JP2001167792A - 非水電解液および該電解液を含む非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液および該電解液を含む非水電解液電池Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱安定性に優れ、且つ、添加直後から遊離
酸量を低減することができる化合物を含有する非水電解
液及び該電解液を含む非水電解液電池を提供する。 【解決手段】 電解質を含有する非水電解液において、S
i−H結合を有する有機珪素化合物をさらに含有すること
を特徴とする非水電解液。
酸量を低減することができる化合物を含有する非水電解
液及び該電解液を含む非水電解液電池を提供する。 【解決手段】 電解質を含有する非水電解液において、S
i−H結合を有する有機珪素化合物をさらに含有すること
を特徴とする非水電解液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液に関し、
詳細には、非水電解液中の遊離酸量が低減された非水電
解液に関する。また、本発明は該非水電解液を含む非水
電解液電池にも関する。
詳細には、非水電解液中の遊離酸量が低減された非水電
解液に関する。また、本発明は該非水電解液を含む非水
電解液電池にも関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池に代表される非水電解液電
池では、電気伝導度および電気化学的（酸化還元）安定
性、さらにはサイクル特性等の電池性能の観点から、非
水溶媒に六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６ ）など
のリチウム系電解質を溶解させた非水電解液が用いられ
ている。上記ＬｉＰＦ６ は水と反応し易く、電解液中
に存在する極微量の水分と反応し、又は、高温において
熱分解して、フッ酸などの遊離酸を発生する。これら遊
離酸は電池容量や充放電のサイクル特性を低下させ、ま
た、電池内部の腐食を引き起こすという問題がある。
池では、電気伝導度および電気化学的（酸化還元）安定
性、さらにはサイクル特性等の電池性能の観点から、非
水溶媒に六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６ ）など
のリチウム系電解質を溶解させた非水電解液が用いられ
ている。上記ＬｉＰＦ６ は水と反応し易く、電解液中
に存在する極微量の水分と反応し、又は、高温において
熱分解して、フッ酸などの遊離酸を発生する。これら遊
離酸は電池容量や充放電のサイクル特性を低下させ、ま
た、電池内部の腐食を引き起こすという問題がある。
【０００３】電解液中の遊離酸を除去する方法として、
酸化アルミニウム等の金属酸化物吸着剤を電池に内蔵さ
せ、吸着除去する方法（特開平４−２８４３７２号、特
開平５−３１５００６号、特開平７−２１１３４９
号）、活性炭、シリカゲルを用いて吸着除去する方法
（特開平４−３５５０５７号）、水酸化リチウム、水素
化リチウム等（特開平４−２８２５６３号）、またはア
ンモニウム塩等（特開平第３−１１９６６７号）の塩基
性処理剤を用いる方法、弗化ナトリウム等の金属弗化物
を用いる方法（特開平８−３２１３２６号）がある。
酸化アルミニウム等の金属酸化物吸着剤を電池に内蔵さ
せ、吸着除去する方法（特開平４−２８４３７２号、特
開平５−３１５００６号、特開平７−２１１３４９
号）、活性炭、シリカゲルを用いて吸着除去する方法
（特開平４−３５５０５７号）、水酸化リチウム、水素
化リチウム等（特開平４−２８２５６３号）、またはア
ンモニウム塩等（特開平第３−１１９６６７号）の塩基
性処理剤を用いる方法、弗化ナトリウム等の金属弗化物
を用いる方法（特開平８−３２１３２６号）がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法の多
くは、固体状吸着物質を電池に内臓させるため、電池の
設計変更を要する。また、モレキュラーシーブ等による
吸着法は、効果が小さい上に使用済み吸着剤の回収分離
工程が必要となる。
くは、固体状吸着物質を電池に内臓させるため、電池の
設計変更を要する。また、モレキュラーシーブ等による
吸着法は、効果が小さい上に使用済み吸着剤の回収分離
工程が必要となる。
【０００５】上記設計変更等の問題を回避するために、
種々の有機化合物を電解液に添加する方法が知られてい
る。例えば、ペンタフルオロフェニルリチウム等の有機
リチウム化合物（特開平１−２８６２６２号）、（N,N
−ジエチルアミノ）トリメチルシラン等のSi−N結合を
有する有機ケイ素化合物（特開平11−１６６０２号）が
ある。
