JPH11184050A

JPH11184050A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH11184050A
Application number: JP34983697A
Authority: JP
Inventors: Keisuke Matsumoto; 圭右松本; Hiroshi Takeuchi; 寛竹内
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 1999-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】感度／粒状比に優れたハロゲン化銀カラー感光
材料を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、還元
増感されたハロゲン化銀粒子と、ベンゾアゾリルチオ基
を放出するレドックス化合物とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感度／粒状比に優
れたハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料、特に職業写真家に
よく利用されるカラー反転感光材料の分野においては、
速いシャッタースピードの要求されるスポーツ写真ある
いは露光に必要な光量の足りない舞台写真等の特殊なシ
ーンの撮影のため感度の高いカラー感光材料が要求され
るが、高感度のカラー写真感光材料は粒状が荒く、感度
／粒状性の関係の改善が望まれていた。

【０００３】このように写真用のハロゲン化銀乳剤に求
められる基本性能は高感度でかつ粒状が細かいことであ
る。ハロゲン化銀乳剤の感度を高めるためには、（１）
各々の粒子に吸収される光子数を増加させること、
（２）光吸収により発生した光電子が銀クラスター（潜
像）に変換する効率を高めること、及び、（３）生成し
た潜像を有効に利用するために現像活性を高めること等
の方法がある。

【０００４】粒子の大サイズ化は、各々の粒子の吸収光
子数を高めるのに有効な手段であるが、一般に粒状性の
悪化を伴い好ましくない。粒状性の悪化を伴わずに感度
を増加するためには、光電子を潜像に変換する効率を高
めること、つまり、量子感度を高めることが最も好まし
い。量子感度を高めるためには、光電子と光正孔の再結
合や、潜像の分散などの非効率過程をできるだけ除去す
る必要がある。

【０００５】光電子と光正孔の再結合を減少させる１つ
の手段として還元増感の試みが以前から検討されてい
る。例えば、米国特許第２，４８７，８５０号において
錫化合物が、同第２，５１２，９２５号においてポリア
ミン化合物が、英国特許第７８９，８２３号において二
酸化チオ尿素系の化合物が還元増感剤として有用である
ことが開示されている。さらに、Photographic Science
and Engineering 23 巻113 頁(1979)には色々な還元増
感方法によってつくられた銀核の形質が比較されてお
り、ジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン、
高ｐＨ熟成、低ｐＡｇ熟成の方法が採用されている。

【０００６】また、還元増感の方法は更に米国特許第
２，５１８，６９８号、同第３，２０１，２５４号、同
第３，４１１，９１７号、同第３，７７９，７７７号、
同第３，９３０，８６７号にも開示されている。還元増
感剤の選択だけでなく還元増感法の工夫に関して、特公
昭５７−３３５７２号、同５８−１４１０号に述べられ
ている。

【０００７】また、平板状ハロゲン化銀粒子はその単位
体積あたりの表面積が大きいことにより、分光増感する
際より多くの増感色素を吸着させることが可能で入射光
に対する補足能力が高く、高感化という観点で他の八面
体、立方体粒子等よりも有利であることも知られてい
る。

【０００８】このような観点で、平板状ハロゲン化銀粒
子に還元増感を施し、高感な乳剤を得る方法が、特開平
３−２８８１４５、特開平４−３５５７４８、特開平５
−３１３２８２等に記載されている。これらの方法によ
る高感化を検討した結果、確かに大幅な感度上昇が確認
できたが、同時に粒状の悪化や現像進行性が著しい変化
を伴うという新たな問題に直面した。特に金、カルコゲ
ン増感を併用した場合、またＹＦコロイド銀の使用等に
より、この問題は著しく大きくなること、更にアスペク
ト比の高い平板状粒子や低ヨード含量のハロゲン化銀粒
子を用いた場合にこの問題が顕著化することがわかっ
た。一方還元増感乳剤の保存性を改良する目的で、複素
環を有するメルカプト化合物を併用する方法が特開平２
−１６８２４７等に開示されているが、この方法は粒状
の悪化や現像進行性の改良に対しては不十分であるばか
りでなく、感度の低下を招く弊害もあり、上記問題の解
決には至っていない。このようなわけでこれらの問題を
解決するための更なる技術的改良が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本願発明
の目的は、感度／粒状比に優れたハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、下記の
手段によって達成することができた。すなわち、（１）支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、還元増感さ
れたハロゲン化銀粒子と、一般式（Ｉ）で表される化合
物とを含有していることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ａは酸化還元母核を意味し、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて、Ａ以外の
化合物残基が離脱することを可能ならしめる原子団を表
す。Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくは
セレン原子でＡに連結するタイミング基を表す。ｔは０
または１を表す。Ｙは硫黄原子、酸素原子、セレン原子
もしくは−ＮＲ₅−を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅は水素原子もしくは置換基を表す。（２）前記のハロゲン化銀粒子がアスペクト比２以上１
００以下の平板状ハロゲン化銀粒子であることを特徴と
する（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。以下本発明を詳細に説明する。

