JPH11169712A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 リーンバーン領域を含む広い空燃比範囲に含
まれる種々の機関からの排ガス中の汚染物質を効率よく
除去し得る高温耐熱性に優れた触媒を提供する。 【解決手段】 酸素過剰の雰囲気下で排気ガス中の窒素
酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素
（ＨＣ）を浄化する排ガス浄化用触媒において、アルミ
ナと、酸化セリウムまたはセリウムを含む酸素吸蔵放出
特性を持つ酸化物とを含む担体と；アルカリ金属、アル
カリ土類金属及び希土類元素からなる群から選ばれ、該
担体に担持されたＮＯｘ吸蔵材と該担体に担持された白
金（Ｐｔ）とを含んでなる第一層（下層）と；アルミナ
と、酸化セリウム、酸化ジルコニウムまたはセリウム−
ジルコニウム複合酸化物とを含む担体に担持されたロジ
ウム（Ｒｈ）を含んでなる第二層（上層）とを有するこ
とを特徴とする排ガス浄化用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物（ＮＯ
ｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）を含む
排ガスの浄化用触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車や発電所、硝酸製造工場などから
の排ガスには、多くの場合に、人間の健康や環境に被害
を及ぼすのに十分な、多量のＮＯｘ、ＣＯとＨＣが含ま
れている。中には特にＮＯｘが顕著に問題になるケース
も多い。

【０００３】従来では、硝酸製造工場や発電所のような
排ガスの固定発生源において、ＮＯｘを除去するため
に、アンモニア選択還元法と呼ばれる技術が採用されて
いる。この方法は一般的にバナジウムを含む成分を触媒
にし、アンモニアを還元剤に使ってＮＯｘを還元する方
法である。この方法の欠点は有毒なアンモニアを使うこ
とである。

【０００４】また、自動車などのような排ガスの移動源
ではＰｔ、ＰｄまたはＲｈを主成分とするいわゆる三元
触媒を主に使用している。自動車ではエンジン駆動のた
めの燃料となるガソリンを燃やすために必要な酸素量
（空気量）とガソリンの量との比（以下空燃比と略す）
が化学量論的に１に近いため、その排ガス内に含まれる
還元剤のＨＣとＣＯ及び酸化剤のＮＯｘと酸素もほぼ化
学量論的に等しい組成になっている。三元触媒はこのよ
うな組成を利用して、ＨＣ、ＣＯとＮＯｘを同時に除去
することができる。

【０００５】しかし、近年では、環境問題、エネルギー
問題に対する人々の関心が急激に高まり、人類の健康へ
の影響はもちろん、地球温暖化やオゾン層破壊への対策
として多くの努力が払われている。自動車の分野では、
低燃費低公害を目標にいわゆるリーンバーンエンジンが
開発されている。従来のエンジンとは異なり、リーンバ
ーンエンジンは空燃比を著しく高く制御することにより
低燃費を実現せしめるものである。当然ながら、リーン
バーンエンジンからの排ガス組成もエンジンに導入され
る酸素（空気）と燃料の空燃比の影響を受け、酸素過剰
な酸化性雰囲気となるため、従来の三元触媒が働く条件
が揃わなくなり、ＨＣとＣＯは除去出来ても、ＮＯｘの
浄化は難しくなる。このような酸化雰囲気に於いても有
効にＮＯｘを除去できる技術として、前述のアンモニア
法があるが、自動車のような移動体に適用するのが困難
なことは明らかである。

【０００６】この課題を解決するため、最近では、ＮＯ
ｘ吸蔵型触媒の応用が提案されている。これは、ＮＯｘ
を吸蔵する能力を持つ材料を触媒に使い、エンジンがス
トイキよりリーンの条件下で運転するときに、一時的に
ＮＯｘを吸蔵させる。この吸蔵材におけるＮＯｘの吸蔵
が飽和になる前に一定期間ごとに強制的に空燃比を瞬時
に燃料リッチに切り替えることによって、吸蔵されたＮ
Ｏｘを還元除去するものである。しかしながら、このよ
うな仕組みに基づいて提案された現在までの触媒にはＮ
Ｏｘの貯蔵能力や耐熱性には不十分な点が多い。

