JPH0652887A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH0652887A JPH0652887A JP4220732A JP22073292A JPH0652887A JP H0652887 A JPH0652887 A JP H0652887A JP 4220732 A JP4220732 A JP 4220732A JP 22073292 A JP22073292 A JP 22073292A JP H0652887 A JPH0652887 A JP H0652887A
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- JP
- Japan
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- solvent
- boiling point
- battery
- low
- negative electrode
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【構成】リチウムを吸蔵放出可能な炭素材料を負極材料
とするリチウム二次電池であって、電解液溶媒としてビ
ニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１５０°Ｃ以
下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されてなる。 【効果】凝固点の低い低温におけるイオン導電性に優れ
た電解液が使用されているので、低温下での容量低下が
小さい。
とするリチウム二次電池であって、電解液溶媒としてビ
ニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１５０°Ｃ以
下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されてなる。 【効果】凝固点の低い低温におけるイオン導電性に優れ
た電解液が使用されているので、低温下での容量低下が
小さい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池に係
わり、特に低温特性の改良を目的とした電解液溶媒の改
良に関する。
わり、特に低温特性の改良を目的とした電解液溶媒の改
良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池の負極材料として、可撓性に優れるこ
と、モッシー状のリチウムが電析するおそれがないこと
などの理由から、黒鉛などの炭素材料が、従前の金属リ
チウム（板や箔）に代わる負極材料として検討されてい
る。特に、黒鉛は、リチウムを吸蔵・放出可能な量（容
量）が多いため最近とみにその実用化が検討されている
負極材料である。
リチウム二次電池の負極材料として、可撓性に優れるこ
と、モッシー状のリチウムが電析するおそれがないこと
などの理由から、黒鉛などの炭素材料が、従前の金属リ
チウム（板や箔）に代わる負極材料として検討されてい
る。特に、黒鉛は、リチウムを吸蔵・放出可能な量（容
量）が多いため最近とみにその実用化が検討されている
負極材料である。
【０００３】しかしながら、黒鉛にはコークスに比し数
多くの活性点が存在するため、この系の電池の電解液溶
媒として、プロピレンカーボネートやブチレンカーボネ
ートなどの易分解性の溶媒を使用すると、これらが活性
点に吸着されて分解ガスを発生するため、充電時にリウ
チムの黒鉛への挿入が妨げられたり、放電時にガス過電
圧に因る分極が大きくなったりして、電池容量が減少す
るという問題があることが分かった。
多くの活性点が存在するため、この系の電池の電解液溶
媒として、プロピレンカーボネートやブチレンカーボネ
ートなどの易分解性の溶媒を使用すると、これらが活性
点に吸着されて分解ガスを発生するため、充電時にリウ
チムの黒鉛への挿入が妨げられたり、放電時にガス過電
圧に因る分極が大きくなったりして、電池容量が減少す
るという問題があることが分かった。
【０００４】この問題は、易分解性のプロピレンカーボ
ネートなどに代えて難分解性のエチレンカーボネートを
使用すれば解決することができる。特に、エチレンカー
ボネートと沸点１５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶
媒は、リチウム二次電池の電解液溶媒として概ね優れた
物性を有することが分かった。
ネートなどに代えて難分解性のエチレンカーボネートを
使用すれば解決することができる。特に、エチレンカー
ボネートと沸点１５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶
媒は、リチウム二次電池の電解液溶媒として概ね優れた
物性を有することが分かった。
【０００５】しかしながら、エチレンカーボネートを含
有する電解液は凝固点が比較的高いため低温におけるイ
オン導電性が悪く、この系の電解液を使用した電池に
は、−２０°Ｃ以下の低温下において電池容量が極端に
低下するという問題があることが分かった。
有する電解液は凝固点が比較的高いため低温におけるイ
オン導電性が悪く、この系の電解液を使用した電池に
は、−２０°Ｃ以下の低温下において電池容量が極端に
低下するという問題があることが分かった。
【０００６】これは、凝固点（融点）が３９〜４０°Ｃ