【００１３】次に一般式（Ｉ）で表される化合物につい
て詳細に説明する。なお、本発明中以下に示す一般式
（Ｉ）の部分構造を以下のように略して用いる。

【００１４】

【化３】

【００１５】まず、一般式（Ｉ）のＡについて更に詳し
く説明する。Ａで示される酸化還元母核としては、たと
えばハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノー
ル、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジオー
ル、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレン
ジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−アミノ
ナフトールまたは１，６−アミノナフトールなどが挙げ
られる。この時、アミノ基は炭素数１〜２５のスルホニ
ル基、または炭素数１〜２５のアシル基で置換されてい
ることが好ましい。スルホニル基としては置換または無
置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル
基が挙げられる。またアシル基としては置換または無置
換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基が挙げられ
る。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基またはアミノ基
は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていて
もよい。保護基の例としては、炭素数１〜２５のもの
で、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、さらに特開昭５９−１９７０３７号、特開昭
５９−２０１０５７号に記載されている保護基が挙げら
れる。さらにこの保護基は、可能な場合は以下に述べる
Ａの置換基と互いに結合して５、６あるいは７員環を形
成してもよい。Ａで表される酸化還元母核は適当な位置
が適当な置換基で置換されていてもよい。これら置換基
の例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキ
ル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、アシル基、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、ヘテロ環基または -(Time)_t-Xなどが挙げられ
る。これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換さ
れていてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能
な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和のヘテロ
環を形成してもよい。Ａの好ましい例としては、ハイド
ロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−ア
ミノフェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４
−アミノナフトールなとが挙げられる。Ａとして更に好
ましくはハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェ
ノール、ｏ−アミノフェノールが挙げられる。Ａとして
もっとも好ましくはハイドロキノンである。一般式
（Ｉ）における好ましい具体例を以下に示す。なお、各
構造式中、(*) は -(Time)_t-Xが結合する。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】-(Time)_t-Xは一般式（Ｉ）においてＡで
表される酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし
酸化体となった時、はじめて -(Time)_t-Xとして放出さ
れる基である。Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子ま
たはセレン原子でＡに連結するタイミング基であり、現
像時放出された -(Time)_t-Xから一段階あるいはそれ以
上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基が挙げられ
る。Timeとしては、例えば米国特許第４，２４８，９６
２号、同第４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９
６，７８３号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開
昭５１−１４６，８２８号、特開昭５７−５６，８３７
号などに記載されているものが挙げられる。Timeとして
は、これらに記載されているものから選ばれる二つ以上
の組合せでもよい。Ｙは硫黄原子、酸素原子、セレン原
子もしくは−ＮＲ₅−を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、置換可能な基を表す。置換可能
な基としては、以下のものが挙げられる。

【００２２】ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、アンモニ
オ基（例えば、トリメチルアンモニオ基など）、ホスホ
ニオ基、スルホ基、スルフィノ基、カルボキシ基、ホス
ホノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ヒドラジノ基、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など）、アル
ケニル基（例えば、アリル基、２−ブテニル基、３−ペ
ンテニル基など）、アルキニル基（例えば、プロパギル
基、３−ペンチニル基など）、アラルキル基（例えば、
ベンジル基、フェネチル基など）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基な
ど）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基、イ
ミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリノ基など）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブチル
オキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ基、２−ナフチルオキシ基など）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基など）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基など）、アミノ基
（例えば、無置換のアミノ基、メチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、アリニノ基など）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル
基、ピバロイル基など）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基、（例えば、フェノ
キシカルボニル基など）、カルバモイル基（例えば、無
置換のカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイ
ル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基など）、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルアミノ基など）、ウレイド基（例えば、無置換
のウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウ
レイド基など）、アルキルスルホニルアミノ基（例え
ば、メチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホニル
アミノ基（例えば、フェニルスルホニルアミノ基な
ど）、アルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチルス
ルホニルオキシ基）、アリールスルホニルオキシ基（例
えば、フェニルスルホニルオキシ基など）、アルキルス
ルホニル基（例えば、メシル基など）、アリールスルホ
ニル基（例えば、トシル基など）、アルコキシスルホニ
ル基（例えば、メトキシスルホニル基など）、アリール
オキシスルホニル基（例えば、フェノキシスルホニル基
など）、スルファモイル基（例えば、無置換のスルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基
など）、アルキルスルフィニル基（例えば、メチルスル
フィニル基など）、アリールスルフィニル基（例えば、
フェニルスルフィニル基など）、アルコキシスルフィニ
ル基（例えば、メトキシスルフィニル基など）、アリー
ルオキシスルフィニル基（例えば、フェノキシスルフィ
ニル基など）、リン酸アミド基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルリン酸アミド基など）などである。これらの基はさ
らに置換されていてもよい。

【００２３】Ｒ₂はＲ₁、Ｒ₃と、Ｒ₄はＲ₃と連結し
て、５ないし６員環を形成してもよい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルキ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基である。Ｒ₅と
して好ましくは水素原子、アルキル基、アシル基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニル基である。

【００２４】一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般に
以下の２通りの方法で合成できる。まず、Timeが単なる
結合手（ｔ＝０）の場合、第一はクロロホルムや１，２
−ジクロロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン
中、無触媒またはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンス
ルホン酸、メタンスルホン酸などの酸触媒共存下にベン
ゾキノンやオルトキノン、キノンモノイミン、キノンジ
イミン誘導体と現像抑制剤を室温から１００℃の間の温
度で反応させる方法である。第２は、アセトン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン
性極性溶媒中炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素
化ナトリウム、トリエチルアミンなどの塩基存在下に、
塩素、臭素またはヨウ素で置換されたベンゾキノンやオ
ルトキノン、キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体
と現像抑制剤を−２０℃から１００℃の間の温度で反応
させて得られたキノン体を、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、ハイドロサルファイトナトリウムなどの還元剤で還
元する方法である。（参考文献：Research Disclosure
18227 (1979), Liebige Ann. Chem., 764, 131 (1972)) 次いでＸがTimeを介して放出される（ｔ＝１）の場合
も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち、上
記の現像抑制剤（Ｘ）のかわりにTime-Xを用いるか、ま
たはＸに置換可能な基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、またはそれらの前駆体）を有するTimeを先に酸化
還元母核に導入した後、置換反応によりＸを連結させる
方法である。

【００２５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
使用量は、１０^-7モル／m²から１０ ^-3、好ましくは１０
^-6から１０^-4の範囲である。本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物は単独で用いてもよいし、また２種類以上
を併用してもよい。

