JP3087956B2 - リチウム二次電池用電解液及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用電解液及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリチウム二次電池Info
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、サイクル特性に優
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液、及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリ
チウム二次電池に関する。
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液、及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリ
チウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池用電解液としては、環
状カーボネートや、鎖状カーボネート、エーテルなどの
溶媒にＬｉＰＦ6 などの含フッ素電解質を溶解した非水
系電解液が、高電圧及び高容量の電池を得るのに好適で
あることからよく利用されている。しかしながら、この
ような非水電解液を用いるリチウム二次電池は、サイク
ル特性、電気容量、保存安定性などの電池特性において
必ずしも満足できるものではなく、特に電池性能の低下
を起こさないサイクル特性に優れたリチウム二次電池用
電解液が望まれている。電池特性を向上させるために種
々の方法が提案されており、例えば特開平７−２１１３
４９号公報には含フッ素電解質を溶解した非水電解液を
フッ素吸着剤であるＭｇＯなどの金属酸化物により処理
してＨＦのような遊離酸を２０〜２５ｐｐｍとする方法
が開示されている。しかしながら、従来より金属酸化物
とＨＦとの反応により金属フッ化物と水が生成すること
が知られている。また、水がＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＡｓＦ6 などの含フッ素電解質と反応してＨＦを生
成することは公知であることから、該公報の方法では、
この反応により水が生成し、生成した水と電解液中のＬ
ｉＰＦ6 との加水分解反応により再びＨＦを生成し、電
解液中のＨＦ量は時間の経過とともに再び増加すること
が懸念される。一方、環状カーボネートからジオール類
を除去する方法として、シリカゲル、活性炭、活性アル
ミナ、モレキュラーシーブス等の吸着剤による吸着法が
知られている。例えば、特開平５−７４４８５号には、
非水電解液の溶媒として環状カーボネートを含む溶液が
開示され、非水電解液中のジオールを１５００ｐｐｍ以
下の低濃度にするために、環状カーボネートを蒸留する
方法や、吸着剤により処理する方法が記載されている。
また、ジオールを不純物として含有する環状カーボネー
トを鎖状カーボネートの存在下に合成ゼオライトと接触
させて、環状カーボネート中のジオールを除去する方法
が報告されている。すなわち、特開平８−３２５２０８
号に環状カーボネートと鎖状カーボネートの共存下にゼ
オライトでエチレングリコールと鎖状カーボネートを反
応させてモノアルコールを生成させ、このアルコールを
モレキュラーシーブスで除去処理する方法が記載されて
いる。
状カーボネートや、鎖状カーボネート、エーテルなどの
溶媒にＬｉＰＦ6 などの含フッ素電解質を溶解した非水
系電解液が、高電圧及び高容量の電池を得るのに好適で
あることからよく利用されている。しかしながら、この
ような非水電解液を用いるリチウム二次電池は、サイク
ル特性、電気容量、保存安定性などの電池特性において
必ずしも満足できるものではなく、特に電池性能の低下
を起こさないサイクル特性に優れたリチウム二次電池用
電解液が望まれている。電池特性を向上させるために種
々の方法が提案されており、例えば特開平７−２１１３
４９号公報には含フッ素電解質を溶解した非水電解液を
フッ素吸着剤であるＭｇＯなどの金属酸化物により処理
してＨＦのような遊離酸を２０〜２５ｐｐｍとする方法
が開示されている。しかしながら、従来より金属酸化物
とＨＦとの反応により金属フッ化物と水が生成すること
が知られている。また、水がＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、
ＬｉＡｓＦ6 などの含フッ素電解質と反応してＨＦを生
成することは公知であることから、該公報の方法では、
この反応により水が生成し、生成した水と電解液中のＬ
ｉＰＦ6 との加水分解反応により再びＨＦを生成し、電
解液中のＨＦ量は時間の経過とともに再び増加すること
が懸念される。一方、環状カーボネートからジオール類
を除去する方法として、シリカゲル、活性炭、活性アル
ミナ、モレキュラーシーブス等の吸着剤による吸着法が
知られている。例えば、特開平５−７４４８５号には、
非水電解液の溶媒として環状カーボネートを含む溶液が
開示され、非水電解液中のジオールを１５００ｐｐｍ以
下の低濃度にするために、環状カーボネートを蒸留する
方法や、吸着剤により処理する方法が記載されている。
また、ジオールを不純物として含有する環状カーボネー
トを鎖状カーボネートの存在下に合成ゼオライトと接触
させて、環状カーボネート中のジオールを除去する方法
が報告されている。すなわち、特開平８−３２５２０８
号に環状カーボネートと鎖状カーボネートの共存下にゼ
オライトでエチレングリコールと鎖状カーボネートを反
応させてモノアルコールを生成させ、このアルコールを
モレキュラーシーブスで除去処理する方法が記載されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記のようなリチウム
二次電池用電解液が有する問題を鑑みて、非水溶媒中の
アルコール類を除去することにより、該非水溶媒と含フ
ッ素電解質からなる電解液中のＨＦ量を低減し、電池特
性、特にサイクル特性に優れたリチウム二次電池を構成
できるリチウム二次電池用電解液を提供することを課題
とする。
二次電池用電解液が有する問題を鑑みて、非水溶媒中の
アルコール類を除去することにより、該非水溶媒と含フ
ッ素電解質からなる電解液中のＨＦ量を低減し、電池特
性、特にサイクル特性に優れたリチウム二次電池を構成
できるリチウム二次電池用電解液を提供することを課題
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、電解液中
のＨＦの含有量が多くなると、リチウム二次電池のサイ
クル特性が低下し、更に電気容量、保存安定性などの電
池特性も低下してくることから、電解液中のＨＦを低減
させるために鋭意検討を行った。その結果、エチレンカ
ーボネートのような高誘電率溶媒やジメチルカーボネー
トのような低粘度溶媒に含まれているジオール類やモノ
アルコール類と含フッ素電解質とが常温で徐々に反応し
てＨＦが生成するということを見い出し、これによって
電解液中のＨＦが、時間の経過と共に増大し、電池のサ
