JP3034202B2 - リチウム電池用電解液及びその精製方法並びにそれを用いたリチウム電池 - Google Patents
リチウム電池用電解液及びその精製方法並びにそれを用いたリチウム電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池用電
解液及びその精製する方法並びにそれを利用したリチウ
ム電池に関する。
解液及びその精製する方法並びにそれを利用したリチウ
ム電池に関する。
【０００２】
【従来技術】リチウム金属、リチウム合金、炭素等を負
極活物質とするようなリチウム電池において、イオン伝
導性を付与する電解液として、電解質を溶解した有機非
水溶液が一般に使用されている。この有機非水溶媒には
カーボネート類、エーテル類、カルボン酸エステル類等
が、電解質には主にフッ素化合物のリチウム塩類が使用
されている。
極活物質とするようなリチウム電池において、イオン伝
導性を付与する電解液として、電解質を溶解した有機非
水溶液が一般に使用されている。この有機非水溶媒には
カーボネート類、エーテル類、カルボン酸エステル類等
が、電解質には主にフッ素化合物のリチウム塩類が使用
されている。
【０００３】これらの電解質は、フッ化水素等の種々の
酸性不純物を含有しており、なかでもヘキサフルオロリ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）などは溶媒に含まれる水分
により、容易に加水分解して、フッ化水素、リン酸、オ
キシフルオロリン酸等の酸性不純物を生成するという問
題点を有する。このような酸性不純物を含有した電解液
を、リチウム電池に使用すると正極、負極、溶媒と反応
し、電池の放電容量の低下、内部抵抗の増大、サイクル
寿命の低下等種々の問題を引き起こす。
酸性不純物を含有しており、なかでもヘキサフルオロリ
ン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）などは溶媒に含まれる水分
により、容易に加水分解して、フッ化水素、リン酸、オ
キシフルオロリン酸等の酸性不純物を生成するという問
題点を有する。このような酸性不純物を含有した電解液
を、リチウム電池に使用すると正極、負極、溶媒と反応
し、電池の放電容量の低下、内部抵抗の増大、サイクル
寿命の低下等種々の問題を引き起こす。
【０００４】従来は、電解液中の酸性不純物を低減する
ために、電解質からの酸性成分の除去が種々の方法によ
り行われてきたが、電解質は結晶性の固体であるため、
結晶内部に噛み込んだ酸性不純物を完全に除くことは困
難である。また、加水分解防止のため、非水溶媒の脱水
も種々の方法により行われてきたが、水と電池用の非水
溶媒との相互作用が強いため、これも完全に除くことが
困難であり、この溶媒より調製した電解液は加水分解に
より酸性成分が増加する。
ために、電解質からの酸性成分の除去が種々の方法によ
り行われてきたが、電解質は結晶性の固体であるため、
結晶内部に噛み込んだ酸性不純物を完全に除くことは困
難である。また、加水分解防止のため、非水溶媒の脱水
も種々の方法により行われてきたが、水と電池用の非水
溶媒との相互作用が強いため、これも完全に除くことが
困難であり、この溶媒より調製した電解液は加水分解に
より酸性成分が増加する。
【０００５】このように従来の方法においては、いずれ
も電解液の純度という面で、必ずしも満足できるもので
はなかった。
も電解液の純度という面で、必ずしも満足できるもので
はなかった。
【０００６】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らは、
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、特定の
方法で精製することにより高純度の電池用電解液を得る
ことを見いだし本発明に到達したものである。
かかる従来技術の問題点に鑑み鋭意検討の結果、特定の
方法で精製することにより高純度の電池用電解液を得る
ことを見いだし本発明に到達したものである。
【０００７】すなわち本発明は、酸性不純物を含有する
リチウム電池用電解液中に、ハロゲン化物を添加して、
種々の酸性不純物をハロゲン化水素に変換した後、発生
したハロゲン化水素を電解液中から除去することを特徴
とするリチウム電池用電解液の精製方法で、酸性不純物
として、フッ化水素を含有する場合は、該リチウム電池
用電解液中に、フッ化物以外のハロゲン化物を添加し
て、フッ化水素を他のハロゲン化水素に変換した後、発
生したハロゲン化水素を電解液中から除去し、また、こ
の発生したハロゲン化水素を電解液中から除去する方法
が、蒸留または不活性ガス流通による溶媒との蒸気圧差
を利用する方法であり、さらには、先のハロゲン化物が
ハロゲン化リチウムまたは、沸点１５０℃以下の揮発性
を有する化合物であり、さらに好ましくは、ここで使用
するハロゲン化物は塩化物であり、また、上記精製方法
が使用される電解液が電解質として、ヘキサフルオロリ
ン酸リチウムを含有してなり、さらには上記精製方法に
より得られるリチウム電池用電解液を用いることを特徴
とするリチウム電池をそれぞれ提供するものである。
リチウム電池用電解液中に、ハロゲン化物を添加して、
種々の酸性不純物をハロゲン化水素に変換した後、発生
したハロゲン化水素を電解液中から除去することを特徴
とするリチウム電池用電解液の精製方法で、酸性不純物
として、フッ化水素を含有する場合は、該リチウム電池
用電解液中に、フッ化物以外のハロゲン化物を添加し
て、フッ化水素を他のハロゲン化水素に変換した後、発
生したハロゲン化水素を電解液中から除去し、また、こ
の発生したハロゲン化水素を電解液中から除去する方法
が、蒸留または不活性ガス流通による溶媒との蒸気圧差
を利用する方法であり、さらには、先のハロゲン化物が
ハロゲン化リチウムまたは、沸点１５０℃以下の揮発性
を有する化合物であり、さらに好ましくは、ここで使用
するハロゲン化物は塩化物であり、また、上記精製方法
が使用される電解液が電解質として、ヘキサフルオロリ
ン酸リチウムを含有してなり、さらには上記精製方法に
より得られるリチウム電池用電解液を用いることを特徴
とするリチウム電池をそれぞれ提供するものである。
【０００８】本発明の精製方法によれば、電解質として
用いられるフッ素化合物のリチウム塩類に由来するフッ
化水素（ＨＦ）やその他の原料や電解質の加水分解生成
物に由来する酸性不純物（例えばＬｉＰＦ6の場合、Ｈ
ＰＦ6やＨＰＯｘＦｙ等）が従来の方法に比べて、極め
て低いリチウム電池用電解液を得ることができ、これを
リチウム電池に応用すれば、経時的な溶媒の劣化、それ
に伴う内部抵抗の増大、電池容量の低下、サイクル寿命
の低下等の種々の問題が解決され、極めて良好な結果が
得られる。
