際の反応温度は、単量
体成分や溶媒、重合開始剤の種類・組み合わせ等に応じ
て適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
また、反応時間は、上記重合反応が完結するように、反
応温度、或いは、単量体成分や溶媒、重合開始剤の種類
・組み合わせ、使用量等に応じて適宜設定すればよい。
さらに、反応圧力も特に限定されるものではなく、常圧
（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。

【００３６】上記重合反応を行う際には、架橋性単量体
（架橋剤）を用いることによって、得られる架橋重合体
（架橋性高分子）の架橋度を制御することができる。つ
まり、単量体成分は、架橋性単量体をさらに含んでいて
もよい。上記架橋性単量体としては、具体的には、例え
ば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリ
ルアミド、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。また、エピクロロヒドリン等の
エポキシ基含有化合物を用いて架橋させることもでき
る。

【００３７】上記架橋重合体（架橋性高分子）の架橋度
は、例えば架橋性単量体を用いる場合においては、単量
体成分における架橋性単量体のモル分率で表され、通
常、０．１モル％〜３０モル％の範囲内、好ましくは
０．１モル％〜１０モル％の範囲内、さらに好ましくは
０．１モル％〜５モル％の範囲内とすればよい。

【００３８】上記の重合反応により得られる架橋重合体
としては、例えば、一般式（４）

【００３９】

【化３】

【００４０】で表される構造を備えた官能基を有する架
橋重合体、或いは、例えば、一般式（５）

【００４１】

【化４】

【００４２】で表される構造を備えた官能基を有する架
橋重合体（この場合には架橋性高分子）が挙げられる。
しかしながら、該架橋重合体は、溶媒に対して不溶の三
次元網目構造を有するものであればよく、特に限定され
るものではない。また、架橋重合体が有する環状四級ア
ンモニウム基以外の官能基の種類は、特に限定されるも
のではない。

【００４３】尚、上記一般式（４）において、架橋重合
体本体とは、該架橋重合体主鎖を示し、前記環状アミン
構造を備えた一価基を官能基として有する単量体が単独
重合したものであってもよく、或いは、該単量体と、該
単量体と共重合可能な他の単量体とが共重合したもので
あってもよい。

【００４４】上記一般式（４）にかかる架橋重合体を四
級化剤を用いて四級化反応させることにより、架橋性高
分子を容易に得ることができる。上記の四級化剤として
は、具体的には、例えば、塩化メチルや臭化メチル、ヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル等のハロゲン化アルキル等が
挙げられるが、特に限定されるものではなく、公知の種
々の四級化剤を用いることができる。また、四級化反応
の反応条件は、特に限定されるものではなく、公知の種
々の反応条件を採用することができる。さらに、四級化
反応した後、イオン交換することによって、対アニオン
であるハロゲン化物イオンをＯＨ^-イオンやＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＯＯ^-イオン、ＨＣＯ₃ ^-イオン、カルボン酸イオ
ン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、メタ
バナジン酸イオン、ピロバナジン酸イオン、水素ピロバ
ナジン酸イオン、亜硫酸水素イオン等の対アニオンに置
換することもできる。

【００４５】或いは、前記一般式（２），（３）にかか
る単量体を含む単量体成分を重合させることにより、上
記一般式（５）にかかる架橋性高分子を容易に得ること
ができる。

【００４６】上記架橋性高分子は、耐熱性（熱安定性）
に優れており、活性水素の活性化を伴う種々の反応にお
いて、熱劣化をより受け難い。つまり、該架橋性高分子
は、耐熱温度が７０℃以上である強塩基性樹脂である。
該強塩基性樹脂は、含窒素環状構造を有しており、より
具体的には、官能基として５員環または６員環である環
状四級アンモニウム基を有している。そして、強塩基性
樹脂である例えば前記一般式（５）にかかる架橋性高分
子は、含窒素環状構造を有しているので窒素原子の脱離
が生じ難く、かつ該環状構造を構成する窒素原子のβ位
にメチレン基が存在しないため、熱分解温度が高くなり
熱劣化を受け難く、従って７０℃以上の耐熱温度を示
す。また、耐薬品性にも優れている。

【００４７】強塩基性樹脂は耐熱性に優れているので、
例えば７０℃で所定時間、活性水素の活性化を伴う種々
の反応を行うことにより該強塩基性樹脂を加熱しても、
加熱の前後において樹脂の総イオン交換容量が殆ど変化
しない。つまり、強塩基性樹脂は高温での利用が可能で
あり、触媒活性を発揮する条件として温度に関する限定
を受けることが少ない。また、強塩基性樹脂は耐熱性に
優れているので、長時間にわたって安定した触媒活性を
発揮することができ、それゆえ繰り返して使用すること
ができる。さらに、該強塩基性樹脂は、触媒活性が高
く、反応の選択性に優れているため、コスト面で非常に
有利であり、工業的な利用価値が高い。上記樹脂の総イ
オン交換容量は、乾燥した状態の強塩基性樹脂（架橋性
高分子）の値であって、その具体的な測定方法は、後段
の実施例にて詳述する。

【００４８】また、前記一般式（５）にかかる架橋性高
分子は、例えばポリスチレン主鎖に官能基（活性点）と
して環状四級アンモニウム基が設けられている高分子と
比較して、単位重量当たりの窒素原子数が多い。さら
に、環状四級アンモニウム基を有する架橋性高分子は、
環状三級アンモニウム基を有する架橋性高分子と比較し
て、塩基性が高いため、触媒活性がより高い。それゆ
え、樹脂の総イオン交換容量を５．０ｍｅｑ／ｇ以上
（例えば対アニオンがＣｌ^-である場合）と大きくする
ことができるので、より少ない触媒使用量で以て、活性
水素を効率的に活性化させることができる。

【００４９】架橋性高分子は、上記合成法により得られ
る重合体を濾過して溶媒で充分に洗浄した後、エバポレ
ーター、減圧乾燥等、常用の方法を用いて乾燥すること
により、容易に得ることができる。また、架橋性高分子
はゲルであってもよい。該架橋性高分子のゲル（以下、
高分子ゲルと記す）は、架橋性高分子に、該架橋性高分
子に対して親和性を有する溶媒を吸液、保持させること
により、容易に得ることができる。さらに、高分子ゲル
は、重合条件を適宜設定することにより、単量体成分か
ら重合反応等によって直接得ることもできる。