イクル特性を低下させていることが分かり本発明に至っ
た。本発明は、アルコール類が５０ｐｐｍ未満の非水溶
媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質から
なるリチウム二次電池用電解液において、ＨＦ量が３０
ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池用
電解液に関する。また、本発明は、ジオール類が２０ｐ
ｐｍ未満の非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含
フッ素電解質からなるリチウム二次電池用電解液におい
て、ＨＦ量が３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリ
チウム二次電池用電解液に関する。また、本発明は、モ
ノアルコール類が３０ｐｐｍ未満の非水溶媒及びリチウ
ムイオンを放出できる含フッ素電解質からなるリチウム
二次電池用電解液において、ＨＦ量が３０ｐｐｍ未満で
あることを特徴とするリチウム二次電池用電解液に関す
る。さらに、本発明は、非水溶媒及びリチウムイオンを
放出できる含フッ素電解質を有するリチウム二次電池用
電解液の製造方法において、前記電解液が精製処理され
た高誘電率溶媒と精製処理された低粘度溶媒とを含むア
ルコール類が５０ｐｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電
解質とを混合することにより製造され、かつ前記電解液
中のＨＦが３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチ
ウム二次電池用電解液の製造方法に関する。また、本発
明は、非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ
素電解質を有するリチウム二次電池用電解液の製造方法
において、前記電解液が精製処理さ れた高誘電率溶媒と
精製処理された低粘度溶媒とを含むジオール類が２０ｐ
ｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電解質とを混合するこ
とにより製造され、かつ前記電解液中のＨＦが３０ｐｐ
ｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池用電解
液の製造方法に関する。また、本発明は、非水溶媒及び
リチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を有するリ
チウム二次電池用電解液の製造方法において、前記電解
液が精製処理された高誘電率溶媒と精製処理された低粘
度溶媒とを含むモノアルコール類が３０ｐｐｍ未満の非
水溶媒と、含フッ素電解質とを混合することにより製造
され、かつ前記電解液中のＨＦが３０ｐｐｍ未満である
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液の製造方法
に関する。さらにまた、本発明は、前記リチウム二次電
池用電解液を用いることを特徴とするリチウム二次電池
に関する。
のＨＦの含有量が多くなると、リチウム二次電池のサイ
クル特性が低下し、更に電気容量、保存安定性などの電
池特性も低下してくることから、電解液中のＨＦを低減
させるために鋭意検討を行った。その結果、エチレンカ
ーボネートのような高誘電率溶媒やジメチルカーボネー
トのような低粘度溶媒に含まれているジオール類やモノ
アルコール類と含フッ素電解質とが常温で徐々に反応し
てＨＦが生成するということを見い出し、これによって
電解液中のＨＦが、時間の経過と共に増大し、電池のサ
イクル特性を低下させていることが分かり本発明に至っ
た。本発明は、アルコール類が５０ｐｐｍ未満の非水溶
媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質から
なるリチウム二次電池用電解液において、ＨＦ量が３０
ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池用
電解液に関する。また、本発明は、ジオール類が２０ｐ
ｐｍ未満の非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含
フッ素電解質からなるリチウム二次電池用電解液におい
て、ＨＦ量が３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリ
チウム二次電池用電解液に関する。また、本発明は、モ
ノアルコール類が３０ｐｐｍ未満の非水溶媒及びリチウ
ムイオンを放出できる含フッ素電解質からなるリチウム
二次電池用電解液において、ＨＦ量が３０ｐｐｍ未満で
あることを特徴とするリチウム二次電池用電解液に関す
る。さらに、本発明は、非水溶媒及びリチウムイオンを
放出できる含フッ素電解質を有するリチウム二次電池用
電解液の製造方法において、前記電解液が精製処理され
た高誘電率溶媒と精製処理された低粘度溶媒とを含むア
ルコール類が５０ｐｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電
解質とを混合することにより製造され、かつ前記電解液
中のＨＦが３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチ
ウム二次電池用電解液の製造方法に関する。また、本発
明は、非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ
素電解質を有するリチウム二次電池用電解液の製造方法
において、前記電解液が精製処理さ れた高誘電率溶媒と
精製処理された低粘度溶媒とを含むジオール類が２０ｐ
ｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電解質とを混合するこ
とにより製造され、かつ前記電解液中のＨＦが３０ｐｐ
ｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池用電解
液の製造方法に関する。また、本発明は、非水溶媒及び
リチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を有するリ
チウム二次電池用電解液の製造方法において、前記電解
液が精製処理された高誘電率溶媒と精製処理された低粘
度溶媒とを含むモノアルコール類が３０ｐｐｍ未満の非
水溶媒と、含フッ素電解質とを混合することにより製造
され、かつ前記電解液中のＨＦが３０ｐｐｍ未満である
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液の製造方法
に関する。さらにまた、本発明は、前記リチウム二次電
池用電解液を用いることを特徴とするリチウム二次電池
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用される非水溶媒とし
ては、高誘電率溶媒と低粘度溶媒とからなるものが好ま