用いられるフッ素化合物のリチウム塩類に由来するフッ
化水素（ＨＦ）やその他の原料や電解質の加水分解生成
物に由来する酸性不純物（例えばＬｉＰＦ6の場合、Ｈ
ＰＦ6やＨＰＯｘＦｙ等）が従来の方法に比べて、極め
て低いリチウム電池用電解液を得ることができ、これを
リチウム電池に応用すれば、経時的な溶媒の劣化、それ
に伴う内部抵抗の増大、電池容量の低下、サイクル寿命
の低下等の種々の問題が解決され、極めて良好な結果が
得られる。
【０００９】本発明の精製法において、精製される電解
液中に含まれる電解質として、代表的なものは、ＬｉＰ
Ｆ6（ヘキサフルオロリン酸リチウム）であるが、その
他のものとしては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
ｌＯ4、など、ここに記述されたもの以外にも酸性不純
物を含む種々の強酸のリチウム塩に適用可能である。
液中に含まれる電解質として、代表的なものは、ＬｉＰ
Ｆ6（ヘキサフルオロリン酸リチウム）であるが、その
他のものとしては、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ
ｌＯ4、など、ここに記述されたもの以外にも酸性不純
物を含む種々の強酸のリチウム塩に適用可能である。
【００１０】本発明において、使用される電解液用溶媒
としては、特に限定するものではないが、炭酸エステ
ル、カルボン酸エステル、エーテル、ニトリル等の溶媒
が使用される。具体的には、エチレンカーボネート、プ
ロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジメトキ
シエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、アセトニトリル等がある。
としては、特に限定するものではないが、炭酸エステ
ル、カルボン酸エステル、エーテル、ニトリル等の溶媒
が使用される。具体的には、エチレンカーボネート、プ
ロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジメトキ
シエタン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、アセトニトリル等がある。
【００１１】ここで問題となる酸性不純物とは、例え
ば、原料の強酸に由来するＨＰＦ6、ＨＢＦ4、ＨＳｂＦ
6、ＨＡｓＦ6、ＨＣＦ3ＳＯ3、ＨＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、
ＨＣｌＯ4等や加水分解及び熱分解等により生ずるＨ
Ｆ、ＨＰＯ2Ｆ2、ＨＢＯＦ2、ＨＳｂＯ2Ｆ2、Ｈ2ＰＯ3
Ｆ、Ｈ2ＳＯ4、等が挙げられる。
ば、原料の強酸に由来するＨＰＦ6、ＨＢＦ4、ＨＳｂＦ
6、ＨＡｓＦ6、ＨＣＦ3ＳＯ3、ＨＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、
ＨＣｌＯ4等や加水分解及び熱分解等により生ずるＨ
Ｆ、ＨＰＯ2Ｆ2、ＨＢＯＦ2、ＨＳｂＯ2Ｆ2、Ｈ2ＰＯ3
Ｆ、Ｈ2ＳＯ4、等が挙げられる。
【００１２】これらの酸性不純物は、固体状の電解質の
内部に含まれており、電解質の精製のみでは十分に除去
できない。また、有機溶媒に溶解して、蒸留等の一般的
な精製を実施しても、これらの酸性不純物自体の蒸気圧
が低いことと、溶媒和の影響でさらに蒸気圧が抑えられ
ることにより、蒸発させることが困難である。酸性不純
物を除去する一般的な方法である水酸化物や酸化物によ
る中和反応も、反応後に水が副生物として発生し、これ
がリチウム電池の性能に悪影響を及ぼすため、この方法
も問題がある。
内部に含まれており、電解質の精製のみでは十分に除去
できない。また、有機溶媒に溶解して、蒸留等の一般的
な精製を実施しても、これらの酸性不純物自体の蒸気圧
が低いことと、溶媒和の影響でさらに蒸気圧が抑えられ
ることにより、蒸発させることが困難である。酸性不純
物を除去する一般的な方法である水酸化物や酸化物によ
る中和反応も、反応後に水が副生物として発生し、これ
がリチウム電池の性能に悪影響を及ぼすため、この方法
も問題がある。
【００１３】これらの問題点を考慮した上で、本発明者
らが種々検討した結果、同じ酸性不純物でも、ＨＣｌ、
ＨＢｒ、ＨＩというハロゲン化水素は、蒸気圧が高い上
に、リチウム電池に一般的に使用される有機溶媒と溶媒
和せず、蒸留等の蒸気圧差を利用した分離法により容易
に分離できることを見出した。これらのことを利用し
て、本発明においては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを含むハロゲン
化物と上記酸性不純物を反応させることにより、リチウ
ム電池に有害なＨイオンをハロゲン化水素に変換した
後、分離するようにしたものであり、この方法によれ
ば、酸性不純物がほとんど残存しない電解液が得られ
る。
らが種々検討した結果、同じ酸性不純物でも、ＨＣｌ、
ＨＢｒ、ＨＩというハロゲン化水素は、蒸気圧が高い上
に、リチウム電池に一般的に使用される有機溶媒と溶媒
和せず、蒸留等の蒸気圧差を利用した分離法により容易
に分離できることを見出した。これらのことを利用し
て、本発明においては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを含むハロゲン
化物と上記酸性不純物を反応させることにより、リチウ
ム電池に有害なＨイオンをハロゲン化水素に変換した
後、分離するようにしたものであり、この方法によれ
ば、酸性不純物がほとんど残存しない電解液が得られ
る。
【００１４】ここで添加するハロゲン化物としては、フ
ッ化物以外の塩化物、臭化物、ヨウ化物があげられ、具
体的には、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＣｌ、Ｎ
ａＢｒ、ＮａＩ、ＣａＣｌ2、ＣａＢｒ2、ＣａＩ2、Ｍ
ｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｇＩ2、ＫＣｌ、ＫＢｒ、Ｋ
Ｉ、ＳｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＰＣｌ3、ＰＣｌ5、ＰＯＣｌ
3、ＰＦ3Ｃｌ2、ＳＣｌ4、等の無機化合物や塩化アセチ
ル、塩化オキサリル、ホスゲン、等の活性なＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉを有する有機化合物も使用できる。フッ化物の場
合は、酸性不純物と反応して、発生するＨＦとリチウム
電池に一般的に使用される有機溶媒との相互作用が強
く、除去できないため好ましくない。さらに、反応後に
発生するハロゲン化水素の除去の容易さやハロゲン化物
の溶解による電解液中への残存等を考慮すると、蒸気圧