【００５０】上記高分子ゲルが保持する溶媒は、特に限
定されるものではなく、例えば、高分子ゲルを用いる反
応に用いられる溶媒であってもよく、活性水素含有化合
物であってもよい。つまり、上記高分子ゲルは、予めゲ
ルを形成した状態で反応系に添加してもよく、ゲル形成
前の架橋性高分子を反応系に添加・混合し、その後、該
架橋性高分子に、反応に用いられる溶媒或いは活性水素
含有化合物を吸収させて膨潤させることで反応系内で形
成してもよい。何れの場合においても、上記高分子ゲル
を触媒として用いる際には、高分子ゲルが形成された時
点から爆発的に活性水素含有化合物が有する活性水素の
活性化が進む。従って、上記高分子ゲルを触媒として用
いる場合には、反応系に添加する時点で、高分子ゲルが
既に形成されていることがより望ましい。このように、
上記高分子ゲルは、活性水素含有化合物を含む反応系に
添加、混合することで、活性水素含有化合物が有する活
性化すべき活性水素を、容易に活性化させることができ
る。

【００５１】高分子ゲルは、その内部に溶媒或いは活性
水素含有化合物を保持してゲルとなっているので、固体
と液体との中間の物質形態を有している。このため、高
分子ゲルは、反応後、反応系からの分離・除去操作が容
易である。また、高分子ゲルは、該ゲルを構成する支持
構造内部および／または表面の活性点にて活性水素を効
率的に活性化することができる。そして、例えば高分子
ゲルが三次元網目構造を有している場合には、該三次元
網目構造内部および／または表面の活性点にて活性水素
を活性化することができ、活性点の自由度が高いので、
反応速度をより速くすることができると共に、活性水素
含有化合物の転化率を一層向上させることができる。

【００５２】上記の高分子ゲルは、そのままでも触媒と
して用いることができるが、必要に応じて、金属を担持
させて用いることもできる。上記の金属としては、具体
的には、例えば、銅、鉛、ニッケル、亜鉛、鉄、コバル
ト、クロム、マンガン、ビスマス、錫、アンチモン、お
よび、アルカリ土類金属等が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。

【００５３】上記高分子ゲルに金属を担持させる場合に
おける、架橋性高分子に対する金属の担持量は、該架橋
性高分子の種類や、適用する合成反応の種類等に応じて
適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。
尚、本発明における担持には、キレートの他に、塩や吸
着、包接等も含まれることとする。従って、その形態
は、特に限定されるものではない。また、担持される金
属は、イオン、金属（原子）の何れであってもよい。イ
オンの形態としては、具体的には、例えば、酸化物、ハ
ロゲン化物、硫化物等が挙げられる。

【００５４】上記高分子ゲルに金属を担持させる方法
は、特に限定されるものではなく、常用の方法を用いる
ことができる。金属、例えば鉛の高分子ゲルへの担持
は、具体的には、例えば、硝酸鉛や酢酸鉛等の鉛化合物
を所定量溶解させた水溶液に上記高分子ゲルを浸漬し、
所定条件下で撹拌して陽イオン交換を行った後、濾過等
により該高分子ゲルを取り出し、水洗することによって
達成される。

【００５５】本発明にかかる活性化触媒は、官能基とし
て環状四級アンモニウム基を有し、かつ該アンモニウム
基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷が、＋０．４〜＋
１．３(electrons) の範囲内、より好ましくは＋０．５
０〜＋１．２の範囲内、さらに好ましくは＋０．５５〜
＋１．１の範囲内である構成である。該ＥＳＰＤ電荷が
＋１．３よりも大きい窒素原子を有する活性化触媒は、
触媒活性がより高くなるものの、選択性が低下するので
好ましくない。一方、該ＥＳＰＤ電荷が＋０．４よりも
小さい窒素原子を有する活性化触媒は、触媒活性が低下
するので好ましくない。

【００５６】次に、Wavefunction, Inc.社製の総合分子
設計支援システム Spartan (version 5.0)を用いて算出
した上記ＥＳＰＤ電荷について説明する。以下の説明に
おいては、便宜上、活性化触媒が、ビニルピロリジン類
またはビニルピペリジン類に由来する構造を備えた官能
基を有する場合を例に挙げることとする。

【００５７】

【化５】

【００５８】対アニオンがハロゲン化物イオンである場
合には、Ｃｌ^-，Ｂｒ^-，Ｉ^-の順にＥＳＰＤ電荷が小
さくなると推定される。尚、比較のために、公知のイオ
ン交換樹脂の構造について算出したＥＳＰＤ電荷を以下
に示す。

【００５９】

【化６】

【００６０】以上のように、触媒が備える活性能を、Ｅ
ＳＰＤ電荷を算出することによって評価することができ
る。即ち、触媒が備える、活性水素含有化合物が有する
活性水素を活性化させる活性能を、環状四級アンモニウ
ム基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷によって評価す
ることができる。

【００６１】そして、官能基として環状四級アンモニウ
ム基を有し、かつ該アンモニウム基を構成する窒素原子
のＥＳＰＤ電荷が、＋０．４〜＋１．３(electrons) の
範囲内、より好ましくは＋０．５０〜＋１．２の範囲
内、さらに好ましくは＋０．５５〜＋１．１の範囲内で
ある触媒が、本発明にかかる活性化触媒として好適であ
る。本発明にかかる評価方法においては、上記窒素原子
のＥＳＰＤ電荷を算出することにより、該触媒が、化合
物が有する活性水素を効率的に活性化させることができ
る活性点を備えているか否かを容易に評価することがで
きる。即ち、触媒の活性能を容易に評価することができ
る。ＥＳＰＤ電荷が上記好ましい範囲内から逸脱してい
る触媒は、活性水素を効率的に活性化させることができ
る活性点を備えていないことになるので、本発明にかか
る活性化触媒として不適である。

【００６２】また、上記環状四級アンモニウム基が５員
環または６員環である触媒が、本発明にかかる活性化触
媒としてより好適である。尚、活性化触媒が有する官能
基は、ビニルピロリジン類またはビニルピペリジン類に
由来する構造を備えた官能基にのみ限定されるものでは
ない。

【００６３】本発明において、上記活性化触媒によって
活性化される活性水素とは、化合物が有する全水素原子
のうち、所望の反応に関与する水素原子を示す。従っ
て、活性水素は、特に限定されるものではないが、ヘテ
ロ原子を含まない有機化合物中の炭素原子に直接結合し
た水素原子の反応性よりも、反応性が高いことが好まし
い。上記活性水素としては、具体的には、例えば、ヘテ
ロ原子に直接結合した水素原子；電子吸引基に隣接する
炭素原子に結合した水素原子（α−水素原子）；置換芳
香族を構成する水素原子；アルデヒドやカルボン酸等の
官能基を構成する水素原子；等が挙げられる。また、上
記ヘテロ原子に直接結合した水素原子としては、具体的
には、例えば、−ＮＨ₂基、−ＮＨ−基、−ＣＯＮＨ−
基、−ＯＨ基、−ＳＨ基等の官能基を構成する水素原子
が挙げられる。また、電子吸引基に隣接する炭素原子に
結合した水素原子としては、例えば、カルボニル化合物
のα位の水素原子等が挙げられる。