【０００７】

【本発明が解決しようとする課題】ストイキ領域からリ
ーンバーン領域までの空燃比範囲で駆動する内燃機関及
び外燃機関より排出される排ガス中の汚染物質を効率よ
く除去することができる高温耐熱性に優れた触媒を提供
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意研究した
結果、バリウムを主成分とするＮＯｘ吸蔵材をＰｔと同
じ第一層（下層）に分散させる一方、ＲｈをＰｔのある
層とは別の第二層（上層）に配置することにより、フレ
ッシュ（調製後、高温処理前）の状態下だけではなく、
高温処理した後でも酸素過剰雰囲気下で高いＮＯｘ除去
能を持つ触媒の発明に至った。また、ＮＯｘ吸蔵材をＲ
ｈのある層にも分散することができる。

【０００９】本発明は、酸素過剰の雰囲気下で排気ガス
中の窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭
化水素（ＨＣ）を浄化する排ガス浄化用触媒において、
アルミナと、酸化セリウムまたはセリウムを含む酸素吸
蔵放出特性を持つ酸化物とを含む担体と；アルカリ金
属、アルカリ土類金属及び希土類元素からなる群から選
ばれ、該担体に担持されたＮＯｘ吸蔵材と該担体に担持
された白金（Ｐｔ）とを含んでなる第一層（下層）と；
アルミナと、酸化セリウム−酸化ジルコニウムまたはセ
リウム−ジルコニウム複合酸化物とを含む担体に担持さ
れたロジウム（Ｒｈ）を含んでなる第二層（上層）とを
有することを特徴とする排ガス浄化用触媒に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、Ｐｔの耐熱性やスト
イキ領域の三元活性を維持するため、酸化セリウムが含
まれている。またＲｈの担体として、アルミナ及び酸化
ジルコニウムでもよく、より高温耐熱性を持たせるた
め、セリウムやネオジウムなど希土類元素によって安定
化された酸化ジルコニウムを使うことが望ましい。ＮＯ
ｘ貯蔵材としては、バリウムが有効である。耐熱性やよ
り広い温度範囲でのＮＯｘ吸蔵能を維持するため、バリ
ウムにカリウム、ジルコニウム、マンガン等の添加物を
複合させることは有効である。

【００１１】本発明においては、より多くのＰｔをＮＯ
ｘ吸蔵材の近傍に配置させることになり、このことがＮ
Ｏｘ貯蔵段階を速い速度で進行させるのに重要である。
通常の三元触媒では、Ｒｈを活用するためにＰｔとＲｈ
を同じ触媒層内に分散させ、一部Ｐｔ−Ｒｈ合金を作ら
せているが、このような状態になると、Ｐｔの一部が粒
子表面上でＲｈに覆われ、ＰｔのＮＯの酸化能力にマイ
ナスに影響する。従って、高ＮＯ酸化活性を維持するた
め、ＰｔをＲｈから分離する必要がある。ＮＯｘを放出
し還元除去する段階においては、貯蔵されたＮＯｘが一
挙に放出されるため、ＮＯｘの還元速度が重要である。
このための触媒としてＲｈが有効であることはいうまで
もない。Ｒｈの活性を高めるには、高表面積で高耐熱性
の担体が必要である。さらに、ＮＯｘを還元する過程で
は、できるだけ、ＮＯｘとＲｈとを接触する機会を増や
すのが望ましい。従って、Ｒｈを含む層をＰｔとＮＯｘ
吸蔵材を含む層の上層に配置する。この場合に、Ｒｈを
含む層にもＮＯｘ吸蔵材を配置することができる。