が最も高いＨＣｌを発生し、しかも他のハロゲン化物に
比べて、溶解度が低い塩化物が最も好ましい。また、Ｌ
ｉ以外の元素が混入することを嫌う高純度用途の電解液
を必要とする場合は、ハロゲン化リチウム好ましくは塩
化リチウムを用いるか、もしくは酸性不純物を除去後、
蒸気圧を利用して過剰分を除去することが可能な沸点１
５０℃以下の揮発性を有するハロゲン化物を用いるほう
がよい。沸点１５０℃以上のハロゲン化物では減圧によ
る除去を試みた場合においても、沸点近くまで電解液の
温度を上げなくては、過剰の未反応ハロゲン化物の除去
が十分でなく、ここで温度を上げることにより、溶媒の
ロスが多くなるため、経済的でないことと、反応性の高
い電解質（例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ
6、ＬｉＡｓＦ6、等）の場合は、電解質による溶媒の分
解反応が起こるという理由により好ましくない。
ッ化物以外の塩化物、臭化物、ヨウ化物があげられ、具
体的には、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＮａＣｌ、Ｎ
ａＢｒ、ＮａＩ、ＣａＣｌ2、ＣａＢｒ2、ＣａＩ2、Ｍ
ｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｇＩ2、ＫＣｌ、ＫＢｒ、Ｋ
Ｉ、ＳｉＣｌ4、ＢＣｌ3、ＰＣｌ3、ＰＣｌ5、ＰＯＣｌ
3、ＰＦ3Ｃｌ2、ＳＣｌ4、等の無機化合物や塩化アセチ
ル、塩化オキサリル、ホスゲン、等の活性なＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉを有する有機化合物も使用できる。フッ化物の場
合は、酸性不純物と反応して、発生するＨＦとリチウム
電池に一般的に使用される有機溶媒との相互作用が強
く、除去できないため好ましくない。さらに、反応後に
発生するハロゲン化水素の除去の容易さやハロゲン化物
の溶解による電解液中への残存等を考慮すると、蒸気圧
が最も高いＨＣｌを発生し、しかも他のハロゲン化物に
比べて、溶解度が低い塩化物が最も好ましい。また、Ｌ
ｉ以外の元素が混入することを嫌う高純度用途の電解液
を必要とする場合は、ハロゲン化リチウム好ましくは塩
化リチウムを用いるか、もしくは酸性不純物を除去後、
蒸気圧を利用して過剰分を除去することが可能な沸点１
５０℃以下の揮発性を有するハロゲン化物を用いるほう
がよい。沸点１５０℃以上のハロゲン化物では減圧によ
る除去を試みた場合においても、沸点近くまで電解液の
温度を上げなくては、過剰の未反応ハロゲン化物の除去
が十分でなく、ここで温度を上げることにより、溶媒の
ロスが多くなるため、経済的でないことと、反応性の高
い電解質（例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ
6、ＬｉＡｓＦ6、等）の場合は、電解質による溶媒の分
解反応が起こるという理由により好ましくない。
【００１５】また、添加剤の量は酸性不純物に対して、
等モル量以上であればよいが、添加剤が新たな不純物と
なる場合もあるため、また、反応は定量的に進行するこ
とから、等モル量から１．５倍量添加するのが好まし
い。
等モル量以上であればよいが、添加剤が新たな不純物と
なる場合もあるため、また、反応は定量的に進行するこ
とから、等モル量から１．５倍量添加するのが好まし
い。
【００１６】上記ハロゲン化物と酸性不純物の反応の方
法はどのような方法を用いてもよく、例えば、反応槽中
でバッチ反応を行う方法やハロゲン化物が固体の場合
は、ハロゲン化物をカラムに詰めて、酸性不純物含有の
電解液を流通することにより連続的に処理する方法も実
施できる。
法はどのような方法を用いてもよく、例えば、反応槽中
でバッチ反応を行う方法やハロゲン化物が固体の場合
は、ハロゲン化物をカラムに詰めて、酸性不純物含有の
電解液を流通することにより連続的に処理する方法も実
施できる。
【００１７】上記反応により酸性不純物は、ＨＣｌ、Ｈ
Ｂｒ、ＨＩ等のハロゲン化水素に変換される。このハロ
ゲン化水素は、次の工程で蒸気圧差を利用する一般的な
方法により、除去する。すなわち、減圧下で脱気する方
法や、不活性気体を電解液中に流通バブリングし、不活
性気体と共に追い出す方法等により除去される。
Ｂｒ、ＨＩ等のハロゲン化水素に変換される。このハロ
ゲン化水素は、次の工程で蒸気圧差を利用する一般的な
方法により、除去する。すなわち、減圧下で脱気する方
法や、不活性気体を電解液中に流通バブリングし、不活
性気体と共に追い出す方法等により除去される。
【００１８】また、このときハロゲン化水素の脱離を促
進するために、熱を加えることも有効であるが、温度と
しては０℃〜１５０℃、好ましくは、３０℃〜１００℃
でハロゲン化水素の除去を行ったほうがよい。０℃以下
ではハロゲン化水素の除去の速度が遅く実用的でなく、
１５０℃以上では溶媒の蒸気圧が高くなり、溶媒のロス
が多くなるため、経済的でないことと、反応性の高い電
解質（例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、
ＬｉＡｓＦ6、等）の場合は、電解質による溶媒の分解
反応が起こるという理由により好ましくない。
進するために、熱を加えることも有効であるが、温度と
しては０℃〜１５０℃、好ましくは、３０℃〜１００℃
でハロゲン化水素の除去を行ったほうがよい。０℃以下
ではハロゲン化水素の除去の速度が遅く実用的でなく、
１５０℃以上では溶媒の蒸気圧が高くなり、溶媒のロス
が多くなるため、経済的でないことと、反応性の高い電
解質（例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＳｂＦ6、
ＬｉＡｓＦ6、等）の場合は、電解質による溶媒の分解
反応が起こるという理由により好ましくない。
【００１９】揮発性のハロゲン化物を添加剤として使用
した場合は、このハロゲン化水素を除去する工程で同時
に過剰分のハロゲン化物の除去も行われる。固体のハロ
ゲン化物を添加剤として使用した場合は、過剰分のハロ
ゲン化物および酸性不純物との反応により生ずる副生物
の沈殿を除去するために濾過等の固液分離をすることが
必要である。
した場合は、このハロゲン化水素を除去する工程で同時
に過剰分のハロゲン化物の除去も行われる。固体のハロ
ゲン化物を添加剤として使用した場合は、過剰分のハロ
ゲン化物および酸性不純物との反応により生ずる副生物
の沈殿を除去するために濾過等の固液分離をすることが
必要である。
【００２０】以上のような操作により、従来の方法に比
べて、酸性不純物の量が極めて低いリチウム電池用電解
液が得られる。
べて、酸性不純物の量が極めて低いリチウム電池用電解
液が得られる。