【００２６】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】本発明の還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤
に公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡ
ｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成
させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐ
Ｈの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいず
れかを選ぶことができる。また、２つ以上の方法を併用
することもできる。

【００３４】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【００３５】還元増感剤として第一錫塩、アミンおよび
ポリアミン酸、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが公知であ
る。本発明にはこれら公知の化合物から選んで用いるこ
とができ、また２種以上の化合物を併用することもでき
る。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジ
メチルアミンボランが好ましい化合物である。還元増感
剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ
必要があるが、ハロゲン化銀１モルあたり１０ ^-7〜１０
^-3モルの範囲が適当である。

【００３６】本発明の還元増感剤としてアスコルビン酸
およびその誘導体を用いることもできる。アスコルビン
酸およびその誘導体（以下、「アスコルビン酸化合物」
という。）の具体例としては以下のものが挙げられる。（Ａ−１）Ｌ−アスコルビン酸（Ａ−２）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−３）Ｌ−アスコルビン酸カリウム（Ａ−４）ＤＬ−アスコルビン酸（Ａ−５）Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−６）Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート（Ａ−７）Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテート（Ａ−８）Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾエート（Ａ−９）Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ジアセテー
ト（Ａ−10）Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ｏ−イソプ
ロピリデン

【００３７】本発明に用いられるアスコルビン酸化合物
は、従来還元増感剤が好ましく用いられている添加量に
比較して多量用いることが望ましい。例えば特光昭５７
−３３５７２号には、「還元剤の量は通常銀イオンｇに
つき０．７５×１０^-2ミリ当量（８×１０^-4モル／Ａｇ
Ｘモル）を越えない。硝酸銀ｋｇにつき０．１〜１０ｍ
ｇの量（アスコルビン酸として１０^-7〜１０^-5モル／Ａ
ｇモル）が多くの場合効果的である。」（換算値は発明
者らによる）と記述されている。ＵＳ２，４８７，８５
０には「還元増感剤として錫化合物の用いることのでき
る添加量として１×１０^-7〜４４×１０^-6モル」と記載
している。また特開昭５７−１７９８３５号には二酸化
チオ尿素の添加量としてハロゲン化銀１モルあたり約
０．０１〜２ｍｇ、塩化第一錫として約０．０１〜３ｍ
ｇを用いるのが適当であると記載している。本発明に用
いられるアスコルビン酸化合物は乳剤の粒子サイズ、ハ
ロゲン組成、乳剤調製の温度、ｐＨ、ｐＡｇなどの要因
によって好ましい添加量が依存するが、ハロゲン化銀１
モルあたり５×１０^-5〜１×１０^-1モルの範囲から選ぶ
ことが好ましい。更に好ましくは５×１０^-4モル〜１×
１０^-2モルの範囲から選ぶことが好ましい。特に好まし
いのは１×１０^-3〜１×１０^-2モルの範囲から選ぶ。

【００３８】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし、粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造工程のどの過程で添加して
も良いが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器中に添加するのもよいが、
粒子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また、
水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液に
あらかじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液
を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還
元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長
時間添加するのも好ましい方法である。

【００３９】本発明の還元増感乳剤はアスペクト比が２
以上１００の平板状ハロゲン化銀粒子であることが好ま
しい。ここで平板状ハロゲン化銀粒子は、１枚の双晶面
か２枚以上の平行な双晶面を有するハロゲン化銀粒子の
総称である。双晶面とは、（１１１）面の両側ですべて
の格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１１
１）面のことをいう。この平板状粒子は粒子を上から見
た時に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯び
た円形状をしており、三角形状のものは三角形の、六角
形状のものは六角形の、円形状のものは円形の互いに平
行な外表面を有している。

【００４０】本発明の還元増感した平板状ハロゲン化銀
粒子の平均アスペクト比は、粒子厚みが０．５μm 未満
であり、０．３μm 以上の粒子直径を有する平板状粒子
について、各々その粒子直径を厚みで割った値（アスペ
クト比）を求め、アスペクト比の大きい粒子から順番に
各々の投影面積を加えていき、全投影面積のある割合
（例えば５０％）になったところで、それまでの各粒子
のアスペクト比の平均値として得られる。粒子の厚みの
測定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め方向か
ら金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真
上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参照にして
計算することにより容易にできる。

【００４１】本発明における粒子直径とは、粒子の平行
な外表面の投影面積と等しい面積を持つ円の直径であ
る。粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定
し、撮影倍率を補正することにより得られる。平板状粒
子の直径としては０．３〜５．０μm であることが好ま
しい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜０．５μm
であることが好ましい。本発明において平板粒子が乳剤
中に占める割合としては好ましくは乳剤中の全ハロゲン
化銀粒子の投影面積のうち５０％、特に好ましくは８０
％以上である。さらに、これらの一定面積を占める平板
粒子の平均アスペクト比が３以上２０未満であることが
好ましい。さらに好ましくは３以上８未満である。また
単分散の平板粒子を用いるとさらに好ましい結果が得ら
れることがある。単分散の平板粒子の構造および製造法
は、例えば特開昭６３−１５１６１８号などの記載に従
うが、その形状を簡単に述べると、ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の７０％以上が、最少の長さを有する辺の長
さに対する最大の長さを有する辺の比が、２以下である
六角形であり、かつ、平行な２面を外表面として有する
平板状ハロゲン化銀によって占められており、さらに、
該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動
係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる粒子サイ
ズのバラツキ（標準編差）を、平均粒子サイズで割った
値〕が２０％以下の単分散性をもつものである。さらに
本発明の平板粒子は転位を有することがより好ましい。