しい。高誘電率溶媒としては、例えば、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブ
チレンカーボネート（ＢＣ）などの環状カーボネート類
が好適に挙げられる。これらの高誘電率溶媒は一種類で
使用してもよく、また二種類以上組み合わせて使用して
もよい。
ては、高誘電率溶媒と低粘度溶媒とからなるものが好ま
しい。高誘電率溶媒としては、例えば、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブ
チレンカーボネート（ＢＣ）などの環状カーボネート類
が好適に挙げられる。これらの高誘電率溶媒は一種類で
使用してもよく、また二種類以上組み合わせて使用して
もよい。
【０００６】低粘度溶媒としては、例えば、ジメチルカ
ーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの鎖状カ
ーボネート類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブト
キシエタンなどのエーテル類、γ−ブチロラクトンなど
のラクトン類、アセトニトリルなどのニトリル類、プロ
ピオン酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミ
ドなどのアミド類が挙げられる。これらの低粘度溶媒は
一種類で使用してもよく、また二種類以上組み合わせて
使用してもよい。前記高誘電率溶媒と低粘度溶媒とはそ
れぞれ任意に選択され組み合わせて使用される。なお、
前記の高誘電率溶媒および低粘度溶媒は、容量比（高誘
電率溶媒：低粘度溶媒）で通常１：９〜４：１、好まし
くは１：４〜７：３の割合で使用される。
ーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート（Ｍ
ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）などの鎖状カ
ーボネート類、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブト
キシエタンなどのエーテル類、γ−ブチロラクトンなど
のラクトン類、アセトニトリルなどのニトリル類、プロ
ピオン酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミ
ドなどのアミド類が挙げられる。これらの低粘度溶媒は
一種類で使用してもよく、また二種類以上組み合わせて
使用してもよい。前記高誘電率溶媒と低粘度溶媒とはそ
れぞれ任意に選択され組み合わせて使用される。なお、
前記の高誘電率溶媒および低粘度溶媒は、容量比（高誘
電率溶媒：低粘度溶媒）で通常１：９〜４：１、好まし
くは１：４〜７：３の割合で使用される。
【０００７】本発明で使用されるリチウムイオンを放出
できる含フッ素電解質としては、例えば、ＬｉＰＦ6 の
ようなフルオロリン酸塩、ＬｉＢＦ4 のようなフルオロ
ホウ素酸塩、ＬｉＡｓＦ6 のようなフルオロヒ素酸塩、
またはＬｉＯＳＯ2 ＣＦ3 などのトリフレート塩などが
挙げられる。これらの電解質は、少なくとも１種類が選
択されて使用される。これら含フッ素電解質は前記非水
溶媒に通常０．１Ｍ〜３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５
Ｍの濃度で溶解されて使用される。
できる含フッ素電解質としては、例えば、ＬｉＰＦ6 の
ようなフルオロリン酸塩、ＬｉＢＦ4 のようなフルオロ
ホウ素酸塩、ＬｉＡｓＦ6 のようなフルオロヒ素酸塩、
またはＬｉＯＳＯ2 ＣＦ3 などのトリフレート塩などが
挙げられる。これらの電解質は、少なくとも１種類が選
択されて使用される。これら含フッ素電解質は前記非水
溶媒に通常０．１Ｍ〜３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５
Ｍの濃度で溶解されて使用される。
【０００８】本発明のリチウム二次電池用電解液として
は、非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素
電解質とからなるものであって、前記非水溶媒中のアル
コール類の含有量が５０ｐｐｍ未満、中でもジオール類
が２０ｐｐｍ未満、モノアルコール類が３０ｐｐｍ未満
であることを特徴とし、この非水溶媒と含フッ素電解質
からなるリチウム二次電池用電解液中のＨＦ量が、３０
ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満、特に好ましく
は１５ｐｐｍ未満であるリチウム二次電池用電解液であ
る。
は、非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素
電解質とからなるものであって、前記非水溶媒中のアル
コール類の含有量が５０ｐｐｍ未満、中でもジオール類
が２０ｐｐｍ未満、モノアルコール類が３０ｐｐｍ未満
であることを特徴とし、この非水溶媒と含フッ素電解質
からなるリチウム二次電池用電解液中のＨＦ量が、３０
ｐｐｍ未満、好ましくは２０ｐｐｍ未満、特に好ましく
は１５ｐｐｍ未満であるリチウム二次電池用電解液であ
る。
【０００９】そこで、各使用原料を以下のような方法に
より精製して、アルコール類を除去した。非水溶媒を構
成する市販の高誘電率溶媒及び低粘度溶媒は、まずエチ
レンカーボネートのような常温で固体の原料は晶析処理
を行うことが好ましく、またジエチルカーボネートのよ
うな常温で液体の原料は、還流比率０．０１〜３００、
理論段数５〜９０段で精密蒸留したものを使用すること
が好ましい。晶析は、アセトニトリル、アセトン、トル
エンのような溶媒を使用して行うことが望ましい。精密
蒸留の条件は、使用される市販原料に不純物として含ま
れるアルコールの種類と量によっても異なるが、通常上
記条件で精製するのが好ましい。なお、市販原料の精製
に際し、晶析に代えて精密蒸留を採用することもでき、
また晶析を行った後、精密蒸留することもできる。次い
で前記非水溶媒を構成する高誘電率溶媒と低粘度溶媒
は、それぞれモレキュラーシーブス（商品名。以下同
じ。）４Ａ及び／またはモレキュラーシーブス５Ａのよ
うな吸着剤により精製処理しアルコール類を除去するの
が好ましい。これら高誘電率溶媒と低粘度溶媒とを所定
の比率となるように調製した後、更に精製するために前
記と同様なモレキュラーシーブス４Ａ及び／またはモレ
キュラーシーブス５Ａのような吸着剤により精製処理し
アルコール類を除去するようにしても良い。以上のよう
に吸着剤処理した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6 のような含フ
ッ素電解質を所定濃度となるように溶解した。
より精製して、アルコール類を除去した。非水溶媒を構
成する市販の高誘電率溶媒及び低粘度溶媒は、まずエチ
レンカーボネートのような常温で固体の原料は晶析処理
を行うことが好ましく、またジエチルカーボネートのよ
うな常温で液体の原料は、還流比率０．０１〜３００、
理論段数５〜９０段で精密蒸留したものを使用すること