【００２１】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明はかかる実施例により限定されるものではな
い。
【００２２】実施例１ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの１：１
（容積比）混合溶媒に溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカーボネ
ート）溶液を滴定法およびイオンクロマト法で分析した
ところ、酸性不純物としてＨＦが１００ｐｐｍ含まれて
いた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの１：１
（容積比）混合溶媒に溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカーボネ
ート）溶液を滴定法およびイオンクロマト法で分析した
ところ、酸性不純物としてＨＦが１００ｐｐｍ含まれて
いた。
【００２３】上記の溶液に塩化リチウム０．３ｇを添加
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹
き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、５０
℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通した。このときの排
ガスをサンプリングし、ＩＲにより分析したところ、窒
素中にＨＣｌとジエチルカーボネートが含まれているこ
とが確認された。
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹
き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、５０
℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通した。このときの排
ガスをサンプリングし、ＩＲにより分析したところ、窒
素中にＨＣｌとジエチルカーボネートが含まれているこ
とが確認された。
【００２４】上記操作によりロスした量に相当するジエ
チルカーボネートを加え、反応により発生したフッ化リ
チウムの沈殿を濾別した。この溶液のＨＦ濃度を測定し
たところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であった。
チルカーボネートを加え、反応により発生したフッ化リ
チウムの沈殿を濾別した。この溶液のＨＦ濃度を測定し
たところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であった。
【００２５】このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカー
ボネート（１：１））電解液のイオン伝導度を交流二極
式の伝導度計を用いて２５℃で測定したところ、７．８
ｍＳ／ｃｍであり、ＬｉＰＦ 6を単純にエチレンカーボ
ネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に溶解したも
のと同等であった。また、ＩＲ、ＮＭＲ、ガスクロマト
グラフィー、液体クロマトグラフィーにより溶媒等の分
解について調べたが、全く分解生成物の存在は確認され
なかった。
のＬｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカー
ボネート（１：１））電解液のイオン伝導度を交流二極
式の伝導度計を用いて２５℃で測定したところ、７．８
ｍＳ／ｃｍであり、ＬｉＰＦ 6を単純にエチレンカーボ
ネートとジエチルカーボネートの混合溶媒に溶解したも
のと同等であった。また、ＩＲ、ＮＭＲ、ガスクロマト
グラフィー、液体クロマトグラフィーにより溶媒等の分
解について調べたが、全く分解生成物の存在は確認され
なかった。
【００２６】次に、この溶液を用いてテストセルを作製
し、充放電試験により電解液としての性能を評価した。
具体的には、天然黒鉛粉末９５重量部に、バインダーと
して５重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混
合し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、
スラリー状にした。このスラリーをニッケルメッシュ上
に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることによ
り、試験用負極体とした。また、コバルト酸リチウム８
５重量部に、黒鉛粉末１０重量部およびＰＶＤＦ５重量
部を混合し、さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
添加し、スラリー状にした。このスラリーをアルミニウ
ム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させること
により、試験用正極体とした。ポリプロピレン不織布を
セパレーターとして、本実施例の電解液を用い、上記負
極体および正極体とを用いてテストセルを組み立てた。
続いて、次のような条件で、定電流充放電試験を実施し
た。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ2で
行い、充電は４．２Ｖ、放電は２．５Ｖまで行い、この
充放電サイクルを繰り返して放電容量の変化を観察し
た。その結果、充放電効率はほぼ１００％で、充放電を
５００サイクル繰り返したところ、放電容量は全く変化
しなかった。このテストセルを劣化の加速試験のため、
６０℃で３ヶ月保存した後に、再び上記と同様の条件で
充放電試験を行ったところ、放電容量は初期の９６％程
度であり、テストセル中の電解液を観察したところ、着
色等の変質は見られなかった。
し、充放電試験により電解液としての性能を評価した。
具体的には、天然黒鉛粉末９５重量部に、バインダーと
して５重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混
合し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、
スラリー状にした。このスラリーをニッケルメッシュ上
に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることによ
り、試験用負極体とした。また、コバルト酸リチウム８
５重量部に、黒鉛粉末１０重量部およびＰＶＤＦ５重量
部を混合し、さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
添加し、スラリー状にした。このスラリーをアルミニウ
