JPH11166024A - ブロック共重合体および樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面美麗性を損なうことなく、優れた耐候性
をポリオレフィン系樹脂に付与することが可能なブロッ
ク共重合体、該ブロック共重合体をポリオレフィン系樹
脂に配合してなる樹脂組成物および成形品を提供するこ
と。 【解決手段】 オレフィン系単量体単位50〜100モル％
および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位50〜
0モル％よりなる重合体ブロック(A)、並びにベンゾトリ
アゾール基及び／又はヒンダードアミン基を含有するビ
ニル系単量体単位0.1〜100モル％および該単量体と共重
合可能なビニル系単量体単位99.9〜0モル％よりなる重
合体ブロック(B)から構成されるブロック共重合体；該
ブロック共重合体をポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して0.01〜20重量部配合してなる樹脂組成物；並びに
該樹脂組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形品の表面美麗
性を損なうことなく、優れた耐候性をポリオレフィン系
樹脂に付与することが可能なブロック共重合体、該ブロ
ック共重合体をポリオレフィン系樹脂に配合してなる樹
脂組成物および該樹脂組成物からなる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、低コストで機
械的強度、耐熱性、耐油性に優れ、且つ透明性等の外観
にも優れるため、各種成形法によりフィルム、繊維、成
形品など広範囲な用途に使用されている。しかしなが
ら、ポリオレフィン系樹脂は本質的に耐候性に劣り、太
陽光あるいは蛍光燈の光に長時間曝されると、表面の変
色や表面の色調が損なわれるという欠点を有している。
そのため、農業用途、自動車部品用途、食品フィルム用
途等の耐候性が要求される分野においては、紫外線吸収
剤をポリオレフィン系樹脂にブレンドして使用されるの
が一般的になっている。しかしながら、添加される紫外
線吸収剤は、分子量が１０００以下のオリゴマーや低分
子化合物であるため、長期間に渡り使用される場合は、
添加した紫外線吸収剤のブリードアウト、揮発等が起こ
り、紫外線吸収効果が低下するという問題がある。さら
に、該紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物を用いて成形
品を製造すると、該紫外線吸収剤がブリードアウトして
成形機の金型が汚染されるため、成形品表面の外観不良
等が起こり、表面のきれいな成形品を連続して製造する
ことは実質上不可能である。

【０００３】そこで、分子内に不飽和基を有する低分子
の紫外線吸収剤を、ラジカル開始剤の存在下で溶融重合
反応によりポリプロピレン樹脂に導入する方法が提案さ
れている（特開平８−２０８７６５号公報参照）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分子内
に不飽和基を有する低分子の紫外線吸収剤を、ラジカル
開始剤の存在下で溶融重合反応によりポリプロピレン樹
脂に導入する方法では、溶融重合反応率が低いため、期
待するような耐候性を有するものは得られない。さら
に、未反応の低分子紫外線吸収剤がポリプロピレン樹脂
中に残存するため、成形品を製造する際に、未反応の低
分子紫外線吸収剤がブリードアウトして成形機の金型を
汚染し、表面のきれいな成形品を連続して製造すること
は実質上困難である。

【０００５】本発明の目的は、成形品の表面美麗性を損
なうことなく、優れた耐候性をポリオレフィン系樹脂に
付与することが可能なブロック共重合体、該ブロック共
重合体をポリオレフィン系樹脂に配合してなる樹脂組成
物および該樹脂組成物からなる成形品を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、オレフィン系単量
体単位を５０モル％以上含有する重合体ブロック（Ａ）
と、ベンゾトリアゾール基および／またはヒンダードア
ミン基を含有するビニル系単量体単位を０．１〜１００
モル％含有する重合体ブロック（Ｂ）から構成されるブ
ロック共重合体を、ポリオレフィン系樹脂に配合するこ
とにより、成形品の表面美麗性を損なうことなく、優れ
た耐候性をポリオレフィン系樹脂に付与することができ
ることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、オレフィン系単量体
単位５０〜１００モル％および該単量体と共重合可能な
ビニル系単量体単位５０〜０モル％よりなる重合体ブロ
ック（Ａ）、並びにベンゾトリアゾール基および／また
はヒンダードアミン基を含有するビニル系単量体単位
０．１〜１００モル％および該単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体単位９９．９〜０モル％よりなる重合体ブ
ロック（Ｂ）から構成されるブロック共重合体に関す
る。