【００６４】従って、本発明にかかる活性水素含有化合
物とは、上記活性水素を有する化合物を示す。そして、
活性水素含有化合物のうち、−ＯＨ基、−ＮＨ−基およ
び−ＣＯＯＨ基からなる群より選ばれる少なくとも一種
の官能基を有する化合物がより好適であり、不飽和カル
ボン酸、アルコールおよび水からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物がさらに好適であり、不飽和カル
ボン酸のうち、（メタ）アクリル酸が最適である。尚、
活性水素含有化合物は、活性水素を複数有していてもよ
い。また、活性水素含有化合物が活性水素を複数有して
いる場合において、これら活性水素の種類は、互いに同
一であってもよく、互いに異なっていてもよい。

【００６５】そして、本発明において、活性水素含有化
合物が有する活性水素を活性化させるとは、該活性水素
含有化合物から活性水素を引き抜くこと、或いは、活性
水素をより解離し易くすることを示す。つまり、上記の
活性化触媒は、活性水素含有化合物から活性水素を引き
抜くか、或いは、活性水素をより解離し易くすることに
よって求核付加させる、種々の反応に好適に用いること
ができる。

【００６６】次に、上記活性化触媒を用いた、活性水素
含有化合物が有する活性水素の活性化を伴う種々の反応
例、即ち、上記活性化触媒を好適に用いることができる
種々の反応例を以下に示す。但し、以下に示す反応例
は、上記活性化触媒を適用することができる反応の一例
である。従って、活性化触媒を用いることができる反応
は、下記例示の反応にのみ限定されるものではない。
尚、反応例（反応式）中のＲ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれ
ぞれ独立してアルキル基または水素原子を表し、Ａｒは
アリール基を表し、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲ
ン原子を表し、ＡはＯ、Ｓ、または、ＮＨを表す。

【００６７】ヘテロ原子に直接結合した水素原子が関与
する反応としては、具体的には、例えば、

【００６８】

【化７】

【００６９】等の反応例（反応式）で表される、アンモ
ニアまたはアミン類（第１アミン類または第２アミン
類）への環状ヘテロ化合物（例えば、エチレンオキサイ
ド、エチレンイミン、エチレンスルフィド等）の付加反
応；

【００７０】

【化８】

【００７１】等の反応例で表される、アミン類からアミ
ドへの変換反応；

【００７２】

【化９】

【００７３】等の反応例で表される、アミド類の加水分
解反応；

【００７４】

【化１０】

【００７５】等の反応例で表される、アミド類への環状
ヘテロ化合物の付加反応；

【００７６】

【化１１】

【００７７】等の反応例で表される、チオアミド類への
環状ヘテロ化合物の付加反応；

【００７８】

【化１２】

【００７９】等の反応例で表される、水またはアルコー
ル類（第１アルコール類、第２アルコール類または第３
アルコール類）への環状ヘテロ化合物の付加反応；

【００８０】

【化１３】

【００８１】等の反応例で表される、アルコール類とハ
ロゲン化水素との反応、より具体的には、例えば、イソ
プロピルアルコールと濃臭化水素とから臭化イソプロピ
ルを合成する上記の反応；

【００８２】

【化１４】

【００８３】等の反応例で表される、アルコール類を用
いたエステルの合成反応；

【００８４】

【化１５】

【００８５】等の反応例で表される、アルコール類の酸
化反応；

【００８６】

【化１６】

【００８７】等の反応例で表される、フェノール類への
環状ヘテロ化合物の付加反応；

【００８８】

【化１７】

【００８９】等の反応例で表される、フェノール類とハ
ロゲン化アルキルとからエーテル類を合成する反応（ウ
ィリアムソン (Williamson) 合成反応）、より具体的に
は、例えば、ｐ−クレゾールと臭化ｐ−ニトロベンジル
とからｐ−ニトロベンジル−ｐ−トリルエーテルを合成
する上記の反応；

【００９０】

【化１８】

【００９１】等の反応例で表される、フェノール類を用
いたエステルの合成反応、より具体的には、例えば、ｐ
−ニトロフェノールと無水酢酸とから酢酸ｐ−ニトロフ
ェニルを合成する上記の反応、或いは、ｏ−ブロモフェ
ノールと塩化ｐ−トルエンスルホニルとからｏ−ブロモ
フェニル−ｐ−トルエンスルホン酸を合成する上記の反
応；

【００９２】

【化１９】

【００９３】等の反応例で表される、チオール類（第１
チオール類、第２チオール類または第３チオール類）へ
の環状ヘテロ化合物の付加反応；

【００９４】

【化２０】

【００９５】等の反応例で表される、チオフェノール類
への環状ヘテロ化合物の付加反応；等が挙げられる。
尚、ヘテロ原子に直接結合した水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。

【００９６】また、電子吸引基に隣接する炭素原子に結
合した水素原子が関与する反応としては、具体的には、
例えば、

【００９７】

【化２１】

【００９８】等の反応例で表される、ケトン類のハロゲ
ン化反応、より具体的には、例えば、シクロヘキサノン
に臭素原子を導入する上記の反応；

【００９９】

【化２２】

【０１００】等の反応例で表されるアルドール縮合反応
（より具体的には、例えば、アセトアルデヒドから３−
ヒドロキシブタナールを合成する上記の反応）や、

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】等の反応例で表されるパーキン (Perkin)
縮合反応、

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】等の反応例で表されるクネーベナーゲル
(Knoevenagel)縮合反応、

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】等の反応例で表されるコープ (Cope) 反
応、

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】等の反応例で表されるウィッティヒ (Witt
ig) 反応等の、カルボニル化合物（ケトン類）への各種
求核付加反応；

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】等の反応例で表されるクライゼン (Claise
n)縮合反応等の、ケトン類への求核アシル置換反応；

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】等の反応例で表される、α，β−不飽和カ
ルボニル化合物（ケトン類）への付加反応（マイケル
(Michael)付加反応）；等が挙げられる。尚、電子吸引
基に隣接する炭素原子に結合した水素原子が関与する反
応は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。

【０１１３】さらに、置換芳香族を構成する水素原子が
関与する反応としては、具体的には、例えば、

【０１１４】

【化２９】

【０１１５】等の反応例で表されるライマー・ティーマ
ン (Reimer-Tiemann) 反応；

【０１１６】

【化３０】

【０１１７】等の反応例で表されるフリーデル・クラフ
ツ (Friedel-Crafts) アシル化反応；等が挙げられる。
尚、置換芳香族を構成する水素原子が関与する反応は、
上記例示の反応にのみ限定されるものではない。

【０１１８】また、アルデヒドやカルボン酸等の官能基
を構成する水素原子が関与する反応としては、具体的に
は、例えば、

【０１１９】

【化３１】

【０１２０】等の反応例で表される、カルボン酸類への
環状ヘテロ化合物の付加反応；

【０１２１】

【化３２】

【０１２２】等の反応例で表される、チオカルボン酸類
への環状ヘテロ化合物の付加反応；

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】等の反応例で表される、アルデヒド類への
アルコールの付加反応；