程度のエチレンカーボネートとジメチルカーボネートな
どの低沸点溶媒との混合溶媒を使用した電解液の凝固点
は、混合による凝固点降下分を見込んでも、せいぜい−
２０°Ｃ程度にしかならないからである。
程度のエチレンカーボネートとジメチルカーボネートな
どの低沸点溶媒との混合溶媒を使用した電解液の凝固点
は、混合による凝固点降下分を見込んでも、せいぜい−
２０°Ｃ程度にしかならないからである。
【０００７】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、その目的とするところは、−２０°Ｃ以下の
低温下においても電池容量の低下が小さいリチウム二次
電池を提供するにある。
であって、その目的とするところは、−２０°Ｃ以下の
低温下においても電池容量の低下が小さいリチウム二次
電池を提供するにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るリチウム二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、リチウムを吸蔵放出可能な炭素材
料を負極材料とするリチウム二次電池であって、電解液
溶媒としてビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点
１５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されて
いることを特徴とする。
の本発明に係るリチウム二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、リチウムを吸蔵放出可能な炭素材
料を負極材料とするリチウム二次電池であって、電解液
溶媒としてビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点
１５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されて
いることを特徴とする。
【０００９】本発明におけるリチウムを吸蔵放出可能な
炭素材料としては、コークス、好ましくは純度９９％以
上の精製コークス、セルロース等を焼成してなる有機物
焼成体、黒鉛、グラッシーカーボン（ガラス状カーボ
ン）などが挙げられる。なお、これらの多孔質炭素材料
は一種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併
用してもよい。なかでも、黒鉛がリチウムの吸蔵放出量
（容量）が多い点で好ましい。
炭素材料としては、コークス、好ましくは純度９９％以
上の精製コークス、セルロース等を焼成してなる有機物
焼成体、黒鉛、グラッシーカーボン（ガラス状カーボ
ン）などが挙げられる。なお、これらの多孔質炭素材料
は一種単独を用いてもよく、必要に応じて２種以上を併
用してもよい。なかでも、黒鉛がリチウムの吸蔵放出量
（容量）が多い点で好ましい。
【００１０】これらの炭素材料は、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）等の結着剤と混練して負極合剤とされる。
エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）等の結着剤と混練して負極合剤とされる。
【００１１】本発明電池においては、電解液溶媒とし
て、ビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１５０
°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用される。ビニ
レンカーボネート誘導体としては、ビニレンカーボネー
トの２個の水素原子の少なくとも１個が、メチル基、エ
チル基等のアルキル基やハロゲン原子で置換されたもの
が例示される。
て、ビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１５０
°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用される。ビニ
レンカーボネート誘導体としては、ビニレンカーボネー
トの２個の水素原子の少なくとも１個が、メチル基、エ
チル基等のアルキル基やハロゲン原子で置換されたもの
が例示される。
【００１２】上記低沸点溶媒としては、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジエトキシエタン、エトキシメトキシエ
タンなどが挙げられ、これらの低沸点溶媒は、一種単独
を使用してもよく必要に応じて二種以上併用してもよ
い。なかでも、ビニレンカーボネートとジメチルカーボ
ネートとの混合溶媒は、凝固点が低く低温下におけるイ
オン導電性に優れているので、低温下における電池容量
の低下の小さいリチウム二次電池を得る上で最適な電解
液溶媒である。
ネート、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジエトキシエタン、エトキシメトキシエ
タンなどが挙げられ、これらの低沸点溶媒は、一種単独
を使用してもよく必要に応じて二種以上併用してもよ
い。なかでも、ビニレンカーボネートとジメチルカーボ
ネートとの混合溶媒は、凝固点が低く低温下におけるイ
オン導電性に優れているので、低温下における電池容量
の低下の小さいリチウム二次電池を得る上で最適な電解
液溶媒である。