【００１２】本触媒の製造においては、まず、アルミナ
に酸化セリウムを酸化セリウム粉末、水酸化セリウム又
は炭酸化セリウムとして加えることができる。又、含浸
法などによりその他のセリウムの化合物を用いて添加す
ることもできる。使用できるセリウムの化合物は、水又
は有機溶媒または水と有機溶媒の混合物に溶けることが
できれば特に限定しない。Ｐｔの場合は、Ｐｔを含浸法
やイオン交換法でＰｔの化合物を用いてアルミナと酸化
セリウムの混合物に分散する。使用できるＰｔの化合物
は、水又は有機溶媒または水と有機溶媒の混合物に溶け
ることができれば特に限定しない。バリウムとその複合
体の添加方法は酸化セリウムと同じく、酸化バリウム、
炭酸化バリウム、水酸化バリウムなど不溶性物質を使用
する場合はそのままの形で、水又は有機溶媒または水と
有機溶媒の混合物に溶けるものは含浸法またはイオン交
換法等によって、添加することができる。アルミナへの
添加順序は、セリウム、ＰｔとＮＯｘ吸蔵材の三者のど
れか１つを先に加えても良いし、２つ又は３つ同時に加
えてもよく、特に限定しない。

【００１３】バリウム以外のカリウム、ジルコニウム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅と亜鉛はバリウ
ムの添加方法と同じ方法で添加できる。添加順序も特に
限定する必要はない。また、バリウムとこれら元素の複
合体として添加する場合、バリウムとこれら元素の化合
物を、関係元素すべてが可溶性の場合は共沈法または蒸
発乾固法、それ以外は含浸法、イオン交換法または混練
法により調製し、必要に応じて、乾燥焼成を行う。でき
あがったバリウムとその他元素との複合体はバリウムと
同じ添加の仕方によって触媒に添加する。

【００１４】Ｒｈを含む層の触媒は水又は有機溶剤に可
溶なＲｈ塩を使って、含浸法又はイオン交換法によって
担体に分散する。Ｒｈの担体として、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、又は希土類酸化物によって安定化した酸化
ジルコニウムがある。安定化酸化ジルコニウムの組成と
して、セリウムとジルコニウムとの比率が、原子比でジ
ルコニウム２０〜９９．９％、セリウム０．１〜８０％
であり、さらに、原子比で０〜１０％のＬａ、０〜１０
％のＮｄ、０〜１０％Ｙ又は他の希土類を含むことがあ
る。上記の構成を有する本発明の排ガス浄化用触媒は、
本発明の方法に従い、窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化
水素を含む排気ガスと接触させることにより、そのよう
な排気ガス中の窒素酸化物を有効に除去でき、そのよう
な排気ガスの浄化に有利に用いることができる。

【００１５】

【実施例】実施例１ 触媒Ｎｏ．１ 第一層目ウォシュコートの調製とそのハニカムへの塗
布：市販のＡｌ₂ Ｏ₃ （ＢＥＴ比表面積２００ｍ² ／
ｇ）粉末に、酸化セリウム粉末を全混合物に占める酸化
セリウムの割合が２５重量％になるように加えて混合し
た。さらに、この混合粉末を水と酢酸と共にボールミル
にて１時間粉砕しスラリーを作った。このスラリーに市
販の４００セルコージェライトハニカムよりくりぬいた
直径１インチ、長さ６．７センチのコアを漬けた後引き
上げて、エアガンで余分なスラリーを取り除いた後に、
１０５℃で３０分乾燥してさらに５００℃で１時間焼成
した。付着したスラリーの量は焼成後ハニカム１リット
ルあたり１５０ｇであった。

【００１６】第一層目ハニカム触媒へのＰｔの担持：こ
のハニカムの吸水量に基づき、ハニカム１リットルあた
りＰｔ３．５ｇを担持できるように〔Ｐｔ（Ｎ
Ｈ₃ ）₄ 〕Ｃｌ₂ の溶液を調製した。この溶液にスラリ
ーの付着したハニカムを浸漬したあと、エアガンで余分
な溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥、５００℃で
１時間焼成して、Ｐｔ担持一層目を得た。

【００１７】第一層目ハニカム触媒へのバリウムの担
持：Ｐｔを担持した後に、Ｐｔの場合と同じ方法で酢酸
バリウムを用いて、Ｂａの担持量（金属換算）が２５ｇ
／Ｌになるようにバリウムを担持した。

【００１８】第二層目ウォシュコートの調製とそのハニ
カムへの塗布 共沈法で作成した安定化酸化ジルコニウム（ＢＥＴ比表
面積６０ｍ² ／ｇ、ＣｅＯ₂ １５重量％、ＺｒＯ₂
７５重量％）粉末が全体均一に濡れるまで攪拌しながら
水を加えて、１ｇあたりの吸水量をまず測定した。この
吸水量に基づいて最終的にＲｈの含量が１．６４重量％
になるようにＲｈ（ＮＯ₃ ）₃ の溶液を調製し、酸化ジ
ルコニウムにこの溶液を加えながらよくかき混ぜた。加
えた後できた混合物を１０５℃で一晩乾燥し、さらに５
００℃で２時間、空気中で焼成した。続いて、この粉末
とＲｈを含まないアルミナとを重量比で１対１で混合
し、水と酢酸と共にボールミルにて１時間粉砕しスラリ
ーを作った。このスラリーを、先に得られたＰｔを含む
ウォシュコート第一層目を塗布した４００セルコージェ
ライトコアに第一層目ウォシュコートの時と同じ方法で
塗布して、酸化バリウムと酸化ジルコニウム複合体を含
む二層構造を持つ触媒Ｎｏ．１を得た。付着した第二層
ウォシュコートの量は約６０ｇ／Ｌで、その中に含まれ
るＲｈの量は０．３５ｇ／Ｌであった。

【００１９】実施例２ 触媒Ｎｏ．２ バリウムの担持量がハニカム触媒１リットル当たり７５
ｇであること以外は実施例１と全く同じ方法でバリウム
を含む二層構造の触媒Ｎｏ．２を得た。

【００２０】実施例３ 触媒Ｎｏ．３ 実施例１において、第一層目のバリウム担持量を４５ｇ
／Ｌにし、Ｒｈを含む層をハニカムに担持した後に、第
一層目にバリウムを担持したと同じ方法で、バリウム３
０ｇ／Ｌをさらに該ハニカムコアに担持して、触媒Ｎ
ｏ．３を得た。

【００２１】実施例４ 触媒Ｎｏ．４ 第一層目ハニカム触媒へのバリウムの担持の前に、マン
ガンをＭｎ換算で９．２ｇ／ＬになるようにＭｎ（ＮＯ
₃ ）₂ 溶液より担持する以外は実施例１と同一方法にて
調製し、バリウムとマンガンを含む二層構造の触媒Ｎ
ｏ．４を得た。

【００２２】実施例５ 触媒Ｎｏ．５ マンガンの代わりにコバルトをＣｏ換算で１０．４ｇ／
ＬになるようにＣｏ（ＮＯ₃ ）₂ 溶液より担持する以外
は実施例４と同一方法にて調製し、バリウムとコバルト
を含む二層構造の触媒Ｎｏ．５を得た。

【００２３】実施例６ 触媒Ｎｏ．６ 第一層目ハニカム触媒へのバリウムの担持の後に、カリ
ウムをＫ換算で５．３ｇ／ＬになるようにＫＮＯ₃ 溶液
より担持する以外は実施例１と同一方法にて調製し、バ
リウムとカリウムを含む二層構造の触媒Ｎｏ．６を得
た。

【００２４】実施例７ 触媒Ｎｏ．７ 第一層目ハニカム触媒へのマンガンとバリウムの担持の
後にカリウムをＫ換算で５．３ｇ／ＬになるようにＫＮ
Ｏ₃ 溶液より担持する以外は実施例３と同一方法にて調
製し、バリウム、マンガンとカリウムを含む二層構造の
触媒Ｎｏ．７を得た。

【００２５】比較例１ 触媒Ｎｏ．Ｒ１ 市販のＡｌ₂ Ｏ₃ （ＢＥＴ比表面積２００ｍ² ／ｇ）粉
末に、酸化セリウム粉末を全混合物に占める酸化セリウ
ムの割合が３０重量％になるように加えて混合した。こ
の混合粉末を水と酢酸と共にボールミルにて１時間粉砕
してスラリーとした。このスラリーに市販の４００セル
コージェライトハニカムよりくりぬいた直径１インチ、
長さ６．７センチのコアを漬けた後引き上げて、エアガ
ンで余分なスラリーを取り除いた後に、１０５℃で３０
分乾燥してさらに５００℃で１時間焼成した。付着した
スラリーの量は焼成後ハニカム１リットルあたり１５０
ｇであった。