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】等の反応例で表されるカニッツァーロ (Ca
nnizzaro) 反応；等が挙げられる。尚、アルデヒドやカ
ルボン酸等の官能基を構成する水素原子が関与する反応
は、上記例示の反応にのみ限定されるものではない。

【０１２７】上記例示のように、本発明にかかる活性化
触媒は、活性水素含有化合物が有する活性水素の活性化
を伴う種々の反応における触媒として、好適に供するこ
とができる。尚、上記活性化触媒を反応系から分離・除
去する方法は、特に限定されるものではない。活性化触
媒は、例えば、濾過等の方法を採用することにより、反
応系から容易に分離・除去することができる。

【０１２８】以上のように、本発明にかかる活性化触媒
は、官能基として環状四級アンモニウム基を有し、かつ
該アンモニウム基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷
が、＋０．４〜＋１．３(electrons) の範囲内である構
成である。これにより、該触媒は、上記特定の範囲内の
ＥＳＰＤ電荷を示す窒素原子を活性点として、化合物が
有する活性水素を効率的に活性化させることができる。
つまり、該触媒は、該活性水素の活性化を伴う種々の反
応における活性化触媒として好適である。また、該活性
化触媒を用いることにより、選択性に優れた反応を行う
ことができる。具体的には、例えば、活性水素を有する
化合物が不飽和カルボン酸である場合には、該不飽和カ
ルボン酸から不飽和カルボン酸エステルを製造すること
ができる。また、例えば、不飽和カルボン酸が（メタ）
アクリル酸である場合には、（メタ）アクリル酸から
（メタ）アクリル酸エステルを製造することができる。

【０１２９】また、以上のように、本発明にかかる活性
水素の活性化方法は、上記活性化触媒を用いて、化合物
が有する活性水素を活性化させる方法である。これによ
り、該活性水素の活性化を伴う種々の反応を実施するこ
とができる。即ち、選択性に優れた反応を行うことがで
きる。

【０１３０】さらに、以上のように、本発明において
は、触媒が備える、化合物が有する活性水素を活性化さ
せる活性能を、環状四級アンモニウム基を構成する窒素
原子のＥＳＰＤ電荷によって評価する。これにより、上
記窒素原子のＥＳＰＤ電荷を算出することにより、該触
媒が、化合物が有する活性水素を効率的に活性化させる
ことができる活性点を備えているか否かを容易に評価す
ることができる。即ち、触媒の活性能を容易に評価する
ことができる。

【０１３１】また、以上のように、本発明にかかる強塩
基性樹脂は、活性化触媒として供される強塩基性樹脂で
あって、耐熱温度が７０℃以上である構成であり、より
好ましくは含窒素環状構造を有している構成であり、さ
らに好ましくは官能基として環状四級アンモニウム基を
有している構成であり、特に好ましくは該環状四級アン
モニウム基が５員環または６員環である構成である。該
強塩基性樹脂は、耐熱性（熱安定性）に優れており、活
性水素の活性化を伴う種々の反応において、熱劣化をよ
り受け難い。つまり、強塩基性樹脂は高温での利用が可
能であり、触媒活性を発揮する条件として温度に関する
限定を受けることが少ない。また、強塩基性樹脂は耐熱
性に優れているので、長時間にわたって安定した触媒活
性を発揮することができ、それゆえ繰り返して使用する
ことができるので、コスト面で非常に有利であり、工業
的な利用価値が高い。また、前記一般式（５）にかかる
架橋性高分子は、単位重量当たりの窒素原子数が多く、
かつ塩基性が高いため、触媒活性がより高い。それゆ
え、より少ない触媒使用量で以て、活性水素を効率的に
活性化させることができる。

【０１３２】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、以下の説明におけるＥＳ
ＰＤ電荷は、Spartan (version 5.0) を用いて算出され
た数値を示す。また、反応基質である活性水素含有化合
物の転化率、および、反応生成物の選択率は、下記式活性水素含有化合物の転化率（％）＝（消費された活性
水素含有化合物のモル数／供給した活性水素含有化合物
のモル数）×１００反応生成物の選択率（％）＝（反応生成物に転化した活
性水素含有化合物のモル数／消費された活性水素含有化
合物のモル数）×１００に従って算出した。

【０１３３】〔実施例１〕前記一般式（ｂ）にて示さ
れ、対アニオンがＩ^-であるピペリジン環に由来する構
造、または、前記一般式（ｄ）にて示され、対アニオン
がＩ^-であるピロリジン環に由来する構造を備えた官能
基を有する重合体（以下、重合体ｂｄ−Ｉ^-と記す）
を、下記方法によって合成した。

【０１３４】即ち、先ず、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミ
ンに、塩酸（３６重量％水溶液）を等量加えて中和する
ことによって、単量体を含む水溶液として、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリアリルアミン塩酸塩水溶液を調製した。次いで、
このＮ，Ｎ，Ｎ−トリアリルアミン塩酸塩水溶液１００
０ｇに重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩を該水溶液に対して０．８重
量％添加して水相を形成した。

【０１３５】一方、分散媒としてのトルエンと１，１，
１−トリクロロエタンとを各々４Ｌづつ混合した後、懸
濁剤であるソルビタンモノステアレートとポリビニルア
ルコールとを該混合液に対してそれぞれ０．８重量％添
加して、油相を形成した。

【０１３６】次いで、温度計、撹拌装置および還流冷却
器を備えた容量２０Ｌの重合釜に、上記水相と油相とを
仕込んだ。そして、撹拌翼を回転数１２０ｒｐｍで回転
させることによって、反応液である両相を緩やかに混合
・撹拌しながら、５５℃で４時間重合させた後、８５℃
で２時間重合させた。

【０１３７】続いて、反応液を冷却し、生成したポリマ
ービーズ（固体）を濾過して取り出した。その後、該ポ
リマービーズを６０℃で減圧乾燥させることにより、環
状アミン構造を備えた粒状樹脂（平均粒径０．６ｍｍ）
２５９ｇを得た。

【０１３８】次に、この重合体４１ｇに、１２重量％の
ジエチレングリコールジビニルエーテルのメチルアルコ
ール溶液１１８ｇと７重量％の２，２’−アゾビス−
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩水溶液（重合開始
剤）１４．７ｇとの混合物を含浸させた。次いで、上記
の混合物を含浸させた重合体を、トルエン６９０ｇ中
で、窒素をバブリングしながら２．５時間加熱した。こ
のときのトルエン相の温度は６７℃であった。冷却後、
得られた反応物をトルエンで洗浄し、引き続きメチルア
ルコールで洗浄後、６０℃で減圧乾燥させることによ
り、上記重合体がジエチレングリコールジビニルエーテ
ルで処理されてなる樹脂を得た。