種々の有機化合物を電解液に添加する方法が知られてい
る。例えば、ペンタフルオロフェニルリチウム等の有機
リチウム化合物（特開平１−２８６２６２号）、（N,N
−ジエチルアミノ）トリメチルシラン等のSi−N結合を
有する有機ケイ素化合物（特開平11−１６６０２号）が
ある。
【０００６】しかし、有機リチウム化合物は熱安定性が
悪く、電解質として使用されるLiPF ６自体が徐々に分解
して遊離酸を発生する高温、例えば60℃、においては、
遊離酸が十分に除去されないという問題がある。
悪く、電解質として使用されるLiPF ６自体が徐々に分解
して遊離酸を発生する高温、例えば60℃、においては、
遊離酸が十分に除去されないという問題がある。
【０００７】特開平11−１６６０２号に記載される（N,
N−ジエチルアミノ）トリメチルシラン、1,1,1,3,3,3−
ヘキサメチルジシラザン等の化合物は熱安定性に優れる
が、本発明者らの検討したところによれば、遊離酸との
反応速度が遅く、遊離酸を除去する効果が添加後すぐに
は発揮されないという問題がある。
N−ジエチルアミノ）トリメチルシラン、1,1,1,3,3,3−
ヘキサメチルジシラザン等の化合物は熱安定性に優れる
が、本発明者らの検討したところによれば、遊離酸との
反応速度が遅く、遊離酸を除去する効果が添加後すぐに
は発揮されないという問題がある。
【０００８】そこで本発明は、熱安定性に優れ、且つ、
添加直後から遊離酸量を低減することができる化合物を
含有する非水電解液及び該電解液を含む非水電解液電池
を提供することを目的とする。
添加直後から遊離酸量を低減することができる化合物を
含有する非水電解液及び該電解液を含む非水電解液電池
を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、電解
質を含有する非水電解液において、Si−H結合を有する
有機珪素化合物をさらに含有することを特徴とする非水
電解液である。該有機珪素化合物がN−Si−H結合を有す
ることが好ましい。加えて、本発明は、上記非水電解液
を含む非水電解液電池にも関する。
質を含有する非水電解液において、Si−H結合を有する
有機珪素化合物をさらに含有することを特徴とする非水
電解液である。該有機珪素化合物がN−Si−H結合を有す
ることが好ましい。加えて、本発明は、上記非水電解液
を含む非水電解液電池にも関する。
【００１０】本発明の好ましい態様として、さらに以下
のものを挙げることができる。 （１） 前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、下記
式、
のものを挙げることができる。 （１） 前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、下記
式、
【化１】 （ここでR１〜R３はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜２０の炭化水素残基、−OR４、−NR５R６ 、又
は、−SiR７R８R９、ここでR４〜R９はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素残基、又は、ア
リールオキシ基である。）で表される化合物であること
を特徴とする前記非水電解液。 （２）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、トリ
エチルシラン、ジイソプロピルシラン、オクチルシラ
ン、トリエトキシシラン、テトラメチルジシラザン、N,
N−ジメチルアミノジメチルシラン、ビスジメチルアミ
ノメチルシラン、トリスジメチルアミノシランよりなる
群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特
徴とする前記非水電解液。 （３）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、ポリ
シラザンまたはポリシロキサンであることを特徴とする
前記非水電解液。 （４）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、非水
電解液に対して0.02〜20重量％含有されていることを特
徴とする前記非水電解液。 （５）前記非水電解液に使用される非水溶媒が、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカー
ボネート、γ−ブチロラクトンからなる群より選ばれた
少なくとも１種の非水溶媒であることを特徴とする前記
非水電解液。 （６）非水電解液に使用される電解質が、LiPF６ 、LiC
LO４ 、LiBF４ 、LiAsF ６ 、LiCF３ SO３ 、LiN（SO２C
F３）２ 、LiN（SO２C２F５）２からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の電解質であることを特徴とする前記
非水電解液。 （７）前記非水電解液電池が、リチウムを吸蔵及び放出
する炭素系材料を負極とし、リチウム遷移金属化合物を
正極とするリチウムイオン二次電池であることを特徴と
する前記非水電解液電池。
１〜２０の炭化水素残基、−OR４、−NR５R６ 、又
は、−SiR７R８R９、ここでR４〜R９はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素残基、又は、ア
リールオキシ基である。）で表される化合物であること
を特徴とする前記非水電解液。 （２）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、トリ
エチルシラン、ジイソプロピルシラン、オクチルシラ
ン、トリエトキシシラン、テトラメチルジシラザン、N,
N−ジメチルアミノジメチルシラン、ビスジメチルアミ
ノメチルシラン、トリスジメチルアミノシランよりなる
群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることを特
徴とする前記非水電解液。 （３）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、ポリ
シラザンまたはポリシロキサンであることを特徴とする
前記非水電解液。 （４）前記Si−H結合を有する有機珪素化合物が、非水
電解液に対して0.02〜20重量％含有されていることを特
徴とする前記非水電解液。 （５）前記非水電解液に使用される非水溶媒が、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカー
ボネート、γ−ブチロラクトンからなる群より選ばれた
少なくとも１種の非水溶媒であることを特徴とする前記
非水電解液。 （６）非水電解液に使用される電解質が、LiPF６ 、LiC
LO４ 、LiBF４ 、LiAsF ６ 、LiCF３ SO３ 、LiN（SO２C
F３）２ 、LiN（SO２C２F５）２からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の電解質であることを特徴とする前記
非水電解液。 （７）前記非水電解液電池が、リチウムを吸蔵及び放出
する炭素系材料を負極とし、リチウム遷移金属化合物を
正極とするリチウムイオン二次電池であることを特徴と
する前記非水電解液電池。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の非水電解液に使用される
非水溶媒には特に制限がなく、公知の種々の溶媒であっ
てよい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチル
カーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジ
エトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、エトキシ
メトキシエタン等が単独で、あるいは混合されて使用さ
れる。好ましくは、誘電率が高い環状カーボネート、特
にエチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート
と、粘性の低い鎖状カーボネート、特にジメチルカーボ
ネート又はジエチルカーボネート、を体積比１：９〜
９：１、より好ましくは１：２〜２：１で混合したもの
が用いられる。
非水溶媒には特に制限がなく、公知の種々の溶媒であっ
てよい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチル
カーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジ
エトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、エトキシ
メトキシエタン等が単独で、あるいは混合されて使用さ
れる。好ましくは、誘電率が高い環状カーボネート、特
にエチレンカーボネート又はプロピレンカーボネート
と、粘性の低い鎖状カーボネート、特にジメチルカーボ
ネート又はジエチルカーボネート、を体積比１：９〜
９：１、より好ましくは１：２〜２：１で混合したもの
が用いられる。
【００１２】本発明の非水電解液に使用される電解質に
ついても特に制限がなく、公知の種々の電解質であって
よい。例えばLiPF６ 、LiCLO４ 、LiBF４ 、LiAsF６ 、
LiSbF６ 、LiAlCl４ 、LiCF３ SO３ 、LiN（SO２CF３）
２ 、LiN（SO２C２F５）２等のリチウム系電解質などが
使用される。なかでも電池の性能の点からLiPF６ が好
ましい。
ついても特に制限がなく、公知の種々の電解質であって
よい。例えばLiPF６ 、LiCLO４ 、LiBF４ 、LiAsF６ 、
LiSbF６ 、LiAlCl４ 、LiCF３ SO３ 、LiN（SO２CF３）
２ 、LiN（SO２C２F５）２等のリチウム系電解質などが
使用される。なかでも電池の性能の点からLiPF６ が好
ましい。
【００１３】非水電解液は、非水溶媒に電解質を約０．
５〜２．０モル／ｌ、好ましくは０．８〜１．２モル／
ｌの濃度になるように、好ましくは不活性ガス雰囲気下
で溶解させて調製する。また、LiPF６を溶解させる場合
には、溶解熱による遊離酸の発生を防ぐために、電解液
の温度を20℃以下にすることが好ましい。
５〜２．０モル／ｌ、好ましくは０．８〜１．２モル／
ｌの濃度になるように、好ましくは不活性ガス雰囲気下
で溶解させて調製する。また、LiPF６を溶解させる場合
には、溶解熱による遊離酸の発生を防ぐために、電解液
の温度を20℃以下にすることが好ましい。
【００１４】本発明の非水電解液は、Si−H結合を有す
る有機珪素化合物をさらに含有することを特徴とする。
Si−H結合を有する有機珪素化合物として好ましい物と
して下記の化合物が挙げられる。 （ｉ）下記式で表される化合物；
る有機珪素化合物をさらに含有することを特徴とする。
Si−H結合を有する有機珪素化合物として好ましい物と
して下記の化合物が挙げられる。 （ｉ）下記式で表される化合物；
【化２】 （ここでR１〜R３はそれぞれ独立して水素原子、炭素数
１〜２０の炭化水素残基、−OR４、−NR５R６ 、又
は、−SiR７R８R９、ここでR４〜R９はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素残基、又は、ア
リールオキシ基である。） (ii)化学式（H２SiNH）ｎ（ｎ＝500〜5000）で表される
ポリシラザン；及び、 (iii)化学式（H２SiO）ｎ（ｎ＝500〜5000）で表される
ポリシロキサン。 これらのSi−H結合を有する化合物は、遊離酸との反応
速度が速く、電解液に添加した直後、例えば１分間の攪
拌後から遊離酸量が低くなる。特に、トリエチルシラ
ン、ジイソプロピルシラン、オクチルシラン、トリエト
キシシラン、テトラメチルジシラザン、N,N−ジメチル
アミノジメチルシラン、ビスジメチルアミノメチルシラ
ン、及びトリスジメチルアミノシランが好ましい。
１〜２０の炭化水素残基、−OR４、−NR５R６ 、又
は、−SiR７R８R９、ここでR４〜R９はそれぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素残基、又は、ア
リールオキシ基である。） (ii)化学式（H２SiNH）ｎ（ｎ＝500〜5000）で表される
ポリシラザン；及び、 (iii)化学式（H２SiO）ｎ（ｎ＝500〜5000）で表される
ポリシロキサン。 これらのSi−H結合を有する化合物は、遊離酸との反応
速度が速く、電解液に添加した直後、例えば１分間の攪
拌後から遊離酸量が低くなる。特に、トリエチルシラ
ン、ジイソプロピルシラン、オクチルシラン、トリエト
キシシラン、テトラメチルジシラザン、N,N−ジメチル
アミノジメチルシラン、ビスジメチルアミノメチルシラ
ン、及びトリスジメチルアミノシランが好ましい。
【００１５】上記化合物のうちの１種を、あるいは２種
以上を電解液に添加する。添加は、電池組付け前であっ
ても電池組付け後の封缶前に行なってもよい。添加方法
としては公知の方法を使用することができるが、好まし
くは不活性ガス雰囲気下で攪拌しながら添加する。
以上を電解液に添加する。添加は、電池組付け前であっ
ても電池組付け後の封缶前に行なってもよい。添加方法
としては公知の方法を使用することができるが、好まし
くは不活性ガス雰囲気下で攪拌しながら添加する。
【００１６】上記化合物の添加量は、非水電解液に対し
て0.01〜20重量％、好ましくは0.01〜5重量％である。
上記下限値未満の量では、遊離酸除去の効果が不足し、
一方、上記上限値を超える添加すると、電導度が低下す
るので好ましくない。
て0.01〜20重量％、好ましくは0.01〜5重量％である。
上記下限値未満の量では、遊離酸除去の効果が不足し、
一方、上記上限値を超える添加すると、電導度が低下す
るので好ましくない。
【００１７】本発明の非水電解液は、リチウムイオン2
次電池に特に適しているが、リチウム１次電池、２次電
池又はリチウムイオンポリマー二次電池用の電解液とし
ても使用することができる。
次電池に特に適しているが、リチウム１次電池、２次電
池又はリチウムイオンポリマー二次電池用の電解液とし
ても使用することができる。
【００１８】本発明は、上記非水電解液を含む電池にも
関する。該電池は、上記非水電解液、負極合剤、正極合
剤、及びセパレーターから主としてなる。負極活物質と
しては、リチウムイオンを吸蔵及び放出する材料、例え
ば金属リチウム、炭素系材料、例えば天然黒鉛、不定形
炭素等、有機高分子焼成体等を、正極活物質としては、
LiCoO２ LiNiO２、LiMn２O４等のリチウム遷移金属化合
物、二酸化マンガン、フッ化黒鉛を用いることができ
る。セパレーターとしてはポリエチレン等のポリオレフ
ィン系微孔性フィルム又は不織布を用いることができ
る。
関する。該電池は、上記非水電解液、負極合剤、正極合
剤、及びセパレーターから主としてなる。負極活物質と
しては、リチウムイオンを吸蔵及び放出する材料、例え
ば金属リチウム、炭素系材料、例えば天然黒鉛、不定形
炭素等、有機高分子焼成体等を、正極活物質としては、
LiCoO２ LiNiO２、LiMn２O４等のリチウム遷移金属化合
物、二酸化マンガン、フッ化黒鉛を用いることができ
る。セパレーターとしてはポリエチレン等のポリオレフ
ィン系微孔性フィルム又は不織布を用いることができ
る。
【００１９】本発明の電池は、公知の工程、すなわち、
電極を製造し、該電極の間にセパレーターを挿入して巻
き取り、所定の缶に挿入し、次いで電解液を充填して封
缶することにより作ることができる。
電極を製造し、該電極の間にセパレーターを挿入して巻
き取り、所定の缶に挿入し、次いで電解液を充填して封
缶することにより作ることができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。遊離酸の定量方法 実施例及び比較例において遊離酸は、試料20ｇを採り、
指示薬0.1％ブロモチモールブルー／エタノール溶液を
数滴加え、0.01規定のナトリウムメトキシド／メタノー
ル溶液を用いて滴定し、得られた酸当量をフッ酸量に換
算して求めた。
指示薬0.1％ブロモチモールブルー／エタノール溶液を
数滴加え、0.01規定のナトリウムメトキシド／メタノー
ル溶液を用いて滴定し、得られた酸当量をフッ酸量に換
算して求めた。
【００２１】無添加電解液の調製 ジメチルカーボネートとプロピレンカーボネートを体積
比４：６で混合した溶媒（溶媒A）に、LiPF６を１モル
／リットルの濃度になるように溶解させて電解液を調製
した。該電解液を無添加電解液とした。該無添加電解液
の初期遊離酸濃度は24ppm(フッ酸換算)であった。
比４：６で混合した溶媒（溶媒A）に、LiPF６を１モル
／リットルの濃度になるように溶解させて電解液を調製
した。該電解液を無添加電解液とした。該無添加電解液
の初期遊離酸濃度は24ppm(フッ酸換算)であった。
【００２２】実施例１〜６、及び比較例１及び２ 無添加電解液に、表1に示す濃度で添加剤を加えて電解
液を調製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。
液を調製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。
【００２３】実施例７ 無添加電解液に使用する非水溶媒をγ−ブチロラクトン
（溶媒B）とした以外は、実施例４と同様に電解液を調
製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。なお、この場合
の無添加電解液の初期遊離酸濃度は18ppm(フッ酸換算)
であった。
（溶媒B）とした以外は、実施例４と同様に電解液を調
製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。なお、この場合
の無添加電解液の初期遊離酸濃度は18ppm(フッ酸換算)
であった。
【００２４】比較例３〜５ 無添加電解液に、それぞれ活性アルミナ（窒素雰囲気
下、５００℃で焼成したもの）、活性炭（窒素雰囲気
下、５００℃で焼成したもの）、モレキュラーシーブ
（窒素雰囲気下、５００℃で焼成したもの）を、５重量
％の濃度になるように、窒素雰囲気下、室温にて添加し
て電解液を調製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。
下、５００℃で焼成したもの）、活性炭（窒素雰囲気
下、５００℃で焼成したもの）、モレキュラーシーブ
（窒素雰囲気下、５００℃で焼成したもの）を、５重量
％の濃度になるように、窒素雰囲気下、室温にて添加し
て電解液を調製し、１分間攪拌後の遊離酸を求めた。
【００２５】
【表１】 表１に示すように、本発明の電解液は、調製直後から遊
離酸量が顕著に低い。
離酸量が顕著に低い。
【００２６】
【発明の効果】本発明の電解液は、Si−H結合を有する
有機珪素化合物を電解液に溶解させて得られるので、電
池の設計変更や吸着剤の回収分離工程を要しない。ま
た、本発明における化合物は、電解液に添加直後から遊
離酸量を低減する効果が発揮される。
有機珪素化合物を電解液に溶解させて得られるので、電
池の設計変更や吸着剤の回収分離工程を要しない。ま
た、本発明における化合物は、電解液に添加直後から遊
離酸量を低減する効果が発揮される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 俊哉 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１−４−３− 334 (72)発明者 高綱 和敏 埼玉県川口市仲町４−25−804 Ｆターム(参考） 5H024 AA00 AA01 FF11 5H029 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM04 AM05 AM07 DJ09
Claims (3)
- 【請求項１】 電解質を含有する非水電解液において、
Si−H結合を有する有機珪素化合物をさらに含有するこ
とを特徴とする非水電解液。 - 【請求項２】 有機珪素化合物がN−Si−H結合を有する
ことを特徴とする請求項１記載の非水電解液。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の非水電解液を含
む非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34998999A JP2001167792A (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | 非水電解液および該電解液を含む非水電解液電池 |
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| JP34998999A JP2001167792A (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | 非水電解液および該電解液を含む非水電解液電池 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005108527A (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-21 | Nippon Nyukazai Kk | アミン含有電解液及びそれを用いるリチウム二次電池 |
| JP2007027084A (ja) * | 2005-06-17 | 2007-02-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JP2013504172A (ja) * | 2009-09-08 | 2013-02-04 | リ−テック・バッテリー・ゲーエムベーハー | 電気化学セル内の電解質のための添加剤 |
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| WO2019059365A1 (ja) | 2017-09-22 | 2019-03-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 非水系電解液、非水系電解液二次電池、及びエネルギーデバイス |
| KR20200067829A (ko) | 2017-10-11 | 2020-06-12 | 가부시키가이샤 아데카 | 실릴에스테르 화합물의 분해억제 방법 |
-
1999
- 1999-12-09 JP JP34998999A patent/JP2001167792A/ja active Pending
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| WO2013090027A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Dow Global Technologies Llc | Lithium battery electrodes containing lithium oxalate |
| WO2019059365A1 (ja) | 2017-09-22 | 2019-03-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 非水系電解液、非水系電解液二次電池、及びエネルギーデバイス |
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