【００２６】このハニカムの吸水量に基づき、Ｐｔが１
リットルあたり３．５ｇ、Ｒｈが０．３５ｇ担持できる
ように〔Ｐｔ（ＮＨ₃ ）₄ 〕Ｃｌ₂ とＲｈ（ＮＯ₃ ）₃
の混合溶液を調製した。この溶液にスラリーの付着した
ハニカムを浸漬したあと、エアガンで余分な溶液を取り
除き、１０５℃で３０分乾燥、５００℃で１時間焼成し
た。この後さらに、この触媒の吸水量に基づき、バリウ
ムをＰｔとＲｈの場合と同じ方法で酢酸バリウムを用い
て、Ｂａの担持量が２５ｇ／Ｌになるようにバリウムを
担持して、バリウムを含むＰｔ−Ｒｈ触媒（触媒Ｎｏ．
Ｒ１）を得た。

【００２７】比較例２ 触媒Ｎｏ．Ｒ２ バリウムの担持量をハニカム触媒１リットル当たり７５
ｇにした以外は比較例１と全く同様にして触媒Ｎｏ．Ｒ
２を得た。

【００２８】評価方法： 高温処理：ガスを流すことのできる石英管の周りを電熱
体で囲まれた電気炉を使用し、石英管に触媒コアを置
き、窒素中で所定温度になるまでに温度を上げた。その
温度で還元雰囲気（水素６体積％＋窒素９４体積％）と
酸化雰囲気（酸素３体積％＋窒素９７体積％）の雰囲気
ガスを１０分間ずつ流して１サイクルとし、これを６時
間繰り返した。全流量は３リットル／分で、処理温度は
８００℃とした。

【００２９】活性テスト方法：高温処理した触媒のコア
を通常の流通反応器に入れ、コア周りをガスが素通りで
きないように固定した。そのコアを５００℃で１５分、
表１に示した反応ガス組成１中に保持し、続いてそのガ
ス中で所定のテスト温度まで昇降温した。温度が安定に
なってから、ＮＯｘの測定を始めた。ガス組成１に３分
間、続いてガス組成２に切り替えて３分間それぞれ保持
することを１サイクルとし、これを５サイクル繰り返し
た。各サイクルにおいて、ガス組成２になってから４０
秒の間のＮＯｘの浄化率（下記の式参照）の平均値を触
媒の浄化性能とした。各触媒のテストの結果は表２と表
３に示す。 ＮＯｘ浄化率＝（入口ＮＯｘ濃度−出口ＮＯｘ濃度）ｘ
１００％／入口ＮＯｘ濃度

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【発明の効果】本発明に従い、ＲｈをＰｔの上層に配置
し、ＮＯｘ吸蔵材を下層又は下層と上層両方に分散し、
かつ窒素酸化物吸蔵材にバリウムとその複合体を使用す
ることにより、酸素過剰な雰囲気においても効率良く窒
素酸化物を除去することができる。