【０００８】本発明は、ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対して、上記のブロック共重合体を０．０１〜２
０重量部配合してなる樹脂組成物に関する。さらに、本
発明は上記の樹脂組成物からなる成形品に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のブロック共重合体は、以
下に述べる重合体ブロック（Ａ）および重合体ブロック
（Ｂ）から構成されており、例えば、Ａ−Ｂ型ジブロッ
ク共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体、Ｂ−
Ａ−Ｂ型トリブロック共重合体などを挙げることができ
る。これらのなかでも、Ａ−Ｂ型ジブロック共重合体が
好ましい。

【００１０】本発明のブロック共重合体を構成する重合
体ブロック（Ａ）は、オレフィン系単量体単位を全構造
単位に対して５０〜１００モル％含有しており、７０〜
１００モル％含有しているのが好ましく、８０〜１００
モル％含有しているのがより好ましい。オレフィン系単
量体単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、イソ
プレン、ベンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセ
ン、ビニルシクロヘキサン、シクロペンタジエン、β−
ピネンなどから誘導される単位を挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を用いることができる。
これらのなかでも、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、イソプレンから誘導される単位が好ましい。さら
に、共役ジエンから誘導された単位の場合には、残存す
る不飽和結合が水素添加されていてもよい。

【００１１】重合体ブロック（Ａ）は、必要に応じて、
上記のオレフィン系単量体と共重合可能なビニル系単量
体単位を５０〜０モル％、好ましくは３０〜０モル％、
より好ましくは２０〜０モル％の割合で含有していても
よい。オレフィン系単量体と共重合可能なビニル系単量
体単位としては、例えば、スチレン、ｐ−スチレンスル
ホン酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩などのス
チレン系単量体；（メタ）アクリロニトリル類；酢酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル類；（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル
などの（メタ）アクリル酸およびそのエステル類；（メ
タ）アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなど
から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち
１種または２種以上を用いることができる。これらのな
かでも、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチ
レン、アクリロニトリルから誘導される単位が好まし
い。

【００１２】本発明のブロック共重合体を構成する重合
体ブロック（Ｂ）は、ベンゾトリアゾール基および／ま
たはヒンダードアミン基を含有するビニル系単量体単位
を、全構造単位に対して０．１〜１００モル％含有して
おり、１０〜７０モル％含有しているのが好ましく、１
０〜５０モル％含有しているのがより好ましい。

【００１３】上記のベンゾトリアゾール基としては、例
えば、下記の一般式（１）で示される基が好ましい。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表
す。）

【００１６】一般式（１）のＸが表すハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子を挙げることができ、これらのなかでも塩素原子
が好ましい。

【００１７】一般式（１）のＸが表す炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、１―メチルブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基などのアラルキル基などを挙げることができ、これら
のなかでも炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、炭素
数１〜８のアルキル基がより好ましい。

【００１８】一般式（１）のＸが表すアルコキシ基とし
ては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、
フェノキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキシ基
などを挙げることができ、これらのなかでも炭素数１〜
４のアルコキシ基が好ましい。

【００１９】前記のヒンダードアミン基としては、例え
ば、下記の一般式（２）で示される基が好ましい。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｙは水素原子または炭化水素基を
表す。）

【００２２】一般式（２）のＹが表す炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、１―メチルブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基などのアラルキル基などを挙げることができ、これら
のなかでも炭素数１〜１８の炭化水素基が好ましく、さ
らに、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基または
アラルキル基がより好ましい。

【００２３】一般式（１）で示される基を含有するビニ
ル系単量体としては、例えば、下記の一般式（３）で示
される単量体が好ましい。

【００２４】

【化３】

【００２５】（式中、Ｒ¹は水素原子または炭化水素基
を表し、Ｒ²はアルキル基の側鎖を有していてもよいア
ルキレン基を表し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコ
キシ基、シアノ基またはニトロ基を表す。）

