JPH11171800A - 光学異性体用分離剤及びその製造法 - Google Patents
光学異性体用分離剤及びその製造法Info
- Publication number
- JPH11171800A JPH11171800A JP10266644A JP26664498A JPH11171800A JP H11171800 A JPH11171800 A JP H11171800A JP 10266644 A JP10266644 A JP 10266644A JP 26664498 A JP26664498 A JP 26664498A JP H11171800 A JPH11171800 A JP H11171800A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polysaccharide derivative
- polymer
- derivative
- polysaccharide
- separating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/29—Chiral phases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
- B01D15/3833—Chiral chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
- B01J20/3268—Macromolecular compounds
- B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
- B01J20/3274—Proteins, nucleic acids, polysaccharides, antibodies or antigens
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3289—Coatings involving more than one layer of same or different nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 多糖誘導体本来の高い光学分割能力を有し、
かつ耐溶剤性を兼ね備え、短工程で製造可能な光学異性
体用分離剤及びその製造法、並びに光学異性体分離法の
提供。 【解決手段】 多糖誘導体を担体に担持させた後、その
表面を重合体で被覆することにより多糖誘導体を担体に
固定化するか、あるいは多糖誘導体を破砕あるいは球状
粒子化した後、その表面を重合体により被覆することに
よって、担体に担持された多糖誘導体、又は破砕あるい
は球状粒子化された多糖誘導体の表面が重合体によって
被覆された光学異性体用分離剤を得る。
かつ耐溶剤性を兼ね備え、短工程で製造可能な光学異性
体用分離剤及びその製造法、並びに光学異性体分離法の
提供。 【解決手段】 多糖誘導体を担体に担持させた後、その
表面を重合体で被覆することにより多糖誘導体を担体に
固定化するか、あるいは多糖誘導体を破砕あるいは球状
粒子化した後、その表面を重合体により被覆することに
よって、担体に担持された多糖誘導体、又は破砕あるい
は球状粒子化された多糖誘導体の表面が重合体によって
被覆された光学異性体用分離剤を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光学異性体用分離剤
及びその製造法、並びに光学異性体分離法に関し、特に
重合体を多糖誘導体表面上に被覆させることで、多糖誘
導体を担体に固定化、あるいは多糖誘導体単独を耐溶剤
化させて得られる光学異性体の分離に有用な分離剤及び
その製造法、並びにそれを用いた光学異性体分離法に関
するものである。
及びその製造法、並びに光学異性体分離法に関し、特に
重合体を多糖誘導体表面上に被覆させることで、多糖誘
導体を担体に固定化、あるいは多糖誘導体単独を耐溶剤
化させて得られる光学異性体の分離に有用な分離剤及び
その製造法、並びにそれを用いた光学異性体分離法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら多糖類やその誘導体、例えばセルロースやアミロース
のエステル又はカルバメート誘導体が高い光学分割能力
を示すことはよく知られている。またこれらをシリカゲ
ル上に物理的に吸着、担持させたクロマトグラフィー用
分離剤が幅広い光学分割能、高い段数、耐久性を示す優
れた分離剤であることも、よく知られている（Y.Okamot
o,M.Kawashima and K.Hatada, J.Am.Chem.Soc.,106,535
7,1984）。
ら多糖類やその誘導体、例えばセルロースやアミロース
のエステル又はカルバメート誘導体が高い光学分割能力
を示すことはよく知られている。またこれらをシリカゲ
ル上に物理的に吸着、担持させたクロマトグラフィー用
分離剤が幅広い光学分割能、高い段数、耐久性を示す優
れた分離剤であることも、よく知られている（Y.Okamot
o,M.Kawashima and K.Hatada, J.Am.Chem.Soc.,106,535
7,1984）。
【０００３】しかしながらこれら分離剤は、多糖誘導体
をシリカゲルに物理的な吸着によって担持させているた
めに、多糖誘導体を溶解せしめる溶剤は、移動相等に使
用することが出来ず、分離条件選択に制約があった。ま
た試料を溶解する溶剤にも制限があり、移動相として使
用可能な溶剤に対して溶解性の小さい試料では、特にク
ロマト分取時において大きな短所があった。さらに分離
剤に強く吸着する汚染物質の洗浄においても、洗浄液が
制限されるという欠点があった。これらの点から多糖誘
導体を担持した分離剤で、かつ耐溶剤性を兼ね備えた分
離剤が求められていた。
をシリカゲルに物理的な吸着によって担持させているた
めに、多糖誘導体を溶解せしめる溶剤は、移動相等に使
用することが出来ず、分離条件選択に制約があった。ま
た試料を溶解する溶剤にも制限があり、移動相として使
用可能な溶剤に対して溶解性の小さい試料では、特にク
ロマト分取時において大きな短所があった。さらに分離
剤に強く吸着する汚染物質の洗浄においても、洗浄液が
制限されるという欠点があった。これらの点から多糖誘
導体を担持した分離剤で、かつ耐溶剤性を兼ね備えた分
離剤が求められていた。
【０００４】こういった問題を解決するために、多糖誘
導体をシリカゲルに直接化学結合させる方法、あるいは
多糖誘導体同士を架橋させる方法、あるいは先の両方の
方法によって耐溶剤性を持たせる方法が考えられている
（特開昭62−270602号、特開平４−202141号、特開平７
−25904 号、特開平７−138301号、特開平８−59702号
各公報、WO95／18833 号、WO96／27615 号、WO97／4011
号、WO97／49733 号各明細書）。
導体をシリカゲルに直接化学結合させる方法、あるいは
多糖誘導体同士を架橋させる方法、あるいは先の両方の
方法によって耐溶剤性を持たせる方法が考えられている
（特開昭62−270602号、特開平４−202141号、特開平７
−25904 号、特開平７−138301号、特開平８−59702号
各公報、WO95／18833 号、WO96／27615 号、WO97／4011
号、WO97／49733 号各明細書）。
【０００５】しかしながらこれらの手法では、多糖誘導
体を架橋あるいは化学結合させるために置換基上に未反
応水酸基あるいは官能性基を導入する必要があり、多工
程の製造工程が必要であるという欠点を有していた。
体を架橋あるいは化学結合させるために置換基上に未反
応水酸基あるいは官能性基を導入する必要があり、多工
程の製造工程が必要であるという欠点を有していた。
【０００６】従って、多糖誘導体本来の高い光学分割能
力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備え、短工程で製造可能
な光学異性体用分離剤が望まれていた。
力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備え、短工程で製造可能
な光学異性体用分離剤が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは多糖誘導体
本来の高い光学分割能力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備
え、短工程で製造可能な光学異性体用分離剤について、
鋭意研究した結果、本発明に到達した。
本来の高い光学分割能力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備
え、短工程で製造可能な光学異性体用分離剤について、
鋭意研究した結果、本発明に到達した。
【０００８】即ち本発明は、担体に担持された多糖誘導
体の表面が重合体によって被覆されていることを特徴と
する光学異性体用分離剤及びその製造法を提供するもの
である。また本発明は、破砕あるいは球状粒子化された
多糖誘導体の表面が重合体によって被覆されていること