【０１３９】次いで、この乾燥した樹脂５ｇを、四級化
剤としてのヨウ化メチル１５ｇと共にメチルアルコール
５０ｇに添加した後、４５℃で４時間、処理した。次
に、反応液から固形物を濾別し、この固形物をメチルア
ルコールで洗浄した。その後、該固形物を６０℃で減圧
乾燥させることにより、球状の樹脂である重合体ｂｄ−
Ｉ^-を得た。

【０１４０】そして、上記方法によって合成した重合体
ｂｄ−Ｉ^-を活性化触媒として用いて、カルボン酸類
（不飽和カルボン酸）への環状ヘテロ化合物の付加反応
である、アクリル酸のヒドロキシエチル化反応を行っ
た。重合体ｂｄ−Ｉ^-のＥＳＰＤ電荷は、ピペリジン環
に由来する構造では＋０．８４(electrons) 、ピロリジ
ン環に由来する構造では＋０．５９であった。

【０１４１】即ち、温度計、ガス供給管および撹拌装置
等を備えた反応容器に、アクリル酸（活性水素含有化合
物）を所定量、仕込むと共に、上記の活性化触媒を、ア
クリル酸に対して７０容量％添加した。次に、アクリル
酸を撹拌しながら７０℃に加熱した後、反応容器内に、
エチレンオキサイドを、アクリル酸に対する仕込み量が
モル比で１．０５倍となるように、ガス供給管を介して
１．５時間かけて連続的に導入した。その後、該反応溶
液を撹拌しながら、７０℃でさらに３．５時間熟成させ
ることにより、アクリル酸のヒドロキシエチル化を行っ
た。

【０１４２】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、アクリル酸の転化率は９
４．７％であり、ヒドロキシエチルアクリレート（反応
生成物）の選択率は８８．５％であり、ジエチレングリ
コールモノアクリレート（副反応の反応生成物）の選択
率は３．５％であった。また、エチレングリコールジア
クリレート（副反応の反応生成物）の選択率は０．２２
％であった。

【０１４３】〔実施例２〕実施例１の方法によって合成
した重合体ｂｄ−Ｉ^-を活性化触媒として用いて、アク
リル酸のヒドロキシプロピル化反応を行った。即ち、温
度計および撹拌装置等を備えた反応容器に、アクリル酸
とプロピレンオキサイドとを、アクリル酸に対するプロ
ピレンオキサイドの仕込み量が、モル比で１．２４倍と
なるように仕込んで反応溶液とした。次に、反応溶液
に、上記の活性化触媒を、アクリル酸に対して５重量％
添加した。その後、該反応溶液を撹拌しながら、７０℃
で４時間反応させることにより、アクリル酸のヒドロキ
シプロピル化を行った。

【０１４４】反応終了後、反応溶液を濾過し、濾液をＧ
Ｃにより分析した。その結果、アクリル酸の転化率は５
９．７％であり、ヒドロキシプロピルアクリレート（反
応生成物）の選択率は８１．９％であり、ジプロピレン
グリコールモノアクリレート（副反応の反応生成物）の
選択率は１５．５％であった。また、プロピレングリコ
ールジアクリレート（副反応の反応生成物）の選択率は
０．０７％であった。

【０１４５】〔実施例３〕前記一般式（ａ）にて示さ
れ、対アニオンがＣｌ^-であるピペリジン環に由来する
構造、または、前記一般式（ｃ）にて示され、対アニオ
ンがＣｌ^-であるピロリジン環に由来する構造を備えた
官能基を有する重合体（以下、重合体ａｃ−Ｃｌ^-と記
す）を、下記方法によって合成した。

【０１４６】即ち、先ず、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライドとジアリルアミンとの共重合体を所定の方
法で以て合成した。次に、該共重合体の３０重量％水溶
液３３３１ｇを、エチルセルロース２５ｇとソルビタン
モノパルミテート２５ｇとを添加したトルエン１０Ｌ中
に分散させた。該分散液に、エピクロロヒドリン９１ｇ
を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液を９０℃
で４時間、加熱処理した。冷却後、反応液から固形物を
濾別し、この固形物をメチルアルコールで洗浄した。そ
の後、該固形物を６０℃で減圧乾燥させることにより、
球状の樹脂である重合体ａｃ−Ｃｌ^-を得た。

【０１４７】そして、上記方法によって合成した重合体
ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、実施例１の反
応および操作と同様の反応および操作を行った。重合体
ａｃ−Ｃｌ^-のＥＳＰＤ電荷は、ピペリジン環に由来す
る構造では＋０．９３(electrons) 、ピロリジン環に由
来する構造では＋０．９３であった。

【０１４８】その結果、アクリル酸の転化率は８８．４
％であり、ヒドロキシエチルアクリレートの選択率は８
５．２％であり、ジエチレングリコールモノアクリレー
トの選択率は４．６％であった。また、エチレングリコ
ールジアクリレートの選択率は０．２５％であった。

【０１４９】〔実施例４〕実施例３の方法によって合成
した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、実
施例２の反応および操作と同様の反応および操作を行っ
た。その結果、アクリル酸の転化率は７３．６％であ
り、ヒドロキシプロピルアクリレートの選択率は８５．
８％であり、ジプロピレングリコールモノアクリレート
の選択率は１０．４％であった。また、プロピレングリ
コールジアクリレートの選択率は０．０６％であった。

【０１５０】〔実施例５〕前記一般式（ａ）にて示さ
れ、対アニオンがＯＨ^-であるピペリジン環に由来する
構造、または、前記一般式（ｃ）にて示され、対アニオ
ンがＯＨ^-であるピロリジン環に由来する構造を備えた
官能基を有する重合体（以下、重合体ａｃ−ＯＨ^-と記
す）を、下記方法によって合成した。

【０１５１】即ち、先ず、ジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライドとジアリルアミンとの共重合体を所定の方
法で以て合成した。次に、該共重合体の３０重量％水溶
液３３３１ｇを、エチルセルロース２５ｇとソルビタン
モノパルミテート２５ｇとを添加したトルエン１０Ｌ中
に分散させた。該分散液に、エピクロロヒドリン９１ｇ
を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液を９０℃
で４時間、加熱処理した。冷却後、反応液から固形物を
濾別し、この固形物をメチルアルコールで洗浄した。そ
の後、該固形物を６０℃で減圧乾燥させることにより、
球状の樹脂を得た。次いで、この乾燥した樹脂２００ｇ
を、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液８５１２ｍｌに添
加した後、室温で２時間、撹拌した。さらに、固形物を
取り出し、該固形物を０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
８５１２ｍｌに添加した後、室温で２時間、撹拌した。
次に、固形物を濾別し、この固形物をイオン交換水で、
洗浄液のｐＨが７になるまで洗浄した。その後、該固形
物をメチルアルコールで洗浄し、６０℃で減圧乾燥させ
ることにより、球状の樹脂である重合体ａｃ−ＯＨ^-を
得た。