【００４２】平板粒子の転位は、たとえば前記 J.F.Ham
ilton, Phot.Sci.Eng., 11、57、(1967)やT.Shiozawa,
J.Soc.Phot.Sci. Japan.35、213 、(1972)に記載の、低
温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法により観
察することができる。すなわち乳剤から粒子に転位が発
生するほどの圧力をかけないよう注意して取り出したハ
ロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、
電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試
料を冷却した状態で透過法により観察を行う。この場合
粒子の厚みが厚い程、電子線が透過しにくくなるので高
圧型（０．２５μの厚さの粒子に対し、２００kV以上）
の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察することがで
きる。このような方法により得られた粒子の写真より、
主平面に対して垂直方向から見た場合の各粒子について
の転位の位置を求めることができる。

【００４３】本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒
子の長軸方向について、中心から辺までの長さのｘ％の
距離から辺にかけて発生しているが、このｘの値は好ま
しくは１０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦
ｘ＜９８でありさらに好ましくは５０≦ｘ＜９５であ
る。この時この転位の開始する位置を結んでつくられる
形状は粒子形と相似に近いが、完全な相似形ではなくゆ
がむことがある。転位線の方向はおおよそ中心から辺に
向う方向であるがしばしば蛇行している。

【００４４】本発明の平板粒子の転位の数については１
０本以上の転位を含む粒子が５０％（個数）以上存在す
ることが好ましい。さらに好ましくは１０本以上の転位
を含む粒子が８０％（個数）以上、特に好ましくは２０
本以上の転位を含む粒子が８０％（個数）以上存在する
ものが良い。

【００４５】本発明の平板粒子の製法について述べる。
本発明の平板粒子はクリーブ著「写真の理論と実際」(C
leve, Photography Theory and Practice(1930))、13
頁；ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング (Gutuff, Photographic Science
and Engineering) 、第１４巻、２４８〜２５７頁、
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法を改良して調製できる。本発明
に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤には、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のいずれのハロゲン
化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀３０モル％
以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしくは沃塩臭化銀であ
る。また本発明のハロゲン化銀乳剤は粒子内のハロゲン
組成に関して、構造を有していても良い。

【００４６】本発明の平板粒子の転位は粒子内部に高ヨ
ード相を設けることにより導入される。高ヨード相とは
ヨードを含むハロゲン化銀固溶体のことであり、この場
合のハロゲン化銀としては沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀が好ましいが、沃化銀または沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀であることが好ましい。高ヨード相
を形成するハロゲン化銀の量は銀量にして、粒子全体の
銀量の３０モル％以下であり、さらに好ましくは１０モ
ル％以下である。高ヨード相の外側に成長させる相は高
ヨード相のヨード含有率よりも低いことが必要であり、
好ましいヨード含有率は０〜１２モル％さらに好ましく
は０〜６％、最も好ましくは０〜３モル％である。本発
明のハロゲン化銀乳剤は粒子形成中にイリジウム、ロジ
ウム、鉛といった多価金属を添加することができる。本
発明のハロゲン化銀乳剤は粒子形成中にチオシアン酸イ
オンをドープすることができる。

【００４７】本発明のハロゲン化銀乳剤は化学増感を施
すことができる。たとえば、ジェームス（T.H.James ）
著、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、1977年(T.H.James, The
Theory of the PhotographicProcess, 4 thed, Macmill
an, 1977 ）67−77頁に記載されるように活性ゼラチン
を用いて行うことができるし、またリサーチ・ディスク
ロージャー120 巻、1974年４月、12008 ：リサーチ・デ
イクロージャー、34巻1975年６月、13452 、米国特許第
2,642,361 号、同3,297,446 号、同3,772,031 号、同3,
857,711 号、同3,901,714 号、同4,266,018 号、および
同3,904,415 号、並びに英国特許第1,315,755 号に記載
されるように、ｐＡｇ５〜10、pH５〜８および温度30〜
80℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジ
ウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを
用いて行うことができる。化学増感は、最適には、金化
合物とチアシアネート化合物の存在下で行われる。また
米国特許第3,857,711 号、同4,266,018 号および同4,05
4,457 号に記載される、例えば、硫黄含有化合物もしく
はハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物の硫黄
含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化
学増感することもできる。用いられる化学増感助剤に
は、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンの
ごとき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増
大するものとして知られた化合物が用いられる。化学増
感助剤改質剤の例は、米国特許第2,131,038 号、同3,41
1,914 号、同3,554,757 号、特開昭58-126526 号および
ダフィン著「写真乳剤化学」、138 〜143 頁に記載され
ている。

【００４８】また、本発明の乳剤はセレン化合物による
化学増感を好ましく用いることができる。本発明のハロ
ゲン化銀乳剤に対するセレン増感は、従来公知の方法に
て、実施することができる。すなわち、通常、不安定型
セレン化合物および／または非不安定型セレン化合物を
添加して、高温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時
間攪拌することにより行われる。特公昭４４−１５７４
８号に記載の不安定セレン増感剤を用いるセレン増感が
好ましく用いられる。具体的な不安定セレン増感剤とし
ては、例えば、アリルイソセレノシアネートの如き脂肪
族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セレノケト
ン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類およびエス
テル類、セレノフォスフェート類がある。特に好ましい
不安定セレン化合物は以下に示される。

【００４９】Ｉ．コロイド状金属セレン II．有機セレン化合物（セレン原子が共有結合により有
機化合物の炭素原子に２重結合しているもの）ａイソセレノシアネート類例えば、アリルイソセレノシアネートの如き脂肪族イソ
セレノシアネートｂセレノ尿素類（エノール型を含む）例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ジオクチル、テトラメチ
ル、Ｎ−（β−カルボキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ジメ
チル、Ｎ，Ｎ−ジメチル、ジエチル、ジメチルのような
脂肪族セレノ尿素；フェニル、トリルのような芳香族基
を１個又はそれ以上もつ芳香族セレノ尿素；ピリジル、
ベンゾチアゾリルのような複素環式基をもつ複素環式セ
レノ尿素ｃセレノケトン類例えば、セレノアセトン、セレノアセトフェノン、アル
キル基が−Ｃ（＝Ｓｅ）−に結合したセレノケトン、セ
レノベンゾフェノンｄセレノアミド類例えば、セレノアセトアミドｅセレノカルボン酸およびエステル類例えば、２−セレノプロピオン酸、３−セレノ酪酸、メ
チル３−セレノブチレート