を特徴とする光学異性体用分離剤及びその製造法を提供
するものである。更に本発明は、上記分離剤を用い、光
学異性体を分離することを特徴とする光学異性体分離法
を提供するものである。
体の表面が重合体によって被覆されていることを特徴と
する光学異性体用分離剤及びその製造法を提供するもの
である。また本発明は、破砕あるいは球状粒子化された
多糖誘導体の表面が重合体によって被覆されていること
を特徴とする光学異性体用分離剤及びその製造法を提供
するものである。更に本発明は、上記分離剤を用い、光
学異性体を分離することを特徴とする光学異性体分離法
を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１０】本発明における多糖とは、合成多糖、天然
多糖及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活性
であればいかなるものでもよいが、好ましくは結合様式
の規則性の高いものが望ましい。例示すればβ−1,4 −
グルカン（セルロース）、α−1,4 −グルカン（アミロ
ース、アミロペクチン）、α−1,6 −グルカン（デキス
トラン）、β−1,6 −グルカン（ブスツラン）、β−1,
3 −グルカン（例えばカードラン、シゾフィラン等）、
α−1,3−グルカン、β−1,2−グルカン(CrownGall 多
糖) 、β−1,4 −ガラクタン、β−1,4 −マンナン、α
−1,6 −マンナン、β−1,2 −フラクタン（イヌリ
ン）、β−2,6 −フラクタン（レバン）、β−1,4 −キ
シラン、β−1,3 −キシラン、β−1,4 −キトサン、α
−1,4 −Ｎ−アセチルキトサン（キチン）、プルラン、
アガロース、アルギン酸等であり、アミロースを含有す
る澱粉も含まれる。これらの中では、高純度の多糖を容
易に入手できるセルロース、アミロース、β−1,4 −キ
シラン、β−1,4 −キトサン、キチン、β−1,4 −マン
ナン、イヌリン、カードラン等が好ましく、特にセルロ
ース、アミロースが好ましい。
多糖及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活性
であればいかなるものでもよいが、好ましくは結合様式
の規則性の高いものが望ましい。例示すればβ−1,4 −
グルカン（セルロース）、α−1,4 −グルカン（アミロ
ース、アミロペクチン）、α−1,6 −グルカン（デキス
トラン）、β−1,6 −グルカン（ブスツラン）、β−1,
3 −グルカン（例えばカードラン、シゾフィラン等）、
α−1,3−グルカン、β−1,2−グルカン(CrownGall 多
糖) 、β−1,4 −ガラクタン、β−1,4 −マンナン、α
−1,6 −マンナン、β−1,2 −フラクタン（イヌリ
ン）、β−2,6 −フラクタン（レバン）、β−1,4 −キ
シラン、β−1,3 −キシラン、β−1,4 −キトサン、α
−1,4 −Ｎ−アセチルキトサン（キチン）、プルラン、
アガロース、アルギン酸等であり、アミロースを含有す
る澱粉も含まれる。これらの中では、高純度の多糖を容
易に入手できるセルロース、アミロース、β−1,4 −キ
シラン、β−1,4 −キトサン、キチン、β−1,4 −マン
ナン、イヌリン、カードラン等が好ましく、特にセルロ
ース、アミロースが好ましい。
【００１１】これらの多糖の数平均重合度（１分子中に
含まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数）は
５以上、好ましくは10以上であり、特に上限はないが、
500以下であることが取り扱いの容易さの点で望まし
い。
含まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数）は
５以上、好ましくは10以上であり、特に上限はないが、
500以下であることが取り扱いの容易さの点で望まし
い。
【００１２】本発明に用いられる多糖誘導体としては、
上記のような多糖の水酸基の一部に該水酸基と反応しう
る官能基を有する化合物を、従来公知の方法でエステル
結合、ウレタン結合あるいはエーテル結合等させること
により誘導体化して得られる化合物が挙げられる。ここ
で水酸基と反応しうる官能基を有する化合物としては、
イソシアン酸誘導体、カルボン酸、エステル、酸ハライ
ド、酸アミド、ハロゲン化物、エポキシ化合物、アルデ
ヒド、アルコールあるいはその他脱離基を有する化合物
であればいかなるものでもよく、これらの脂肪族、脂環
族、芳香族、ヘテロ芳香族化合物を用いることができ
る。これらの化合物の中では、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物が特に好ましい。
上記のような多糖の水酸基の一部に該水酸基と反応しう
る官能基を有する化合物を、従来公知の方法でエステル
結合、ウレタン結合あるいはエーテル結合等させること
により誘導体化して得られる化合物が挙げられる。ここ
で水酸基と反応しうる官能基を有する化合物としては、
イソシアン酸誘導体、カルボン酸、エステル、酸ハライ
ド、酸アミド、ハロゲン化物、エポキシ化合物、アルデ
ヒド、アルコールあるいはその他脱離基を有する化合物
であればいかなるものでもよく、これらの脂肪族、脂環
族、芳香族、ヘテロ芳香族化合物を用いることができ
る。これらの化合物の中では、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物が特に好ましい。
【００１３】
【化１】
【００１４】（式中、X はハロゲン原子又は炭素数１〜
３のアルキル基を示し、ｎは１〜３の数を示す。） 本発明に用いられる多糖誘導体として特に好ましいもの
は、１単糖当たり 0.1個以上のエステル結合又はウレタ
ン結合を有する多糖のエステル又はカルバメート誘導体
である。
３のアルキル基を示し、ｎは１〜３の数を示す。） 本発明に用いられる多糖誘導体として特に好ましいもの
は、１単糖当たり 0.1個以上のエステル結合又はウレタ
ン結合を有する多糖のエステル又はカルバメート誘導体
である。
【００１５】本発明に用いられる担体としては、多孔質
有機担体または多孔質無機担体が挙げられ、好ましくは
多孔質無機担体である。多孔質有機担体として適当なも
のは、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
レート等からなる高分子物質であり、多孔質無機担体と
して適当なものは、シリカ、アルミナ、マグネシア、ガ
ラス、カオリン、酸化チタン、ケイ酸塩、ヒドロキシア
パタイトなどであり、特に好ましい担体はシリカゲルで
ある。担体の粒径は 0.1μm 〜10mm、好ましくは１μm
〜300 μm であり、平均孔径は10Å〜100μm 、好まし
くは50Å〜50000Åである。担体としてシリカゲルを用
いる場合、その表面は残存シラノールの影響を排除する
ために表面処理が施されていることが望ましいが、全く
表面処理が施されていなくても問題ない。
有機担体または多孔質無機担体が挙げられ、好ましくは
多孔質無機担体である。多孔質有機担体として適当なも
のは、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
レート等からなる高分子物質であり、多孔質無機担体と
して適当なものは、シリカ、アルミナ、マグネシア、ガ
ラス、カオリン、酸化チタン、ケイ酸塩、ヒドロキシア
パタイトなどであり、特に好ましい担体はシリカゲルで
ある。担体の粒径は 0.1μm 〜10mm、好ましくは１μm
〜300 μm であり、平均孔径は10Å〜100μm 、好まし
くは50Å〜50000Åである。担体としてシリカゲルを用
いる場合、その表面は残存シラノールの影響を排除する
ために表面処理が施されていることが望ましいが、全く
表面処理が施されていなくても問題ない。
【００１６】本発明の光学異性体用分離剤は、多糖誘導
体を担体に担持させた後、その表面を重合体で被覆する
ことにより多糖誘導体を担体に固定化する方法、又は多
糖誘導体を破砕あるいは球状粒子化した後、その表面を
重合体により被覆する方法により製造することができ
る。
体を担体に担持させた後、その表面を重合体で被覆する
ことにより多糖誘導体を担体に固定化する方法、又は多
糖誘導体を破砕あるいは球状粒子化した後、その表面を
重合体により被覆する方法により製造することができ
る。
【００１７】本発明において、担体上で多糖誘導体を固
定化する場合には、多糖誘導体上において重合体を形成
させる際に前もって担体上に多糖誘導体を担持させてお
かねばならない。なお、担体に担持する多糖誘導体の量
は、担体に対して１〜100 重量％が好ましく、特には５
〜60重量％が望ましい。
定化する場合には、多糖誘導体上において重合体を形成
させる際に前もって担体上に多糖誘導体を担持させてお
かねばならない。なお、担体に担持する多糖誘導体の量
は、担体に対して１〜100 重量％が好ましく、特には５
〜60重量％が望ましい。
【００１８】本発明において、多糖誘導体を破砕あるい
は球状粒子化する方法としては、従来知られた公知の方