【０１５２】そして、上記方法によって合成した重合体
ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、実施例１の反
応および操作と同様の反応および操作を行った。重合体
ａｃ−ＯＨ^-のＥＳＰＤ電荷は、ピペリジン環に由来す
る構造では＋０．９６(electrons) 、ピロリジン環に由
来する構造では＋０．８５であった。

【０１５３】その結果、アクリル酸の転化率は９２．０
％であり、ヒドロキシエチルアクリレートの選択率は８
４．１％であり、ジエチレングリコールモノアクリレー
トの選択率は４．３％であった。また、エチレングリコ
ールジアクリレートの選択率は０．３２％であった。

【０１５４】〔実施例６〕実施例５の方法によって合成
した重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、実
施例２の反応および操作と同様の反応および操作を行っ
た。その結果、アクリル酸の転化率は７７．２％であ
り、ヒドロキシプロピルアクリレートの選択率は８７．
０％であり、ジプロピレングリコールモノアクリレート
の選択率は１０．０％であった。また、プロピレングリ
コールジアクリレートの選択率は０．０７％であった。

【０１５５】〔比較例１〕前記一般式（ｅ）にて示さ
れ、対アニオンがＯＨ^-である構造を備えた官能基を有
する市販のイオン交換樹脂を比較用の活性化触媒として
用いて、実施例１の反応および操作と同様の反応および
操作を行った。該イオン交換樹脂のＥＳＰＤ電荷は、＋
１．１０(electrons) であった。

【０１５６】その結果、アクリル酸の転化率は７７．４
％であり、ヒドロキシエチルアクリレートの選択率は８
２．５％であり、ジエチレングリコールモノアクリレー
トの選択率は６．２％であった。また、エチレングリコ
ールジアクリレートの選択率は０．４０％であった。従
って、上記の比較用活性化触媒を用いた場合には、アク
リル酸の転化率が低下することが判る。

【０１５７】〔比較例２〕比較例１のイオン交換樹脂を
比較用の活性化触媒として用いて、実施例２の反応およ
び操作と同様の反応および操作を行った。その結果、ア
クリル酸の転化率は５３．９％であり、ヒドロキシプロ
ピルアクリレートの選択率は８２．４％であり、ジプロ
ピレングリコールモノアクリレートの選択率は１５．２
％であった。また、プロピレングリコールジアクリレー
トの選択率は０．０８％であった。従って、上記の比較
用活性化触媒を用いた場合には、アクリル酸の転化率が
低下することが判る。

【０１５８】〔実施例７〕実施例３の方法によって合成
した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、水
への環状ヘテロ化合物の付加反応である、エチレンオキ
サイドの水和反応を行った。

【０１５９】即ち、温度計、ガス供給管および撹拌装置
等を備えたオートクレーブに、イオン交換水４０ｇと、
上記の活性化触媒０．７ｇとを仕込んだ。次に、オート
クレーブを密閉し、窒素ガスで加圧した後、内温を９５
℃に昇温させた。次いで、内容物を撹拌しながら、反応
容器内に９５℃で、エチレンオキサイド（活性水素含有
化合物）４．９ｇを、ガス供給管を介して導入した。そ
の後、該反応溶液を撹拌しながら、９５℃でさらに１時
間熟成させることにより、エチレンオキサイドの水和反
応を行った。

【０１６０】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、エチレンオキサイドの転化率は７５％であり、エチ
レングリコールの選択率は９２％であり、ジエチレング
リコールの選択率は８％であった。

【０１６１】〔実施例８〕実施例３の方法によって合成
した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を、３重量％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を用いて炭酸塩（つまり、対アニオンがＨＣＯ
₃ ^-）にした後、洗浄した。これにより、重合体ａｃ−
ＨＣＯ₃ ^-を得た。この重合体を活性化触媒として用い
て、エチレンオキサイドの水和反応を行った。重合体ａ
ｃ−ＨＣＯ₃ ^-のＥＳＰＤ電荷は、ピペリジン環に由来
する構造では＋０．７５(electrons) 、ピロリジン環に
由来する構造では＋０．８７であった。

【０１６２】即ち、温度計、ガス供給管および撹拌装置
等を備えた１２０ｍｌオートクレーブに、イオン交換水
２０ｇと、上記の活性化触媒２．６ｍｌ（但し、水で膨
潤した状態）とを仕込んだ。次に、オートクレーブを密
閉し、窒素ガスで加圧した後、内温を１２０℃に昇温さ
せた。次いで、内容物を撹拌しながら、反応容器内に１
２０℃で、エチレンオキサイド４．９ｇを、ガス供給管
を介して導入した。その後、該反応溶液を撹拌しなが
ら、１２０℃でさらに１時間熟成させることにより、エ
チレンオキサイドの水和反応を行った。

【０１６３】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、エチレンオキサイドの転化率は８３．８％であり、
エチレングリコールの選択率は９４．１％であり、ジエ
チレングリコールの選択率は５．７％であった。

【０１６４】〔実施例９〕実施例５の方法によって合成
した重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、メ
チルアルコールへのエチレンオキサイドの付加反応を行
った。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、メ
チルアルコール３０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇと
を仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒素ガスで加
圧した後、内温を８０℃に昇温させた。次いで、内容物
を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエチレンオキサ
イド４．１ｇを導入した。その後、該反応溶液を撹拌し
ながら、８０℃でさらに１時間反応させることにより、
メチルアルコールへのエチレンオキサイドの付加反応を
行った。

【０１６５】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、メチルセロソルブの収率は８６．７％であった。

【０１６６】〔実施例１０〕実施例５の方法によって合
成した重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、
ビスフェノールＡへのエチレンオキサイドの付加反応を
行った。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、
ビスフェノールＡ２０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇ
と、希釈溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０
ｇとを仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒素ガス
で加圧した後、内温を１２０℃に昇温させた。次いで、
内容物を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエチレン
オキサイド７．７ｇを３０分間かけて導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら、１２０℃でさらに３．
５時間反応させることにより、ビスフェノールＡへのエ
チレンオキサイドの付加反応を行った。

【０１６７】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、ビスフェノールＡの転化率は９４．９％であり、ヒ
ドロキシエチルビスフェノールＡの選択率は３９．５％
であり、ジヒドロキシエチルビスフェノールＡの選択率
は６０．５％であった。

【０１６８】〔実施例１１〕実施例５の方法によって合
成した重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、
トリメチロールプロパンへのエチレンオキサイドの付加
反応を行った。即ち、所定の装置を備えたオートクレー
ブに、トリメチロールプロパン２０ｇと、上記の活性化
触媒１．０ｇと、希釈溶媒であるメチルイソブチルケト
ン２０ｇとを仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒
素ガスで加圧した後、内温を１２０℃に昇温させた。次
いで、内容物を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエ
チレンオキサイド１９．７ｇを１時間かけて導入した。
その後、該反応溶液を撹拌しながら、１２０℃でさらに
３時間反応させることにより、トリメチロールプロパン
へのエチレンオキサイドの付加反応を行った。

【０１６９】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、トリメチロールプロパンの転化率は９８．１％であ
った。

【０１７０】〔実施例１２〕実施例５の方法によって合
成した重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、
イソシアヌル酸へのエチレンオキサイドの付加反応を行
った。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、イ
ソシアヌル酸２０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇと、
希釈溶媒であるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｇと
を仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒素ガスで加
圧した後、内温を１２０℃に昇温させた。次いで、内容
物を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエチレンオキ
サイド２０．５ｇを３．５時間かけて導入した。その
後、該反応溶液を撹拌しながら、１２０℃でさらに２．
５時間反応させることにより、イソシアヌル酸へのエチ
レンオキサイドの付加反応を行った。

【０１７１】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、仕込んだイソシアヌル酸は消費されていた。

【０１７２】〔実施例１３〕実施例３の方法によって合
成した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、
フェノールへのエチレンオキサイドの付加反応を行っ
た。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、フェ
ノール２０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇ（乾燥した
状態）とを仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒素
ガスで加圧した後、内温を７０℃に昇温させた。次い
で、内容物を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエチ
レンオキサイド９．４ｇを導入した。その後、該反応溶
液を撹拌しながら、７０℃でさらに５時間反応させるこ
とにより、フェノールへのエチレンオキサイドの付加反
応を行った。

【０１７３】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、フェノールの転化率は４４．９％であり、ヒドロキ
シエチルフェノールの選択率は８４．９％であった。

【０１７４】〔実施例１４〕実施例３の方法によって合
成した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、
酢酸へのエチレンオキサイドの付加反応を行った。即
ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、酢酸２０ｇ
と、上記の活性化触媒１．０ｇ（乾燥した状態）とを仕
込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒素ガスで加圧し
た後、内温を７０℃に昇温させた。次いで、内容物を撹
拌しながら、反応容器内に同温度でエチレンオキサイド
１４．７ｇを４時間かけて導入した。その後、該反応溶
液を撹拌しながら、７０℃でさらに１時間反応させるこ
とにより、酢酸へのエチレンオキサイドの付加反応を行
った。

【０１７５】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、酢酸の転化率は５３．７％であり、ヒドロキシエチ
ルアセテートの選択率は８０．１％であった。

【０１７６】〔実施例１５〕実施例３の方法によって合
成した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、
メタクリル酸へのエチレンオキサイドの付加反応を行っ
た。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、メタ
クリル酸２０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇ（乾燥し
た状態）とを仕込んだ後、オートクレーブを密閉し、窒
素ガスで加圧した後、内温を７０℃に昇温させた。次い
で、内容物を撹拌しながら、反応容器内に同温度でエチ
レンオキサイド１０．２ｇを１時間かけて導入した。そ
の後、該反応溶液を撹拌しながら、７０℃でさらに３時
間反応させることにより、メタクリル酸へのエチレンオ
キサイドの付加反応を行った。

【０１７７】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、メタクリル酸の転化率は６４．１％であり、ヒドロ
キシエチルメタクリレートの選択率は８７．１％であっ
た。

【０１７８】〔実施例１６〕実施例３の方法によって合
成した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、
コハク酸イミド（スクシンイミド）へのエチレンオキサ
イドの付加反応を行った。即ち、所定の装置を備えたオ
ートクレーブに、コハク酸イミド７．５ｇと、上記の活
性化触媒１．０ｇ（乾燥した状態）と、希釈溶媒である
１，４−ジオキサン１２．５ｇとを仕込んだ後、オート
クレーブを密閉し、窒素ガスで加圧した後、内温を８０
℃に昇温させた。次いで、内容物を撹拌しながら、反応
容器内に同温度でエチレンオキサイド３．３ｇを導入し
た。その後、該反応溶液を撹拌しながら、８０℃でさら
に４時間反応させることにより、コハク酸イミドへのエ
チレンオキサイドの付加反応を行った。

【０１７９】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、コハク酸イミドの転化率は９５．９％であり、Ｎ−
ヒドロキシエチルコハク酸イミドの選択率は９４．５％
であった。

【０１８０】〔実施例１７〕実施例３の方法によって合
成した重合体ａｃ−Ｃｌ^-を活性化触媒として用いて、
２−ピロリドンへのエチレンオキサイドの付加反応を行
った。即ち、所定の装置を備えたオートクレーブに、２
−ピロリドン２０ｇと、上記の活性化触媒１．０ｇ（乾
燥した状態）とを仕込んだ後、オートクレーブを密閉
し、窒素ガスで加圧した後、内温を８０℃に昇温させ
た。次いで、内容物を撹拌しながら、反応容器内に同温
度でエチレンオキサイド５．２ｇを導入した。その後、
該反応溶液を撹拌しながら、８０℃でさらに４時間反応
させることにより、２−ピロリドンへのエチレンオキサ
イドの付加反応を行った。

【０１８１】反応終了後、オートクレーブを冷却し、反
応溶液を濾過し、濾液をＧＣにより分析した。その結
果、２−ピロリドンの転化率は２８．７％であり、Ｎ−
ヒドロキシエチル−２−ピロリドンの選択率は８０．３
％であった。

【０１８２】〔実施例１８〕実施例５の方法によって合
成した強塩基性樹脂である重合体ａｃ−ＯＨ^-を活性化
触媒として用いて、エチレンオキサイドとアクリル酸と
の反応によるヒドロキシエチルアクリレートの連続合成
実験を行った。上記重合体ａｃ−ＯＨ^-の樹脂の総イオ
ン交換容量は、５．５８ｍｅｑ／ｇであった。

【０１８３】温度計、原料供給管および撹拌装置等を備
えた５００ｍｌオートクレーブに、アクリル酸を所定
量、仕込むと共に、上記の活性化触媒を、アクリル酸に
対して６０容量％添加した。次に、アクリル酸を撹拌し
て活性化触媒を懸濁しながら約６０℃に加熱した後、オ
ートクレーブ内に、原料であるエチレンオキサイド／ア
クリル酸混合液（アクリル酸に対するエチレンオキサイ
ドのモル比は１．５）を、ＳＶが０．５５ｈｒ^-1となる
ように原料供給管を介して連続的に供給（フィード）す
ると共に、同量の反応液を連続的に抜き出した。つま
り、オートクレーブ内の反応液量が常に一定量となるよ
うに調節すると共に、該オートクレーブ内が７０℃とな
るように温度調節しながら、２０時間にわたってヒドロ
キシエチルアクリレートの連続合成実験を行った。

【０１８４】抜き出した反応液をＧＣにより分析した。
その結果、アクリル酸の転化率は７７．０％であり、ア
クリル酸を基準としたヒドロキシエチルアクリレートの
選択率は９６．１％であり、従って、連続合成実験の
間、安定した値が得られた。