【００２６】一般式（３）のＲ¹が表す炭化水素基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、１―メチルブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基などのアラルキル基などを挙げることができ、これら
のなかでも炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、炭素
数１〜８のアルキル基がより好ましい。

【００２７】一般式（３）のＲ²が表すアルキル基の側
鎖を有していてもよいアルキレン基としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレ
ン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン
基、ｓ−ブチレン基、１―メチルブチレン基、ｎ−ペン
チレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔ−
ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、１−メチ
ルヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン
基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、オクタデシレン
基などを挙げることができ、これらのなかでも炭素数１
〜６のアルキル基の側鎖を有していてもよい炭素数１〜
６のアルキレン基が好ましい。

【００２８】一般式（３）のＸが表すハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子を挙げることができ、これらのなかでも塩素原子
が好ましい。

【００２９】一般式（３）のＸが表す炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、１―メチルブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基などのアラルキル基などを挙げることができ、これら
のなかでも炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、炭素
数１〜８のアルキル基がより好ましい。

【００３０】一般式（３）のＸが表すアルコキシ基とし
ては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、
フェノキシ基、ベンジルオキシ基、メチレンジオキシ基
などを挙げることができ、これらのなかでも炭素数１〜
４のアルコキシ基が好ましい。

【００３１】一般式（３）で示されるベンゾトリアゾー
ル基を含有するビニル系単量体としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシエチルフェニ
ル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシプロピ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシプロピルフェ
ニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシプロピ
ル−３’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−（３’−（１”、１”−ジメ
チル−３”−メタクリロイロキシプロピル）−２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロイロキシエチルフェニル）−５−シアノ−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロイロキシエチルフェニル）−５−ニト
ロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができ、
これらのうち１種または２種以上を用いることができ
る。これらのなかでも、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロイロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールを用いるのが好ましい。

【００３２】一般式（２）で示される基を含有するビニ
ル系単量体としては、例えば、下記の一般式（４）で示
される単量体が好ましい。

【００３３】

【化４】

【００３４】（式中、Ｙは水素原子または炭化水素基を
表し、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を表し、Ｚは酸素
原子またはイミノ基を表す。）

【００３５】一般式（４）のＹが表す炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、１―メチルブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などのアルキル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フェナントリル基などのアリール
基；ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基などのアラルキル基などを挙げることができ、これら
のなかでも炭素数１〜１８の炭化水素基が好ましく、さ
らに、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基または
アラルキル基がより好ましい。

【００３６】一般式（４）で示されるヒンダードアミン
基を含有するビニル系単量体としては、例えば、４−
（メタ）アクリロイロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−（メタ）アクリロイロキシ−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（メタ）アクリロイロキシ−１，２，２，６，６−ペン
タメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ
−１，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙
げることができ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。これらのなかでも、４−（メタ）ア
クリロイロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジンを用いるのが好ましい。

【００３７】重合体ブロック（Ｂ）は、必要に応じて、
上記のベンゾトリアゾール基および／またはヒンダード
アミン基を含有するビニル系単量体と共重合可能なビニ
ル系単量体単位を、全構造単位に対して９９．９モル％
以下、好ましくは３０〜９０モル％、さらに好ましくは
５０〜９０モル％の割合で含有していてもよい。ベンゾ
トリアゾール基および／またはヒンダードアミン基を含
有するビニル系単量体と共重合可能なビニル系単量体単
位としては、例えば、スチレン、ｐ−スチレンスルホン
酸、およびそのナトリウム塩、カリウム塩などのスチレ
ン系単量体；（メタ）アクリロニトリル類；酢酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル類；（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル
などの（メタ）アクリル酸およびそのエステル類；（メ
タ）アクリルアミド；Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなど
から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち
１種または２種以上を用いることができる。これらのな
かでも、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチ
レン、アクリロニトリルから誘導される単位が好まし
い。