法で良い。得られた破砕状あるいは球状の多糖誘導体
は、そのままあるいは分級し、粒度を揃えておくことが
望ましい。多糖誘導体の粒径としては、 0.1μm 〜10mm
が好ましく、１μm 〜300 μm が特に好ましい。
は球状粒子化する方法としては、従来知られた公知の方
法で良い。得られた破砕状あるいは球状の多糖誘導体
は、そのままあるいは分級し、粒度を揃えておくことが
望ましい。多糖誘導体の粒径としては、 0.1μm 〜10mm
が好ましく、１μm 〜300 μm が特に好ましい。
【００１９】本発明において、多糖誘導体の表面を被覆
する重合体は、多糖誘導体あるいは担体と化学結合して
いても、していなくてもどちらでもよいが、多糖誘導体
が持つ規則正しい構造を維持し、多糖誘導体が本来持つ
高い光学分割能力を十分に発揮させるためには、重合体
と多糖誘導体あるいは担体とは化学結合していない方が
好ましい。
する重合体は、多糖誘導体あるいは担体と化学結合して
いても、していなくてもどちらでもよいが、多糖誘導体
が持つ規則正しい構造を維持し、多糖誘導体が本来持つ
高い光学分割能力を十分に発揮させるためには、重合体
と多糖誘導体あるいは担体とは化学結合していない方が
好ましい。
【００２０】本発明において、重合体を多糖誘導体表面
上に被覆させる方法としては、多糖誘導体上で重合性単
量体を重合あるいは共重合させることにより重合体の被
覆を形成させる方法、あるいは多糖誘導体上で多官能性
架橋剤と多糖誘導体以外の多官能性化合物とを反応させ
架橋させることにより重合体の被覆を形成させる方法等
が挙げられる。
上に被覆させる方法としては、多糖誘導体上で重合性単
量体を重合あるいは共重合させることにより重合体の被
覆を形成させる方法、あるいは多糖誘導体上で多官能性
架橋剤と多糖誘導体以外の多官能性化合物とを反応させ
架橋させることにより重合体の被覆を形成させる方法等
が挙げられる。
【００２１】本発明において用いられる重合性単量体と
しては、スチレン、ジビニルベンゼンなどのビニル基を
含有する炭化水素化合物、メタクリル酸エステル、メタ
クリル酸アミド等のメタクリル酸誘導体、アクリル酸エ
ステル、アクリル酸アミド等のアクリル酸誘導体、ケイ
素を含有する化合物等が挙げられる。
しては、スチレン、ジビニルベンゼンなどのビニル基を
含有する炭化水素化合物、メタクリル酸エステル、メタ
クリル酸アミド等のメタクリル酸誘導体、アクリル酸エ
ステル、アクリル酸アミド等のアクリル酸誘導体、ケイ
素を含有する化合物等が挙げられる。
【００２２】また本発明において用いられる多官能性架
橋剤としては、ジイソシアネート誘導体、ジカルボン酸
あるいはその酸塩化物、ジエポキシ誘導体、ジビニル誘
導体などがあげられる。また多糖誘導体以外の多官能性
化合物としては、ポリオール、ポリアミン、ポリチオー
ル化合物などの、多官能性架橋剤との反応により重合体
を形成させることが可能な多官能性化合物が挙げられ
る。
橋剤としては、ジイソシアネート誘導体、ジカルボン酸
あるいはその酸塩化物、ジエポキシ誘導体、ジビニル誘
導体などがあげられる。また多糖誘導体以外の多官能性
化合物としては、ポリオール、ポリアミン、ポリチオー
ル化合物などの、多官能性架橋剤との反応により重合体
を形成させることが可能な多官能性化合物が挙げられ
る。
【００２３】本発明において重合体として好ましいもの
は、上記重合性単量体の単独重合体あるいは２種以上の
共重合体であり、更に好ましいものは、スチレン、メタ
クリル酸誘導体、アクリル酸誘導体等の重合可能な不飽
和二重結合を１個有する非架橋性単量体と、ジビニルベ
ンゼン等の重合可能な不飽和二重結合を２個以上有する
架橋性単量体との共重合体であり、特にスチレン−ジビ
ニルベンゼン共重合体である。
は、上記重合性単量体の単独重合体あるいは２種以上の
共重合体であり、更に好ましいものは、スチレン、メタ
クリル酸誘導体、アクリル酸誘導体等の重合可能な不飽
和二重結合を１個有する非架橋性単量体と、ジビニルベ
ンゼン等の重合可能な不飽和二重結合を２個以上有する
架橋性単量体との共重合体であり、特にスチレン−ジビ
ニルベンゼン共重合体である。
【００２４】本発明において多糖誘導体上で重合体を形
成させるためには重合性単量体あるいは多官能性化合物
を多糖誘導体上に塗布しておくことが望ましい。この
際、重合性単量体の場合には反応開始剤、例えばラジカ
ルイニシエーターなどを塗布時に共存させておいても、
あるいは反応溶剤中に存在させてもどちらでも良い。ま
た反応開始剤を用いずに、熱であるいは光照射により重
合反応を開始させても良い。多官能性化合物の場合、多
官能性架橋剤を塗布時に共存させても、させずに反応溶
剤中に存在させておいても良い。
成させるためには重合性単量体あるいは多官能性化合物
を多糖誘導体上に塗布しておくことが望ましい。この
際、重合性単量体の場合には反応開始剤、例えばラジカ
ルイニシエーターなどを塗布時に共存させておいても、
あるいは反応溶剤中に存在させてもどちらでも良い。ま
た反応開始剤を用いずに、熱であるいは光照射により重
合反応を開始させても良い。多官能性化合物の場合、多
官能性架橋剤を塗布時に共存させても、させずに反応溶
剤中に存在させておいても良い。
【００２５】また本発明において、多糖誘導体上に重合
体の被覆を形成させるために、ポリスチレン、ポリアク
リル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリシラン化合物などの重合体その
ものを塗布あるいは化学結合させてもよい。
体の被覆を形成させるために、ポリスチレン、ポリアク
リル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリシラン化合物などの重合体その
ものを塗布あるいは化学結合させてもよい。
【００２６】本発明において、多糖誘導体上に形成され
る重合体の皮膜は、多糖誘導体を固定化あるいは耐溶剤
化させ、かつ多糖誘導体が本来持つ高い光学分割能力を
維持できるものであれば特に限定されないが、皮膜を透
過する物質を分子サイズによって制御できる多孔性膜が
好ましく、特に比較的低分子量の光学異性体を選択的に
良く透過し、分子量の大きな多糖誘導体を透過させず固
定化あるいは耐溶剤化できる多孔性皮膜が好ましい。こ
のような多孔性皮膜を形成させるには、上記のような重
合可能な不飽和二重結合を１個有する非架橋性単量体
と、重合可能な不飽和二重結合を２個以上有する架橋性
単量体との共重合体からなる皮膜が好ましく、特に非架
橋性単量体／架橋性単量体（重量比）＝１／10〜10／１
の割合で共重合させたものが好ましい。また、多糖誘導
体とこれらの重合性単量体との割合は、重合性単量体／
多糖誘導体（重量比）＝１／１〜１／100 が好ましい。
る重合体の皮膜は、多糖誘導体を固定化あるいは耐溶剤
化させ、かつ多糖誘導体が本来持つ高い光学分割能力を
維持できるものであれば特に限定されないが、皮膜を透
過する物質を分子サイズによって制御できる多孔性膜が
好ましく、特に比較的低分子量の光学異性体を選択的に
良く透過し、分子量の大きな多糖誘導体を透過させず固
定化あるいは耐溶剤化できる多孔性皮膜が好ましい。こ
のような多孔性皮膜を形成させるには、上記のような重
合可能な不飽和二重結合を１個有する非架橋性単量体
と、重合可能な不飽和二重結合を２個以上有する架橋性
単量体との共重合体からなる皮膜が好ましく、特に非架
橋性単量体／架橋性単量体（重量比）＝１／10〜10／１
の割合で共重合させたものが好ましい。また、多糖誘導
体とこれらの重合性単量体との割合は、重合性単量体／
多糖誘導体（重量比）＝１／１〜１／100 が好ましい。
【００２７】本発明の光学異性体用分離剤は、ガスクロ
マトグラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマ
トグラフィーなどのクロマトグラフィー用の分離剤とし
て有用であるが、特に液体クロマトグラフィー用の分離
剤として用いるのが好ましい。本発明の分離剤を、上記
のようなクロマトグラフィー用の分離剤として用いるこ
とにより、各種の光学異性体を効率よく分離することが
できる。
マトグラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマ
トグラフィーなどのクロマトグラフィー用の分離剤とし
て有用であるが、特に液体クロマトグラフィー用の分離
剤として用いるのが好ましい。本発明の分離剤を、上記
のようなクロマトグラフィー用の分離剤として用いるこ
とにより、各種の光学異性体を効率よく分離することが
できる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の分離剤は、多糖誘導体本来の高
い光学分割能力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備えている
ため、各種の光学異性体の分離に有用である。
い光学分割能力を有し、かつ耐溶剤性を兼ね備えている
ため、各種の光学異性体の分離に有用である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３０】実施例１ セルローストリス（3,5 −ジメ