ム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させること
により、試験用正極体とした。ポリプロピレン不織布を
セパレーターとして、本実施例の電解液を用い、上記負
極体および正極体とを用いてテストセルを組み立てた。
続いて、次のような条件で、定電流充放電試験を実施し
た。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ2で
行い、充電は４．２Ｖ、放電は２．５Ｖまで行い、この
充放電サイクルを繰り返して放電容量の変化を観察し
た。その結果、充放電効率はほぼ１００％で、充放電を
５００サイクル繰り返したところ、放電容量は全く変化
しなかった。このテストセルを劣化の加速試験のため、
６０℃で３ヶ月保存した後に、再び上記と同様の条件で
充放電試験を行ったところ、放電容量は初期の９６％程
度であり、テストセル中の電解液を観察したところ、着
色等の変質は見られなかった。
【００２７】実施例２ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液を滴定法に
より分析したところ、酸性不純物としてＨＦが１３０ｐ
ｐｍ含まれていた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液を滴定法に
より分析したところ、酸性不純物としてＨＦが１３０ｐ
ｐｍ含まれていた。
【００２８】上記の溶液に臭化リチウム０．７ｇを添加
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６
０℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反
応により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、
この溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６
０℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反
応により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、
この溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
【００２９】実施例３ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
３０ｐｐｍの水分を含有したプロピレンカーボネートに
溶解し、その容積を１０００ｍｌに調製した。このよう
にして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6／プロピ
レンカーボネート溶液を滴定法およびイオンクロマト法
により分析したところ、酸性不純物としてＨＦが１３０
ｐｐｍ、ＨＰＯ2Ｆ2が５０ｐｐｍ含まれていた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
３０ｐｐｍの水分を含有したプロピレンカーボネートに
溶解し、その容積を１０００ｍｌに調製した。このよう
にして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6／プロピ
レンカーボネート溶液を滴定法およびイオンクロマト法
により分析したところ、酸性不純物としてＨＦが１３０
ｐｐｍ、ＨＰＯ2Ｆ2が５０ｐｐｍ含まれていた。
【００３０】上記の溶液に塩化リチウム１．０ｇを添加
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６
０℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反
応により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、
この溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６
０℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反
応により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、
この溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
【００３１】実施例４ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジメチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに
調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌの
ＬｉＰＦ6／ジメチルカーボネート溶液を滴定法により
分析したところ、酸性不純物としてＨＦが９０ｐｐｍ含
まれていた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジメチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに
調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌの
ＬｉＰＦ6／ジメチルカーボネート溶液を滴定法により
分析したところ、酸性不純物としてＨＦが９０ｐｐｍ含
まれていた。
【００３２】上記の溶液を粒状の塩化リチウムを充填し
た６０ｃｍのカラム中に１０ｍｌ／ｍｉｎの流速で導入
した。カラム通過後の溶液を窒素吹き込み用ノズルを備
えたＰＴＦＥ製の容器に移し、４０℃で５時間溶液中に
窒素ガスを流通した。得られた溶液の酸性不純物濃度を
測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であっ
た。
た６０ｃｍのカラム中に１０ｍｌ／ｍｉｎの流速で導入
した。カラム通過後の溶液を窒素吹き込み用ノズルを備
えたＰＴＦＥ製の容器に移し、４０℃で５時間溶液中に
窒素ガスを流通した。得られた溶液の酸性不純物濃度を
測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であっ
た。
【００３３】実施例５ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、テ
トラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4）９４ｇをジ
エチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＢＦ4／ジエチルカーボネート溶液を滴定法により分