が好ましい。晶析は、アセトニトリル、アセトン、トル
エンのような溶媒を使用して行うことが望ましい。精密
蒸留の条件は、使用される市販原料に不純物として含ま
れるアルコールの種類と量によっても異なるが、通常上
記条件で精製するのが好ましい。なお、市販原料の精製
に際し、晶析に代えて精密蒸留を採用することもでき、
また晶析を行った後、精密蒸留することもできる。次い
で前記非水溶媒を構成する高誘電率溶媒と低粘度溶媒
は、それぞれモレキュラーシーブス（商品名。以下同
じ。）４Ａ及び／またはモレキュラーシーブス５Ａのよ
うな吸着剤により精製処理しアルコール類を除去するの
が好ましい。これら高誘電率溶媒と低粘度溶媒とを所定
の比率となるように調製した後、更に精製するために前
記と同様なモレキュラーシーブス４Ａ及び／またはモレ
キュラーシーブス５Ａのような吸着剤により精製処理し
アルコール類を除去するようにしても良い。以上のよう
に吸着剤処理した非水溶媒に、ＬｉＰＦ6 のような含フ
ッ素電解質を所定濃度となるように溶解した。
【００１０】以下に非水溶媒の具体的な精製処理方法に
ついて詳述する。高誘電率溶媒及び低粘度溶媒のそれぞ
れの精製処理も同様な方法で行われる。前記精製処理に
用いられる吸着剤として、シリカゲル、アルミナ、活性
炭、モレキュラーシーブス４Ａ、モレキュラーシーブス
５Ａなどが挙げられる。接触方法は非水溶媒を連続的に
通液する方法（以下、連続法という。）、または、非水
溶媒中に吸着剤を添加し、静置または攪拌する方法（以
下、バッチ法という。）が挙げられる。連続法の場合、
接触時間は液空間速度（ＬＨＳＶ）として０．１〜４／
時間であることが好ましい。また、接触温度は１０℃〜
６０℃が好ましい。バッチ法の場合は非水溶媒に対して
０．１〜３０重量％を添加し、０．５時間〜２４時間処
理することが好ましい。非水溶媒中に含まれるアルコー
ル量が多い場合は、蒸留や晶析を繰り返したり、吸着法
の滞留時間あるいは接触時間を長くして十分に精製して
非水溶媒中のアルコール量を５０ｐｐｍ未満とすること
ができる。前記吸着剤の中でモレキュラーシーブス４Ａ
を使用した場合にはアルコール類の選択的な吸着能が高
く、しかも吸着破過時間が大きいので好ましい。
ついて詳述する。高誘電率溶媒及び低粘度溶媒のそれぞ
れの精製処理も同様な方法で行われる。前記精製処理に
用いられる吸着剤として、シリカゲル、アルミナ、活性
炭、モレキュラーシーブス４Ａ、モレキュラーシーブス
５Ａなどが挙げられる。接触方法は非水溶媒を連続的に
通液する方法（以下、連続法という。）、または、非水
溶媒中に吸着剤を添加し、静置または攪拌する方法（以
下、バッチ法という。）が挙げられる。連続法の場合、
接触時間は液空間速度（ＬＨＳＶ）として０．１〜４／
時間であることが好ましい。また、接触温度は１０℃〜
６０℃が好ましい。バッチ法の場合は非水溶媒に対して
０．１〜３０重量％を添加し、０．５時間〜２４時間処
理することが好ましい。非水溶媒中に含まれるアルコー
ル量が多い場合は、蒸留や晶析を繰り返したり、吸着法
の滞留時間あるいは接触時間を長くして十分に精製して
非水溶媒中のアルコール量を５０ｐｐｍ未満とすること
ができる。前記吸着剤の中でモレキュラーシーブス４Ａ
を使用した場合にはアルコール類の選択的な吸着能が高
く、しかも吸着破過時間が大きいので好ましい。
【００１１】精製方法や精製条件は使用される各原料の
種類やその中に含まれるアルコールの種類と量により異
なるので、適宜、適切な精製方法や精製条件を選択する
ことが必要である。これらの原料を用いて作製した非水
溶媒中のアルコール含有量は５０ｐｐｍ未満となり、こ
の非水溶媒と含フッ素電解質からなる電解液中のＨＦ含
有量は３０ｐｐｍ未満となる。特に電解液を調製した後
のＨＦ量が、経時的に増大することも殆ど無く、リチウ
ム二次電池を構成した場合にサイクル特性が向上する。
種類やその中に含まれるアルコールの種類と量により異
なるので、適宜、適切な精製方法や精製条件を選択する
ことが必要である。これらの原料を用いて作製した非水
溶媒中のアルコール含有量は５０ｐｐｍ未満となり、こ
の非水溶媒と含フッ素電解質からなる電解液中のＨＦ含
有量は３０ｐｐｍ未満となる。特に電解液を調製した後
のＨＦ量が、経時的に増大することも殆ど無く、リチウ
ム二次電池を構成した場合にサイクル特性が向上する。
【００１２】本発明のリチウム二次電池用電解液を用い
たリチウム二次電池は、サイクル特性が良好であり、さ
らに電気容量、保存安定性などの電池特性に優れてい
る。電解液以外のリチウム二次電池の構成部材について
は特に限定されず、従来使用されている種々の構成部材
を使用できる。例えば、正極材料（正極活物質）として
は、クロム、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト及び
ニッケルよりなる群から選ばれる少なくとも一種の金属
とリチウムとの複合金属酸化物が使用される。このよう
な複合金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉＯ2 などが挙げられる。
たリチウム二次電池は、サイクル特性が良好であり、さ
らに電気容量、保存安定性などの電池特性に優れてい
る。電解液以外のリチウム二次電池の構成部材について
は特に限定されず、従来使用されている種々の構成部材
を使用できる。例えば、正極材料（正極活物質）として
は、クロム、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト及び
ニッケルよりなる群から選ばれる少なくとも一種の金属
とリチウムとの複合金属酸化物が使用される。このよう
な複合金属酸化物としては、例えば、ＬｉＣｏＯ2 、Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉＯ2 などが挙げられる。
【００１３】正極は、前記の正極材料をアセチレンブラ
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とした後、この
正極合剤を集電体としてアルミニウムやステンレス製の
箔またはラス板に圧延して、５０〜２５０℃程度の温度
で２時間程度真空下で加温処理することによって作製さ
れる。
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とした後、この
正極合剤を集電体としてアルミニウムやステンレス製の
箔またはラス板に圧延して、５０〜２５０℃程度の温度
で２時間程度真空下で加温処理することによって作製さ
れる。
【００１４】負極材料（負極活物質）としては、リチウ
ム金属、リチウム合金、炭素材料（熱分解炭素類、コー
クス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物燃焼体、炭素繊維、活性炭等）やスズ複合酸化物
などのリチウムを吸蔵・放出することが可能な物質が使
用される。なお、炭素材料のような粉末の材料はエチレ
ンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）等の結着剤と混練して負極合剤として使用