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 多孔質シリカゲル（ダイソー株式会社製、SP−1000、粒
径７μm 、平均孔径1000Å）を公知の方法で、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシランと反応させることにより
アミノプロピルシラン処理（ＡＰＳ処理）を施した。
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 多孔質シリカゲル（ダイソー株式会社製、SP−1000、粒
径７μm 、平均孔径1000Å）を公知の方法で、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシランと反応させることにより
アミノプロピルシラン処理（ＡＰＳ処理）を施した。
【００３１】 セルローストリス（3,5 −ジメチルフ
ェニル）カルバメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 窒素雰囲気下、セルロース（メルク社製、ミクロクリス
タリンアビセル）10ｇを乾燥ピリジン100 ml中、3,5−
ジメチルフェニルイソシアネート42ｇと100℃で48時間
加熱攪拌を行った後、メタノール２リットルに注ぎ込ん
だ。析出した固体はグラスフィルターで濾取し、メタノ
ールで数回の洗浄後、真空乾燥（80℃、５時間）を行っ
た。
ェニル）カルバメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 窒素雰囲気下、セルロース（メルク社製、ミクロクリス
タリンアビセル）10ｇを乾燥ピリジン100 ml中、3,5−
ジメチルフェニルイソシアネート42ｇと100℃で48時間
加熱攪拌を行った後、メタノール２リットルに注ぎ込ん
だ。析出した固体はグラスフィルターで濾取し、メタノ
ールで数回の洗浄後、真空乾燥（80℃、５時間）を行っ
た。
【００３２】 セルロースカルバメート誘導体のシリ
カゲルへの担持 上記で得たセルローストリス（3,5−ジメチルフェニ
ル）カルバメート2.5ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）20mlに溶解し、このポリマードープを均一に、の
ＡＰＳ処理されたシリカゲル 7.5ｇに塗布した。塗布
後、十分にシリカゲル細孔へ多糖誘導体のポリマードー
プがしみこむのを待って、ＴＨＦを留去した。得られた
多糖誘導体ポリマー担持シリカゲルをメタノールで洗浄
後、真空乾燥（80℃、２時間）を行った。
カゲルへの担持 上記で得たセルローストリス（3,5−ジメチルフェニ
ル）カルバメート2.5ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）20mlに溶解し、このポリマードープを均一に、の
ＡＰＳ処理されたシリカゲル 7.5ｇに塗布した。塗布
後、十分にシリカゲル細孔へ多糖誘導体のポリマードー
プがしみこむのを待って、ＴＨＦを留去した。得られた
多糖誘導体ポリマー担持シリカゲルをメタノールで洗浄
後、真空乾燥（80℃、２時間）を行った。
【００３３】 多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル上
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 スチレン（Ｓｔ）及びジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を表
１に示す割合で用い、更にアゾ−N,N'−ビス（イソブチ
ロニトリル）（ＡＩＢＮ）を、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶ
Ｂ）＝１／50（重量比）の割合で用い、これらＳｔ、Ｄ
ＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥ヘキサンに溶解し、上記で調
製した多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル10ｇに対し
て、それぞれの割合のＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−ヘキサ
ン溶液を均一に振りかけた。数時間の風乾によりヘキサ
ンを留去した後、フラスコに入れ60℃の湯浴中で20時間
重合を行った。
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 スチレン（Ｓｔ）及びジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を表
１に示す割合で用い、更にアゾ−N,N'−ビス（イソブチ
ロニトリル）（ＡＩＢＮ）を、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶ
Ｂ）＝１／50（重量比）の割合で用い、これらＳｔ、Ｄ
ＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥ヘキサンに溶解し、上記で調
製した多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル10ｇに対し
て、それぞれの割合のＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−ヘキサ
ン溶液を均一に振りかけた。数時間の風乾によりヘキサ
ンを留去した後、フラスコに入れ60℃の湯浴中で20時間
重合を行った。
【００３４】得られた多糖誘導体固定化分離剤を、グラ
スフィルター上でＴＨＦを用い、Ｓｔ−ＤＶＢ共重合
体、多糖誘導体ポリマーが流れ落ちなくなるまで、洗浄
を繰り返した。洗浄に用いたＴＨＦ可溶部重量から多糖
誘導体固定化率を算出した。最後にメタノールで洗浄し
た後、真空乾燥（80℃、３時間）を行い、表１に示す５
種類の多糖誘導体固定化分離剤１〜５を得た。
スフィルター上でＴＨＦを用い、Ｓｔ−ＤＶＢ共重合
体、多糖誘導体ポリマーが流れ落ちなくなるまで、洗浄
を繰り返した。洗浄に用いたＴＨＦ可溶部重量から多糖
誘導体固定化率を算出した。最後にメタノールで洗浄し
た後、真空乾燥（80℃、３時間）を行い、表１に示す５
種類の多糖誘導体固定化分離剤１〜５を得た。
【００３５】表１に、分離剤１〜５について、それぞれ
スチレン（Ｓｔ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）及びセ
ルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメー
ト（ＣＤＭＰＣ）の使用比率と得られた固定化分離剤の
多糖誘導体固定化率を示す。
スチレン（Ｓｔ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）及びセ
ルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメー
ト（ＣＤＭＰＣ）の使用比率と得られた固定化分離剤の
多糖誘導体固定化率を示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例２ セルローストリス（3,5 −ジメ
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 実施例１のと同様にして多孔質シリカゲルにＡＰＳ処
理を施した。 セルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カル
バメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 実施例１のと同様にしてセルローストリス（3,5 −ジ
メチルフェニル）カルバメートを得た。 セルロースカルバメート誘導体のシリカゲルへの担
持 実施例１のと同様の手法を用い、上記で得たセルロ
ーストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメート2.
0ｇを、のＡＰＳ処理されたシリカゲル8.0ｇへ担持し
た。
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 実施例１のと同様にして多孔質シリカゲルにＡＰＳ処
理を施した。 セルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カル
バメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 実施例１のと同様にしてセルローストリス（3,5 −ジ
メチルフェニル）カルバメートを得た。 セルロースカルバメート誘導体のシリカゲルへの担
持 実施例１のと同様の手法を用い、上記で得たセルロ
ーストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメート2.