【００１３】混合溶媒中のビニレンカーボネート又はそ
の誘導体の比率は、２０〜８０体積％の範囲が、高率放
電時の電池容量の低下を少なくすることができるので好
ましい。
の誘導体の比率は、２０〜８０体積％の範囲が、高率放
電時の電池容量の低下を少なくすることができるので好
ましい。
【００１４】本発明は、炭素材料を負極に使用したリチ
ウム二次電池の低温下における電池容量の低下を小さく
するために、エチレンカーボネートに比し凝固点の低い
ビニレンカーボネート又はその誘導体を溶媒成分として
使用した点に特徴を有する。それゆえ、電池を構成する
他の要素、たとえば電解液溶質、正極材料などについて
は、従来リチウム二次電池用として使用され、或いは提
案されている種々の材料を使用することが可能である。
ウム二次電池の低温下における電池容量の低下を小さく
するために、エチレンカーボネートに比し凝固点の低い
ビニレンカーボネート又はその誘導体を溶媒成分として
使用した点に特徴を有する。それゆえ、電池を構成する
他の要素、たとえば電解液溶質、正極材料などについて
は、従来リチウム二次電池用として使用され、或いは提
案されている種々の材料を使用することが可能である。
【００１５】たとえば電解液溶質としては、ＬｉＰ
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓＦ6 、
ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 などのフッ素含有リチウム塩が代表的な
ものとして例示される。これらのフッ素含有リチウム塩
は、一種単独を使用してもよく必要に応じて二種以上を
併用してもよい。
Ｆ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＡｓＦ6 、
ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＣ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 などのフッ素含有リチウム塩が代表的な
ものとして例示される。これらのフッ素含有リチウム塩
は、一種単独を使用してもよく必要に応じて二種以上を
併用してもよい。
【００１６】また、正極材料としては、リチウムを吸蔵
放出可能な化合物であれば特に制限なく使用することが
でき、たとえば無機化合物としては、ＴｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ
5 などの所謂トンネル状の空孔を有する酸化物や、Ｔｉ
Ｓ2 、ＭｏＳ2 等の層状構造の金属カルコゲン化物を使
用することができるが、組成式Ｌｉx ＭＯ2 又はＬｉy
Ｍ2 Ｏ4 （ただし、Ｍは遷移元素、０≦ｘ≦１、０≦ｙ
≦２）で表される複合酸化物が好適である。かかる複合
酸化物の具体例としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ
Ｏ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｒＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
挙げられる。
放出可能な化合物であれば特に制限なく使用することが
でき、たとえば無機化合物としては、ＴｉＯ2 、Ｖ2 Ｏ
5 などの所謂トンネル状の空孔を有する酸化物や、Ｔｉ
Ｓ2 、ＭｏＳ2 等の層状構造の金属カルコゲン化物を使
用することができるが、組成式Ｌｉx ＭＯ2 又はＬｉy
Ｍ2 Ｏ4 （ただし、Ｍは遷移元素、０≦ｘ≦１、０≦ｙ
≦２）で表される複合酸化物が好適である。かかる複合
酸化物の具体例としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ
Ｏ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｒＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
挙げられる。
【００１７】その他、ポリアニリン等の導電性ポリマー
や導電性ポリマーにポルフィリンなどの陰イオンをドー
プしてなるドーパント含有導電性ポリマーを使用するこ
とも可能である。
や導電性ポリマーにポルフィリンなどの陰イオンをドー
プしてなるドーパント含有導電性ポリマーを使用するこ
とも可能である。
【００１８】上記正極材料は、たとえばアセチレンブラ
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とされる。
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とされる。
【００１９】
【作用】本発明電池においては、電解液溶媒として凝固
点の低いビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１
５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されてお
り、電解液の低温におけるイオン導電性が優れているの
で、低温下での電池容量の低下が小さい。特に、ビニレ
ンカーボネートは、エチレンカーボネートと同じく難分
解性であるので、プロピレンカーボネートなどにみられ
るような電解液と炭素材料との反応により分解ガスが発
生することが少なく、したがってこれに起因した電池容
量の低下も小さい。