される。
ム金属、リチウム合金、炭素材料（熱分解炭素類、コー
クス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物燃焼体、炭素繊維、活性炭等）やスズ複合酸化物
などのリチウムを吸蔵・放出することが可能な物質が使
用される。なお、炭素材料のような粉末の材料はエチレ
ンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）等の結着剤と混練して負極合剤として使用
される。
【００１５】リチウム二次電池の構造は特に限定される
ものではなく、正極、負極及び単層又は複層のセパレー
ターを有するコイン型電池、更に正極、負極及びロール
状のセパレーターを有する円筒型電池や角型電池などが
一例として挙げられる。なお、セパレーターとしては、
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
ものではなく、正極、負極及び単層又は複層のセパレー
ターを有するコイン型電池、更に正極、負極及びロール
状のセパレーターを有する円筒型電池や角型電池などが
一例として挙げられる。なお、セパレーターとしては、
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
【００１６】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するもの
ではない。 実施例１ 〔電解液の調製〕市販のＥＣをアセトニトリルで２回晶
析した後、モレキュラーシーブス４Ａで吸着処理（５０
℃、ＬＨＳＶ；１／時間）を行った。一方、ＤＭＣは還
流比１、理論段数３０段で十分に精密蒸留した後、ＬＨ
ＳＶを１／時間としてモレキュラーシーブス４Ａで吸着
処理（２５℃）した。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）
＝１：２の非水溶媒を調製した。その時、非水溶媒中の
ジオール類、モノアルコール類は検出されなかった。こ
れにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解し
た。その結果、１日後の電解液中のＨＦ量は１０ｐｐｍ
であった。２週間後に再度電解液中のＨＦ量を測定した
が１０ｐｐｍと変わらなかった。
体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するもの
ではない。 実施例１ 〔電解液の調製〕市販のＥＣをアセトニトリルで２回晶
析した後、モレキュラーシーブス４Ａで吸着処理（５０
℃、ＬＨＳＶ；１／時間）を行った。一方、ＤＭＣは還
流比１、理論段数３０段で十分に精密蒸留した後、ＬＨ
ＳＶを１／時間としてモレキュラーシーブス４Ａで吸着
処理（２５℃）した。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）
＝１：２の非水溶媒を調製した。その時、非水溶媒中の
ジオール類、モノアルコール類は検出されなかった。こ
れにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解し
た。その結果、１日後の電解液中のＨＦ量は１０ｐｐｍ
であった。２週間後に再度電解液中のＨＦ量を測定した
が１０ｐｐｍと変わらなかった。
【００１７】〔リチウム二次電池の作製及び電池特性の
測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を７０重量％、アセ
チレンブラック（導電剤）を２０重量％、ポリテトラフ
ルオロエチレン（結着剤）を１０重量％の割合で混合
し、これを圧縮成型して正極を調製した。天然黒鉛（負
極活物質）を９５重量％、エチレンプロピレンジエンモ
ノマー（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これを圧
縮成型して負極を調製した。そして、ポリプロピレン微
孔性フィルムのセパレーターを用い、上記の電解液を含
浸させてコイン型電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ）を作製した。このコイン型電池を用いて、室温（２
０℃）下、０．８ｍＡの定電流で、充電終止電圧４．２
Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖの電位規制として充放電を繰
り返したところ、１００サイクル後の放電容量維持率は
９０％であった。
測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を７０重量％、アセ
チレンブラック（導電剤）を２０重量％、ポリテトラフ
ルオロエチレン（結着剤）を１０重量％の割合で混合
し、これを圧縮成型して正極を調製した。天然黒鉛（負
極活物質）を９５重量％、エチレンプロピレンジエンモ
ノマー（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これを圧
縮成型して負極を調製した。そして、ポリプロピレン微
孔性フィルムのセパレーターを用い、上記の電解液を含
浸させてコイン型電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ）を作製した。このコイン型電池を用いて、室温（２
０℃）下、０．８ｍＡの定電流で、充電終止電圧４．２
Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖの電位規制として充放電を繰
り返したところ、１００サイクル後の放電容量維持率は
９０％であった。
【００１８】実施例２ 市販のＥＣ及びＤＭＣをそれぞれ別個に、還流比１、理
論段数３０段で、精密蒸留した後、それぞれをＬＨＳＶ
を２／時間として、ＥＣについては５０℃、ＤＭＣにつ
いては２５℃でモレキュラーシーブス４Ａ吸着処理を行
った。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非水
溶媒を調製し、ＬＨＳＶを２／時間として、モレキュラ
ーシーブス４Ａ（２５℃）で処理した。その時、非水溶
媒中のジオール含有量２ｐｐｍ、モノアルコール含有量
１ｐｐｍ、アルコール類の総含有量３ｐｐｍであった。
これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解し
た。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は１１ｐｐｍで
あり、２週間後は１１ｐｐｍであった。この電解液を用
いて実施例１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を
繰り返したところ１００サイクル後の放電容量維持率は
８８％であった。
論段数３０段で、精密蒸留した後、それぞれをＬＨＳＶ
を２／時間として、ＥＣについては５０℃、ＤＭＣにつ
いては２５℃でモレキュラーシーブス４Ａ吸着処理を行
った。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非水
溶媒を調製し、ＬＨＳＶを２／時間として、モレキュラ
ーシーブス４Ａ（２５℃）で処理した。その時、非水溶
媒中のジオール含有量２ｐｐｍ、モノアルコール含有量
１ｐｐｍ、アルコール類の総含有量３ｐｐｍであった。
これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解し
た。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は１１ｐｐｍで
あり、２週間後は１１ｐｐｍであった。この電解液を用
いて実施例１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を
繰り返したところ１００サイクル後の放電容量維持率は
８８％であった。
【００１９】実施例３ 市販のＥＣをアセトニトリルで１回晶析した後、モレキ
ュラーシーブス５Ａで処理（５０℃、ＬＨＳＶ；２／時
間）を行った。一方、ＤＥＣは還流比０．５、理論段数
３０段で十分に精密蒸留した後、ＬＨＳＶを２／時間と
してモレキュラーシーブス４Ａで吸着処理（２５℃）を
行った。その後、ＥＣ：ＤＥＣ（容量比）＝１：２の非
水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス４Ａで処理（２
５℃、ＬＨＳＶ；２／時間）した。その時、非水溶媒中
のジオール含有量３ｐｐｍ、モノアルコール含有量２ｐ
ｐｍ、アルコール類の総含有量５ｐｐｍであった。これ
にＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解した。
その結果、１日後の電解液中のＨＦ量は１３ｐｐｍであ
り、２週間後は１３ｐｐｍであった。この電解液を用い
て実施例１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を繰
り返したところ１００サイクル後の放電容量維持率は８
７％であった。
ュラーシーブス５Ａで処理（５０℃、ＬＨＳＶ；２／時
間）を行った。一方、ＤＥＣは還流比０．５、理論段数
３０段で十分に精密蒸留した後、ＬＨＳＶを２／時間と
してモレキュラーシーブス４Ａで吸着処理（２５℃）を
行った。その後、ＥＣ：ＤＥＣ（容量比）＝１：２の非
水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス４Ａで処理（２
５℃、ＬＨＳＶ；２／時間）した。その時、非水溶媒中
のジオール含有量３ｐｐｍ、モノアルコール含有量２ｐ
ｐｍ、アルコール類の総含有量５ｐｐｍであった。これ
にＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解した。
その結果、１日後の電解液中のＨＦ量は１３ｐｐｍであ
り、２週間後は１３ｐｐｍであった。この電解液を用い
て実施例１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を繰
り返したところ１００サイクル後の放電容量維持率は８
７％であった。
【００２０】実施例４ 市販のＥＣ及びＤＭＣをそれぞれ別個に、還流比０．
５、理論段数３０段で精密蒸留した。その後、ＥＣ：Ｄ
ＭＣ（容量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、モレキュ
ラーシーブス５Ａ（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）及び
４Ａ（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）で処理した。その
時、非水溶媒中のジオール含有量３ｐｐｍ、モノアルコ
ール含有量３ｐｐｍ、アルコール類の総含有量６ｐｐｍ
であった。これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるよ
うに溶解した。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は１
３ｐｐｍであり、２週間後は１４ｐｐｍであった。この
電解液を用いて実施例１と同様にコイン型電池を作製
し、充放電を繰り返したところ１００サイクル後の放電
容量維持率は８７％であった。
５、理論段数３０段で精密蒸留した。その後、ＥＣ：Ｄ
ＭＣ（容量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、モレキュ
ラーシーブス５Ａ（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）及び
４Ａ（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）で処理した。その
時、非水溶媒中のジオール含有量３ｐｐｍ、モノアルコ
ール含有量３ｐｐｍ、アルコール類の総含有量６ｐｐｍ
であった。これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるよ
うに溶解した。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は１
３ｐｐｍであり、２週間後は１４ｐｐｍであった。この
電解液を用いて実施例１と同様にコイン型電池を作製
し、充放電を繰り返したところ１００サイクル後の放電
容量維持率は８７％であった。
【００２１】実施例５ 市販のＥＣをモレキュラーシーブス４Ａで処理（５０
℃、ＬＨＳＶ；１／時間）を行った。一方、ＤＭＣを還
流比０．５、理論段数３０段で精密蒸留した後、モレキ
ュラーシーブス４Ａで吸着処理（２５℃、ＬＨＳＶ；１
／時間）を行った。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝
１：２の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス４Ａ
で処理（２５℃、ＬＨＳＶ；２／時間）した。その時、
非水溶媒中のジオール含有量１０ｐｐｍ、モノアルコー
ル含有量１１ｐｐｍ、アルコール類の総含有量２１ｐｐ
ｍであった。これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になる
ように溶解した。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は
１６ｐｐｍであり、２週間後は１８ｐｐｍであった。こ
の電解液を用いて実施例１と同様にコイン型電池を作製
し、充放電を繰り返したところ１００サイクル後の放電
容量維持率は８３％であった。
℃、ＬＨＳＶ；１／時間）を行った。一方、ＤＭＣを還
流比０．５、理論段数３０段で精密蒸留した後、モレキ
ュラーシーブス４Ａで吸着処理（２５℃、ＬＨＳＶ；１
／時間）を行った。その後、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝
１：２の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス４Ａ