0ｇを、のＡＰＳ処理されたシリカゲル8.0ｇへ担持し
た。
【００３８】 多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル上
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 Ｓｔ及びＤＶＢを表２に示す割合で用い、更にＡＩＢＮ
を、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶＢ）＝１／25（重量比）の
割合で用い、これらＳｔ、ＤＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥ト
ルエン1.0 mlに溶解し、上記で調製した多糖誘導体ポ
リマー担持シリカゲル５ｇに対して、それぞれの割合の
Ｓｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に振りか
けた。窒素雰囲気下、フラスコを85℃の油浴につけてメ
カニカルスターラーを用い、約30rpm の攪拌を行いなが
ら70時間の重合を行った。得られた多糖誘導体固定化分
離剤を、グラスフィルター上でアセトンを用い、Ｓｔ−
ＤＶＢ共重合体、多糖誘導体ポリマーが流れ落ちなくな
るまで、洗浄を繰り返した。洗浄に用いたアセトン可溶
部重量から多糖誘導体固定化率を算出した。最後にメタ
ノールで洗浄した後、真空乾燥（80℃、３時間）を行
い、表２に示す３種類の多糖誘導体固定化分離剤６〜８
を得た。
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 Ｓｔ及びＤＶＢを表２に示す割合で用い、更にＡＩＢＮ
を、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶＢ）＝１／25（重量比）の
割合で用い、これらＳｔ、ＤＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥ト
ルエン1.0 mlに溶解し、上記で調製した多糖誘導体ポ
リマー担持シリカゲル５ｇに対して、それぞれの割合の
Ｓｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に振りか
けた。窒素雰囲気下、フラスコを85℃の油浴につけてメ
カニカルスターラーを用い、約30rpm の攪拌を行いなが
ら70時間の重合を行った。得られた多糖誘導体固定化分
離剤を、グラスフィルター上でアセトンを用い、Ｓｔ−
ＤＶＢ共重合体、多糖誘導体ポリマーが流れ落ちなくな
るまで、洗浄を繰り返した。洗浄に用いたアセトン可溶
部重量から多糖誘導体固定化率を算出した。最後にメタ
ノールで洗浄した後、真空乾燥（80℃、３時間）を行
い、表２に示す３種類の多糖誘導体固定化分離剤６〜８
を得た。
【００３９】表２に、分離剤６〜８について、それぞれ
Ｓｔ、ＤＶＢ及びＣＤＭＰＣの使用比率と得られた固定
化分離剤の多糖誘導体固定化率を示す。
Ｓｔ、ＤＶＢ及びＣＤＭＰＣの使用比率と得られた固定
化分離剤の多糖誘導体固定化率を示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】実施例３ セルローストリス（3,5 −ジメ
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 実施例１のと同様にして多孔質シリカゲルにＡＰＳ処
理を施した。 セルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カル
バメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 実施例１のと同様にしてセルローストリス（3,5 −ジ
メチルフェニル）カルバメートを得た。 セルロースカルバメート誘導体のシリカゲルへの担
持 実施例１のと同様にして、上記で得たセルロースト
リス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメートの、の
ＡＰＳ処理されたシリカゲルへの担持を行った。
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上でスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体により固定化した分離剤の
合成 シリカゲル表面処理 実施例１のと同様にして多孔質シリカゲルにＡＰＳ処
理を施した。 セルローストリス（3,5 −ジメチルフェニル）カル
バメート（ＣＤＭＰＣ）の合成 実施例１のと同様にしてセルローストリス（3,5 −ジ
メチルフェニル）カルバメートを得た。 セルロースカルバメート誘導体のシリカゲルへの担
持 実施例１のと同様にして、上記で得たセルロースト
リス（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメートの、の
ＡＰＳ処理されたシリカゲルへの担持を行った。
【００４２】 多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル上
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 Ｓｔ及びＤＶＢをＳｔ／ＤＶＢ＝１／１（重量比）の割
合で用い、更にＡＩＢＮを、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶ
Ｂ）＝１／25（重量比）の割合で用い、これらＳｔ、Ｄ
ＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥トルエン1.0 mlに溶解し、上記
で調製した多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル５ｇに
対して、（Ｓｔ＋ＤＶＢ）／ＣＤＭＰＣ＝30重量％の割
合でＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に振
りかけた。窒素雰囲気下、精製水50mlにポリオキシエチ
レン(20)ソルビタンラウレートを数滴加えた水溶液をフ
ラスコに注ぎ込み、上記多糖誘導体ポリマー担持シリカ
ゲルにＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に
振りかけたものを良く分散させた後、85℃の油浴につけ
てメカニカルスターラーを用い、約75rpmの攪拌を行い
ながら70時間の重合を行った。
での重合体被覆形成及び多糖誘導体の固定化 Ｓｔ及びＤＶＢをＳｔ／ＤＶＢ＝１／１（重量比）の割
合で用い、更にＡＩＢＮを、ＡＩＢＮ／（Ｓｔ＋ＤＶ
Ｂ）＝１／25（重量比）の割合で用い、これらＳｔ、Ｄ
ＶＢ及びＡＩＢＮを乾燥トルエン1.0 mlに溶解し、上記
で調製した多糖誘導体ポリマー担持シリカゲル５ｇに
対して、（Ｓｔ＋ＤＶＢ）／ＣＤＭＰＣ＝30重量％の割
合でＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に振
りかけた。窒素雰囲気下、精製水50mlにポリオキシエチ
レン(20)ソルビタンラウレートを数滴加えた水溶液をフ
ラスコに注ぎ込み、上記多糖誘導体ポリマー担持シリカ
ゲルにＳｔ−ＤＶＢ−ＡＩＢＮ−トルエン溶液を均一に
振りかけたものを良く分散させた後、85℃の油浴につけ
てメカニカルスターラーを用い、約75rpmの攪拌を行い
ながら70時間の重合を行った。
【００４３】得られた多糖誘導体固定化分離剤を、グラ
スフィルター上で、精製水で十分に洗浄後、アセトンを
用いＳｔ−ＤＶＢ共重合体、多糖誘導体ポリマーが流れ
落ちなくなるまで洗浄を繰り返した。洗浄に用いたアセ
トン可溶部重量から多糖誘導体固定化率を算出した。最
後にメタノールで洗浄した後、真空乾燥（80℃、３時
間）を行い、多糖誘導体固定化分離剤（以下、分離剤９
という）を得た。この結果、得られた分離剤９は、ＣＤ
ＭＰＣ／分離剤＝19重量％、ＣＤＭＰＣの固定化率＝90
％であることがわかった。
スフィルター上で、精製水で十分に洗浄後、アセトンを
用いＳｔ−ＤＶＢ共重合体、多糖誘導体ポリマーが流れ
落ちなくなるまで洗浄を繰り返した。洗浄に用いたアセ
トン可溶部重量から多糖誘導体固定化率を算出した。最
後にメタノールで洗浄した後、真空乾燥（80℃、３時
間）を行い、多糖誘導体固定化分離剤（以下、分離剤９
という）を得た。この結果、得られた分離剤９は、ＣＤ
ＭＰＣ／分離剤＝19重量％、ＣＤＭＰＣの固定化率＝90
％であることがわかった。
【００４４】比較例１ セルローストリス（3,5 −ジメ
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上に物理的吸
着により担持した分離剤の調製 実施例１のセルロースカルバメート誘導体のシリカゲ
ルへの担持と全く同様の手法により、セルローストリス
（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメートをシリカゲル
上に物理的吸着により担持した分離剤を得た。
チルフェニル）カルバメートをシリカゲル上に物理的吸
着により担持した分離剤の調製 実施例１のセルロースカルバメート誘導体のシリカゲ
ルへの担持と全く同様の手法により、セルローストリス
（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメートをシリカゲル
上に物理的吸着により担持した分離剤を得た。
【００４５】すなわち実施例１のセルローストリス
（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメート（ＣＤＭＰ
Ｃ）の合成で得られたセルローストリス（3,5 −ジメチ
ルフェニル）カルバメート 2.5ｇをテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）20mlに溶解し、このポリマードープを均一に
実施例１ののＡＰＳ処理されたシリカゲル 7.5ｇに塗
布した。塗布後、十分にシリカゲル細孔へ多糖誘導体の
ポリマードープがしみ込むのを待って、ＴＨＦを留去し
た。得られた多糖誘導体ポリマー担持シリカゲルをメタ
ノールで洗浄後、真空乾燥（80℃、２時間）を行い、分
離剤を得た（以下、比較分離剤１という）。
（3,5 −ジメチルフェニル）カルバメート（ＣＤＭＰ
Ｃ）の合成で得られたセルローストリス（3,5 −ジメチ
ルフェニル）カルバメート 2.5ｇをテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）20mlに溶解し、このポリマードープを均一に
実施例１ののＡＰＳ処理されたシリカゲル 7.5ｇに塗
布した。塗布後、十分にシリカゲル細孔へ多糖誘導体の
ポリマードープがしみ込むのを待って、ＴＨＦを留去し
た。得られた多糖誘導体ポリマー担持シリカゲルをメタ
ノールで洗浄後、真空乾燥（80℃、２時間）を行い、分
離剤を得た（以下、比較分離剤１という）。
【００４６】比較例２ 多糖誘導体同士及び多糖誘導体
とシリカゲルの両方を架橋させて、シリカゲルに多糖誘
導体を固定化した分離剤の調製 グルコース単位で約 0.9から 1.0個のトリチル基が反応
したトリチルセルロース 1.8ｇをＴＨＦに溶かし、実施
例１ので示したＡＰＳ処理を施したシリカゲル 6.0ｇ
に均一に振りかけ、溶剤を留去してトリチルセルロース
を担持した。これにメタノール75ml、濃塩酸0.75mlを注
ぎ、一晩室温に放置してトリチル基を除去し、濾取後、
メタノールで洗浄した。これにメタノール75ml、トリエ
チルアミン0.75mlを注ぎ、５分間攪拌して再度濾取し、
メタノールで洗浄後、真空乾燥（80℃、３時間）を行っ
た。
とシリカゲルの両方を架橋させて、シリカゲルに多糖誘
導体を固定化した分離剤の調製 グルコース単位で約 0.9から 1.0個のトリチル基が反応
したトリチルセルロース 1.8ｇをＴＨＦに溶かし、実施