【００５０】III.その他ａセレナイド類例えば、ジエチルセレナイド、ジエチルジセレナイド、
トリフェニルフォスフィンセレナイドｂセレノフォスフェート類例えば、トリ−ｐ−トリルセレノフォスフェート、トリ
−ｎ−ブチルセレノフォスフォート不安定型セレン化合物の好ましい類型を上に述べたがこ
れらは限定的なものではない。当業技術者には写真乳剤
の増感剤としての不安定型セレン化合物といえば、セレ
ンが不安定である限りに於て該化合物の構造はさして重
要なものではなく、セレン増感剤分子の有機部分はセレ
ンを担持し、それを不安定な形で乳剤中に存在せしめる
以外何らの役割をもたぬことが一般に理解されている。
本発明に於いては、かかる広範な概念の不安定セレン化
合物が有利に用いられる。特公昭４６−４５５３号、特
公昭５２−３４４９２号および特公昭５２−３４４９１
号に記載の非不安定型セレン増感剤を用いるセレン増感
も用いられる。非不安定型セレン化合物には、例えば、
亜セレン酸、セレノシアン化カリ、セレナゾール類、セ
レナゾール類の４級アンモニウム塩、ジアリールセレニ
ド、ジアリールジセレニド、２−チオセレナゾリジンジ
オン、２−セレノオキゾジンチオンおよびこれらの誘導
体が含まれる。

【００５１】特公昭５２−３８４０８号に記載の非不安
定型セレン増感剤、チオセレナゾリジンジオン化合物も
有効である。これらのセレン増感剤は水またはメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解し化学増感時に添加される。好ましくはセレン増感
以外の化学増感開始前に添加される。使用されるセレン
増感剤は１種に限らず上記セレン増感剤の２種以上を併
用して用いることができる。不安定セレン化合物と非不
安定セレン化合物の併用は好ましい。本発明に使用され
るセレン増感剤の添加量は、用いるセレン増感剤の活性
度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温度および時
間などにより異なるが、好ましくは、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-8モル以上である。より好ましくは１×
１０^-7モル以上、５×１０^-5モル以下である。セレン増
感剤を用いた場合の化学熟成の温度は好ましくは４５℃
以上である。より好ましくは５０℃以上、８０℃以下で
ある。セレン増感剤を用いた場合の熟成ｐＡｇは任意で
あるが、ｐＡｇは７．５以上が好ましく、８．０以上が
更に好ましい。ｐＨも任意であるが、ｐＨ７．５以下が
好ましく、６．８以下が更に好ましい。これら好ましい
条件は単独でも良いが、組み合わせが更に好ましい。本
発明のセレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下で行う
ことにより、より効果的である。

【００５２】本発明で用いることができるハロゲン化銀
溶剤としては、例えば、米国特許第３，２７１，１５７
号、同第３，５３１，２８９号、同３，５７４，６２８
号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号
に記載された（ａ）有機チオエーテル類、例えば、特開
昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５
−２９８２号に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、特開
昭５３−１４４３１９号に記載された（ｃ）酸素または
硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を
有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号
に記載された（ｄ）イミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、
（ｆ）チオシアネートがあげられる。後掲の「化３」に
示す第Ａ表にこれらの具体的化合物を示す。特に好まし
い溶剤としては、チオシアネートおよびテトラメチルチ
オ尿素がある。また用いられる溶剤の量は種類によって
も異なるが、例えばチオシアネートの場合、好ましい量
はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-4モル以上、１×１
０^-2モル以下である。

【００５３】本発明のハロゲン化銀粒子は化学増感にお
いてセレン増感の外に硫黄増感および金増感の片方又は
両方を併用することが望ましい。硫黄増感は、通常、硫
黄増感剤を添加して、高温、好ましくは４０℃以上で乳
剤を一定時間攪拌することにより行われる。また、金増
感は、通常、金増感剤を添加して、高温、好ましくは４
０℃以上で乳剤を一定時間攪拌することにより行われ
る。上記の硫黄増感には硫黄増感剤として公知のものを
用いることができる。例えば、チオ硫酸塩、アリルチオ
カルバミドチオ尿素、アリルイソチオシアネート、シス
チン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙
げられる。その他米国特許第１，５７４，９４４号、同
第２，４１０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、
同第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３
号、同第３，６５６，９５５号明細書、ドイツ特許１，
４２２，８６９号、特公昭５６−２４９３７号、特開昭
５５−４５０１６号に記載されている硫黄増感剤も用い
ることができる。

【００５４】硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果
的に増大させるのに十分な量でよい。この量は、ｐＨ、
温度、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件の下
で層当の範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-7モル以上、５×１０^-5モル以下が好ま
しい。本発明の金増感の金増感剤としては金の酸化数が
＋１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用いら
れる金化合物を用いることができる。代表的な例とし
て、例えば、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオ
ーリックアシド、アンモニウムオーロチオシアネート、
ピリジルトリクロロゴールドが挙げられる。

【００５５】金増感剤の添加量は種々の条件により異な
るが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7
モル以上、５×１０^-5モル以下が好ましい。化学熟成に
際して、ハロゲン化銀溶剤および／またはセレン増感剤
および／または硫黄増感剤および金増感剤等の添加の時
期および順位については特に制限を設ける必要はなく、
例えば、化学熟成の初期（好ましくは）または化学熟成
進行中に上記化合物を同時に、あるいは添加時点を異に
して添加することができる。また添加に際しては、上記
の化合物を水、または水と混合し得る有機溶媒、例え
ば、メタノール、エタノール、アセトンの単液あるいは
混合液に溶解せしめて添加させてもよい。

【００５６】本発明の乳剤は、表面もしくは表面からの
任意の位置を化学増感されていても良いが表面を化学増
感することが好ましい。内部を化学増感する場合には特
開昭６３−２６４７４０号記載の方法を参照することが
できる。次に、還元増感について述べる。

【００５７】ハロゲン化銀乳剤の製造工程は、粒子形成
・脱塩・化学増感などの行程に大別できる。粒子形成
は、核形成・熟成・成長などに分かれる。これらの行程
は一律に行われるものでなく行程の順番が逆になった
り、行程が繰り返し行われたりする。還元増感をハロゲ
ン化銀乳剤に施すというのは基本的にはどの行程で行っ
ても良い。還元増感は粒子形成の初期段階である核形成
時でも物理熟成時でも、成長時でもよく、また還元増感
以外の化学増感に先だって行ってもこの化学増感以降に
行ってもよい。金増感を併用する場合には好ましくない
かぶりを生じないよう化学増感に先だって還元増感を行
なうのが好ましい。最も好ましいのは、ハロゲン化銀粒
子の成長中に還元増感する方法である。ここで成長中と
は、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あるいは水溶性銀塩と
水溶性ハロゲン化アルカリの添加によって成長しつつあ
る状態で還元増感を施す方法も。成長途中に成長を一時
止めた状態で還元増感を施した後に更に成長させる方法
も含有することを意味する。

【００５８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。

【００５９】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載
されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていて
もよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいて
もよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることが
できる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００６０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【００６１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【００６２】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【００６３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【００６４】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。

【００６５】以下に、本発明の平板粒子以外のハロゲン
化銀粒子について述べる。本発明に用いられる写真感光
材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は
約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨ
ウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハ
ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような規則的
な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀
の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積
直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよ
く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【００６６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No．１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、同No．３０７１０５（１９８９年１１
月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Che
mie et Phisique Photographique, Paul Montel,196
7）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry
(Focal Press,1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Foc
al Press, 1964) に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００６７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００６８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【００７０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００７１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００７２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【００７３】本発明の写真感光材料の製造方法では、通
常、写真有用物質を写真用塗布液に添加する、すなわ
ち、親水性コロイド液に添加するものである。本発明の
写真感光材料は、像様露光後、現像主薬を含有するアル
カリ現像液で処理されるのが通常であり、この発色現像
後にカラー写真感光材料は漂白剤を含有した漂白能を有
する処理液で処理される画像形成方法が施される。

【００７４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９
８９）、Ｎｏ．３７０３８（１９９５）に記載されたも
のを用いることができる。

【００７５】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００７６】項目該当箇所１）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目２）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目３）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目４）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目５）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目６）その他の機能性カプラー第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目７）防腐、防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目８）ホルマリンスカベンジャー第１４９頁１５行目〜１７行目９）その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７行目４０行目〜第３７頁４０行目１０）分散方法第１５０頁４行目〜２４行目１１）支持体第１５０頁３２行目〜３４行目１２）膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目１３）発色現像・黒白現像・第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧かぶらせ工程州特許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５４行目、第３５頁１４行目〜２２行目１４）脱銀工程第１５１頁４８行目〜１５２頁５３行目１５）自動現像機第１５２号５４行目〜第１５３頁２行目１６）水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００７７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７８】実施例１（乳剤調製）乳剤Ｅｍ−１の調製０．０２５モルの臭化カリウムを有する０．８％低分子
量（分子量１万）ゼラチン溶液０．７５リットルに、攪
拌しながらダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀溶液
と、上記と同じ０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを４１c
c、４０秒間添加する。この間、ゼラチン溶液は４０℃
に保たれた。このようにして核形成を行った。核形成に
おけるゼラチン溶液のｐＨは５．０であった。核形成
後、ＫＢｒによりｐＢｒを２．０５に電位調整を行いそ
の後７５℃に昇温した。１０％の脱イオンされたアルカ
リ処理骨ゼラチン溶液２２０ccを添加した後、乳剤を１
０分間熟成した。その後、６０分間に１５０ｇの硝酸銀
と、沃化カリウムと臭化カリウム溶液が加速された流量
で、終了時の流量が開始時の流量の１９倍に制御された
コントロールダブルジェット法に従い、電位を０ｍＶに
保ちながら添加して、粒子を成長させた。成長添加終了
後、５０℃に降温し、臭化カリウムにてｐＢｒを１．５
に調整した後、１％臭化カリウム溶液を２１５cc添加し
た。その後、０．５Ｍの硝酸銀溶液３２７ccと０．５Ｍ
の臭化カリウム溶液を、２０分間で電位０ｍＶでコント
ロールダブルジェット法で添加し、シェルを形成した。
上記乳剤に対して３５℃にて公知のフロキュレーション
法により水洗し、ゼラチンを加え６０℃に加熱した後、
Ｓ−1 、２、３の増感色素を最適量添加した。２０分後
にチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、塩化
金酸を用いて最適に化学増感した。その後化合物Ｆ−３
を加えて、投影面積円相当直径（以後、円相当径と言
う）の変動係数が１５％で、円相当径は１．４２μｍ、
平均の厚みは０．１６μｍである平板ＡｇＢｒＩ（Ａｇ
Ｉ＝１．７モル％）粒子を含む乳剤Ｅｍ−１を調製し
た。

【００７９】乳剤Ｅｍ−２の調製核形成、熟成後成長添加の前に二酸化チオ尿素を２ｍｇ
添加し、かつ成長添加後ＫＢｒ水溶液でのｐＢｒ調製直
前にエチルチオスルホン酸ナトリウム４４ｍｇを添加し
た以外は乳剤Ｅｍ−１と同様にして乳剤Ｅｍ−２を調製
した。

