JPH11185811A - リチウム電池用電解液及びその製造方法 - Google Patents
リチウム電池用電解液及びその製造方法Info
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- JPH11185811A JPH11185811A JP9363238A JP36323897A JPH11185811A JP H11185811 A JPH11185811 A JP H11185811A JP 9363238 A JP9363238 A JP 9363238A JP 36323897 A JP36323897 A JP 36323897A JP H11185811 A JPH11185811 A JP H11185811A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リチウム電池用電解液中の水分と遊離酸の双
方を、電池の設計変更や吸着剤の回収分離工程を要する
こと無く除去することができ、且つそれらの発生を抑制
する効果の持続性が長い方法及び該方法によって得られ
る電解液を提供することを目的とする。 【解決手段】 リチウム系電解質を含むリチウム電池用
電解液において、一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチ
ウムアミド化合物、Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイ
ミド化合物、ならびにＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表され
るリチウムボロハイドライド及びリチウムボロハイドラ
イドの誘導体（Ｒ1 〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又
は炭化水素残基を示す）よりなる群から選ばれる少くと
も１つのリチウム化合物を含有することを特徴とするリ
チウム電池用電解液。
方を、電池の設計変更や吸着剤の回収分離工程を要する
こと無く除去することができ、且つそれらの発生を抑制
する効果の持続性が長い方法及び該方法によって得られ
る電解液を提供することを目的とする。 【解決手段】 リチウム系電解質を含むリチウム電池用
電解液において、一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチ
ウムアミド化合物、Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイ
ミド化合物、ならびにＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表され
るリチウムボロハイドライド及びリチウムボロハイドラ
イドの誘導体（Ｒ1 〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又
は炭化水素残基を示す）よりなる群から選ばれる少くと
も１つのリチウム化合物を含有することを特徴とするリ
チウム電池用電解液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池用電
解液に関し、より詳細には電解液に含まれている水分及
び遊離酸を除去する方法及び該方法によって得られる電
解液に関する。
解液に関し、より詳細には電解液に含まれている水分及
び遊離酸を除去する方法及び該方法によって得られる電
解液に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池では、電解質の加水分解を
防止するため、電解液として有機非水溶媒に六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）などのリチウム系電解質を
含有させた非水電解液が用いられている。しかし、溶媒
及び電解質に不純物として含まれる水分を完全に除去す
るのは困難であり、電解液の保存中あるいは電池への注
入工程で水分が混入することもある。
防止するため、電解液として有機非水溶媒に六フッ化リ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）などのリチウム系電解質を
含有させた非水電解液が用いられている。しかし、溶媒
及び電解質に不純物として含まれる水分を完全に除去す
るのは困難であり、電解液の保存中あるいは電池への注
入工程で水分が混入することもある。
【０００３】また、他の不純物として微量の遊離酸があ
る。特に水と反応し易い電解質、例えばＬｉＰＦ6 な
ど、を用いた場合はそれらが極微量の水分と反応してフ
ッ酸等を発生する。このフッ酸は電池容量や充放電のサ
イクル特性を低下させ、また、電池内部の腐食を引き起
こすという問題がある。
る。特に水と反応し易い電解質、例えばＬｉＰＦ6 な
ど、を用いた場合はそれらが極微量の水分と反応してフ
ッ酸等を発生する。このフッ酸は電池容量や充放電のサ
イクル特性を低下させ、また、電池内部の腐食を引き起
こすという問題がある。
【０００４】電解液中の水分を除去する方法としては、
モレキュラーシーブ、五酸化二燐、活性アルミナ、酸化
カルシウム等の金属酸化物を用いることが特開昭５９−
９８７４号に、リチウムイオン型モレキュラーシーブを
用いることが特開昭５９−８１８６９号に、活性アルミ
ナを用いることが特公平３−４９１８０号にそれぞれ開
示されている。
モレキュラーシーブ、五酸化二燐、活性アルミナ、酸化
カルシウム等の金属酸化物を用いることが特開昭５９−
９８７４号に、リチウムイオン型モレキュラーシーブを
用いることが特開昭５９−８１８６９号に、活性アルミ
ナを用いることが特公平３−４９１８０号にそれぞれ開
示されている。
【０００５】一方、遊離酸を除去する方法としては、酸
化アルミニウム等の吸着剤を電池に内蔵させ、吸着除去
する方法（特開平４−２８４３７２号、特開平５−３１
５００６号）、アンモニウム塩等の添加剤を電解液に溶
解等して除去する方法（特開平第３−１１９６６７号）
がある。
化アルミニウム等の吸着剤を電池に内蔵させ、吸着除去
する方法（特開平４−２８４３７２号、特開平５−３１