例１ので示したＡＰＳ処理を施したシリカゲル 6.0ｇ
に均一に振りかけ、溶剤を留去してトリチルセルロース
を担持した。これにメタノール75ml、濃塩酸0.75mlを注
ぎ、一晩室温に放置してトリチル基を除去し、濾取後、
メタノールで洗浄した。これにメタノール75ml、トリエ
チルアミン0.75mlを注ぎ、５分間攪拌して再度濾取し、
メタノールで洗浄後、真空乾燥（80℃、３時間）を行っ
た。
【００４７】窒素雰囲気下、上記で得たセルロース吸着
シリカゲル 3.4ｇへ、乾燥トルエン6.5mlに4,4'−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート49.3mgを溶かした溶液を
加え、さらに乾燥ピリジン 2.5mlを加えて60℃で加熱攪
拌した。５時間後、乾燥ピリジン20mlを注いでから、3,
5 −ジメチルフェニルイソシアネート0.75mlを加え、11
0℃に加熱した。18時間後、グラスフィルターで濾取
し、ＴＨＦ、メタノール、エタノール、ヘキサンで順次
洗浄を行った後、真空乾燥（80℃、３時間）によって多
糖誘導体同士及び多糖誘導体とシリカゲルの両方を架橋
させて、シリカゲルに多糖誘導体を固定化した分離剤を
得た（以下、比較分離剤２という）。シリカゲルへのセ
ルロース担持量は約18％であった（セルロース中グルコ
ース単位の水酸基３個のうち、 2.5個がカルバモイル化
されているとして計算）。
シリカゲル 3.4ｇへ、乾燥トルエン6.5mlに4,4'−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート49.3mgを溶かした溶液を
加え、さらに乾燥ピリジン 2.5mlを加えて60℃で加熱攪
拌した。５時間後、乾燥ピリジン20mlを注いでから、3,
5 −ジメチルフェニルイソシアネート0.75mlを加え、11
0℃に加熱した。18時間後、グラスフィルターで濾取
し、ＴＨＦ、メタノール、エタノール、ヘキサンで順次
洗浄を行った後、真空乾燥（80℃、３時間）によって多
糖誘導体同士及び多糖誘導体とシリカゲルの両方を架橋
させて、シリカゲルに多糖誘導体を固定化した分離剤を
得た（以下、比較分離剤２という）。シリカゲルへのセ
ルロース担持量は約18％であった（セルロース中グルコ
ース単位の水酸基３個のうち、 2.5個がカルバモイル化
されているとして計算）。
【００４８】比較例３ 多糖誘導体同士のみの架橋によ
ってシリカゲルに多糖誘導体を固定化した分離剤の調製 シリカゲル表面不活性化処理 実施例１ののＡＰＳ処理シリカゲル 200ｇを塩化メチ
レン 1.0リットル中、室温で 3,5−ジメチルフェニルイ
ソシアネート15mlと 1.5時間反応させた。これをグラス
フィルターで濾取し、塩化メチレン／メタノール＝２／
１、及び塩化メチレン、エタノール、アセトン、ヘキサ
ンで順次洗浄した後、真空乾燥を行った。
ってシリカゲルに多糖誘導体を固定化した分離剤の調製 シリカゲル表面不活性化処理 実施例１ののＡＰＳ処理シリカゲル 200ｇを塩化メチ
レン 1.0リットル中、室温で 3,5−ジメチルフェニルイ
ソシアネート15mlと 1.5時間反応させた。これをグラス
フィルターで濾取し、塩化メチレン／メタノール＝２／
１、及び塩化メチレン、エタノール、アセトン、ヘキサ
ンで順次洗浄した後、真空乾燥を行った。
【００４９】 セルロース−６−ヒドロキシ−2,3 −
ビス（3,5 −ジメチルフェニルイソシアネート）の合成 窒素雰囲気下、グルコース単位で約 0.9から 1.0個のト
リチル基が反応したトリチルセルロース 4.0ｇを乾燥ピ
リジンに溶かし、3,5 −ジメチルフェニルイソシアネー
ト10mlを加えて 100℃で25時間加熱攪拌した後、メタノ
ール 700mlを注ぎ込んだ。析出した固体を濾取し、エタ
ノール、ヘキサンで洗浄して乾燥した後、濃塩酸入りメ
タノール中で攪拌し、トリチル基を外した。固体を濾取
し、エタノール、ヘキサンで洗浄、乾燥し、セルロース
−６−ヒドロキシ−2,3 −ビス（3,5 −ジメチルフェニ
ルイソシアネート）を得た。
ビス（3,5 −ジメチルフェニルイソシアネート）の合成 窒素雰囲気下、グルコース単位で約 0.9から 1.0個のト
リチル基が反応したトリチルセルロース 4.0ｇを乾燥ピ
リジンに溶かし、3,5 −ジメチルフェニルイソシアネー
ト10mlを加えて 100℃で25時間加熱攪拌した後、メタノ
ール 700mlを注ぎ込んだ。析出した固体を濾取し、エタ
ノール、ヘキサンで洗浄して乾燥した後、濃塩酸入りメ
タノール中で攪拌し、トリチル基を外した。固体を濾取
し、エタノール、ヘキサンで洗浄、乾燥し、セルロース
−６−ヒドロキシ−2,3 −ビス（3,5 −ジメチルフェニ
ルイソシアネート）を得た。
【００５０】 セルロース誘導体が担持されたシリカ
ゲルの調製 で得たセルロース誘導体 1.5ｇを８mlのＴＨＦに溶解
し、これをの表面不活性化処理シリカゲル 5.7ｇへ均
一に降りかけ、塗布した。溶剤を留去した後、メタノー
ル、エタノール、ヘキサンで順次洗浄し、セルロース誘
導体が担持されたシリカゲルを得た。
ゲルの調製 で得たセルロース誘導体 1.5ｇを８mlのＴＨＦに溶解
し、これをの表面不活性化処理シリカゲル 5.7ｇへ均
一に降りかけ、塗布した。溶剤を留去した後、メタノー
ル、エタノール、ヘキサンで順次洗浄し、セルロース誘
導体が担持されたシリカゲルを得た。
【００５１】 セルロース誘導体同士のみの架橋反応
によるシリカゲルへの固定化 上記で得たセルロース誘導体が担持されたシリカゲル
6.7ｇへ、乾燥トルエン35mlを加え、さらにジフェニル
メタンジイソシアネート 110mgを加えて、110 ℃で６時
間加熱攪拌した。反応終了後、濾取し、ＴＨＦ、メタノ
ール、エタノール、ヘキサンで順次洗浄した後、真空乾
燥を行い、セルロース誘導体同士のみの架橋反応によっ
てシリカゲルへ固定化された分離剤を得た。
によるシリカゲルへの固定化 上記で得たセルロース誘導体が担持されたシリカゲル
6.7ｇへ、乾燥トルエン35mlを加え、さらにジフェニル
メタンジイソシアネート 110mgを加えて、110 ℃で６時
間加熱攪拌した。反応終了後、濾取し、ＴＨＦ、メタノ
ール、エタノール、ヘキサンで順次洗浄した後、真空乾
燥を行い、セルロース誘導体同士のみの架橋反応によっ
てシリカゲルへ固定化された分離剤を得た。
【００５２】 シリカゲルに固定化された多糖誘導体
の未反応水酸基の修飾 上記で得た分離剤へ、乾燥トルエン25ml、乾燥ピリジ
ン15mlを加え、さらに3,5 −ジメチルフェニルイソシア
ネート 0.5mlを加えて、 110℃で15時間加熱攪拌した。
反応終了後、濾取し、ＴＨＦ、メタノール、エタノー
ル、ヘキサンで順次洗浄した後、真空乾燥を行い、シリ
カゲルへ固定化された多糖誘導体の未反応水酸基のカル
バモイル化を行い、分離剤を得た（以下、比較分離剤３
という）。シリカゲルへのセルロース誘導体担持量は約
19％であった（セルロース中グルコース単位の水酸基３
個のうち、 2.5個がカルバモイル化されているとして計
算）。
の未反応水酸基の修飾 上記で得た分離剤へ、乾燥トルエン25ml、乾燥ピリジ
ン15mlを加え、さらに3,5 −ジメチルフェニルイソシア
ネート 0.5mlを加えて、 110℃で15時間加熱攪拌した。
反応終了後、濾取し、ＴＨＦ、メタノール、エタノー
ル、ヘキサンで順次洗浄した後、真空乾燥を行い、シリ
カゲルへ固定化された多糖誘導体の未反応水酸基のカル
バモイル化を行い、分離剤を得た（以下、比較分離剤３
という）。シリカゲルへのセルロース誘導体担持量は約
19％であった（セルロース中グルコース単位の水酸基３
個のうち、 2.5個がカルバモイル化されているとして計
算）。
【００５３】応用例１ 実施例１で調製した分離剤１〜５、及び比較例１で調製
した比較分離剤１を充填剤として用い、長さ25cm、内径
0.46cmのステンレス製カラムにスラリー充填法で充填
し、光学異性体用分離カラムを作製した。
した比較分離剤１を充填剤として用い、長さ25cm、内径
0.46cmのステンレス製カラムにスラリー充填法で充填
し、光学異性体用分離カラムを作製した。
【００５４】このカラムを用い、液体クロマトグラフィ
ー法により表３に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を
行った。分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロパノ
ール＝90／10、流速； 0.1ml／min 、温度；25℃、検
出；254nm で行った。結果を表３に示す。なお、表中の
分離係数（α）は、以下の式により求めた値である。
ー法により表３に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を
行った。分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロパノ
ール＝90／10、流速； 0.1ml／min 、温度；25℃、検
出；254nm で行った。結果を表３に示す。なお、表中の
分離係数（α）は、以下の式により求めた値である。
【００５５】
【数１】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【化２】
【００５８】応用例２ 比較例２で調製した比較分離剤２を充填剤として用い、
長さ10cm、内径0.46cmのステンレス製カラムにスラリー
充填法で充填し、光学異性体用分離カラムを作製した。
このカラムを用い、液体クロマトグラフィー法により表
４に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行った。
長さ10cm、内径0.46cmのステンレス製カラムにスラリー
充填法で充填し、光学異性体用分離カラムを作製した。
このカラムを用い、液体クロマトグラフィー法により表
４に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行った。
【００５９】分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロ
パノール＝90／10、流速；0.4ml ／min 、温度；25℃、
検出；254nm で行った。結果を応用例１で良好な結果を
示した本発明の分離剤２とともに表４に示す。
パノール＝90／10、流速；0.4ml ／min 、温度；25℃、
検出；254nm で行った。結果を応用例１で良好な結果を
示した本発明の分離剤２とともに表４に示す。
【００６０】応用例３ 比較例３で調製した比較分離剤３を充填剤として用い、
長さ25cm、内径0.46cmのステンレス製カラムにスラリー
充填法で充填し、光学異性体用分離カラムを作製した。
このカラムを用い、液体クロマトグラフィー法により表
４に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行った。
長さ25cm、内径0.46cmのステンレス製カラムにスラリー
充填法で充填し、光学異性体用分離カラムを作製した。
このカラムを用い、液体クロマトグラフィー法により表
４に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行った。
【００６１】分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロ
パノール＝90／10、流速；1.0 ml／min 、温度；25℃、
検出；254nm で行った。結果を表４に示す。
パノール＝90／10、流速；1.0 ml／min 、温度；25℃、
検出；254nm で行った。結果を表４に示す。
【００６２】
【表４】
【００６３】注） *1：ラセミ体は表３と同じものを用いた。
【００６４】応用例４ 実施例２及び３で調製した分離剤６〜９を充填剤として
用い、応用例１と同様にして光学異性体用分離カラムを
作製した。このカラムを用い、液体クロマトグラフィー