点の低いビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１
５０°Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されてお
り、電解液の低温におけるイオン導電性が優れているの
で、低温下での電池容量の低下が小さい。特に、ビニレ
ンカーボネートは、エチレンカーボネートと同じく難分
解性であるので、プロピレンカーボネートなどにみられ
るような電解液と炭素材料との反応により分解ガスが発
生することが少なく、したがってこれに起因した電池容
量の低下も小さい。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００２１】（実施例１） 〔正極の作製〕ＬｉＣｏＯ2 と、導電剤としてのアセチ
レンブラックと、結着剤としてのフッ素樹脂ディスパー
ジョンとを、重量比９０：６：４で混合して正極合剤を
得た。この正極合剤を集電体としてのアルミニウム箔に
圧延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処理して正極
を作製した。
レンブラックと、結着剤としてのフッ素樹脂ディスパー
ジョンとを、重量比９０：６：４で混合して正極合剤を
得た。この正極合剤を集電体としてのアルミニウム箔に
圧延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処理して正極
を作製した。
【００２２】〔負極の作製〕４００メッシュパスの負極
材料としての天然黒鉛に、結着剤としてのフッ素樹脂デ
ィスパージョンを、重量比９５：５の比率で混合して負
極合剤を得た。この負極合剤を集電体としての銅箔に圧
延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処理して負極を
作製した。
材料としての天然黒鉛に、結着剤としてのフッ素樹脂デ
ィスパージョンを、重量比９５：５の比率で混合して負
極合剤を得た。この負極合剤を集電体としての銅箔に圧
延し、２５０°Ｃで２時間真空下で加熱処理して負極を
作製した。
【００２３】〔電解液の調製〕ビニレンカーボネートと
ジメチルカーボネートとの等体積混合溶媒に、溶質とし
てのＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調
製した。
ジメチルカーボネートとの等体積混合溶媒に、溶質とし
てのＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調
製した。
【００２４】〔本発明電池の作製〕以上の正負両極及び
電解液を用いて円筒型の本発明電池ＢＡ１を作製した
（電池寸法：直径１４．２ｍｍ；長さ５０．０ｍｍ）。
なお、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微孔性
薄膜（ポリプラスチックス社製、商品名「セルガード３
４０１」）を用いた。
電解液を用いて円筒型の本発明電池ＢＡ１を作製した
（電池寸法：直径１４．２ｍｍ；長さ５０．０ｍｍ）。
なお、セパレータとしては、ポリプロピレン製の微孔性
薄膜（ポリプラスチックス社製、商品名「セルガード３
４０１」）を用いた。
【００２５】図１は作製した本発明電池ＢＡ１の断面図
であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正極１及び負極
２、これら両電極を離隔するセパレータ３、正極リード
４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などから
なる。正極１及び負極２は電解液が注入されたセパレー
タ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内
に収容されており、正極１は正極リード４を介して正極
外部端子６に、また負極２は負極リード５を介して負極
缶７に接続され、電池ＢＡ１内部で生じた化学エネルギ
ーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正極１及び負極
２、これら両電極を離隔するセパレータ３、正極リード
４、負極リード５、正極外部端子６、負極缶７などから
なる。正極１及び負極２は電解液が注入されたセパレー
タ３を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶７内
に収容されており、正極１は正極リード４を介して正極
外部端子６に、また負極２は負極リード５を介して負極
缶７に接続され、電池ＢＡ１内部で生じた化学エネルギ
ーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようにな
っている。
【００２６】（比較例１）エチレンカーボネートとジメ
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、溶質としての
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調製し
た。電解液として上記電解液を使用したこと以外は、実
施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
チルカーボネートとの等体積混合溶媒に、溶質としての
ＬｉＰＦ6 を１モル／リットル溶かして電解液を調製し
た。電解液として上記電解液を使用したこと以外は、実
施例１と同様にして、比較電池ＢＣ１を作製した。
【００２７】（サイクル試験）本発明電池ＢＡ１及び比
較電池ＢＣ１について、室温（２５°Ｃ）及び−２０°
Ｃにおいて、充電電流２００ｍＡで充電終止電圧４．１
Ｖまで充電した後、放電電流２００ｍＡで放電終止電圧
３．０Ｖまで放電する工程を１サイクルとするサイクル
試験を行った。図２は、サイクル初期における放電特性
を、縦軸に電池電圧（Ｖ）を、横軸に容量（ｍＡｈ）を
とって示したグラフである。
較電池ＢＣ１について、室温（２５°Ｃ）及び−２０°
Ｃにおいて、充電電流２００ｍＡで充電終止電圧４．１
Ｖまで充電した後、放電電流２００ｍＡで放電終止電圧
３．０Ｖまで放電する工程を１サイクルとするサイクル
試験を行った。図２は、サイクル初期における放電特性
を、縦軸に電池電圧（Ｖ）を、横軸に容量（ｍＡｈ）を
とって示したグラフである。
【００２８】同図より、室温下での両電池の電池容量は
ともに５００ｍＡｈと差異はないが、−２０°Ｃでは、
本発明電池ＢＡ１では４２５ｍＡｈ程度にしか容量低下
していないのに対して、比較電池ＢＣ１では３００ｍＡ
ｈ程度にまで容量が低下しており、低温下における容量
低下が大きいことが分かる。
ともに５００ｍＡｈと差異はないが、−２０°Ｃでは、
本発明電池ＢＡ１では４２５ｍＡｈ程度にしか容量低下
していないのに対して、比較電池ＢＣ１では３００ｍＡ
ｈ程度にまで容量が低下しており、低温下における容量
低下が大きいことが分かる。
【００２９】叙上の実施例では、本発明を円筒型電池を
例に挙げて説明したが、電池の形状に特に制限はなく、
本発明は扁平型、角型等、種々の形状のリチウム二次電
池に適用し得るものである。
例に挙げて説明したが、電池の形状に特に制限はなく、
本発明は扁平型、角型等、種々の形状のリチウム二次電
池に適用し得るものである。
【００３０】
【発明の効果】本発明電池においては、凝固点の低い低
温におけるイオン導電性に優れた電解液が使用されてい
るので、低温下での容量低下が小さいなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
温におけるイオン導電性に優れた電解液が使用されてい
るので、低温下での容量低下が小さいなど、本発明は優
れた特有の効果を奏する。
【図１】円筒型の本発明電池ＢＡ１の断面図である。
【図２】放電特性図である。
ＢＡ１ 円筒型の本発明電池 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ
Claims (3)
- 【請求項１】リチウムを吸蔵放出可能な炭素材料を負極
材料とするリチウム二次電池であって、電解液溶媒とし
てビニレンカーボネート又はその誘導体と沸点１５０°
Ｃ以下の低沸点溶媒との混合溶媒が使用されていること
を特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項２】前記リチウムを吸蔵放出可能な炭素材料が
黒鉛である請求項１記載のリチウム二次電池。 - 【請求項３】前記低沸点溶媒がジメチルカーボネートで
ある請求項１又は２記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4220732A JP3059832B2 (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | リチウム二次電池 |
| US08/085,631 US5352548A (en) | 1992-07-27 | 1993-06-30 | Secondary battery |
| DE69321058T DE69321058T2 (de) | 1992-07-27 | 1993-07-23 | Sekundärbatterie |
| EP93305839A EP0582410B1 (en) | 1992-07-27 | 1993-07-23 | Secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4220732A JP3059832B2 (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0652887A true JPH0652887A (ja) | 1994-02-25 |
| JP3059832B2 JP3059832B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=16755664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4220732A Expired - Lifetime JP3059832B2 (ja) | 1992-07-27 | 1992-07-27 | リチウム二次電池 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5352548A (ja) |
| EP (1) | EP0582410B1 (ja) |
| JP (1) | JP3059832B2 (ja) |
| DE (1) | DE69321058T2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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