５００６号）、アンモニウム塩等の添加剤を電解液に溶
解等して除去する方法（特開平第３−１１９６６７号）
がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、固体粉末吸着
剤を電池に内臓させることによって水分及び遊離酸を除
去する方法は、電池の設計変更が必要となるためあまり
好ましくない。モレキュラーシーブ等による吸着法は、
効果が小さい上に使用した吸着剤の回収分離工程が必要
となる。また、蒸留による方法は加熱により電解質が分
解し、電池特性を劣化させるおそれがある。
剤を電池に内臓させることによって水分及び遊離酸を除
去する方法は、電池の設計変更が必要となるためあまり
好ましくない。モレキュラーシーブ等による吸着法は、
効果が小さい上に使用した吸着剤の回収分離工程が必要
となる。また、蒸留による方法は加熱により電解質が分
解し、電池特性を劣化させるおそれがある。
【０００７】添加剤により遊離酸を除去する方法として
は、上記アミン類の他、水酸化リチウム、水素化リチウ
ム等のアルカリ処理剤（特開平４−２８２５６３号）、
金属フッ化物（特開平８−３２１３２６号）を使用する
方法があるが、いずれも遊離酸と水分との双方を除去す
ることはできない。水分だけ、あるいは遊離酸だけを除
去しても得られる効果は小さく、遊離酸は電解質と水分
との反応によっても発生するため、両者を同時に除去す
る必要がある。
は、上記アミン類の他、水酸化リチウム、水素化リチウ
ム等のアルカリ処理剤（特開平４−２８２５６３号）、
金属フッ化物（特開平８−３２１３２６号）を使用する
方法があるが、いずれも遊離酸と水分との双方を除去す
ることはできない。水分だけ、あるいは遊離酸だけを除
去しても得られる効果は小さく、遊離酸は電解質と水分
との反応によっても発生するため、両者を同時に除去す
る必要がある。
【０００８】特開平１−２８６２６２号には、ペンタフ
ルオロリチウム等の有機リチウム化合物を電解液に添加
して、遊離酸を除去する方法が開示されている。しか
し、発明者らが検討したところ、新たな遊離酸の発生を
抑制できる期間が短いという知見を得た。
ルオロリチウム等の有機リチウム化合物を電解液に添加
して、遊離酸を除去する方法が開示されている。しか
し、発明者らが検討したところ、新たな遊離酸の発生を
抑制できる期間が短いという知見を得た。
【０００９】そこで本発明は、電解液中の水分及び遊離
酸を除去する上でのこれらの問題を解決し、電池の設計
変更や吸着剤の回収分離工程を要すること無く、水分と
遊離酸とを同時に除去することができ、且つそれらの発
生を抑制する効果が長期間持続される方法及び該方法に
よって得られる電解液を提供することを目的とする。
酸を除去する上でのこれらの問題を解決し、電池の設計
変更や吸着剤の回収分離工程を要すること無く、水分と
遊離酸とを同時に除去することができ、且つそれらの発
生を抑制する効果が長期間持続される方法及び該方法に
よって得られる電解液を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）リチウ
ム系電解質を含むリチウム電池用電解液において、一般
式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチウムアミド化合物、Ｌ
ｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイミド化合物、ならびに
ＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表されるリチウムボロハイド
ライド、及びリチウムボロハイドライドの誘導体（Ｒ1
〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又は炭化水素残基を示
す）よりなる群から選ばれる少くとも１つのリチウム化
合物を含有することを特徴とするリチウム電池用電解液
に関する。
ム系電解質を含むリチウム電池用電解液において、一般
式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチウムアミド化合物、Ｌ
ｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイミド化合物、ならびに
ＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表されるリチウムボロハイド
ライド、及びリチウムボロハイドライドの誘導体（Ｒ1
〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又は炭化水素残基を示
す）よりなる群から選ばれる少くとも１つのリチウム化
合物を含有することを特徴とするリチウム電池用電解液
に関する。
【００１１】また、本発明は、（２）上記Ｒ1 〜Ｒ
7 が、それぞれ独立して水素、アルキル、アリール及び
アリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであること
を特徴とするリチウム電池用電解液に関する。
7 が、それぞれ独立して水素、アルキル、アリール及び
アリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであること
を特徴とするリチウム電池用電解液に関する。
【００１２】さらに、本発明において（３）好ましくは
上記Ｒ1 〜Ｒ7 が炭素数１〜６のアルキル、アリール及
びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つである。
本発明の電解液は、（４）上記のリチウム化合物を、
リチウム系電解質を含むリチウム電池用電解液に添加し
て調製される。
上記Ｒ1 〜Ｒ7 が炭素数１〜６のアルキル、アリール及
びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つである。
本発明の電解液は、（４）上記のリチウム化合物を、
リチウム系電解質を含むリチウム電池用電解液に添加し
て調製される。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の電解液を用いるリチウム
電池の構成については、特に制限は無く、公知のリチウ
ム１次電池又は２次電池の構成を有することができる。
負極活物質としては、例えばリチウム金属、黒鉛等の炭
素材料、正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 等のリチウ
ムイオン含有金属酸化物を用いることができる。
電池の構成については、特に制限は無く、公知のリチウ
ム１次電池又は２次電池の構成を有することができる。
負極活物質としては、例えばリチウム金属、黒鉛等の炭
素材料、正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ2 等のリチウ
ムイオン含有金属酸化物を用いることができる。
【００１４】リチウム系電解質としては、ＬｉＰＦ6 、
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂＦ
6 、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 など公知のもの
が使用される。なかでも電池の性能の点からＬｉＰＦ6
が好ましい。
ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂＦ
6 、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 など公知のもの
が使用される。なかでも電池の性能の点からＬｉＰＦ6
が好ましい。
【００１５】また、これらを溶解させる有機溶媒として
は、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、スル
ホラン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン、エトキシメトキシエ
タン等の非水溶媒が単独で、あるいは混合して用いられ
る。溶媒の誘電率及び粘度の点からジメチルカーボネー
トとプロピレンカーボネートを体積比１：９〜９：１、
好ましくは４：６で混合したものが用いられる。
は、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、スル
ホラン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン、エトキシメトキシエ
タン等の非水溶媒が単独で、あるいは混合して用いられ
る。溶媒の誘電率及び粘度の点からジメチルカーボネー
トとプロピレンカーボネートを体積比１：９〜９：１、
好ましくは４：６で混合したものが用いられる。
【００１６】電解液は、所定の非水溶媒またはそれらの
混合溶媒に、リチウム系電解質を約０．５〜２．０モル
／ｌ、好ましくは０．８〜１．２モル／ｌの濃度になる
ように、不活性ガス雰囲気下で溶解させて調製する。
混合溶媒に、リチウム系電解質を約０．５〜２．０モル
／ｌ、好ましくは０．８〜１．２モル／ｌの濃度になる
ように、不活性ガス雰囲気下で溶解させて調製する。
【００１７】本発明は上記リチウム系電解質を含む電解
液において、一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2で表されるリチウム
アミド化合物、Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイミド
化合物、ならびにＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表されるリ
チウムボロハイドライド、及びリチウムボロハイドライ
ドの誘導体（Ｒ1 〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又は
炭化水素残基を示す）よりなる群から選ばれる少くとも
１つのリチウム化合物を含有することを特徴とする。上
記Ｒ1 〜Ｒ7 は、好ましくは水素、アルキル、アリール
及びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであ
り、最も好ましくは、炭素数１〜６のアルキル、アリー
ル及びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであ
る。
液において、一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2で表されるリチウム
アミド化合物、Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイミド
化合物、ならびにＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表されるリ
チウムボロハイドライド、及びリチウムボロハイドライ
ドの誘導体（Ｒ1 〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素又は
炭化水素残基を示す）よりなる群から選ばれる少くとも
１つのリチウム化合物を含有することを特徴とする。上
記Ｒ1 〜Ｒ7 は、好ましくは水素、アルキル、アリール
及びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであ
り、最も好ましくは、炭素数１〜６のアルキル、アリー
ル及びアリルよりなる群から選ばれる少くとも１つであ
る。
【００１８】一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチウム
アミド化合物の例には、ＬｉＮＨ2、ＬｉＮ（ＣＨ3 ）
2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＬｉＮ（ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2、ＬｉＮ（Ｃ6 Ｈ11）2 が含まれる。
アミド化合物の例には、ＬｉＮＨ2、ＬｉＮ（ＣＨ3 ）