【００３８】重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は、
１，０００〜１００，０００であるのが好ましく、２，
５００〜５０，０００であるのがより好ましい。重合体
ブロック（Ｂ）の数平均分子量は、１，０００〜１０
０，０００であるのが好ましく、２，５００〜５０，０
００であるのがより好ましい。ブロック共重合体全体の
数平均分子量は、２，０００〜２００，０００であるの
が好ましく、５，０００〜１００，０００であるのがよ
り好ましい。なお、本明細書でいう数平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法に
より、標準ポリスチレン検量線から求めた値である。

【００３９】ブロック共重合体の製造法は、特に制限は
ないが、例えば、末端にメルカプト基を有するオレフィ
ン系重合体ブロック（Ａ）の存在下に、重合体ブロック
（Ｂ）を構成する単量体成分をラジカル重合することに
よりブロック共重合体を製造する方法が、目的とする数
平均分子量および分子量分布を有するブロック共重合体
を簡便かつ効率的に得ることができるので好ましい。

【００４０】なお、末端にメルカプト基を有するオレフ
ィン系重合体ブロック（Ａ）は、各種方法により合成可
能であり、例えば、末端に二重結合を有するポリオレフ
ィン系樹脂に、チオ酢酸、チオ安息香酸、チオプロピオ
ン酸、チオ酪酸またはチオ古草酸などを付加させた後、
酸またはアルカリで処理する方法や、オレフィンのアニ
オン重合において、停止剤としてエチレンスルフィドな
どを用いる方法により合成することができる。

【００４１】本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系
樹脂１００重量部に対して、上記のブロック共重合体を
０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．０３〜１０重
量部配合することにより得られる。ブロック共重合体の
配合割合が２０重量部を超える場合には、得られる樹脂
組成物の耐熱性、アイゾット衝撃強度等が低下する。一
方、０．０１重量部未満の場合には、得られる樹脂組成
物の耐候性が十分に改善されない。

【００４２】本発明の樹脂組成物に用いられるポリオレ
フィン系樹脂は、通常の成形材料として用いられるポリ
オレフィンであればいずれも用いることができる。例え
ば、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテ
ン）、ポリブテン−１、高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度０．９未満
の超低密度ポリエチレン；あるいは、エチレン、プロピ
レン、他のα−オレフィンおよび不飽和カルボン酸の中
から選ばれる２種以上の単量体からなる共重合体、例え
ば、エチレン−１−プロピレン共重合体、エチレン−１
−ブテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体な
どのエチレン−α−オレフィン共重合体；エチレン−
（メタ）アクリレート共重合体；プロピレン−１−ヘキ
セン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン
共重合体等を挙げることができ、これらのうち１種また
は２種以上を用いることができる。これらのポリオレフ
ィン系樹脂のうち、ポリプロピレン、ポリエチレン、エ
チレン−α−オレフィン共重合体が好ましく、さらにポ
リプロピレン、ポリエチレンが好ましい。

【００４３】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、本
発明の効果を損なわない範囲内で公知の紫外線吸収剤を
併用することができる。これらの紫外線吸収剤を併用す
ると、より耐候性に優れた樹脂組成物が得られるので好
ましい。公知の紫外線吸収剤としては、例えば２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸
収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェ
ニル］ベンゾトリアゾール、メチル−３−[３−ｔ−ブ
チル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレ
ングリコール（分子量３００）との縮合物などのベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤；ｐ−オクチルフェニルサ
リチレート、フェニルサリチレート、ｔ−ブチルフェニ
ルサリチレートなどのサリチレート系紫外線吸収剤；レ
ゾルシノールモノベンゾエート、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、５
−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２’，２’−エチルオキ
サイド、５−ジヘキシルアミノ−２−シアノ−２，４−
ペンタジエンニトリルなどが挙げることができる。

【００４４】本発明の樹脂組成物は、上記の紫外線吸収
剤の他に、必要に応じて、顔料、核剤、酸化防止剤、熱
劣化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤などの添加
剤；ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維などの繊維
状充填剤；シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、酸化チタン、カーボンブラック、
チタン酸カリウムなどの粉末状充填剤；他のポリマーな
どを含有していてもよい。

【００４５】本発明の樹脂組成物は、上記のポリオレフ
ィン系樹脂、ブロック共重合体および必要に応じて上記
した他の成分を使用して、通常のポリマーブレンドの手
法により製造することができる。例えば、一軸押出機、
二軸押出機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキ
サーなどの溶融混練機を用いて溶融混練してもよいし、
単にドライブレンドするだけでもよい。溶融混練して製
造すると、得られる樹脂組成物において、ポリオレフィ
ン系樹脂マトリックス中でブロック共重合体が微分散す
る状態をとり、耐候性および表面美麗性がより優れたも
のが得られるので好ましい。溶融混練条件は特に制限さ
れないが、通常、約２５０〜３００℃の温度で約３〜３
０分程度混練するとよい。

【００４６】本発明の樹脂組成物は、溶融成形や加熱加
工が可能であり、射出成形、押出成形、インフレーショ
ンフィルム成形、ブロー成形などの任意の成形方法によ
って種々の成形品を円滑に製造することができる。

【００４７】本発明の樹脂組成物は、例えば、電動工
具、一般工業用部品、ギヤ、カムなどの機械部品、自動
車内外装部品、自動車電装部品、自動車のエンジンルー
ム内の部品などの自動車関連部品、家電・ＯＡ機器用の
ハウジング部品あるいはエレクトロニクス関連部品、食
品包装用フィルム、農業用フィルムなどの各種用途の成
形材料として有用である。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て、耐候性、成形品の表面状態、アイゾット衝撃強度、
熱変形温度は、下記の方法により測定または評価した。

【００４９】〔耐候性〕キセノンアーク式フェードメー
ター（アトラス社製Ci65型、使用フィルター：パーレッ
クスガラス、クリアガラス、ブラックパネル温度：６０
℃、降雨スプレー：なし）を用い、板状試験片（１２．
７ｍｍ×６３．６ｍｍ×３．２ｍｍ）に２０００時間光
を照射した。光照射前後の試験片の色調を、色差計（日
本電色工業（株）社製Σ−８０）を用いて測定し、その
色調の差をΔＹＩ値として表した。このΔＹＩ値の数字
が大きい程、耐候性が悪いことを示す。

【００５０】〔成形品の表面状態〕板状試験片（１２．
７ｍｍ×６３．６ｍｍ×３．２ｍｍ）の表面を目視にて
観察し、表面状態の良好なものを○、表面に傷やシルバ
ーストリークがあり、表面状態の不良なものを×で示し
た。

【００５１】〔アイゾット衝撃強度〕キセノンアーク式
フェードメーター（アトラス社製Ci65型、使用フィルタ
ー：パーレックスガラス、クリアガラス、ブラックパネ
ル温度：６０℃、降雨スプレー：なし）を用い、２００
０時間光を照射した板状試験片（１２．７ｍｍ×６３．
６ｍｍ×３．２ｍｍ）のアイゾット衝撃強度を、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６（ノッチ付き）に従って測定した。

【００５２】〔熱変形温度〕キセノンアーク式フェード
メーター（アトラス社製Ci65型、使用フィルター：パー
レックスガラス、クリアガラス、ブラックパネル温度：
６０℃、降雨スプレー：なし）を用い、２０００時間光
を照射した板状試験片（１２．７ｍｍ×６３．６ｍｍ×
３．２ｍｍ）の熱変形温度を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８（荷
重１８．６ｋｇ／ｃｍ²）に従って測定した。

【００５３】実施例１ ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシエ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１５ｇ、メ
タクリル酸メチル１５ｇ、トルエン４８ｇおよび数平均
分子量１０，０００の末端にメルカプト基を有するポリ
プロピレンを３０ｇを１リットルの重合槽に仕込み、９
０℃で内部を十分窒素置換した後、ラジカル重合開始剤
（Ｖ−６５、和光純薬（株）製、0.1重量％のトルエン
溶液）を５.４ｍｌ／時間の速度で重合槽に添加し、重
合を開始した。 重合率（ポリマー転換率）が９５％に
なった時点で重合を停止し、ポリプロピレンブロック
（Ａ）および２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロイロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル／メタクリル酸メチル共重合体ブロック（Ｂ）〔２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール：メタクリル酸
メチル＝２４：７６（モル比）〕から構成されるＡ−Ｂ
型ジブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体１」
と称する）を得た。得られたブロック共重合体１の重合
体ブロック（Ａ）の数平均分子量は１０，０００、重合
体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は１０，０００、ブロ
ック共重合体１の数平均分子量は２０，０００であっ
た。