で処理（２５℃、ＬＨＳＶ；２／時間）した。その時、
非水溶媒中のジオール含有量１０ｐｐｍ、モノアルコー
ル含有量１１ｐｐｍ、アルコール類の総含有量２１ｐｐ
ｍであった。これにＬｉＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になる
ように溶解した。その結果、１日後の電解液のＨＦ量は
１６ｐｐｍであり、２週間後は１８ｐｐｍであった。こ
の電解液を用いて実施例１と同様にコイン型電池を作製
し、充放電を繰り返したところ１００サイクル後の放電
容量維持率は８３％であった。
【００２２】実施例６ 市販のＥＣと還流比０．５、理論段数３０段で精密蒸留
したＤＭＣを、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非水
溶媒となるように調製し、モレキュラーシーブス５Ａで
処理（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）し、続いてモレキ
ュラーシーブス４Ａで処理（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時
間）した。その時、非水溶媒中のジオール含有量１６ｐ
ｐｍ、モノアルコール含有量１９ｐｐｍ、アルコール類
の総含有量３５ｐｐｍであった。これにＬｉＰＦ6 を
０．８Ｍの濃度になるように溶解した。その結果、１日
後の電解液のＨＦ量は１８ｐｐｍであり、２週間後は２
５ｐｐｍであった。この電解液を用いて実施例１と同様
にコイン型電池を作製し、充放電を繰り返したところ１
００サイクル後の放電容量維持率は７９％であった。
したＤＭＣを、ＥＣ：ＤＭＣ（容量比）＝１：２の非水
溶媒となるように調製し、モレキュラーシーブス５Ａで
処理（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時間）し、続いてモレキ
ュラーシーブス４Ａで処理（２５℃、ＬＨＳＶ；４／時
間）した。その時、非水溶媒中のジオール含有量１６ｐ
ｐｍ、モノアルコール含有量１９ｐｐｍ、アルコール類
の総含有量３５ｐｐｍであった。これにＬｉＰＦ6 を
０．８Ｍの濃度になるように溶解した。その結果、１日
後の電解液のＨＦ量は１８ｐｐｍであり、２週間後は２
５ｐｐｍであった。この電解液を用いて実施例１と同様
にコイン型電池を作製し、充放電を繰り返したところ１
００サイクル後の放電容量維持率は７９％であった。
【００２３】実施例７ 市販のＥＣ及び１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を
それぞれ別個に、還流比０．７、理論段数３０段で、精
密蒸留した。その後、ＥＣ：ＤＭＥ（容量比）＝１：２
の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス５Ａ（２５
℃、ＬＨＳＶ；４／時間）及び４Ａ（２５℃、ＬＨＳ
Ｖ；４／時間）で処理した。その時、非水溶媒中のジオ
ール含有量２ｐｐｍ、モノアルコール含有量０ｐｐｍ、
アルコール類の総含有量２ｐｐｍであった。これにＬｉ
ＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解した。その結
果、１日後の電解液のＨＦ量は１１ｐｐｍであり、２週
間後は１２ｐｐｍであった。この電解液を用いて実施例
１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を繰り返した
ところ１００サイクル後の放電容量維持率は８８％であ
った。
それぞれ別個に、還流比０．７、理論段数３０段で、精
密蒸留した。その後、ＥＣ：ＤＭＥ（容量比）＝１：２
の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブス５Ａ（２５
℃、ＬＨＳＶ；４／時間）及び４Ａ（２５℃、ＬＨＳ
Ｖ；４／時間）で処理した。その時、非水溶媒中のジオ
ール含有量２ｐｐｍ、モノアルコール含有量０ｐｐｍ、
アルコール類の総含有量２ｐｐｍであった。これにＬｉ
ＰＦ6 を０．８Ｍの濃度になるように溶解した。その結
果、１日後の電解液のＨＦ量は１１ｐｐｍであり、２週
間後は１２ｐｐｍであった。この電解液を用いて実施例
１と同様にコイン型電池を作製し、充放電を繰り返した
ところ１００サイクル後の放電容量維持率は８８％であ
った。
【００２４】比較例１ 市販のＥＣとＤＭＣとを混合して、ＥＣ：ＤＭＣ（容量
比）＝１：２の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブ
ス５Ａで処理（２５℃）した。ＬＨＳＶは５／時間であ
った。その時、電解溶媒中のジオール含有量４０ｐｐ
ｍ、モノアルコール含有量４５ｐｐｍ、アルコール類の
総含有量８５ｐｐｍであった。これにＬｉＰＦ6 を０．
８Ｍの濃度になるように溶解した。その結果、１日後の
電解液のＨＦ量は５１ｐｐｍであり、２週間後は７８ｐ
ｐｍであった。この電解液を用いて実施例１と同様にコ
イン型電池を作製し、充放電を繰り返したところ１００
サイクル後の放電容量維持率は５８％であった。
比）＝１：２の非水溶媒を調製し、モレキュラーシーブ
ス５Ａで処理（２５℃）した。ＬＨＳＶは５／時間であ
った。その時、電解溶媒中のジオール含有量４０ｐｐ
ｍ、モノアルコール含有量４５ｐｐｍ、アルコール類の
総含有量８５ｐｐｍであった。これにＬｉＰＦ6 を０．
８Ｍの濃度になるように溶解した。その結果、１日後の
電解液のＨＦ量は５１ｐｐｍであり、２週間後は７８ｐ
ｐｍであった。この電解液を用いて実施例１と同様にコ
イン型電池を作製し、充放電を繰り返したところ１００
サイクル後の放電容量維持率は５８％であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、特にサイクル特性に優
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液を提供することができる。
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大平 則行 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇 部興産株式会社 宇部ケミカル工場 宇 部統合事業所内 (72)発明者 渡部 昌彦 山口県宇部市大字小串1978番地の10 宇 部興産株式会社 宇部ケミカル工場 宇 部統合事業所内 審査官 植前 充司 (56)参考文献 特開 昭59−81869（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−284062（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−325208（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−74485（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−211349（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−315006（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−28171（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−144860（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−184269（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40
Claims (12)
- 【請求項１】 アルコール類が５０ｐｐｍ未満の非水
溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質か
らなるリチウム二次電池用電解液において、ＨＦ量が３
０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池
用電解液。 - 【請求項２】 ジオール類が２０ｐｐｍ未満の非水溶
媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質から
なるリチウム二次電池用電解液において、ＨＦ量が３０
ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次電池用
電解液。 - 【請求項３】 モノアルコール類が３０ｐｐｍ未満の
非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解
質からなるリチウム二次電池用電解液において、ＨＦ量
が３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次
電池用電解液。 - 【請求項４】 前記電解液が精製処理により得られた
高誘電率溶媒と精製処理により得られた低粘度溶媒とか
らなる非水溶媒と、含フッ素電解質とを混合して得られ
たものである請求項１〜３記載のリチウム二次電池用電
解液。 - 【請求項５】 前記高誘電率溶媒の精製処理が精密蒸
留、晶析及び吸着剤処理の少なくとも１つである請求項
４記載のリチウム二次電池用電解液。 - 【請求項６】 前記低粘度溶媒の精製処理が精密蒸
留、晶析及び吸着剤処理の少なくとも１つである請求項
４記載のリチウム二次電池用電解液。 - 【請求項７】 非水溶媒及びリチウムイオンを放出で
きる含フッ素電解質を有するリチウム二次電池用電解液
の製造方法において、前記電解液が精製処理された高誘
電率溶媒と精製処理された低粘度溶媒とを含むアルコー
ル類が５０ｐｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電解質と
を混合することにより製造され、かつ前記電解液中のＨ
Ｆが３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二
次電池用電解液の製造方法。 - 【請求項８】 非水溶媒及びリチウムイオンを放出で
きる含フッ素電解質を有するリチウム二次電池用電解液
の製造方法において、前記電解液が精製処理された高誘
電率溶媒と精製処理された低粘度溶媒とを含むジオール
類が２０ｐｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電解質とを
混合することにより製造され、かつ前記電解液中のＨＦ
が３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウム二次
電池用電解液の製造方法。 - 【請求項９】 非水溶媒及びリチウムイオンを放出で
きる含フッ素電解質を有するリチウム二次電池用電解液
の製造方法において、前記電解液が精製処理された高誘
電率溶媒と精製処理された低粘度溶媒とを含むモノアル
コール類が３０ｐｐｍ未満の非水溶媒と、含フッ素電解
質とを混合することにより製造され、かつ前記電解液中
のＨＦが３０ｐｐｍ未満であることを特徴とするリチウ
ム二次電池用電解液の製造方法。 - 【請求項１０】 前記高誘電率溶媒の精製処理が精密
蒸留、晶析及び吸着剤処理の少なくとも１つである請求
項７〜９記載のリチウム二次電池用電解液の製造方法。 - 【請求項１１】 前記低粘度溶媒の精製処理が精密蒸
留、晶析及び吸着剤処理の少なくとも１つである請求項
７〜９記載のリチウム二次電池用電解液の製造方法。 - 【請求項１２】 前記請求項１〜３記載のリチウム二
次電池用電解液を用いることを特徴とするリチウム二次
電池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09072235A JP3087956B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | リチウム二次電池用電解液及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリチウム二次電池 |
| FR9803615A FR2761531B1 (fr) | 1997-03-25 | 1998-03-24 | Solution electrolytique pour pile au lithium |
| US09/046,964 US6045945A (en) | 1997-03-25 | 1998-03-24 | Electrolyte solution for lithium secondary battery |
| KR19980010319A KR100282037B1 (ko) | 1997-03-25 | 1998-03-25 | 리튬2차전지용 전해액 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09072235A JP3087956B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | リチウム二次電池用電解液及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10270076A JPH10270076A (ja) | 1998-10-09 |
| JP3087956B2 true JP3087956B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=13483430
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|---|---|---|---|
| JP09072235A Expired - Lifetime JP3087956B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | リチウム二次電池用電解液及びその製造方法、並びにその電解液を用いたリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (1)
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