2 、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 、ＬｉＮ（ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ）2、ＬｉＮ（Ｃ6 Ｈ11）2 が含まれる。
【００１９】一般式Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイ
ミド化合物の例には、Ｌｉ2 ＮＨ、Ｌｉ2 ＮＣＨ3 が含
まれる。
ミド化合物の例には、Ｌｉ2 ＮＨ、Ｌｉ2 ＮＣＨ3 が含
まれる。
【００２０】ＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表されるリチウ
ムボロハイドライド及びリチウムボロハイドライドの誘
導体の例には、ＬｉＢＨ4 、ＬｉＢ（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｈ、
ＬｉＢ（Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｈが含まれる。
ムボロハイドライド及びリチウムボロハイドライドの誘
導体の例には、ＬｉＢＨ4 、ＬｉＢ（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ｈ、
ＬｉＢ（Ｃ4 Ｈ9 ）3 Ｈが含まれる。
【００２１】これらの化合物は、電解液に使用される有
機溶媒によく溶け、且つ水又は遊離酸と良く反応する一
方、電解質や電極活物質に対しては不活性である。
機溶媒によく溶け、且つ水又は遊離酸と良く反応する一
方、電解質や電極活物質に対しては不活性である。
【００２２】本発明の電解液は、これらの化合物の少な
くとも１つを、リチウム系電解質を含む電解液に、不活
性ガス雰囲気下で添加して、溶解させることによって、
調製することができる。添加量は、電池の活物質、電解
液の組成などに依存して、随意に定められるが、水分及
びフッ酸換算の遊離酸含有量の合計に対して約１〜１０
倍モル当量、好ましくは１．３〜２．０倍モル当量、よ
り好ましくは約１．５倍モル当量である。約１倍モル当
量より少いと効果が得られず、一方約１０倍モル当量よ
り多くなると、溶解度の問題等が生じるので好ましくな
い。
くとも１つを、リチウム系電解質を含む電解液に、不活
性ガス雰囲気下で添加して、溶解させることによって、
調製することができる。添加量は、電池の活物質、電解
液の組成などに依存して、随意に定められるが、水分及
びフッ酸換算の遊離酸含有量の合計に対して約１〜１０
倍モル当量、好ましくは１．３〜２．０倍モル当量、よ
り好ましくは約１．５倍モル当量である。約１倍モル当
量より少いと効果が得られず、一方約１０倍モル当量よ
り多くなると、溶解度の問題等が生じるので好ましくな
い。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。
明する。
【００２４】水分及び遊離酸の含有量の定量方法 実施例及び比較例において、水分含有量は、電量滴定式
水分測定装置を用い、カールフィッシャー法により定量
した。また、遊離酸の含有量の定量は、試料２０ｇを採
り、指示薬０．１％ブロモチモールブルー／エタノール
溶液を数滴加え、０．０１規定のナトリウムメトキシド
／メタノール溶液を用いて中和滴定法により行い、得ら
れた酸当量をフッ酸量に換算した。
水分測定装置を用い、カールフィッシャー法により定量
した。また、遊離酸の含有量の定量は、試料２０ｇを採
り、指示薬０．１％ブロモチモールブルー／エタノール
溶液を数滴加え、０．０１規定のナトリウムメトキシド
／メタノール溶液を用いて中和滴定法により行い、得ら
れた酸当量をフッ酸量に換算した。
【００２５】実施例１ ジメチルカーボネートとプロピレンカーボネートを体積
比４：６で混合した溶媒に六フッ化リン酸リチウムを１
モル／ｌの濃度になるように溶解させて電解液を調製し
た。該電解液を電解液−Ａとした。電解液−Ａの水分含
有量は２０ｐｐｍであり、又遊離酸含有量（フッ酸換
算）は２４ｐｐｍであった。
比４：６で混合した溶媒に六フッ化リン酸リチウムを１
モル／ｌの濃度になるように溶解させて電解液を調製し
た。該電解液を電解液−Ａとした。電解液−Ａの水分含
有量は２０ｐｐｍであり、又遊離酸含有量（フッ酸換
算）は２４ｐｐｍであった。
【００２６】電解液−Ａに、リチウムジイソプロピルア
ミドを上記水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約
１．５倍モル当量である４００ｐｐｍの濃度になるよう
に、窒素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置し
た。得られた電解液の水分含有量は４ｐｐｍであり、又
遊離酸含有量は３ｐｐｍであった。
ミドを上記水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約
１．５倍モル当量である４００ｐｐｍの濃度になるよう
に、窒素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置し
た。得られた電解液の水分含有量は４ｐｐｍであり、又
遊離酸含有量は３ｐｐｍであった。
【００２７】さらに、上記電解液における遊離酸の経日
変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸の増
加は認められず、３ｐｐｍのままであった。
変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸の増
加は認められず、３ｐｐｍのままであった。
【００２８】実施例２ 電解液−Ａに、リチウムイソプロピルアミドを、電解液
−Ａの水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５
倍モル当量である２５０ｐｐｍの濃度になるように、窒
素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得ら
れた電解液の水分含有量は５ｐｐｍであり、又遊離酸含
有量は３ｐｐｍであった。
−Ａの水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５
倍モル当量である２５０ｐｐｍの濃度になるように、窒
素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得ら
れた電解液の水分含有量は５ｐｐｍであり、又遊離酸含
有量は３ｐｐｍであった。
【００２９】さらに、得られた電解液における遊離酸の
経日変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸
の増加は認められず、３ｐｐｍのままであった。
経日変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸
の増加は認められず、３ｐｐｍのままであった。
【００３０】実施例３ 電解液−Ａに、リチウムボロハイドライドを、電解液−
Ａの水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍
モル当量である１００ｐｐｍの濃度になるように、窒素
雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られ
た電解液の水分含有量は５ｐｐｍであり、又遊離酸含有
量は４ｐｐｍであった。
Ａの水分及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍
モル当量である１００ｐｐｍの濃度になるように、窒素
雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られ
た電解液の水分含有量は５ｐｐｍであり、又遊離酸含有
量は４ｐｐｍであった。
【００３１】さらに、得られた電解液における遊離酸の
経日変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸
の増加は認められず、４ｐｐｍのままであった。
経日変化を調査したところ、３０日後においても遊離酸
の増加は認められず、４ｐｐｍのままであった。
【００３２】比較例１ 電解液−Ａに、活性アルミナ（窒素雰囲気下、５００℃
で焼成したもの）を５重量％の濃度になるように、窒素
雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られ
た電解液の水分含有量は２０ｐｐｍであり、又遊離酸含
有量は２２ｐｐｍであった。
で焼成したもの）を５重量％の濃度になるように、窒素
雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られ
た電解液の水分含有量は２０ｐｐｍであり、又遊離酸含
有量は２２ｐｐｍであった。
【００３３】比較例２ 電解液−Ａに、活性炭（窒素雰囲気下、５００℃で焼成
したもの）を５重量％の濃度になるように、窒素雰囲気
下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解
液の水分含有量は１５ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は
１２ｐｐｍであった。
したもの）を５重量％の濃度になるように、窒素雰囲気
下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解
液の水分含有量は１５ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は
１２ｐｐｍであった。
【００３４】比較例３ 電解液−Ａに、モレキュラーシーブ（窒素雰囲気下、５
００℃で焼成したもの）を５重量％の濃度になるよう
に、窒素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置し
た。得られた電解液の水分含有量は６ｐｐｍであり、又
遊離酸含有量は１６ｐｐｍであった。
００℃で焼成したもの）を５重量％の濃度になるよう
に、窒素雰囲気下、室温にて添加し、２４時間放置し
た。得られた電解液の水分含有量は６ｐｐｍであり、又
遊離酸含有量は１６ｐｐｍであった。
【００３５】比較例４ 電解液−Ａに、ブチルリチウムを、電解液−Ａの水分及
び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍モル当量で
ある２００ｐｐｍの濃度になるように、窒素雰囲気下、
室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解液の
水分含有量は６ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は５ｐｐ
ｍであった。
び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍モル当量で
ある２００ｐｐｍの濃度になるように、窒素雰囲気下、
室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解液の
水分含有量は６ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は５ｐｐ
ｍであった。
【００３６】さらに、該電解液における遊離酸の経日変
化を調査したところ、１０日後に初期の濃度を越える２
８ｐｐｍに達した。
化を調査したところ、１０日後に初期の濃度を越える２
８ｐｐｍに達した。
【００３７】比較例５ 電解液−Ａに、ベンジルリチウムを、電解液−Ａの水分
及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍モル当量
である３００ｐｐｍの濃度になるように、窒素雰囲気
下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解
液の水分含有量は６ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は５
ｐｐｍであった。
及び遊離酸含有量の合計量に対して約１．５倍モル当量
である３００ｐｐｍの濃度になるように、窒素雰囲気
下、室温にて添加し、２４時間放置した。得られた電解
液の水分含有量は６ｐｐｍであり、又遊離酸含有量は５
ｐｐｍであった。
【００３８】さらに、上記電解液における遊離酸の経日
変化を調査したところ、１３日後に初期の濃度である２
４ｐｐｍに達した。
変化を調査したところ、１３日後に初期の濃度である２
４ｐｐｍに達した。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、電池の設計変更や吸着
剤の回収分離工程を要すること無く、水分及び遊離酸を
除去することができる。また、水分及び遊離酸双方を、
それぞれ５ｐｐｍ以下とすることが可能である。さらに
遊離酸の発生抑制効果が大きく、その持続性が従来の方
法に比べて長い。
剤の回収分離工程を要すること無く、水分及び遊離酸を
除去することができる。また、水分及び遊離酸双方を、
それぞれ５ｐｐｍ以下とすることが可能である。さらに
遊離酸の発生抑制効果が大きく、その持続性が従来の方
法に比べて長い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀井 政利 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 古川 寛 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 丹羽 正 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 リチウム系電解質を含むリチウム電池用
電解液において、一般式ＬｉＮＲ1 Ｒ2 で表されるリチ
ウムアミド化合物、Ｌｉ2 ＮＲ3 で表されるリチウムイ
ミド化合物、ならびにＬｉＢＲ4 Ｒ5 Ｒ6 Ｒ7 で表され
るリチウムボロハイドライド、及びリチウムボロハイド
ライドの誘導体（Ｒ1 〜Ｒ7 は、それぞれ独立して水素
又は炭化水素残基を示す）よりなる群から選ばれる少く
とも１つのリチウム化合物を含有することを特徴とする
リチウム電池用電解液。 - 【請求項２】 上記Ｒ1 〜Ｒ7 が、それぞれ独立して水
素、アルキル、アリール及びアリルよりなる群から選ば
れる少くとも１つであることを特徴とする請求項１記載
のリチウム電池用電解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9363238A JPH11185811A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | リチウム電池用電解液及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9363238A JPH11185811A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | リチウム電池用電解液及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11185811A true JPH11185811A (ja) | 1999-07-09 |
Family
ID=18478845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9363238A Pending JPH11185811A (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | リチウム電池用電解液及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11185811A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1143549A3 (en) * | 2000-04-04 | 2004-12-29 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN102017269A (zh) * | 2008-05-13 | 2011-04-13 | 国立大学法人东北大学 | 固体电解质、其制造方法以及具备固体电解质的二次电池 |
| JP2013127954A (ja) * | 2011-11-15 | 2013-06-27 | Hitachi Chemical Co Ltd | リチウムイオン二次電池用電解液 |
| WO2019073831A1 (ja) * | 2017-10-11 | 2019-04-18 | 株式会社Adeka | シリルエステル化合物の分解抑制方法 |
-
1997
- 1997-12-16 JP JP9363238A patent/JPH11185811A/ja active Pending
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| US7223495B2 (en) | 2000-04-04 | 2007-05-29 | Sony Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
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| US20110117440A1 (en) * | 2008-05-13 | 2011-05-19 | Tohoku University | Solid electrolyte, method for producing the same, and secondary battery comprising solid electrolyte |
| US9722276B2 (en) * | 2008-05-13 | 2017-08-01 | Tohoku University | Solid electrolyte, method for producing the same, and secondary battery comprising solid electrolyte |
| JP2013127954A (ja) * | 2011-11-15 | 2013-06-27 | Hitachi Chemical Co Ltd | リチウムイオン二次電池用電解液 |
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