【０１８５】そして、反応終了後、重合体ａｃ−ＯＨ^-
をオートクレーブから取り出して、樹脂の総イオン交換
容量を測定した。その結果、総イオン交換容量は５．５
８ｍｅｑ／ｇであり、連続合成実験による熱劣化（加熱
による劣化）は認められなかった。つまり、重合体ａｃ
−ＯＨ^-を活性化触媒として用いて、連続合成実験を安
定的に実施することができること、即ち、重合体ａｃ−
ＯＨ^-は長時間にわたって安定した触媒活性を発揮する
ことが判った。

【０１８６】上記樹脂の総イオン交換容量は、以下の方
法で以て測定した。即ち、その重量を予め測定した重合
体ａｃ−ＯＨ^-１０ｍｌをカラムに充填し、塩化ナトリ
ウム５重量％水溶液２５０ｍｌを通液した後、この水溶
液に含まれる（溶出した）ＯＨ^-量を、０．１Ｎ−塩酸
水溶液で滴定した。これにより、中性塩分解容量を算出
した。該中性塩分解容量は４．５２ｍｅｑ／ｇであっ
た。

【０１８７】引き続き、上記重合体ａｃ−ＯＨ^-に０．
１Ｎ−塩酸水溶液１００ｍｌを通液した後、さらにメチ
ルアルコール５０ｍｌを通液し、該重合体を洗浄した。
そして、上記水溶液およびメチルアルコールに含まれる
酸量を、１．０Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で滴定し
た。これにより、弱塩基交換容量を算出した。該弱塩基
交換容量は１．０６ｍｅｑ／ｇであった。

【０１８８】樹脂の総イオン交換容量は、上記中性塩分
解容量と弱塩基交換容量との総和であり、従って５．５
８ｍｅｑ／ｇであった。また、連続合成実験に使用した
後の活性化触媒（強塩基性樹脂）は、その重量を予め測
定してカラムに充填し、２．０Ｎ−水酸化ナトリウム水
溶液を通液して、対アニオンをＯＨ^-にした後、即ち、
重合体ａｃ−ＯＨ^-にした後、上記各値を測定した。上
記中性塩分解容量、弱塩基交換容量、および、総イオン
交換容量は、何れも重合体ａｃ−Ｃｌ^-の重量当たりの
値として表示される。

【０１８９】

【発明の効果】本発明の活性化触媒は、特定の範囲内の
ＥＳＰＤ電荷を示す、環状四級アンモニウム基を構成す
る窒素原子を活性点として、化合物が有する活性水素を
効率的に活性化させることができる。つまり、該触媒
は、該活性水素の活性化を伴う種々の反応における活性
化触媒として好適である。また、該活性化触媒を用いる
ことにより、選択性に優れた反応を行うことができると
いう種々の効果を奏する。

【０１９０】特に、該活性化触媒を用いることによっ
て、不飽和カルボン酸から不飽和カルボン酸エステルを
選択性良くかつ効率的に製造することができるという効
果を奏する。さらには、該活性化触媒を用いることによ
って、（メタ）アクリル酸から（メタ）アクリル酸エス
テルを選択性良くかつ効率的に製造することができると
いう効果を奏する。

【０１９１】本発明の活性水素の活性化方法によれば、
活性化触媒における特定の範囲内のＥＳＰＤ電荷を示す
上記窒素原子を活性点として、化合物が有する活性水素
を効率的に活性化させることができる。従って、該活性
水素の活性化を伴う種々の反応を実施することができ
る。即ち、選択性に優れた反応を行うことができるとい
う効果を奏する。

【０１９２】本発明の触媒用強塩基性樹脂は活性化触媒
として供される。該触媒用強塩基性樹脂は、耐熱性（熱
安定性）に優れており、活性水素の活性化を伴う種々の
反応において、熱劣化をより受け難い。つまり、触媒用
強塩基性樹脂は高温での利用が可能であり、触媒活性を
発揮する条件として温度に関する限定を受けることが少
ない。また、触媒用強塩基性樹脂は耐熱性に優れている
ので、長時間にわたって安定した触媒活性を発揮するこ
とができ、それゆえ繰り返して使用することができるの
で、コスト面で非常に有利であり、工業的な利用価値が
高いという種々の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 43/164 Ｃ０７Ｃ 43/164 67/26 67/26 69/54 69/54 ＺＣ０８Ｆ 8/44 Ｃ０８Ｆ 8/44 226/02 226/02 226/06 226/06 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者平野喜章大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者森田武彦大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者久保貴文大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA23A BA23B BA47A BD01B BD02B BD12B BD14B BE17A BE17B CB25 DA06 FA01 4H006 AA02 AC41 AC43 AD17 BA29 BA37 BA51 BA72 BB16 BB31 BB61 BC10 BC11 BC19 BC31 BE60 BN10 DA66 FE11 FG24 GN20 GP03 GP10 KA19 4H039 CA61 CA66 CF90 4J100 AA02Q AB02Q AB16R AE01Q AL08R AL63R AM24R AN13P AN14P AQ06P BA08R BA32H CA04 CA05 CA23 CA31 DA22 DA28 EA03 HA61 HC05 JA15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化合物が有する活性水素を活性化させる触
媒であって、官能基として環状四級アンモニウム基を有し、かつ該ア
ンモニウム基を構成する窒素原子のＥＳＰＤ電荷が、＋
０．４〜＋１．３(electrons) の範囲内であることを特
徴とする活性水素の活性化触媒。
【請求項２】上記環状四級アンモニウム基が５員環また
は６員環であることを特徴とする請求項１記載の活性水
素の活性化触媒。
【請求項３】活性水素を有する化合物が、−ＯＨ基、−
ＮＨ−基および−ＣＯＯＨ基からなる群より選ばれる少
なくとも一種の官能基を有する化合物であることを特徴
とする請求項１または２記載の活性水素の活性化触媒。
【請求項４】活性水素を有する化合物が、不飽和カルボ
ン酸、アルコールおよび水からなる群より選ばれる少な
くとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１、
２または３記載の活性水素の活性化触媒。
【請求項５】請求項１ないし４の何れか１項に記載の活
性化触媒を用いて、化合物が有する活性水素を活性化さ
せることを特徴とする活性水素の活性化方法。
【請求項６】化合物が有する活性水素を活性化させる触
媒として供される強塩基性樹脂であって、耐熱温度が７０℃以上であることを特徴とする触媒用強
塩基性樹脂。
【請求項７】含窒素環状構造を有していることを特徴と
する請求項６記載の触媒用強塩基性樹脂。
【請求項８】官能基として環状四級アンモニウム基を有
していることを特徴とする請求項６または７記載の触媒
用強塩基性樹脂。
【請求項９】上記環状四級アンモニウム基が５員環また
は６員環であることを特徴とする請求項８記載の触媒用
強塩基性樹脂。