【００８０】乳剤Ｅｍ−３の調製乳剤Ｅｍ−２の調製において、１％臭化カリウム溶液２
１５ccの代わりに１％ヨウ化カリウム３００ccを添加し
た以外は、Ｅｍ−２の調製と同様にして乳剤Ｅｍ−３を
調製した。

【００８１】各乳剤の特徴を、表１に示した。

【００８２】

【表１】

【００８３】乳剤Ｅｍ−１〜３、各々について透過型電
子顕微鏡を用い、転位線の直接観察を行なった。電子顕
微鏡は日本電子（株）製ＪＥＭ−２０００ＦＸＩＩを用
い、加速電圧２００kV、温度−１２０℃で観察した。乳
剤Ｅｍ−３には粒子周辺部に転位線が観察されたが乳剤
Ｅｍ−１、２には転位線は見られなかった。実施例２（試料１０１の作製）下塗りを施した厚み 127μの三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層よ
り成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化合
物の効果は記載した用途に限らない。

【００８４】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.28ｇゼラチン 2.20ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.27ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.08ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.08ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.29ｇカプラーＣ−９ 0.12 mｇ

【００８５】第２層：中間層ゼラチン 0.38ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0mｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.06ｇ染料Ｄ−４ 10.0mｇ

【００８６】第３層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.007ｇゼラチン 0.40ｇ

【００８７】第４層：第１赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.55ｇ乳剤Ｂ銀量 0.23ｇ表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.11μm） 0.07ｇゼラチン 1.11ｇカプラーＣ−１ 0.04ｇカプラーＣ−２ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0mｇ化合物ｃｐｄ−Ｅ 0.14ｇ化合物ＣｐｄーＫ 2.0mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ 4.4mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.09ｇ

【００８８】第５層：第２赤感性乳剤層乳剤Ｃ銀量 0.14ｇ乳剤Ｄ銀量 0.28ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ−１ 0.05ｇカプラーＣ−２ 0.11ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.09ｇ

【００８９】第６層：第３赤感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.50ｇゼラチン 1.56ｇカプラーＣ−３ 0.63ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.11ｇ添加物Ｐ−１ 0.16ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【００９０】第７層：中間層ゼラチン 0.50ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.08ｇ

【００９１】第８層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.01ｇゼラチン 1.56ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.12ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.04 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.07ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ

【００９２】第９層：第１緑感性乳剤層乳剤Ｆ銀量 0.42ｇ乳剤Ｇ銀量 0.38ｇ乳剤Ｈ銀量 0.32ｇ表面をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平均粒径0.11μｍ）銀量 0.08ｇゼラチン 1.53ｇカプラーＣ−７ 0.07ｇカプラーＣ−８ 0.17ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.30 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 2.00 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0mｇポリマーラテックスＰ−２ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００９３】第１０層：第２緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.16ｇ乳剤Ｊ銀量 0.34ｇゼラチン 0.75ｇカプラーＣ−４ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇポリマーラテックスＰ−２ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【００９４】第１１層：第３緑感性乳剤層乳剤Ｋ銀量 0.44ｇゼラチン 0.91ｇカプラーＣ−４ 0.34ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.06ｇポリマーラテックスＰ−２ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【００９５】第１２層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.02ｇゼラチン 0.73ｇ染料Ｄ−７の微結晶分散物 0.24ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.08ｇ

【００９６】第１３層：第１青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.35ｇゼラチン 0.55ｇカプラーＣ−５ 0.20ｇカプラーＣ−６ 4.00ｇカプラーＣ−１０ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.07ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.03mg

【００９７】第１４層：第２青感性乳剤層乳剤Ｍ銀量 0.06ｇ乳剤Ｎ銀量 0.10ｇゼラチン 0.75ｇカプラーＣ−５ 0.35ｇカプラーＣ−６ 5.00ｇカプラーＣ−１０ 0.30ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.04ｇ

【００９８】第１５層：第３青感性乳剤層乳剤Ｏ銀量 0.20ｇ乳剤Ｐ銀量 0.02ｇゼラチン 2.40ｇカプラーＣ−６ 0.09ｇカプラーＣ−１０ 0.90ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ添加物Ｐ−２ 0.10ｇ

【００９９】第１６層：第１保護層ゼラチン 1.30ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.06ｇ染料Ｄ−１ 0.01ｇ染料Ｄ−２ 0.01ｇ染料Ｄ−３ 0.01ｇ染料Ｄ−５ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.37ｇ

【０１００】第１７層：第２保護層微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量 0.05ｇゼラチン 1.80ｇ化合物ＣｐｄーＬ 0.8mｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 5.00ｇメチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇシリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【０１０１】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。試料１０１に用
いた感光性乳剤は、表２に示した。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】（有機固体分散染料の分散物の調製）染料
Ｄ−７を以下の方法で分散した。すなわち、水を30％含
む染料のウェットケーキ1400ｇに水およびＷー４を70ｇ
加えて攪拌し、染料濃度30％のスラリーとした。次に、
アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−
２）に平均粒径 0.5mmのジルコニアビースを1700ml充填
し、スラリーを通して周速約10ｍ／sec 、吐出量0.51／
min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、安定化
のために90℃で10時間加熱した。得られた染料微粒子の
平均粒径は0.4 μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標
準偏差× 100／平均粒径）は18％であった。

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】

【化３０】

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】

【化３２】

【０１２２】

【化３３】

【０１２３】（３）試料１０２〜１１３の作製試料１０１の第６層に添加する乳剤をＥｍ−１〜３にそ
れぞれ置き換えることにより試料１０２〜１０４を作製
した。また試料１０２の作製において、一般式（Ｉ）の
化合物Ｉ−５を１m²あたり１．５ｍｇ第６層に添加した
以外は試料１０２と同様にして試料１０５を作製し、試
料１０５における化合物Ｉ−５をＩ−６、Ｉ−８に等モ
ルで置き換える他は全く同様に試料１０６、１０７を作
製した。また試料１０５〜１０７の作製における乳剤Ｅ
ｍ−１を乳剤Ｅｍ−２に等銀量で置き換えるほかは全く
同様に試料１０８〜１１０を、同じく乳剤Ｅｍ−１を乳
剤Ｅｍ−３に置き換える他は全く同様に試料１１１〜１
１３を作製した。表３に試料１０１〜１１３の第６層に
用いた乳剤、一般式（Ｉ）の化合物の一覧を示した。

【０１２４】（４）試料の評価ａ．感度作製した試料１０１〜１１３を２０００ｌｕｘ、１／５
０秒の色温度４８００Ｋの白色光源を用い、ウェッジ露
光を行い、下記の現像処理を行った後、シアン濃度２．
５を与える相対露光量の逆数の相対値で感度を測定し
た。

【０１２５】ｂ．ＲＭＳ粒状度シアン濃度２．５のＲＭＳ粒状度を測定した。ＲＭＳ粒
状度を試料１０１を１００とし、それに対する相対値で
表示した。数値が、小さいほど粒状度は優れている。

【０１２６】ｃ．現像進行バランス評価（感度差、色味
変化）試料を露光後、第１現像６分および８分の増感現像処理
を行った。その後通常の反転、発色現像処理を行ったサ
ンプルについてマゼンタ濃度２．５での感度差を読みと
り評価した。また、色味変化については５人で５段階評
価を行い、色味変化が小さく好ましい順に点数をつけ、
その平均値で表した。数値が大きいほど好ましい。

【０１２７】（標準現像処理の処理工程と処理液）処理工程時間温度タンク容量補充量第一現像６分３８℃ １２リットル 2200ミリリットル/m² 水洗２分３８℃ ４リットル 7500ミリリットル/m² 反転２分３８℃ ４リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像６分３８℃ １２リットル 2200ミリリットル/m² 前漂白２分３８℃ ４リットル 1100ミリリットル/m² 漂白６分３８℃ １２リットル 220ミリリットル/m² 定着４分３８℃ ８リットル 1100ミリリットル/m² 水洗４分３８℃ ８リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス１分２５℃ ２リットル 1100ミリリットル/m²

【０１２８】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕タンク液補充液ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩１．５ｇ１．５ｇジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム３０ｇ３０ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム２０ｇ２０ｇ炭酸カリウム１５ｇ２０ｇ重炭酸ナトリウム１２ｇ１５ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル１．５ｇ２．０ｇ −３−ピラゾリドン臭化カリウム２．５ｇ１．４ｇチオシアン酸カリウム１．２ｇ１．２ｇヨウ化カリウム２．０mg − ジエチレングリコール１３ｇ１５ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ９．６０９．６０ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。〔反転液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩３．０ｇタンク液塩化第一スズ・２水塩１．０ｇに同じｐ−アミノフェノール０．１ｇ水酸化ナトリウム８ｇ氷酢酸１５ミリリットル水を加えて１０００ミリリットルｐＨ６．００ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。〔発色現像液〕タンク液補充液ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩２．０ｇ２．０ｇ亜硫酸ナトリウム７．０ｇ７．０ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩３６ｇ３６ｇ臭化カリウム１．０ｇ − ヨウ化カリウム９０mg − 水酸化ナトリウム３．０ｇ３．０ｇシトラジン酸１．５ｇ１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩１１ｇ１１ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール１．０ｇ１．０ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ１１．８０１２．００ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。〔前漂白〕タンク液補充液エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩８．０ｇ８．０ｇ亜硫酸ナトリウム６．０ｇ８．０ｇ１−チオグリセロール０．４ｇ０．４ｇホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物３０ｇ３５ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ６．３０６．１０ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２９】〔漂白液〕タンク液補充液エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩２．０ｇ４．０ｇエチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・アンモニウム・２水塩１２０ｇ２４０ｇ臭化カリウム１００ｇ２００ｇ硝酸アンモニウム１０ｇ２０ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ５．７０５．５０ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。〔定着液〕タンク液補充液チオ硫酸アンモニウム８０ｇタンク液亜硫酸ナトリウム５．０ｇに同じ重亜硫酸ナトリウム５．０ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ６．６０ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。〔最終リンス液〕タンク液補充液１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．０２ｇ０．０３ｇポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０）０．３ｇ０．３ｇポリマレイン酸（平均分子量２，０００）０．１ｇ０．１５ｇ水を加えて１０００ミリリットルｐＨ７．０７．０

【０１３０】結果を各塗布試料の特徴とともに表３に示
した。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】表３を見れば明らかなように、本発明の乳
剤を含有しただけの試料は、感度が高いが、ＲＭＳ粒状
度や現像進行性を悪化させる。一方本発明の乳剤及び、
本発明の一般式（Ｉ）の化合物を併用した試料において
はじめて高感度でかつ良好なＲＭＳ粒状度、現像進行性
を達成することができた。また緑感性乳剤、青感性乳剤
層でも同様の検討を行ったがいずれの系においても同様
に良好な結果が得られた。

【０１３３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀乳剤、およびハロ
ゲン化銀写真感光材料は、感度が高く、ＲＭＳ粒状度、
現像進行性に優れるという特徴を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、還
元増感されたハロゲン化銀粒子と、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物とを含有していることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。【化１】式中、Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
化されることによってはじめて、Ａ以外の化合物残基が
離脱することを可能ならしめる原子団を表す。Ｔｉｍｅ
は硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子で
Ａに連結するタイミング基を表す。ｔは０または１を表
す。Ｙは硫黄原子、酸素原子、セレン原子もしくは−Ｎ
Ｒ₅−を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原
子もしくは置換基を表す。
【請求項２】前記のハロゲン化銀粒子がアスペクト比
２以上１００以下の平板状ハロゲン化銀粒子であること
を特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。