【００３４】以上の説明に関して更に以下の項を開示す
る。 1. 酸素過剰の雰囲気下で排気ガス中の窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（ＨＣ）を浄
化する排ガス浄化用触媒において、アルミナと、酸化セ
リウムまたはセリウムを含む酸素吸蔵放出特性を持つ酸
化物とを含む担体と；アルカリ金属、アルカリ土類金属
及び希土類元素からなる群から選ばれ、該担体に担持さ
れたＮＯｘ吸蔵材と該担体に担持された白金（Ｐｔ）と
を含んでなる第一層（下層）と；アルミナと、酸化セリ
ウム、酸化ジルコニウムまたはセリウム−ジルコニウム
複合酸化物とを含む担体に担持されたロジウム（Ｒｈ）
を含んでなる第二層（上層）とを有することを特徴とす
る排ガス浄化用触媒。 2. ＮＯｘ吸蔵材をＲｈを含む上層にも分散させてなる
第１項記載の排ガス浄化用触媒。 3. ＮＯｘ吸蔵材がバリウムである第２項記載の排ガス
浄化用触媒。 4. ＮＯｘ吸蔵材が、マンガン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅及び亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも一種
とバリウム及びバリウムとカリウムの複合体からなる群
から選ばれた少なくとも一種類との複合体からなるもの
である第１項記載の排ガス浄化用触媒。 5. ＮＯｘ吸蔵材が、バリウムと、ジルコニウム及びカ
リウムからなる群から選ばれた少なくとも一種類との複
合体からなるものである第１項記載の排ガス浄化用触
媒。 6. 複合酸化物が、酸化セリウムと酸化ジルコニウムと
の複合酸化物であり、セリウムとジルコニウムとの比率
が原子比でジルコニウム２０〜９９．９％、セリウム
０．１〜８０％である第１項記載の排ガス浄化用触媒。 7. 酸化セリウムと酸化ジルコニウムとの複合酸化物が
原子比でＬａ０．１〜１０％、Ｎｄ０．１〜１０％、Ｙ
又は他の希土類０〜１０％を含むことを特徴とする第６
項記載の排ガス浄化用触媒。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広田 智隆 栃木県塩谷郡喜連川町喜連川工業団地内 ジョンソン・マッセイ・ジャパン・オート キャタリスト・インク内 (72)発明者 倉島 康憲 栃木県塩谷郡喜連川町喜連川工業団地内 ジョンソン・マッセイ・ジャパン・オート キャタリスト・インク内 (72)発明者 村木 秀昭 栃木県塩谷郡喜連川町喜連川工業団地内 ジョンソン・マッセイ・ジャパン・オート キャタリスト・インク内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸素過剰の雰囲気下で排気ガス中の窒素
   酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素
   （ＨＣ）を浄化する排ガス浄化用触媒において、アルミ
   ナと、酸化セリウムまたはセリウムを含む酸素吸蔵放出
   特性を持つ酸化物とを含む担体と；アルカリ金属、アル
   カリ土類金属及び希土類元素からなる群から選ばれ、該
   担体に担持されたＮＯｘ吸蔵材と該担体に担持された白
   金（Ｐｔ）とを含んでなる第一層（下層）と；アルミナ
   と、酸化セリウム、酸化ジルコニウムまたはセリウム−
   ジルコニウム複合酸化物とを含む担体に担持されたロジ
   ウム（Ｒｈ）を含んでなる第二層（上層）とを有するこ
   とを特徴とする排ガス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 ＮＯｘ吸蔵材をＲｈを含む上層にも分散
   させてなる請求項１記載の排ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 ＮＯｘ吸蔵材がバリウムである請求項１
   記載の排ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 ＮＯｘ吸蔵材が、マンガン、鉄、コバル
   ト、ニッケル、銅及び亜鉛からなる群から選ばれた少な
   くとも一種とバリウム及びバリウムとカリウムの複合体
   からなる群から選ばれた少なくとも一種類との複合体か
   らなるものである請求項１記載の排ガス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 ＮＯｘ吸蔵材が、バリウムと、ジルコニ
   ウム及びカリウムからなる群から選ばれた少なくとも一
   種類との複合体からなるものである請求項１記載の排ガ
   ス浄化用触媒。
6. 【請求項６】 複合酸化物が、酸化セリウムと酸化ジル
   コニウムとの複合酸化物であり、セリウムとジルコニウ
   ムとの比率が原子比でジルコニウム２０〜９９．９％、
   セリウム０．１〜８０％である請求項１記載の排ガス浄
   化用触媒。
7. 【請求項７】 酸化セリウムと酸化ジルコニウムとの複
   合酸化物が原子比でＬａ０．１〜１０％、Ｎｄ０．１〜
   １０％、Ｙ又は他の希土類０〜１０％を含むことを特徴
   とする請求項６記載の排ガス浄化用触媒。