【００５４】実施例２ 実施例１で使用した２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
タクリロイロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールの代わりに、４−メタクリロイロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンを使用する以外
は、実施例１と同様の方法でブロック共重合体を製造し
た。得られたブロック共重合体は、ポリプロピレンブロ
ック（Ａ）および４−メタクリロイロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン／メタクリル酸メチル
共重合体ブロック（Ｂ）〔４−メタクリロイロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン：メタクリル
酸メチル＝３１：６９（モル比）〕から構成されるＡ−
Ｂ型ジブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体
２」と称する）を得た。得られたブロック共重合体２の
重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は１０，０００、
重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量は１１，０００、
ブロック共重合体２の数平均分子量は２１，０００であ
った。

【００５５】実施例３〜８ ポリプロピレン樹脂〔三井石油化学社製「ハイポールＪ
４４０」〕に上記のブロック共重合体１またはブロック
共重合体２を、下記の表１に示す割合で配合し、ブラベ
ンダーを用いて混合した後、二軸押出機を用いて２１０
℃で溶融押し出しすることにより、樹脂組成物を製造し
た。得られた樹脂組成物から射出成形機を用いて、射出
温度２００〜２３０℃、金型温度３０〜６０℃の条件下
に射出成形を行って板状試験片（１２．７ｍｍ×６３．
６ｍｍ×３．２ｍｍ）を作製し、各種評価を行った。そ
の結果を下記の表１に示す。

【００５６】比較例１ ポリプロピレン樹脂〔三井石油化学社製「ハイポールＪ
４４０」〕から射出成形機を用いて、射出温度２００〜
２３０℃、金型温度３０〜６０℃の条件下に射出成形を
行って板状試験片（１２．７ｍｍ×６３．６ｍｍ×３．
２ｍｍ）を作製し、各種評価を行った。その結果を下記
の表１に示す。

【００５７】比較例２〜４ ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）セバケート〔住友化学工業（株）製「スミソーブ
577」〕、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール〔住友化学工業（株）製「スミソーブ300」〕また
はブロック共重合体１を、下記の表１に示す割合で使用
する以外は実施例３〜８と同様にして樹脂組成物を製造
した。得られた樹脂組成物から射出成形機を用いて、射
出温度２００〜２３０℃、金型温度３０〜６０℃の条件
下に射出成形を行って板状試験片（１２．７ｍｍ×６
３．６ｍｍ×３．２ｍｍ）を作製し、各種評価を行っ
た。その結果を下記の表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】本発明のブロック共重合体をポリオレフ
ィン系樹脂に配合することにより、表面美麗性を損なう
ことなく、耐候性に優れた樹脂組成物が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系単量体単位５０〜１００モ
   ル％および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位
   ５０〜０モル％よりなる重合体ブロック（Ａ）、並びに
   ベンゾトリアゾール基および／またはヒンダードアミン
   基を含有するビニル系単量体単位０．１〜１００モル％
   および該単量体と共重合可能なビニル系単量体単位９
   ９．９〜０モル％よりなる重合体ブロック（Ｂ）から構
   成されるブロック共重合体。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体を構成する、重合体ブ
   ロック（Ａ）の数平均分子量が１，０００〜１００，０
   ００であり、重合体ブロック（Ｂ）の数平均分子量が
   １，０００〜１００，０００である請求項１記載のブロ
   ック共重合体。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対
   して、請求項１または２記載のブロック共重合体を０．
   ０１〜２０重量部配合してなる樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項３記載の樹脂組成物からなる成形
   品。