析したところ、酸性不純物としてＨＦが１１０ｐｐｍ含
まれていた。
トラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ4）９４ｇをジ
エチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＢＦ4／ジエチルカーボネート溶液を滴定法により分
析したところ、酸性不純物としてＨＦが１１０ｐｐｍ含
まれていた。
【００３４】上記の溶液に塩化アセチル１．１ｇを添加
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹
き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７０
℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌおよび過
剰の塩化アセチルを除去した。得られた溶液の酸性不純
物濃度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下
であった。
して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹
き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７０
℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌおよび過
剰の塩化アセチルを除去した。得られた溶液の酸性不純
物濃度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下
であった。
【００３５】実施例６ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに
調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌの
ＬｉＰＦ6／ジエチルカーボネート溶液を滴定法により
分析したところ、酸性不純物がＨＦ換算で１００ｐｐｍ
含まれていた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌに
調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌの
ＬｉＰＦ6／ジエチルカーボネート溶液を滴定法により
分析したところ、酸性不純物がＨＦ換算で１００ｐｐｍ
含まれていた。
【００３６】上記の溶液に三塩化リン０．４ｇを添加し
て、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹き
込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７０℃
で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌおよび過剰
の三塩化リンを除去した。得られた溶液の酸性不純物濃
度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であ
った。
て、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素吹き
込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７０℃
で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌおよび過剰
の三塩化リンを除去した。得られた溶液の酸性不純物濃
度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐｍ）以下であ
った。
【００３７】実施例７ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液を滴定法に
より分析したところ、酸性不純物がＨＦ換算で１００ｐ
ｐｍ含まれていた。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液を滴定法に
より分析したところ、酸性不純物がＨＦ換算で１００ｐ
ｐｍ含まれていた。
【００３８】上記の溶液に塩化カルシウム２．０ｇを添
加して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素
吹き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７
０℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌを除去
した。次に過剰の塩化カルシウムおよび反応により発生
したフッ化カルシウムの沈殿を濾別した後、この溶液の
酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐ
ｍ）以下であった。
加して、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を窒素
吹き込み用ノズルを備えたＰＴＦＥ製の容器に移し、７
０℃で４時間溶液中に窒素ガスを流通し、ＨＣｌを除去
した。次に過剰の塩化カルシウムおよび反応により発生
したフッ化カルシウムの沈殿を濾別した後、この溶液の
酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限（１０ｐｐ
ｍ）以下であった。
【００３９】実施例８ 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液にＨＦを添
加して、ＨＦ濃度を２ｗｔ％とした。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）３０４ｇを
プロピレンカーボネートに溶解し、容積を１０００ｍｌ
に調製した。このようにして得られた濃度２ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／プロピレンカーボネート溶液にＨＦを添
加して、ＨＦ濃度を２ｗｔ％とした。
【００４０】上記の溶液に塩化リチウム７０ｇを添加し
て、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６０
℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反応
により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、こ
の溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
て、室温で１２時間撹拌した。次にこの溶液を温度６０
℃、圧力１０ｔｏｒｒで７時間減圧脱気した。上記反応
により発生したフッ化リチウムの沈殿を濾別した後、こ
の溶液の酸性不純物濃度を測定したところ、定量下限
（１０ｐｐｍ）以下であった。
【００４１】比較例 露点−６０℃に管理されたグローブボックス中にて、ヘ
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの１：１
（容積比）混合溶媒に溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカーボネ
ート）溶液を分析したところ、酸性不純物としてＨＦが
７０ｐｐｍ、ＨＰＯ2Ｆ2が３０ｐｐｍ含まれていた（滴
定法により濃度を決定）。
キサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）１５２ｇを
ジエチルカーボネートとエチレンカーボネートの１：１
（容積比）混合溶媒に溶解し、容積を１０００ｍｌに調
製した。このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌのＬ
ｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカーボネ
ート）溶液を分析したところ、酸性不純物としてＨＦが
７０ｐｐｍ、ＨＰＯ2Ｆ2が３０ｐｐｍ含まれていた（滴
定法により濃度を決定）。
【００４２】上記の溶液を窒素吹き込み用ノズルを備え
たＰＴＦＥ製の容器に移し、５０℃で４時間溶液中に窒
素ガスを流通した。このときの排ガスをサンプリング
し、ＩＲにより分析したところ、窒素中にはジエチルカ
ーボネートのみが含まれており、ＨＦは確認されなかっ
た。
たＰＴＦＥ製の容器に移し、５０℃で４時間溶液中に窒
素ガスを流通した。このときの排ガスをサンプリング
し、ＩＲにより分析したところ、窒素中にはジエチルカ
ーボネートのみが含まれており、ＨＦは確認されなかっ
た。
【００４３】上記操作によりロスした量に相当するジエ
チルカーボネートを加え、この溶液のＨＦおよびＨＰＯ
2Ｆ2濃度を測定したところ、それぞれ７０ｐｐｍと３０
ｐｐｍで操作前と変わらなかった。すなわち、ＨＦは蒸
気圧差を利用する分離法では分離不可能であった。
チルカーボネートを加え、この溶液のＨＦおよびＨＰＯ
2Ｆ2濃度を測定したところ、それぞれ７０ｐｐｍと３０
ｐｐｍで操作前と変わらなかった。すなわち、ＨＦは蒸
気圧差を利用する分離法では分離不可能であった。
【００４４】このようにして得られた濃度１ｍｏｌ／ｌ
のＬｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカー
ボネート（１：１））電解液のイオン伝導度を交流二極
式の伝導度計を用いて２５℃で測定したところ、７．８
ｍＳ／ｃｍであった。
のＬｉＰＦ6／（ジエチルカーボネート＋エチレンカー
ボネート（１：１））電解液のイオン伝導度を交流二極
式の伝導度計を用いて２５℃で測定したところ、７．８
ｍＳ／ｃｍであった。
【００４５】次に、この溶液を用いてテストセルを作製
し、充放電試験により電解液としての性能を評価した。
具体的には、天然黒鉛粉末９５重量部に、バインダーと
して５重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混
合し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、
スラリー状にした。このスラリーをニッケルメッシュ上
に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることによ
り、試験用負極体とした。また、コバルト酸リチウム８
５重量部に、黒鉛粉末１０重量部およびＰＶＤＦ５重量
部を混合し、さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
添加し、スラリー状にした。このスラリーをアルミニウ
ム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させること
により、試験用正極体とした。ポリプロピレン不織布を
セパレーターとして、本比較例の電解液を用い、上記負
極体および正極体とを用いてテストセルを組み立てた。
続いて、次のような条件で、定電流充放電試験を実施し
た。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ2で
行い、充電は４．２Ｖ、放電は２．５Ｖまで行い、この
充放電サイクルを繰り返して放電容量の変化を観察し
た。その結果、充放電効率はほぼ１００％で、充放電を
５００サイクル繰り返したところ、放電容量は全く変化
しなかった。このテストセルを劣化の加速試験のため、
６０℃で３ヶ月保存した後に、再び上記と同様の条件で
充放電試験を行ったところ、放電容量は初期の８８％程
度であり、テストセル中の電解液を観察したところ、黄
色の着色が見られた。
し、充放電試験により電解液としての性能を評価した。
具体的には、天然黒鉛粉末９５重量部に、バインダーと
して５重量部のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混
合し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、
スラリー状にした。このスラリーをニッケルメッシュ上
に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることによ
り、試験用負極体とした。また、コバルト酸リチウム８
５重量部に、黒鉛粉末１０重量部およびＰＶＤＦ５重量
部を混合し、さらに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
添加し、スラリー状にした。このスラリーをアルミニウ
ム箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させること
により、試験用正極体とした。ポリプロピレン不織布を
セパレーターとして、本比較例の電解液を用い、上記負
極体および正極体とを用いてテストセルを組み立てた。
続いて、次のような条件で、定電流充放電試験を実施し
た。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ2で
行い、充電は４．２Ｖ、放電は２．５Ｖまで行い、この
充放電サイクルを繰り返して放電容量の変化を観察し
た。その結果、充放電効率はほぼ１００％で、充放電を
５００サイクル繰り返したところ、放電容量は全く変化
しなかった。このテストセルを劣化の加速試験のため、
６０℃で３ヶ月保存した後に、再び上記と同様の条件で
充放電試験を行ったところ、放電容量は初期の８８％程
度であり、テストセル中の電解液を観察したところ、黄
色の着色が見られた。
【００４６】
【発明の効果】本発明の精製方法によれば、電解質とし
て用いられるフッ素化合物のリチウム塩類に由来するフ
ッ化水素（ＨＦ）やその他の原料や電解質の加水分解生
成物に由来する酸性不純物（例えばＬｉＰＦ6の場合、
ＨＰＦ6やＨＰＯｘＦｙ等）が従来の方法に比べて、極
めて低いリチウム電池用電解液を得ることができ、これ
をリチウム電池に応用すれば、経時的な溶媒の劣化、そ
れに伴う内部抵抗の増大、電池容量の低下、サイクル寿
命の低下等の種々の問題が解決され、極めて良好な結果
が得られる。
て用いられるフッ素化合物のリチウム塩類に由来するフ
ッ化水素（ＨＦ）やその他の原料や電解質の加水分解生
成物に由来する酸性不純物（例えばＬｉＰＦ6の場合、
ＨＰＦ6やＨＰＯｘＦｙ等）が従来の方法に比べて、極
めて低いリチウム電池用電解液を得ることができ、これ
をリチウム電池に応用すれば、経時的な溶媒の劣化、そ
れに伴う内部抵抗の増大、電池容量の低下、サイクル寿
命の低下等の種々の問題が解決され、極めて良好な結果
が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川島 忠幸 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セン トラル硝子株式会社化学研究所内 (72)発明者 山本 素直 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セン トラル硝子株式会社化学研究所内 (72)発明者 佐々木 広美 山口県宇部市大字沖宇部5253番地 セン トラル硝子株式会社化学研究所内 (56)参考文献 特開 平９−165210（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−245807（ＪＰ，Ａ) 米国特許4880714（ＵＳ，Ａ) 国際公開95／17346（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 6/16
Claims (8)
- 【請求項１】 酸性不純物を含有するリチウム電池用電
解液中に、ハロゲン化物を添加して、酸性不純物をハロ
ゲン化水素に変換した後、発生したハロゲン化水素を電
解液中から除去することを特徴とするリチウム電池用電
解液の精製方法。 - 【請求項２】 不純物として、フッ化水素を含有するリ
チウム電池用電解液中に、フッ化物以外のハロゲン化物
を添加して、フッ化水素を他のハロゲン化水素に変換し
た後、発生したハロゲン化水素を電解液中から除去する
ことを特徴とするリチウム電池用電解液の精製方法。 - 【請求項３】 請求項１、２記載の発生したハロゲン化
水素を電解液中から除去する方法が、蒸留または不活性
ガス流通による溶媒との蒸気圧差を利用する方法である
ことを特徴とするリチウム電池用電解液の精製方法。 - 【請求項４】 請求項１、２記載のハロゲン化物がハロ
ゲン化リチウムであることを特徴とするリチウム電池用
電解液の精製方法。 - 【請求項５】 請求項１、２記載のハロゲン化物が沸点
１５０℃以下の化合物であることを特徴とするリチウム
電池用電解液の精製方法。 - 【請求項６】 請求項１、２記載のハロゲン化物が塩化
物であることを特徴とするリチウム電池用電解液の精製
方法。 - 【請求項７】 請求項１〜６記載の精製方法で得られる
リチウム電池用電解液が電解質として、ヘキサフルオロ
リン酸リチウムを含有してなることを特徴とするリチウ
ム電池用電解液。 - 【請求項８】 請求項７記載のリチウム電池用電解液を
用いることを特徴とするリチウム電池。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8247385A JP3034202B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | リチウム電池用電解液及びその精製方法並びにそれを用いたリチウム電池 |
| CA002193119A CA2193119C (en) | 1995-12-14 | 1996-12-16 | Electrolytic solution for lithium cell and method for producing same |
| US09/572,887 US6197205B1 (en) | 1995-12-14 | 2000-05-18 | Electrolytic solution for lithium cell and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8247385A JP3034202B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | リチウム電池用電解液及びその精製方法並びにそれを用いたリチウム電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1092468A JPH1092468A (ja) | 1998-04-10 |
| JP3034202B2 true JP3034202B2 (ja) | 2000-04-17 |
Family
ID=17162651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8247385A Expired - Fee Related JP3034202B2 (ja) | 1995-12-14 | 1996-09-19 | リチウム電池用電解液及びその精製方法並びにそれを用いたリチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3034202B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3798560B2 (ja) * | 1998-11-17 | 2006-07-19 | ステラケミファ株式会社 | 六フッ化リン酸リチウムの精製法 |
| JP3973329B2 (ja) | 1999-12-09 | 2007-09-12 | ステラケミファ株式会社 | 六フッ化リン酸リチウムの製造方法 |
| JP4747654B2 (ja) * | 2005-04-19 | 2011-08-17 | セントラル硝子株式会社 | リチウムイオン電池用電解液の精製方法 |
| JP5230904B2 (ja) * | 2005-06-17 | 2013-07-10 | パナソニック株式会社 | 非水電解液二次電池 |
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