JPH11172085A - ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH11172085A JPH11172085A JP34613297A JP34613297A JPH11172085A JP H11172085 A JPH11172085 A JP H11172085A JP 34613297 A JP34613297 A JP 34613297A JP 34613297 A JP34613297 A JP 34613297A JP H11172085 A JPH11172085 A JP H11172085A
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Abstract
低温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテ
レフタレート樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状
体を、輸送用容器への充填時、充填後の輸送用容器内、
又は輸送用容器からの排出時に、該樹脂とは異種の結晶
性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて該結晶性熱可
塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練してポリエチレ
ンテレフタレート樹脂組成物となすポリエチレンテレフ
タレート樹脂組成物の製造方法。
Description
フタレート樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳しく
は、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低温化
ならしめ、特に食品包装用ボトル容器等の成形に有用な
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法に関
する。
ール飲料、茶やミネラルウォーター等の飲料、液体調味
料、食用油、液体洗剤、化粧品等のボトル容器として、
ポリエチレンテレフタレート樹脂が、優れた機械的性質
および化学的特性に加え、その優れた透明性、気体遮断
性、安全衛生性等の面から注目され、著しい伸びを示し
ている。
のボトル容器は、通常、射出成形したプリフォームをブ
ロー金型内で延伸ブロー成形して成形されるが、果汁飲
料等のように熱充填を必要とする内容物の容器の場合に
は、ボトルの耐熱性を上げるために、プリフォーム又は
ボトルの口栓部を熱処理して結晶化させることが行われ
ており、又、小容量の容器の場合には、ボトル胴部の密
度を上げるために、ブロー金型の温度を120〜180
℃程度の高温に設定して胴部の結晶化を促進することが
行われている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂は、結晶化速度が遅いため、ボトル成形時のこ
れら処理に時間を要するという問題があり、従来よりそ
の改良が強く望まれている。
に鑑み、透明性を低下させることなく、結晶化温度を低
温化ならしめて結晶化速度を改良したポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物の製造方法を提供することを目的
とする。
成すべくなされたものであって、即ち、本発明は、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の粒状体を、輸送用容器へ
の充填時、充填後の輸送用容器内、又は輸送用容器から
の排出時に、該樹脂とは異種の結晶性熱可塑性樹脂から
なる部材に接触させて該結晶性熱可塑性樹脂を微量含有
させた後、溶融混練してポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物となすポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
の製造方法、を要旨とする。
レフタレート樹脂としては、テレフタル酸又はそのアル
キル(炭素数1〜4程度)エステルを主成分とするジカ
ルボン酸単位とエチレングリコールを主成分とするグリ
コール単位との重縮合体であつて、このオキシエチレン
オキシテレフタロイル単位が全構成単位の80当量%以
上を占めることが好ましい。又、全グリコール単位に対
し、ジエチレングリコール単位の含有量が1〜4モル%
の範囲であるのが好ましい。
ル以外のジカルボン酸単位としては、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン
酸、4,4’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、4,
4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環式ジカル
ボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、又、エチレン
グリコール以外のグリコール単位として、例えば、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族グ
リコール、1,1−シクロヘキサンジメチロール、1,
4−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式グリコー
ル、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4’−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−
β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン酸等の芳香
族グリコール、更に、例えば、p−ヒドロキシ安息香
酸、p−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキ
シカルボン酸やアルコキシカルボン酸、等の一種又は二
種以上が、共重合成分として用いられる。
ステルを主成分とするジカルボン酸単位とエチレングリ
コールを主成分とするグリコール単位等を含む原料は、
常法により、エステル化触媒又はマンガン等の金属化合
物等のエステル交換触媒の存在下、240〜280℃程
度の温度、1〜3kg/cm2 程度の圧力でエステル化
反応又はエステル交換反応を行ってビス(β−ヒドロキ
シエチル)テレフタレート及び/又はそのオリゴマーと
された後、ゲルマニウム等の金属化合物等の重縮合触媒
及び燐酸等の燐化合物等の安定剤の存在下、250〜3
00℃程度の温度、500〜0.1mmHg程度の圧力
で溶融重縮合を行ってポリマーとされ、溶融重合槽の底
部に設けた抜き出し口からストランド状に抜き出される
等した後、カッターで切断されてチップ状、ペレット
状、あるいは球状等の粒状体とされ、更に、溶融重縮合
により得られた粒状体ポリマーは、通常、120〜20
0℃程度の温度で1分間以上加熱して予備結晶化がなさ
れた後、窒素等の不活性ガス流通下、190〜230℃
程度の温度、1kg/cm2 〜10mmHg程度の圧力
で1〜50時間、固相重合を行って粒状のポリエチレン
テレフタレート樹脂とされる。
タレート樹脂の粒状体を、輸送用容器への充填時、充填
後の輸送用容器内、又は輸送用容器からの排出時に接触
させる部材を構成する、該樹脂とは異種の結晶性熱可塑
性樹脂としては、代表的には、ポリオレフィン系樹脂、
ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
ば、エチレン、プロピレン、ブテン−1等の炭素数2〜
8程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オ
レフィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−1、3−
メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1、デセン−1等の炭
素数2〜20程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、低・中・高密度ポリエチレン等(分岐状又は直鎖
状)のエチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−4−
メチルペンテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1
共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂、プロピレン
単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−1共重合体等のプロピレン系樹
脂、及び、ブテン−1単独重合体、ブテン−1−エチレ
ン共重合体、ブテン−1−プロピレン共重合体等のブテ
ン−1系樹脂等が挙げられる。
ば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタム等の
ラクタムの重合体、6−アミノカプロン酸、11−アミ
ノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカ
ルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、2,2,4−又
は2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン、1,3−又は1,4−ビス(アミノメ
チル)シクロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘキシ
ルメタン)等の脂環式ジアミン、m−又はp−キシリレ
ンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、グ
ルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、
及びこれらの共重合体等が挙げられ、具体的には、例え
ば、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン7、ナイロン
8、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロ
ン66、ナイロン69、ナイロン610、ナイロン61
1、ナイロン612、ナイロン6T、ナイロン6I、ナ
イロンMXD6、ナイロン6/66、ナイロン6/61
0、ナイロン6/12、ナイロン6/6T、ナイロン6
I/6T等が挙げられる。
フタレート樹脂の粒状体を、輸送用容器への充填時、充
填後の輸送用容器内、又は輸送用容器からの排出時に、
前記結晶性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて該結
晶性熱可塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練してポ
リエチレンテレフタレート樹脂組成物を製造する。
性熱可塑性樹脂からなる部材が存在する空間内で、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂の粒状体を該部材に衝突接
触させることが好ましく、具体的には、例えば、コンテ
ナーやコンテナー車等のポリエチレンテレフタレート樹
脂粒状体の輸送用容器への充填用配管の一部を結晶性熱
可塑性樹脂製とするか、又は結晶性熱可塑性樹脂をライ
ニングするとかして充填する方法、あるいは輸送用容器
の充填口、排出口、容器本体を結晶性熱可塑性樹脂製と
するか、又は結晶性熱可塑性樹脂をコーティングすると
かして充填、排出、輸送する方法等が挙げられる。ポリ
エチレンテレフタレート樹脂粒状体の前記部材との接触
時間は、前述の充填や排出の場合、通常、0.01〜1
秒程度の極短時間であるが、前記部材との急激な衝突接
触により、又、前述の輸送中の容器内の場合は、急激な
衝突接触ではないが長時間であることにより、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂に結晶性熱可塑性樹脂を微量含
有させることができる。その後、常法により溶融混練し
てポリエチレンテレフタレート樹脂組成物とされる。
タレート樹脂組成物中の前記結晶性熱可塑性樹脂の含有
割合は、ポリエチレンテレフタレート樹脂との合計量に
対して、0.1〜100ppbであるのが好ましく、1
〜50ppbであるのが特に好ましい。含有割合が前記
範囲未満では、樹脂組成物としての結晶化の低温化効果
が不十分となり、又、前記範囲超過では、樹脂組成物の
透明性が損なわれる傾向となる。又、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂組成物の固有粘度は、フェノール/テト
ラクロロエタン(重量比1/1)の混合溶媒中で30℃
で測定した値として、0.6〜1.0dl/gであるの
が好ましい。
リエチレンテレフタレート樹脂組成物は、例えば、押出
成形によってフィルムやシート等に成形され、又、射出
成形によってプリフォームに成形された後、ブロー成形
によってボトル等に成形される。尚、その際の押出成形
条件としては、通常採用されている範囲であって、例え
ば、シリンダー温度240〜300℃、スクリュー回転
数40〜300rpm、吐出圧力40〜140kg/c
m2 、冷却ドラム温度5〜40℃等の範囲で成形するこ
とができる。又、射出成形条件としては、シリンダー温
度270〜300℃、金型温度5〜40℃、スクリュー
回転数40〜300rpm、射出圧力40〜140kg
/cm2 等の範囲で成形することができる。
フタレート樹脂組成物は、成形時の結晶化温度を低温化
ならしめ得るが、具体的には、成形体とされた樹脂組成
物の示差走査熱量計による昇温結晶化温度が145〜1
70℃であるのが好ましく、155〜165℃であるの
が特に好ましい。尚、ここで、昇温結晶化温度とは、示
差走査熱量計にて、室温から285℃まで20℃/分の
速度で昇温させ、その途中で観察される結晶化ピークの
トップ温度を言う。
明による樹脂組成物は、射出成形方法によって得られる
プリフォームを、再加熱後に二軸延伸するコールドパリ
ソン法等のブロー成形法よってボトルを成形するのに好
適であり、例えば、炭酸飲料、果汁飲料、アルコール飲
料、茶やミネラルウォーター等の飲料、醤油、ソース、
みりん、ドレッシング等の液体調味料、食用油、液体洗
剤、化粧品等の容器として好適に用いられる。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例1 テレフタル酸13.0kgとエチレングリコール5.8
2kgのスラリーを調製し、予め0.30kgのビス
(2−ヒドロキシエチル)テレフタレートを投入して2
50℃の温度に保持したエステル化槽に、4時間かけて
順次供給した。供給終了後、1時間かけてエステル化反
応を進行させた後、半量を重縮合槽に移し、燐酸0.9
1gと二酸化ゲルマニウム0.92gを仕込み、250
℃から278℃まで漸次昇温すると共に、常圧から漸次
減圧し、0.5mmHgに保持して重縮合反応を3時間
行った後、生成したポリマーを重縮合槽の底部に設けた
抜き出し口からストランド状に抜き出し、水冷後、カッ
ターで切断して楕円柱状のポリマーチップを得た。引き
続いて、得られたポリマーチップを、気力輸送配管内を
気力輸送して攪拌結晶化機(Bepex社式)に移送
し、ポリマーチップ表面を150℃で結晶化させた後、
静置固相重合塔に移し、20リットル/kg・hrの窒
素流通下、約140℃で3時間乾燥後、210℃で20
時間固相重合してチップ状のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂を製造した。
を、内壁面全面に低密度ポリエチレン(日本ポリケム社
製、「UE320」)を500μmの厚さでコーティン
グしたSUS製輸送用コンテナー(長さ2m、幅1.5
m、高さ2m、積載量5トン)に充填し、約5時間トラ
ック輸送した。輸送後のポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物は、低密度ポリエチレンを5ppb含有し、そ
の固有粘度は、0.74dl/gであった。
組成物から、真空乾燥機にて140℃で12時間乾燥さ
せた後、射出成形機(名機製作所製、「M−70A」)
にて、シリンダー各部及びノズルヘッドの温度280
℃、スクリュー回転数200rpm、射出時間60秒、
金型冷却水温度10℃で、厚さ4mmと5mmを有する
段付各板状成形板を射出成形した。得られた成形板につ
いて、樹脂組成物の結晶化温度、及び透明性を測定し、
結果を表1に示した。尚、各物性の測定方法は以下の通
りである。
C」)にて、成形板の厚さ5mmの部分を用い、室温か
ら285℃まで20℃/分の速度で昇温させ、その途中
で観察される結晶化ピークのトップ温度(昇温結晶化温
度:TC1 )を測定し、更に昇温を続けて285℃に達
した時点で3分間保持した後、10℃/分の速度で降温
させ、その途中で観察される結晶化ピークのトップ温度
(降温結晶化温度:TC2 )を測定した。透明性 ヘーズメータ(日本電色社製、「NDH−300A」)
にて、成形板の厚さ4mmと5mmの部分について、ヘ
ーズを測定した。
SUS製輸送用コンテナーに充填し輸送した外は、実施
例1と同様にして、射出成形して各物性を測定し、結果
を表1に併記した。
となく、結晶化温度を低温化ならしめて結晶化速度を改
良したポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方
法を提供することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレート樹脂の粒状
体を、輸送用容器への充填時、充填後の輸送用容器内、
又は輸送用容器からの排出時に、該樹脂とは異種の結晶
性熱可塑性樹脂からなる部材に接触させて該結晶性熱可
塑性樹脂を微量含有させた後、溶融混練してポリエチレ
ンテレフタレート樹脂組成物となすことを特徴とするポ
リエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項2】 結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂粒状体の充填用配管であ
る請求項1に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項3】 結晶性熱可塑性樹脂からなる部材が、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂粒状体の輸送用容器であ
る請求項1に記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項4】 結晶性熱可塑性樹脂がポリオレフィン系
樹脂である請求項1乃至3のいずれかに記載のポリエチ
レンテレフタレート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項5】 ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系
樹脂である請求項4に記載のポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項6】 ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン
系樹脂である請求項4に記載のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項7】 成形体とされた樹脂組成物の昇温結晶化
温度が145〜170℃の範囲にある請求項1乃至6の
いずれかに記載のポリエチレンテレフタレート樹脂組成
物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34613297A JP3653959B2 (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34613297A JP3653959B2 (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11172085A true JPH11172085A (ja) | 1999-06-29 |
JP3653959B2 JP3653959B2 (ja) | 2005-06-02 |
Family
ID=18381353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34613297A Expired - Lifetime JP3653959B2 (ja) | 1997-12-16 | 1997-12-16 | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3653959B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000018842A1 (fr) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine de polyester et recipient creux moule fabrique avec cette composition |
-
1997
- 1997-12-16 JP JP34613297A patent/JP3653959B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000018842A1 (fr) * | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine de polyester et recipient creux moule fabrique avec cette composition |
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---|---|
JP3653959B2 (ja) | 2005-06-02 |
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