法により表５に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行
った。分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロパノー
ル＝90／10、流速； 1.0ml／min 、温度；25℃、検出；
254nm で行った。結果を表５に示す。
用い、応用例１と同様にして光学異性体用分離カラムを
作製した。このカラムを用い、液体クロマトグラフィー
法により表５に示す各種ラセミ体化合物の光学分割を行
った。分析条件は、移動相；ヘキサン／２−プロパノー
ル＝90／10、流速； 1.0ml／min 、温度；25℃、検出；
254nm で行った。結果を表５に示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】注） *1：ラセミ体は表３と同じものを用いた。
【００６７】応用例５ 実施例２で調製した分離剤６及び比較例１で調製した比
較分離剤１を充填剤として用い、応用例１と同様にし
て、長さ25cm、内径1.0cm の光学異性体用分離カラムを
作製した。このカラムを用い、下記に示す通液条件で各
移動相溶剤を通液し、充填剤からの溶出物の量を下記方
法で測定した。結果を表６に示す。
較分離剤１を充填剤として用い、応用例１と同様にし
て、長さ25cm、内径1.0cm の光学異性体用分離カラムを
作製した。このカラムを用い、下記に示す通液条件で各
移動相溶剤を通液し、充填剤からの溶出物の量を下記方
法で測定した。結果を表６に示す。
【００６８】＜通液条件＞ ヘキサン／２−プロパノール＝90／10、流速； 4.7
ml／min 、温度；25℃、流量；1.2 Ｌ ヘキサン／変性エタノール｛エタノールを２−プロ
パノールで変性させた溶剤(溶剤組成はエタノール；85.
5％、２−プロパノール13.4％、メタノール1.1%)}=75／
25、流速； 4.7ml／min 、温度；40℃、流量；1.2 Ｌ の通液を行った後、続けての通液を行った。
ml／min 、温度；25℃、流量；1.2 Ｌ ヘキサン／変性エタノール｛エタノールを２−プロ
パノールで変性させた溶剤(溶剤組成はエタノール；85.
5％、２−プロパノール13.4％、メタノール1.1%)}=75／
25、流速； 4.7ml／min 、温度；40℃、流量；1.2 Ｌ の通液を行った後、続けての通液を行った。
【００６９】＜溶出物の測定方法＞カラムからの排出液
をエバポレーター（減圧度；約20mmHg）を用い、湯温40
℃で溶剤留去を行い、濃縮残渣を得、その重量を測定し
た。
をエバポレーター（減圧度；約20mmHg）を用い、湯温40
℃で溶剤留去を行い、濃縮残渣を得、その重量を測定し
た。
【００７０】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/83 Ｃ０７Ｃ 49/83 Ｚ 231/20 231/20 233/58 233/58 Ｃ０７Ｆ 15/06 Ｃ０７Ｆ 15/06 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｚ // Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (13)
- 【請求項１】 担体に担持された多糖誘導体の表面が重
合体によって被覆されていることを特徴とする光学異性
体用分離剤。 - 【請求項２】 破砕あるいは球状粒子化された多糖誘導
体の表面が重合体によって被覆されていることを特徴と
する光学異性体用分離剤。 - 【請求項３】 担体の粒径が 0.1μm 〜10mm、孔径が10
Å〜100 μm である請求項１記載の光学異性体用分離
剤。 - 【請求項４】 多糖誘導体が、１単糖当たり 0.1個以上
のエステル結合又はウレタン結合を有する多糖のエステ
ル又はカルバメート誘導体である請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の光学異性体用分離剤。 - 【請求項５】 クロマトグラフィーに用いられる請求項
１〜４のいずれか一項に記載の光学異性体用分離剤。 - 【請求項６】 多糖誘導体を担体に担持させた後、その
表面を重合体で被覆することにより多糖誘導体を担体に
固定化することを特徴とする請求項１記載の光学異性体
用分離剤の製造法。 - 【請求項７】 多糖誘導体を破砕あるいは球状粒子化し
た後、その表面を重合体により被覆することを特徴とす
る請求項２記載の光学異性体用分離剤の製造法。 - 【請求項８】 多糖誘導体上で重合性単量体を重合ある
いは共重合させることで、重合体の被覆を形成すること
を特徴とする請求項６又は７記載の製造法。 - 【請求項９】 多糖誘導体上で多官能性架橋剤と多糖誘
導体以外の多官能性化合物とを反応させ架橋させること
で、重合体の被覆を形成する請求項６又は７記載の製造
法。 - 【請求項１０】 重合性単量体がビニル基を含有する炭
化水素化合物、メタクリル酸誘導体、アクリル酸誘導体
及びケイ素を含有する化合物からなる群から選ばれる少
なくとも１種である請求項８記載の製造法。 - 【請求項１１】 多官能性架橋剤がジイソシアネート誘
導体、ジカルボン酸あるいはその酸塩化物、ジエポキシ
誘導体及びジビニル誘導体からなる群から選ばれる少な
くとも１種である請求項９記載の製造法。 - 【請求項１２】 多糖誘導体以外の多官能性化合物が、
ポリオール、ポリアミン及びポリチオール化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種である請求項９記載の
製造法。 - 【請求項１３】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の
分離剤を用い、光学異性体を分離することを特徴とする
光学異性体分離法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26664498A JP4320068B2 (ja) | 1997-10-03 | 1998-09-21 | 光学異性体用分離剤及びその製造法 |
| PCT/JP1998/004367 WO1999018052A1 (fr) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | Agent de separation pour isomeres optiques et son procede de fabrication |
| KR1019997004872A KR20000069261A (ko) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | 광학 이성체용 분리제 및 그 제조법 |
| DE69834558T DE69834558T2 (de) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | Trennmittel für optische isomere und verfahren zu ihrer herstellung |
| EP98944293A EP0978498B1 (en) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | Separating agent for optical isomers and process for producing the same |
| US09/284,854 US6217769B1 (en) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | Separating agent for optical isomers and process for producing the same |
| CN98801455A CN1113834C (zh) | 1997-10-03 | 1998-09-29 | 光学异构体的分离剂、其用途及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-271064 | 1997-10-03 | ||
| JP27106497 | 1997-10-03 | ||
| JP26664498A JP4320068B2 (ja) | 1997-10-03 | 1998-09-21 | 光学異性体用分離剤及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171800A true JPH11171800A (ja) | 1999-06-29 |
| JP4320068B2 JP4320068B2 (ja) | 2009-08-26 |
Family
ID=26547532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26664498A Expired - Fee Related JP4320068B2 (ja) | 1997-10-03 | 1998-09-21 | 光学異性体用分離剤及びその製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6217769B1 (ja) |
| EP (1) | EP0978498B1 (ja) |
| JP (1) | JP4320068B2 (ja) |
| KR (1) | KR20000069261A (ja) |
| CN (1) | CN1113834C (ja) |
| DE (1) | DE69834558T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999018052A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002148247A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Nagoya Industrial Science Research Inst | 光学異性体用分離剤及びその製造方法 |
| JP2005315668A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤 |
| US7323101B2 (en) | 2002-04-25 | 2008-01-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for optical isomer and method for preparation thereof |
| US7407576B2 (en) | 2002-11-19 | 2008-08-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for an optical enantiomeric isomer |
| WO2015071984A1 (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 積水化成品工業株式会社 | 複合粒子、複合粒子の製造方法、及び、その用途 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6736967B2 (en) * | 2001-06-07 | 2004-05-18 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for enantiomeric isomers |
| EP1405668B1 (en) * | 2001-07-06 | 2011-01-26 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Novel separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
| FR2834227A1 (fr) * | 2001-12-27 | 2003-07-04 | Chiralsep Sarl | Materiaux supports optiquement actifs, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| DE10226923A1 (de) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Enantiomerenanreicherung von cis-8-Benzyl-7,9-dioxo-2,8-diazabicyclo[4.3.0]nonan |
| JP4409511B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2010-02-03 | ダイセル化学工業株式会社 | クロマトグラフィー用分離剤及びその製造方法 |
| JP2005017268A (ja) * | 2003-05-30 | 2005-01-20 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤、その製造方法、及び光学異性体用分離カラム |
| JPWO2005085835A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2008-01-24 | ダイセル化学工業株式会社 | 光学異性体用分離剤 |
| EP1865313B8 (en) * | 2005-03-31 | 2015-05-27 | Daicel Corporation | Optical-isomer-separating agent |
| WO2006121060A1 (ja) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分割用ビーズ及びその製造方法 |
| CN101939642B (zh) * | 2008-01-31 | 2014-06-25 | 国立大学法人冈山大学 | 用于色谱法的旋光异构体分离剂及其制备方法 |
| WO2010030827A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Brigham Young University | Modified diamond particle surfaces and method |
| EP2443127A4 (en) * | 2009-06-17 | 2012-10-24 | Univ Texas | COMPOSITIONS AND METHODS FOR CYCLOFRUCTANES AS SEPARATION AGENTS |
| CN103026223B (zh) * | 2010-06-18 | 2015-02-25 | 株式会社大赛璐 | 光学异构体用分离剂 |
| WO2013005642A1 (ja) * | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 株式会社ダイセル | スポット検出用セット、スポット検出方法、及び被転写シート |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60142930A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
| JPH07116064B2 (ja) * | 1987-07-21 | 1995-12-13 | 三菱化学株式会社 | 分離剤 |
| JP3138015B2 (ja) * | 1991-08-20 | 2001-02-26 | 株式会社住化分析センター | 液体クロマトグラフィー用分離剤 |
| US5906734A (en) * | 1992-06-19 | 1999-05-25 | Biosepra Inc. | Passivated porous polymer supports and methods for the preparation and use of same |
| US6039876A (en) * | 1992-07-24 | 2000-03-21 | Yang; Yan-Bo | Hydrophilic polystrene divinylbenzene based matrixes for chromatography |
| US5772876A (en) * | 1994-07-07 | 1998-06-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent |
| EP0957358B1 (en) * | 1995-12-21 | 2008-01-23 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-speed liquid chromatography |
| JPH09194399A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-07-29 | Ube Ind Ltd | カラム用光学分割剤 |
-
1998
- 1998-09-21 JP JP26664498A patent/JP4320068B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-29 DE DE69834558T patent/DE69834558T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-29 EP EP98944293A patent/EP0978498B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-29 WO PCT/JP1998/004367 patent/WO1999018052A1/ja active IP Right Grant
- 1998-09-29 US US09/284,854 patent/US6217769B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-29 CN CN98801455A patent/CN1113834C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-29 KR KR1019997004872A patent/KR20000069261A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002148247A (ja) * | 2000-11-09 | 2002-05-22 | Nagoya Industrial Science Research Inst | 光学異性体用分離剤及びその製造方法 |
| US7323101B2 (en) | 2002-04-25 | 2008-01-29 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for optical isomer and method for preparation thereof |
| US7407576B2 (en) | 2002-11-19 | 2008-08-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for an optical enantiomeric isomer |
| US8092677B2 (en) | 2002-11-19 | 2012-01-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separating agent for an enantiomeric isomer |
| JP2005315668A (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤 |
| WO2015071984A1 (ja) * | 2013-11-13 | 2015-05-21 | 積水化成品工業株式会社 | 複合粒子、複合粒子の製造方法、及び、その用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69834558T2 (de) | 2006-09-14 |
| EP0978498B1 (en) | 2006-05-17 |
| JP4320068B2 (ja) | 2009-08-26 |
| EP0978498A1 (en) | 2000-02-09 |
| CN1113834C (zh) | 2003-07-09 |
| KR20000069261A (ko) | 2000-11-25 |
| EP0978498A4 (en) | 2004-11-03 |
| WO1999018052A1 (fr) | 1999-04-15 |
| CN1241173A (zh) | 2000-01-12 |
| DE69834558D1 (de) | 2006-06-22 |
| US6217769B1 (en) | 2001-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4320068B2 (ja) | 光学異性体用分離剤及びその製造法 | |
| JP3190206B2 (ja) | 光学異性体用分離剤およびその製造法 | |
| JP5106524B2 (ja) | 光学異性体分離用充填剤 | |
| JP3963822B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| JPH0813844B2 (ja) | 多糖のアルキル置換フエニルカルバメ−ト誘導体 | |
| JP4294028B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| US7938962B2 (en) | Separating agent for enantiomeric isomers and method of producing the same | |
| JP2002148247A (ja) | 光学異性体用分離剤及びその製造方法 | |
| US5032277A (en) | Optical resolution with β-1,4-mannan tribenzoate | |
| JP3148032B2 (ja) | 多糖の置換芳香族カルバメート誘導体および分離剤 | |
| JPH0442371B2 (ja) | ||
| JP3848377B2 (ja) | 分離剤の製造法 | |
| JP4130625B2 (ja) | 新規な光学異性体分離用分離剤の製造方法 | |
| JP4871861B2 (ja) | 光学異性体分離剤 | |
| JPH0475893B2 (ja) | ||
| JPH11255671A (ja) | 光学異性体のクロマト分離法 | |
| JP4293792B2 (ja) | 多環式構造を有する多糖誘導体よりなる分離剤 | |
| JP3291123B2 (ja) | 分離剤の製造方法 | |
| JP2664973B2 (ja) | 光学分割方法 | |
| JPH0475216B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050526 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090526 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090601 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120605 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |