JP2005315668A - 光学異性体用分離剤 - Google Patents
光学異性体用分離剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005315668A JP2005315668A JP2004132417A JP2004132417A JP2005315668A JP 2005315668 A JP2005315668 A JP 2005315668A JP 2004132417 A JP2004132417 A JP 2004132417A JP 2004132417 A JP2004132417 A JP 2004132417A JP 2005315668 A JP2005315668 A JP 2005315668A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- methanol
- reaction
- carbon atoms
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract description 14
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 83
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 46
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims abstract 10
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 claims description 47
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 38
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 38
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 333
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 191
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 111
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 87
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 75
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 72
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 52
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 51
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 43
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 41
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 39
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 37
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 36
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 36
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 21
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 8
- -1 etc.) Polymers 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N triphosgene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl UCPYLLCMEDAXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 0 *c(cc1F)cc(F)c1F Chemical compound *c(cc1F)cc(F)c1F 0.000 description 4
- VZNCSZQPNIEEMN-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1N=C=O VZNCSZQPNIEEMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 4
- MWBSQVPLYJZPTG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N=C=O MWBSQVPLYJZPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LEKQOUWMYSIQII-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(N=C=O)=C1 LEKQOUWMYSIQII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NPOVTGVGOBJZPY-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(N=C=O)=C1 NPOVTGVGOBJZPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IVLLJZFRQMSRRX-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N=C=O)=C1 IVLLJZFRQMSRRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LKOBWWIMKSQWIP-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-propan-2-yloxybenzene Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(N=C=O)=C1 LKOBWWIMKSQWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VJMYKESYFHYUEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trifluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 VJMYKESYFHYUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEMAHOAOSMCXJQ-UHFFFAOYSA-N CC(C(CO)OC(C1O)OC)C1O Chemical compound CC(C(CO)OC(C1O)OC)C1O QEMAHOAOSMCXJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 3
- SNUFWDHMKCYJRH-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxyphenyl)carbamic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1NC(O)=O SNUFWDHMKCYJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJMPDOHRFVPGLL-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl) carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC=C1F GJMPDOHRFVPGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYBLQDKVELRLAQ-UHFFFAOYSA-N (2-methoxycarbonylphenyl)carbamic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1NC(O)=O OYBLQDKVELRLAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAIKMRZQIUTWPW-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl) carbamate Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC(N)=O GAIKMRZQIUTWPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDDFMQJPLRZESJ-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O XDDFMQJPLRZESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISBWGIDKZCPAKC-UHFFFAOYSA-N (2-propan-2-ylphenyl)carbamic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1NC(O)=O ISBWGIDKZCPAKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTFDSDFXOCYOOM-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenyl)carbamic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1NC(O)=O NTFDSDFXOCYOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAMXKRUNFPYBAD-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethoxyphenyl) carbamate Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC(N)=O)=C1 JAMXKRUNFPYBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNSCFVIMJWQNNR-UHFFFAOYSA-N (3-ethoxyphenyl)carbamic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC(NC(O)=O)=C1 ZNSCFVIMJWQNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZAZTNWSVRVMDP-UHFFFAOYSA-N (3-fluorophenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC=CC(F)=C1 VZAZTNWSVRVMDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAZVVBSBERNVHZ-UHFFFAOYSA-N (3-methoxycarbonylphenyl)carbamic acid Chemical compound COC(=O)c1cccc(NC(O)=O)c1 KAZVVBSBERNVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQMWWRSOANZFNV-UHFFFAOYSA-N (3-methoxyphenyl)carbamic acid Chemical compound COC1=CC=CC(NC(O)=O)=C1 LQMWWRSOANZFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVOBGLMMNWZYCL-UHFFFAOYSA-N (3-nitrophenyl) carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 YVOBGLMMNWZYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBHFVPLVCJRYHK-UHFFFAOYSA-N (3-propan-2-ylphenyl)carbamic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(NC(O)=O)=C1 JBHFVPLVCJRYHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PISHPAJOGZXLCG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trifluoro-5-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC(N=C=O)=CC(F)=C1F PISHPAJOGZXLCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUIQXUQLYZPMLS-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-isocyanatobenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1N=C=O BUIQXUQLYZPMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWRKFZVKSIEEEB-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-isocyanatobenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(N=C=O)=C1 FWRKFZVKSIEEEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIKWVZGZRYDACA-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(N=C=O)=C1 RIKWVZGZRYDACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUVCZZADQDCIEQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1N=C=O SUVCZZADQDCIEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRVZITODZAQRQM-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N=C=O JRVZITODZAQRQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GFFGYTMCNVMFAJ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(N=C=O)=C1 GFFGYTMCNVMFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQQNLONQWMLAQX-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-2-isocyanatobenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1N=C=O YQQNLONQWMLAQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002498 Beta-glucan Polymers 0.000 description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 2
- 229920002558 Curdlan Polymers 0.000 description 2
- 239000001879 Curdlan Substances 0.000 description 2
- 229920002670 Fructan Polymers 0.000 description 2
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N beta-D-mannose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-RWOPYEJCSA-N 0.000 description 2
- 235000019316 curdlan Nutrition 0.000 description 2
- 229940078035 curdlan Drugs 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 2
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 2
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- ATFKBWNEVZUSKC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-isocyanatobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1N=C=O ATFKBWNEVZUSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013557 nattō Nutrition 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- AXVPVXHGWJWEPI-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)carbamic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(O)=O AXVPVXHGWJWEPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N (2r,3r,4s,5r,6r)-4-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,5-dihydroxy-4-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N 0.000 description 1
- GSLUOSNMSMBJDA-UHFFFAOYSA-N (3,4,5-trifluorophenyl)carbamic acid Chemical compound OC(=O)NC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1 GSLUOSNMSMBJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTONZKDPQTYHLV-UHFFFAOYSA-N (3-methylphenyl) carbamate Chemical compound CC1=CC=CC(OC(N)=O)=C1 VTONZKDPQTYHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHMMCOXGNUIZLL-UHFFFAOYSA-N (3-propan-2-yloxyphenyl)carbamic acid Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(NC(O)=O)=C1 HHMMCOXGNUIZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTCSYRJOUNYMJL-UHFFFAOYSA-N (4-ethoxyphenyl)carbamic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(O)=O)C=C1 FTCSYRJOUNYMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHHYKUHSZFXTC-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl) carbamate Chemical compound COC1=CC=C(OC(N)=O)C=C1 NIHHYKUHSZFXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHMLUZVIBKADU-UHFFFAOYSA-N (4-propan-2-ylphenyl)carbamic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(O)=O)C=C1 LSHMLUZVIBKADU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSKOUPSEWMJCEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trifluoro-4-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC=C(N=C=O)C(F)=C1F LSKOUPSEWMJCEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMYVTFRADSNGDN-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-isocyanatobenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(N=C=O)C=C1 FMYVTFRADSNGDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPPGZWWUPFWALU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(N=C=O)=C1 CPPGZWWUPFWALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMDGXCSMDZMDHZ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(N=C=O)C=C1 FMDGXCSMDZMDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJVRNNRZWASOIT-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1 PJVRNNRZWASOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 2-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=O VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropylsilicon Chemical compound NCCC[Si] ZPZDIFSPRVHGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEZAHYDFZNTGKE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=CC(N)=C1 WEZAHYDFZNTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(N)=C1 XCCNRBCNYGWTQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGBIPKOKCSUCL-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxyaniline Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(N)=C1 QMGBIPKOKCSUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 208000031212 Autoimmune polyendocrinopathy Diseases 0.000 description 1
- VLTPNNIHXZNVAU-UHFFFAOYSA-N CC(C)OC1=CC(=CC=C1)OC(=O)N Chemical compound CC(C)OC1=CC(=CC=C1)OC(=O)N VLTPNNIHXZNVAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- 108010064983 Ovomucin Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229920002305 Schizophyllan Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002243 furanoses Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIHDCSAXVMAMJH-GFBKWZILSA-N levan Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](CO)(CO[C@@H]2[C@H]([C@H](O)[C@@](O)(CO)O2)O)O1 AIHDCSAXVMAMJH-GFBKWZILSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920005640 poly alpha-1,3-glucan Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003214 pyranose derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N trityl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OC(=O)C(=C)C)C1=CC=CC=C1 PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
【課題】 高速液体クロマトグラフィーに好適な光学異性体用分離剤の提供。
【解決手段】 多糖誘導体を含む光学異性体用分離剤であり、多糖誘導体が、多糖の水酸基及びアミノ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団の少なくとも一種と置換されたものである光学異性体用分離剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基等よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
【選択図】 なし
【解決手段】 多糖誘導体を含む光学異性体用分離剤であり、多糖誘導体が、多糖の水酸基及びアミノ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団の少なくとも一種と置換されたものである光学異性体用分離剤。
【化１】
〔式中、Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基等よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、光学異性体用分離剤に関し、特に高速液体クロマトグラフィー（HPLC）に好適に用いられる光学異性体用分離剤に関する。
実像と鏡像の関係を有する光学異性体は物理的、化学的性質、例えば沸点、融点、溶解度などの物性が全く同一であるが、生体に対する相互作用、例えば味、匂いなどの生理活性に差異がみられるケースが往々にしてある。特に医薬品の分野においては、光学異性体間でその薬効、毒性の点で顕著な差が見られる場合が高い確率で予想されるため、厚生省の医薬品製造指針には、「当該薬物がラセミ体である場合には、それぞれの異性体について、吸収、分布、代謝、排泄動態を検討しておくことが望ましい」と記載されている。
先に述べたように光学異性体は、物理的、化学的性質、例えば沸点、融点、溶解度といった物性は全く同一であるために、古典的な通常の分離手段では分析できないことが致命的となっていたため、幅広い種類の光学異性体を簡便に、かつ精度良く分析する技術の研究が精力的に行われてきた。
そしてこれら要求に応える分析手法として、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）による光学分割法、とくにHPLC用光学異性体分離用カラムによる光学分割方法が進歩してきた。ここで言う光学異性体分離用カラムでは、不斉識別剤そのもの、あるいは不斉識別剤を適当な担体上に担持させたキラル固定相が使用されている。例えば、光学活性ポリメタクリル酸トリフェニルメチル（特許文献１）、セルロース、アミロース誘導体（非特許文献１）、タンパクであるオボムコイド（特許文献２）等が開発されている。
数あるこれらHPLC用キラル固定相の中でも、セルロース、アミロース誘導体をシリカゲル上に担持させた光学分割カラムは、極めて幅広い化合物に対し、高い不斉識別能を有することが知られている。
最近では、HPLC用キラル固定相と擬似移動床法を組み合わせた工業規模での光学活性体液体クロマト法分取の検討が進められ（非特許文献２）、更に、単に完全分離するのみならずクロマト分取生産性を向上させるために、分取目的化合物に対してさらによく分ける、すなわちより大きな分離係数（α値）をもったキラル固定相が求められ、大きなα値を持った不斉識別能力の高い多糖誘導体を見出す研究が精力的に行われている。
特開昭５７−１５０４３２号公報
特開昭６３−３０７８２９号公報
Y.Okamoto, M.Kawashima and K.Hatada, J.Am.Chem.Soc., 106,5337,1984
Phram Tech Japan 12,43
本発明は、クロマトグラフィー等で利用するキラル固定相として適した、より大きなα値を持った不斉識別能力の高い多糖誘導体を有効成分とする光学異性体用分離剤を提供することを課題とする。
本発明は、課題の解決手段として、多糖誘導体を含む光学異性体用分離剤であり、多糖誘導体が、多糖の水酸基及びアミノ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団の少なくとも一種と置換されたものである光学異性体用分離剤を提供する。
〔式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の意味は、以下の（ａ）〜（ｃ）のいずれかの組み合わせから選択されるものである。
（ａ）Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｂ）Ｒ２は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｃ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子である。〕
（ａ）Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｂ）Ｒ２は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｃ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子である。〕
本発明の光学異性体用分離剤、それを用いたクロマトグラフィーの固定相、連続式液体クロマトグラフィーの固定相は、特に医薬品、食品、農薬、香料の分析において、幅広いキラル化合物を、高い分離係数をもって光学分割する光学異性体分析技術に適している。
本発明の光学異性体用分離剤で用いる多糖誘導体は、多糖が有するヒドロキシル基の水素原子の少なくとも一部が、上記の一般式（１）及び（２）で示される原子団の少なくとも一種で置換されたものである。
一般式（１）及び（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の意味は、上記の（ａ）〜（ｃ）のいずれかの組み合わせから選択されるものである。
多糖誘導体は、一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が（ａ）のとき、Ｒ1がハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基又はニトロ基であるものが好ましい。
多糖誘導体は、一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が（ｂ）のとき、Ｒ２がハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基又はニトロ基であるものが好ましい。
本発明で用いられる多糖は、合成多糖、天然多糖及び天然物変成多糖のいずれかを問わず、光学活性であればいかなるものでもよいが、好ましくは結合様式の規則性の高いものが望ましい。
例示すればβ−１，４−グルカン（セルロース）、α−１，４−グルカン（アミロース、アミロペクチン）、α−１，６−グルカン（デキストラン）、β−１，６−グルカン（ブスツラン）、β−１，３−グルカン（例えばカードラン、シゾフィラン等）、α−１，３−グルカン、β−１，２−グルカン（Crown Gall多糖）、β−１，４−ガラクタン、β−１，４−マンナン、α−１，６−マンナン、β−１，２−フラクタン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシラン、β−１，４−キトサン、α−１，４−Ｎ−アセチルキトサン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等であり、アミロースを含有する澱粉も含まれる。
これらの中では、高純度の多糖を容易に入手できるセルロース、アミロース、β−１，４−キシラン、β−１，４−キトサン、キチン、β−１，４−マンナン、イヌリン、カードラン等が好ましく、特にセルロース、アミロースが好ましい。
多糖の数平均重合度（１分子中に含まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数）は５以上、好ましくは１０以上であり、特に上限はないが、１０００以下であることが取り扱いの容易さの点で望ましい。
多糖誘導体は、同じ原子団が多糖に結合した多糖誘導体であっても良いし、異なる種類の原子団が多糖に結合した糖誘導体であっても良く、多糖誘導体における原子団の分布は、均等であっても良いし、偏りがあっても良く、多糖誘導体の単糖ユニットに結合する前記原子団の個数は、全ての単糖ユニットにおいて同じであっても良いし、異なっていても良く、多糖誘導体の単糖ユニットに結合する前記原子団の位置は、単糖ユニットにおける特定の水酸基の位置であっても良いし、特に規則性がなくても良い。
本発明で用いる多糖誘導体は、多糖と、多糖が有するヒドロキシル基と反応しうる官能基を有する化合物〔但し、一般式（１）又は（２）の原子団を形成しうる化合物〕とを反応させて得ることができる。
このような化合物としては、芳香族又は脂肪族カルボン酸、酸塩化物、酸無水物、酸エステル等のカルボン酸誘導体、芳香族又は脂肪族イソシアン酸誘導体を用いることができる。
本発明の光学異性体用分離剤は、多糖誘導体を担体に担持させたもの、多糖誘導体自体を破砕、又は公知の方法により球状粒子化（例えば、特開平７−２８５８８９号公報）したものにすることができる。ここでいう担持とは、担体上に多糖誘導体が固定化されていることである。担持方法は公知の担持方法を適用することができ、多糖誘導体と担体との間の物理的な吸着、担体との間の化学結合、多糖誘導体同士の化学結合、第三成分の化学結合、多糖誘導体への光照射、ラジカル反応等の方法を適用することができる（例えば、特開平６−９３００２公報参照）。
担体としては、多孔質有機担体及び多孔質無機担体が挙げられ、好ましくは多孔質無機担体である。多孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート等からなる高分子物質であり、多孔質無機担体として適当なものは、シリカ、アルミナ、マグネシア、ガラス、カオリン、酸化チタン、ケイ酸塩、ヒドロキシアパタイトなどである。
特に好ましい担体はシリカゲルであり、シリカゲルの粒径は０．１μm〜１０mm、好ましくは１μm〜３００μm、更に好ましくは１μm〜１００μmであり、平均孔径は１０Å〜１００μm、好ましくは５０Å〜５０，０００Åである。表面は残存シラノールの影響を排除するために表面処理が施されていることが望ましいが、全く表面処理が施されていなくても問題ない。
担体上への多糖誘導体の担持量は、光学異性体用分離剤１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、更に５〜６０質量部が好ましく、特に１０〜４０質量部が望ましい。
また多糖誘導体自体を破砕又は球状粒子化するとき、乳鉢等を用いることで得られた破砕状又は球状の多糖誘導体は、分級して粒度を揃えておくことが望ましい。
本発明の光学異性体用分離剤は、クロマトグラフィーの固定相として用いることができ、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、超臨界流体クロマトグラフィー、電気泳動等に適用することができ、特に（連続式）液体クロマトグラフィー法、薄層クロマトグラフィー、電気泳動に好適である。また、クロマトグラフィー用分離剤のみならず、ホストゲスト分離剤、膜分離、液晶材料への応用もできる。
本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
製造例１〔3-エトキシフェニルイソシアナート〕
攪拌子を入れた５００ml三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン１６０mlとｍ−フェネチジン１０ｇ（７３mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン１４ｇを乾燥トルエン１１０mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
攪拌子を入れた５００ml三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン１６０mlとｍ−フェネチジン１０ｇ（７３mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン１４ｇを乾燥トルエン１１０mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
トリホスゲンを加えてしばらく加熱・攪拌したが、溶液が均一にならなかったため、乾燥ピリジン１mlを加え、未反応の塩酸塩を溶解させた。その後、真空ポンプを用いて、室温中でトルエンを除去し、オレンジ色の固体を得た。これは、イソシアナートに加え、ピリジンを加えたことにより生成したアミンがイソシアナートと反応してできた尿素が含まれているためである。尿素がクロロホルムに溶けにくいことを利用して精製を行い、目的とするイソシアナート３ｇ（収率２５％）を得た。
製造例２〔3-イソプロポキシフェニルイソシアナート〕
攪拌子を入れた１Ｌ三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン４５０mlとｍ−イソプロポキシアニリン２５ｇ（１６５mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン２３ｇを乾燥トルエン２００mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
攪拌子を入れた１Ｌ三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン４５０mlとｍ−イソプロポキシアニリン２５ｇ（１６５mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン２３ｇを乾燥トルエン２００mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
トリホスゲンを加えてしばらく加熱・攪拌し、溶液が均一になって１時間後に反応を止めた。その後、真空ポンプを用いて、室温中でトルエンを除去し、褐色の液体を得た。そして、この液体を減圧蒸留することにより、目的とするイソシアナート２５ｇ（収率８７％）を得た。沸点５４℃（７３℃、６３Ｐａ）。
製造例３〔3-イソプロピルフェニルイソシアナート〕
攪拌子を入れた１Ｌ三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン４８０mlとｍ−イソプロピルアニリン２３ｇ（１７１mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン２３ｇを乾燥トルエン２００mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
攪拌子を入れた１Ｌ三口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。その後、乾燥トルエン４８０mlとｍ−イソプロピルアニリン２３ｇ（１７１mmol）を加え、塩酸ガスを吹き込み、アミン塩酸塩とした。これにトリホスゲン２３ｇを乾燥トルエン２００mlに溶かしたものを、８０℃に加熱したフラスコ内に滴下ロートを用いて加えた。
トリホスゲンを加えてしばらく加熱・攪拌し、溶液が均一になって１時間後に反応を止めた。その後、真空ポンプ（５mmHｇ）を用いて、室温中でトルエンを除去し、褐色の液体を得た。そして、この液体を減圧蒸留することにより、目的とするイソシアナート２１ｇ（収率７６％）を得た。沸点３７℃（４７℃、３８Ｐａ）。
製造例４〔3,4,5-トリフルオロフェニルイソシアナート〕
3,4,5-トリフルオロ安息香酸４．３ｇ（２５mmol）を三口フラスコの中に入れ、氷浴につけながら、3,4,5-トリフルオロ安息香酸が溶けるまでアセトン１０mlを加えた。反応溶液が０℃になったことを確認して、乾燥トリエチルアミン４．１mlと、温度計の温度が５℃以上にならないように注意しながら、ClCOOC２H５ ２．８ml（２９mmol）を加え、１．５時間攪拌した。このとき、反応溶液の温度が５℃以上にならないように注意した。
3,4,5-トリフルオロ安息香酸４．３ｇ（２５mmol）を三口フラスコの中に入れ、氷浴につけながら、3,4,5-トリフルオロ安息香酸が溶けるまでアセトン１０mlを加えた。反応溶液が０℃になったことを確認して、乾燥トリエチルアミン４．１mlと、温度計の温度が５℃以上にならないように注意しながら、ClCOOC２H５ ２．８ml（２９mmol）を加え、１．５時間攪拌した。このとき、反応溶液の温度が５℃以上にならないように注意した。
次に、ＮａＮ３２．８ｇ（４３mmol）を氷浴につけながら、水１５．５mlで溶解させて水溶液とし、この水溶液を反応溶液の温度が５℃以上にならないように注意しながら加えて、１．５時間攪拌した。
１．５時間後、反応を止め、反応溶液をトルエンにより抽出した。その後、抽出液を３０〜５０mlになるまで溶媒を減圧留去し、氷浴中で無水硫酸マグネシウムを加えて４０分間乾燥した。無水硫酸マグネシウムを濾過したトルエン溶液を、窒素置換した三口フラスコの中に入れ、オイルバス１２０〜１３０℃で２．５時間加熱した。
放冷後、そのままトルエンをある程度減圧留去し、予め窒素置換しておいたナスフラスコに移した。移すときは、無水クロロホルムで三口フラスコをよく洗い、洗浄液もナスフラスコに移した。
その後、再び減圧留去することにより、褐色の液体を得た。この溶液を減圧濃縮することにより、目的とするイソシアナート０．１ｇ（収率２３％）を得た。沸点７９℃（１０４℃、１１．５mmHg）。
実施例１〔セルロース トリス（2-フルオロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．４２ｇ（２．６mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して４．６当量の2-フルオロフェニルイソシアナート１．７ｇ（１２mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
１９．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに2-フルオロフェニルイソシアナート０．５４ｇ（３．９mmol）を加えて反応を継続した。２７時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．３ｇ（収率８８％）を得た。
実施例２〔アミロース トリス（2-フルオロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．４２ｇ（２．６mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して４．４当量の2-フルオロフェニルイソシアナート１．６ｇ（１２mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
２７時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに2-フルオロフェニルイソシアナート０．３５ｇ（２．６mmol）を加えて反応を継続した。４６．５時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。
その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去した。得られた固体の収量は１５ｇ（収率１００％）であったが、１H-NMRを測定した結果、尿素が含まれていることが分かったので、再沈殿させて尿素を除去し、目的とする多糖誘導体１．４ｇ（収率９２％）を得た。
実施例３〔セルロース トリス（2-イソプロピルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．３８ｇ（２．３mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１４mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の2-イソプロピルフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．２mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
２６時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに2-イソプロピルフェニルイソシアナート０．２ｇ（１．３mmol）を加えて反応を継続した。４５時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．２ｇ（収率８１％）を得た。
実施例４〔アミロース トリス（2-イソプロピルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．２５ｇ（１．６mmol）を加え、１００℃で２時間乾燥した後、LiCl０．３６ｇと乾燥ＤＭＡ３．５mlを加え、１００℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン４mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して４．１当量の2-イソプロピルフェニルイソシアナート１．１ｇ（６．６mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．９０ｇ（収率９０％）を得た。
実施例５〔アミロース トリス（2-t-ブチルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．２４ｇ（１．５mmol）を加え、１００℃で２時間乾燥した後、LiCl０．３６ｇと乾燥ＤＭＡ３．５mlを加え、１００℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン４．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の2-t-ブチルフェニルイソシアナート１．０ｇ（５．８mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１９．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．８８ｇ（収率８８％）を得た。
実施例６〔セルロース トリス（2-t-ブチルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．３５ｇ（２．２mmol）を加え、１００℃で２時間乾燥した後、LiCl０．５４ｇと乾燥ＤＭＡ５．３mlを加え、１００℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン５．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の2-t-ブチルフェニルイソシアナート１．５ｇ（８．５mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１８．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．１ｇ（収率７６％）を得た。
実施例７〔セルロース トリス（3,4,5-トリフルオロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．１０ｇ（０．６４mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１．９mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．８当量の3,4,5-トリフルオロフェニルイソシアナート０．４１ｇ（２．４mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
１７時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに3,4,5-トリフルオロフェニルイソシアナート０．３８ｇ（２．２mmol）を加えて反応を継続した。４１時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収は確認できなかったが、イソシアナートがなくなったために反応を止めた。
その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．１ｇ（収率２３％）を得た。
実施例８〔アミロース トリス（2-メトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．４０ｇ（２．５mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の2-メトキシフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．８mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。８０時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．４ｇ（収率９６％）を得た。
実施例９〔セルロース トリス（2-メトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．４０ｇ（２．５mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．５９ｇと乾燥ＤＭＡ５．９mlを加え、８０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン１０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の2-メトキシフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．８mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去した。得られた固体の収量は１．５ｇ（収率９５％）であったが、１H-NMRを測定した結果、尿素が含まれていることが分かったので、再沈殿させて尿素を除去し、目的とする多糖誘導体１．３ｇ（収率８４％）を得た。
実施例１０〔アミロース トリス（3-メトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．４０ｇ（２．５mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．６２ｇと乾燥ＤＭＡ５．９mlを加え、８０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン５．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の3-メトキシフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．８mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
２１時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに3-メトキシフェニルイソシアナート０．８９ｇ（６．０mmol）を加えて反応を継続した。４１時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．２ｇ（収率８０％）を得た。
実施例１１〔セルロース トリス（3-メトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．４０ｇ（２．５mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．６１ｇと乾燥ＤＭＡ５．０mlを加え、８０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン５．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の3-メトキシフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．８mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。３７．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．３ｇ（収率８６％）を得た。
実施例１２〔アミロース トリス（2-メトキシカルボニルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．３１ｇ（１．９mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、LiCl０．４５ｇと乾燥ＤＭＡ４．５mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン７．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．３当量のメチル2-イソシアナトベンゾエート２．２ｇ（１２mmol）を加えて８５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。３７．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認されたので、反応が十分に進行しているものと判断して反応を止めた。
その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７０ｇ（収率５４％）を得た。
実施例１３〔セルロース トリス（2-メトキシカルボニルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．３１ｇ（１．９mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、LiCl０．４６ｇと乾燥ＤＭＡ４．５mlを加え、８５℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン７．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．８当量のメチル2-イソシアナトベンゾエート２．３ｇ（１３mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１７時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認されたので、反応が十分に進行しているものと判断して反応を止めた。
その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．１ｇ（収率８１％）を得た。
比較例１〔アミロース トリス（3,5-ジメトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．１１ｇ（０．６７mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．１６ｇと乾燥ＤＭＡ１．５mlを加え、９０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン４．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して３．９当量の3,5-ジメトキシフェニルイソシアナート０．４６ｇ（２．６mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。
１８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が見られなかったので、新たに3,5-ジメトキシフェニルイソシアナート０．１０ｇ（０．５６mmol）を加えて反応を継続した。２１．５時間後、改めてFT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．３７ｇ（収率８１％）を得た。
比較例２〔セルロース トリス（3,5-ジメトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．１２ｇ（０．７５mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．１６ｇと乾燥ＤＭＡ１．８mlを加え、９０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン４．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．４当量の3,5-ジメトキシフェニルイソシアナート０．７５ｇ（４．２mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２２時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．４５ｇ（収率８６％）を得た。
実施例１４〔アミロース トリス（3-メトキシカルボニルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．１４ｇ（０．８９mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．７当量の3-メトキシカルボニルフェニルイソシアナート１．１ｇ（６．０mmol）を加えて９５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４２．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．５７ｇ（収率９２％）を得た。
実施例１５〔セルロース トリス（3-メトキシカルボニルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．１４ｇ（０．８９mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．７当量の3-メトキシカルボニルフェニルイソシアナート１．１ｇ（６．１mmol）を加えて９５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．５５ｇ（収率９０％）を得た。
実施例１６〔セルロース トリス（2-ニトロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．２１ｇ（１．３mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン５．５mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．１当量の2-ニトロフェニルイソシアナート１．１ｇ（６．６mmol）を加えて９５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４２．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７５ｇ（収率８９％）を得た。
実施例１７〔アミロース トリス（2-ニトロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．２１ｇ（１．３mmol）を加え、９５℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．１当量の2-ニトロフェニルイソシアナート１．１ｇ（６．６mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２０．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７２ｇ（収率８５％）を得た。
実施例１８〔アミロース トリス（3-エトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．１６ｇ（０．９９mmol）を加え、８０〜９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン８．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して８．１当量の3-エトキシフェニルイソシアナート１．３ｇ（８．１mmol）を加えて８０〜９０℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４７．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．５６ｇ（収率８７％）を得た。
実施例１９〔セルロース トリス（3-エトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．１６ｇ（１．０mmol）を加え、８０〜９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン９．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して１０当量の3-エトキシフェニルイソシアナート１．７ｇ（１０mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４６．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．５３ｇ（収率８１％）を得た。
実施例２０〔アミロース トリス（3-ニトロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．２２ｇ（１．３mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン８．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して８．１当量の3-ニトロフェニルイソシアナート１．５ｇ（９．１mmol）を加えて８５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４６．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去した。得られた固体の収量は１．５ｇ（収率＞１００％）であったが、１H-NMRを測定した結果、尿素が含まれていることが分かったので、再沈殿させたが尿素を完全には除去できず、尿素を含んだ状態の多糖誘導体を得た。
実施例２１〔セルロース トリス（3-ニトロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．２２ｇ（１．３mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して８．３当量の3-ニトロフェニルイソシアナート１．８ｇ（１１mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４３時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去した。得られた固体の収量は１．８ｇ（収率＞１００％）であったが、１H-NMRを測定した結果、尿素が含まれていることが分かったので、再沈殿させたが尿素を完全には除去できず、尿素を含んだ状態の多糖誘導体を得た。
実施例２２〔セルロース トリス（3-イソプロポキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．７０ｇ（４．３mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１８mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．６当量の3-イソプロポキシフェニルイソシアナート５．１ｇ（２９mmol）を加えて９０℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４０．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体２．１ｇ（収率７０％）を得た。
実施例２３〔アミロース トリス（3-イソプロポキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．７０ｇ（４．３mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１８mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．６当量の3-イソプロポキシフェニルイソシアナート５．１ｇ（２９mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４０．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体２．３ｇ（収率７８％）を得た。
実施例２４〔セルロース トリス（3-フルオロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．５７ｇ（３．５mmol）を加え、８０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．８５ｇと乾燥ＤＭＡ８．４mlを加え、９０℃で一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン７．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．６当量の3-フルオロフェニルイソシアナート３．２ｇ（２３mmol）を加えて８５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノール／水＝６／１溶液に落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノール／水＝６／１溶液に落とし、不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．６ｇ（収率８２％）を得た。
実施例２５〔アミロース トリス（3-フルオロフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．４２ｇ（２．６mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１２mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．６当量の3-フルオロフェニルイソシアナート２．０ｇ（１５mmol）を加えて反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４４．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノール／水＝６／１溶液に落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノール／水＝６／１溶液に落とし、不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．３ｇ（収率８５％）を得た。
実施例２６〔セルロース トリス（2-エトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．２０ｇ（１．２mmol）を加え、９２℃で２時間乾燥した後、LiCl０．３０ｇと乾燥ＤＭＡ３．０mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．６当量の2-エトキシフェニルイソシアナート１．３ｇ（８．２mmol）を加えて９２℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２３．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７３ｇ（収率９１％）を得た。
実施例２７〔アミロース トリス（2-エトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．２０ｇ（１．２mmol）を加え、９２℃で２時間乾燥した後、LiCl０．３０ｇと乾燥ＤＭＡ３．０mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．１当量の2-エトキシフェニルイソシアナート１．０ｇ（６．２mmol）を加えて９２℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７４ｇ（収率９３％）を得た。
比較例３〔アミロース トリス（4-メトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．１１ｇ（０．６６mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、LiCl０．１６ｇと乾燥ＤＭＡ１．６mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン３．５mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して１２当量の4-メトキシフェニルイソシアナート１．２ｇ（８．１mmol）を加えて９２℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４４．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．２７ｇ（収率９１％）を得た。
比較例４〔アミロース トリス（4-エトキシフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．１０ｇ（０．６１mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、LiCl０．１５ｇと乾燥ＤＭＡ１．５mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン３．５mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して１０当量の4-エトキシフェニルイソシアナート１．０ｇ（６．３mmol）を加えて８５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４４．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．２４ｇ（収率６１％）を得た。
比較例５〔アミロース トリス（4-イソプロピルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．０８ｇ（０．４５mmol）を加え、８５℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン２mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．６当量の4-イソプロピルフェニルイソシアナート０．４８ｇ（３．０mmol）を加えて８５℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。４６時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．１５ｇ（収率５０％）を得た。
実施例２８〔アミロース トリス（2-メチルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．５８ｇ（３．６mmol）を加え、９２℃で２時間乾燥した後、LiCl０．８７ｇと乾燥ＤＭＡ８．６mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン３．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．４当量の2-メチルフェニルイソシアナート３．１ｇ（２３mmol）を加えて９２℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。３８時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．４ｇ（収率７２％）を得た。
実施例２９〔アミロース トリス（3-メチルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．４３ｇ（２．７mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、LiCl０．６５ｇと乾燥ＤＭＡ６．４mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン６．０mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して７．３当量の3-メチルフェニルイソシアナート２．６ｇ（２０mmol）を加えて９０℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２０．５時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体０．７４ｇ（収率９３％）を得た。
実施例３０〔セルロース トリス（3-イソプロピルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、セルロース０．５０ｇ（３．１mmol）を加え、９０℃で２時間乾燥した後、乾燥ピリジン１２mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して５．１当量の3-イソプロピルフェニルイソシアナート２．６ｇ（１６mmol）を加えて９０℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。１７時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．７ｇ（収率８６％）を得た。
実施例３１〔アミロース トリス（3-イソプロピルフェニルカルバメート）〕
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
攪拌子を入れた二口フラスコに、三方コックをつけた還流管とセプタムラバーをつけた後、系全体を窒素置換した。
次に、アミロース０．５３ｇ（３．２mmol）を加え、９２℃で２時間乾燥した後、LiCl０．７９ｇと乾燥ＤＭＡ７．８mlを加え、一晩攪拌し、膨潤させた。その後、乾燥ピリジン５．２mlと、グルコース環ユニット中の水酸基に対して６．５当量の3-イソプロピルフェニルイソシアナート３．４ｇ（２１mmol）を加えて９２℃で反応させた。反応の進行は、FT-IRで確認しながら行った。２３時間後、FT-IR測定の結果、イソシアナートに由来するピークの吸収が確認された。
また、サンプリングした反応溶液をメタノールに落として不溶部を回収し、得られた固体のFT-IRによる測定の結果からも、反応が十分に進行しているものと判断できたので、反応を止めた。その後、反応溶液をメタノールに落とし、メタノール不溶部を回収し、真空ポンプを用い、６０℃で一晩乾燥してメタノールを除去して、目的とする多糖誘導体１．６ｇ（収率７６％）を得た。
実施例３２
以下のとおりにして、表１〜表５に示す上記実施例で得られた多糖誘導体をシリカゲルに担持させたものを用い、液体クロマトグラフィー用カラムを作製した。
以下のとおりにして、表１〜表５に示す上記実施例で得られた多糖誘導体をシリカゲルに担持させたものを用い、液体クロマトグラフィー用カラムを作製した。
（１）シリカゲルの表面処理
多孔質シリカゲル（粒径7μｍ，平均孔径１００nm）を、3-アミノプロピルトリエトキシシランと反応させることにより、アミノプロピルシラン処理（APS処理）を施した。
多孔質シリカゲル（粒径7μｍ，平均孔径１００nm）を、3-アミノプロピルトリエトキシシランと反応させることにより、アミノプロピルシラン処理（APS処理）を施した。
（２）液体クロマトグラフィー用充填剤作製
上記（１）で得たシリカゲル０．９ｇに、上記実施例で得た多糖誘導体０．２２５ｇを、各々テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）又はジメチルスルホキシド（DMSO）に溶解させ、均一に塗布した後、溶媒を減圧留去することにより、シリカゲルに目的の多糖誘導体が担持された光学異性体用充填剤を得た。
上記（１）で得たシリカゲル０．９ｇに、上記実施例で得た多糖誘導体０．２２５ｇを、各々テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）又はジメチルスルホキシド（DMSO）に溶解させ、均一に塗布した後、溶媒を減圧留去することにより、シリカゲルに目的の多糖誘導体が担持された光学異性体用充填剤を得た。
（３）液体クロマトグラフィー用カラム作製
上記（２）で得た充填剤を、２５cm×０．４６cmのステンレス製カラムにスラリー充填法により加圧、充填を行い光学異性体分離カラムを作製した。
上記（２）で得た充填剤を、２５cm×０．４６cmのステンレス製カラムにスラリー充填法により加圧、充填を行い光学異性体分離カラムを作製した。
応用例１
実施例３４で作製された光学異性体分離カラムを用い、液体クロマトグラフィー法により、表１〜表５に示す化合物の不斉識別能力（保持係数k１’値、分離係数α値）の評価を行った。結果を表１〜表５に示す。なお、保持係数（k１'）、分離係数（α）は下式で定義される。
実施例３４で作製された光学異性体分離カラムを用い、液体クロマトグラフィー法により、表１〜表５に示す化合物の不斉識別能力（保持係数k１’値、分離係数α値）の評価を行った。結果を表１〜表５に示す。なお、保持係数（k１'）、分離係数（α）は下式で定義される。
保持係数（k１'）
k１'=［（対掌体の保持時間）−（デッドタイム）］／デッドタイム）
（デッドタイムは、Tri-tert-butylbezeneの溶出時間をデッドタイムとした。）
分離係数（α）
α=（より強く保持される対掌体の保持係数）／（より弱く保持される対掌体の保持係数）
k１'=［（対掌体の保持時間）−（デッドタイム）］／デッドタイム）
（デッドタイムは、Tri-tert-butylbezeneの溶出時間をデッドタイムとした。）
分離係数（α）
α=（より強く保持される対掌体の保持係数）／（より弱く保持される対掌体の保持係数）
移動相：ヘキサン／2-プロパノール=９０／１０(v/v)，流速：０．５ml/min、検出：254nm，温度：25℃
移動相：ヘキサン／2-プロパノール=９０／１０(v/v)，流速：０．５ml/min、検出：254nm，温度：25℃
＊：２５cm×０．２０cmのステンレス製カラム，流速：０．１ml/min
＊：２５cm×０．２０cmのステンレス製カラム，流速：０．１ml/min
移動相：ヘキサン／2-プロパノール=９０／１０(v/v)，流速：０．５ml/min、検出：254nm，温度：25℃
移動相：ヘキサン／2-プロパノール=９０／１０(v/v)，流速：０．５ml/min、検出：254nm，温度：25℃
移動相：ヘキサン／2-プロパノール=９０／１０(v/v)，流速：０．５ml/min、検出：254nm，温度：25℃
Claims (6)
- 多糖誘導体を含む光学異性体用分離剤であり、多糖誘導体が、多糖の水酸基及びアミノ基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団の少なくとも一種と置換されたものである光学異性体用分離剤。
（ａ）Ｒ1は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｂ）Ｒ２は、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基、アラルキル基、ニトロ基、アミノ基及び炭素数１〜８のアルキルアミノ基よりなる群から選択される原子又は基であり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は水素原子である。
（ｃ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はハロゲン原子であり、Ｒ1は水素原子である。〕 - 前記多糖誘導体は、一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が（ａ）のとき、Ｒ1がハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基又はニトロ基である請求項１記載の光学異性体用分離剤。
- 前記多糖誘導体は、一般式（１）及び下記一般式（２）で示される原子団において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が（ｂ）のとき、Ｒ２がハロゲン原子、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基又はニトロ基である請求項１記載の光学異性体用分離剤。
- 前記多糖は、セルロース又はアミロースである請求項１〜３のいずれかに記載の光学異性体用分離剤。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の多糖誘導体が担体に担持されている光学異性体用分離剤。
- クロマトグラフィーの固定相に用いられる充填剤である請求項１〜５のいずれかに記載の光学異性体用分離剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004132417A JP4515812B2 (ja) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | 光学異性体用分離剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004132417A JP4515812B2 (ja) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | 光学異性体用分離剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005315668A true JP2005315668A (ja) | 2005-11-10 |
| JP4515812B2 JP4515812B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=35443262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004132417A Expired - Fee Related JP4515812B2 (ja) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | 光学異性体用分離剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4515812B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129658A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分離用充填剤 |
| WO2007129659A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分離用充填剤 |
| WO2008102920A1 (ja) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 光学異性体分離用充填剤 |
| JP2010505110A (ja) * | 2006-09-29 | 2010-02-18 | カウンスィル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 有機−無機ハイブリッドキラル吸着剤およびその製造方法 |
| WO2013176215A1 (ja) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | 株式会社ダイセル | 分離剤 |
| WO2014007362A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 合同酒精株式会社 | 環状マクロライド系化合物の分離方法 |
| WO2014087937A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 株式会社ダイセル | 分離剤 |
| JP2016534373A (ja) * | 2013-10-09 | 2016-11-04 | ピュリディファイ リミテッド | クロマトグラフィー担体 |
| WO2018159562A1 (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
| WO2023032883A1 (ja) | 2021-08-30 | 2023-03-09 | 株式会社ダイセル | マイクロ流体デバイス、及びその製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203402A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖類カルバメート誘導体 |
| WO1997023778A1 (fr) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Remplissage de chromatographie liquide a haute performance |
| JPH10185894A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 高速液体クロマトグラフィ−用充填剤の製造法 |
| JPH11171800A (ja) * | 1997-10-03 | 1999-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤及びその製造法 |
| JPH11255671A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体のクロマト分離法 |
-
2004
- 2004-04-28 JP JP2004132417A patent/JP4515812B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203402A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 多糖類カルバメート誘導体 |
| WO1997023778A1 (fr) * | 1995-12-21 | 1997-07-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Remplissage de chromatographie liquide a haute performance |
| JPH10185894A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 高速液体クロマトグラフィ−用充填剤の製造法 |
| JPH11171800A (ja) * | 1997-10-03 | 1999-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体用分離剤及びその製造法 |
| JPH11255671A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 光学異性体のクロマト分離法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007129659A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分離用充填剤 |
| US8053543B2 (en) | 2006-05-09 | 2011-11-08 | National University Corporation Nagoya University | Filler for optical isomer separation |
| US8124712B2 (en) | 2006-05-09 | 2012-02-28 | National University Corporation Nagoya University | Filler for optical isomer separation |
| WO2007129658A1 (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | National University Corporation Nagoya University | 光学異性体分離用充填剤 |
| JP2010505110A (ja) * | 2006-09-29 | 2010-02-18 | カウンスィル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ | 有機−無機ハイブリッドキラル吸着剤およびその製造方法 |
| CN101632016B (zh) * | 2007-02-23 | 2013-12-25 | 大赛璐化学工业株式会社 | 光学异构体分离填料 |
| WO2008102920A1 (ja) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | 光学異性体分離用充填剤 |
| US8153551B2 (en) | 2007-02-23 | 2012-04-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Optical isomer separating filler |
| JP5106524B2 (ja) * | 2007-02-23 | 2012-12-26 | 株式会社ダイセル | 光学異性体分離用充填剤 |
| WO2013176215A1 (ja) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | 株式会社ダイセル | 分離剤 |
| EP4016075A1 (en) | 2012-05-23 | 2022-06-22 | Daicel Corporation | Separating agent |
| WO2014007362A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 合同酒精株式会社 | 環状マクロライド系化合物の分離方法 |
| JPWO2014007362A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2016-06-02 | 合同酒精株式会社 | 環状マクロライド系化合物の分離方法 |
| WO2014087937A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 株式会社ダイセル | 分離剤 |
| JP2016534373A (ja) * | 2013-10-09 | 2016-11-04 | ピュリディファイ リミテッド | クロマトグラフィー担体 |
| US10850259B2 (en) | 2013-10-09 | 2020-12-01 | Puridify Ltd. | Chromatography medium |
| WO2018159562A1 (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離モジュール、ガス分離装置、及びガス分離方法 |
| WO2023032883A1 (ja) | 2021-08-30 | 2023-03-09 | 株式会社ダイセル | マイクロ流体デバイス、及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4515812B2 (ja) | 2010-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4515812B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| US20090008329A1 (en) | Separating agent for enantiomeric isomers | |
| JP4294028B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| EP2060588B1 (en) | Polysaccharide derivative and separating agent for optical isomer containing the same | |
| US7740758B2 (en) | Separating agent including polysaccharide derivative having a polycyclic structure | |
| JP5896903B2 (ja) | 多糖誘導体及びその製造方法並びに分離剤 | |
| JPWO2002070123A1 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| JP4340264B2 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| JP2001163806A (ja) | 光学異性体分離剤 | |
| US7090775B2 (en) | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof | |
| JP2005017174A (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| JPH11255671A (ja) | 光学異性体のクロマト分離法 | |
| JPWO2002088049A1 (ja) | 光学異性体用分離剤 | |
| JP2013164294A (ja) | 多糖誘導体及びそれを含有する光学異性体分離用充填剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070329 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090928 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100309 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100416 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100511 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100513 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4515812 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140521 Year of fee payment: 4 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |