JPH111638A - 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗料組成物及び塗装鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた意匠性、耐候性、耐食性、耐黒変性、
密着性、リペイント性等を有するとともに、直接手で触
れても指紋が付着しないような性能を有する塗膜を亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼板上に形成し得る塗料組成
物を提供する。 【解決手段】 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗
料組成物は、(a) ヒドロキシル基含有アクリルモノマー
を含有するアクリルモノマー混合物とラジカル重合可能
なアニオン性及び／又はノニオン性の反応性乳化剤とを
重合してなり、20〜100 の水酸基価及び５万〜20万の数
平均分子量を有する水分散性樹脂と、(b)Ｃｒ／水酸基
価が1/46〜1/233 となる量の無水クロム酸、重クロム酸
アンモニウム及びクロム酸アンモニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種のクロム化合物と、(c) フッ素
系界面活性剤により表面張力を25dyne/cm 以下に調整し
た上記クロム化合物と反応しにくいアルコールからなる
親水性混合溶剤とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、亜鉛−アルミニウム合
金めっき鋼板に優れた耐食性、耐候性、耐黒変性、耐指
紋付着性等とともに良好な意匠性及び外観を有する塗膜
を形成し得る塗料組成物、及びかかる塗膜を形成した塗
装鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】亜鉛−
アルミニウム合金めっき鋼板は一般に４〜75重量％のア
ルミニウム、微量のSi、Mg等、及び残部実質的に亜鉛か
らなる合金をめっきした鋼板である。現在市販されてい
るものでは、４〜10重量％のアルミニウム、微量のMg等
及び残部亜鉛からなる亜鉛−アルミニウム合金をめっき
した低アルミニウムタイプのめっき鋼板と、例えば55重
量％のアルミニウム、43.4重量％の亜鉛及び1.6 重量％
のSiを含有する亜鉛−アルミニウム合金をめっきした高
アルミニウムタイプのめっき鋼板の２種類がある。溶融
亜鉛めっき鋼板と比較して、同じめっき層厚みの場合、
低アルミニウムタイプの亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板の耐食性は1.5〜２倍であり、また高アルミニウム
タイプの亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の耐食性は
３〜６倍である。しかも高アルミニウムタイプの亜鉛−
アルミニウム合金めっき鋼板の場合には耐熱性や熱反射
性にも優れている。このため亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板は最近注目され、屋根材や内外の壁材等の建
材、ガードレール、防音壁、防雪柵、排水溝等の土木製
品、自動車、家電製品、産業機器等用に急速に普及しつ
つある。

【０００３】亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面
に、耐黒変性、耐候性、耐食性等に優れているとともに
外観及び意匠性にも優れた塗膜を形成するのが望まし
く、この目的で種々の塗料組成物が提案されている。

【０００４】例えば特公平1-53353 号は、クロム酸及び
／又はクロム酸塩と水溶性樹脂及び／又はエマルジョン
樹脂とを含有する水溶液を亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板に直接塗布した後乾燥し、乾燥膜厚が0.5 〜５μ
ｍでクロム含有量が５〜50 mg/cm³ の塗膜を形成するこ
とを特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の後
処理方法を開示している。しかしながらこの方法により
得られた塗膜は亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に対
する密着性が十分でないので、成形加工等により塗膜が
剥離したりクラックが発生したりする恐れがある。

【０００５】特公平4-2672号は、酸価が10〜200 の水分
散性あるいは水溶性の樹脂に重量比（固形分基準）で１
／500 〜１／10の６価クロムを配合するとともにｐＨを
3〜10に調整した樹脂組成物を、0.3 〜５ g/m² の乾燥
膜厚となるように亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の
表面に塗布することを特徴とする亜鉛−アルミニウム合
金めっき鋼板の表面処理方法を開示している。しかしな
がらこの樹脂組成物も同様に亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板に対して意匠性を付与できない。

【０００６】特開平4-272903号は、(a) (イ) β−ケトエ
ステル基を有するα、β−エチレン性不飽和モノマー１
〜20重量部と、(ロ) ２個以上のラジカル重合性基を有す
る架橋性のα、β−エチレン性不飽和モノマー0.05〜５
重量部と、(ハ) 上記以外のα、β−エチレン性不飽和モ
ノマー残部とを含むモノマー混合物100 重量部に対し
て、(b) ラジカル重合可能な反応性乳化剤0.2 〜10重量
部を配合し、乳化重合することにより得られた、 0〜15
の酸価を有する水性樹脂分散体、及びこの水性樹脂分散
体に1/1000〜1/10の重量比でクロム（VI）イオンを配合
してなる亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板被覆用樹脂
組成物を開示している。しかしながら、この被覆用樹脂
組成物はクロムと樹脂の共存下で安定性は良いが、クロ
ムの溶出が多く、性能の経時変化があるという点で問題
がある。

【０００７】特公平6-59717 号は、アクリルエマルジョ
ン樹脂100 重量部（固形分基準）に対して、0.1 〜２重
量部の６価クロムと、0.5 〜５重量部のワックス固形分
と、５〜50重量部の親水性溶剤とを配合し、ｐＨを６〜
８に調整してなる被覆組成物を用いて塗膜を形成したこ
とを特徴とする被覆表面処理金属板を開示している。ア
クリルエマルジョン樹脂は、α、β−エチレン性不飽和
モノマーにラジカル重合可能なアニオン性及び／又はノ
ニオン性の反応性乳化剤を樹脂固形分当たり0.5 〜５重
量％配合し、乳化重合することにより得られ、０〜９の
酸価を有する。しかしながら、これには水酸基価が低く
てクロムとの結合が少ないので、初期段階からクロムの
溶出が起こり、性能の経時変化が著しいという問題点が
ある。

【０００８】以上の通り、亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面スパングルの状態を活かしつつ、優れた意
匠性、耐候性、耐食性、耐黒変性、密着性等を有する塗
膜を形成することは、従来の技術では困難であった。ま
たクロム化合物及びアクリルエマルジョン樹脂を含有す
る従来の塗料組成物は安定性が不十分であり、連続生産
には適していなかった。その上顔料をクロメート処理液
に入れるのが困難であるので、スパングルを殺さずに均
一に着色することができなかった。さらに直接手で触れ
たときに指紋が付着しないような性能を有する塗膜を得
ることはできなかった。

【０００９】また塗装した亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板を長期間にわたって使用した後で、めっき表面が
見苦しくなると再塗装するが、その際塗料を弾いたり新
たな塗膜がフィルム状に剥離したりするものが多かっ
た。すなわち従来の亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
用塗膜はリペイント性に劣っていた。

【００１０】従って、本発明の目的は、優れた意匠性、
耐候性、耐食性、耐黒変性、密着性、リペイント性等を
有するとともに、直接手で触れても指紋が付着しないよ
うな性能を有する塗膜を亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板上に形成し得る塗料組成物、及びかかる塗膜を有す
る塗装鋼板を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者等は、水酸基価を所定の範囲に設定
したアクリルエマルジョン樹脂を使用するとともに、
添加するクロム化合物中のクロムの量と水酸基価との比
率を所定の範囲内に限定し、かつ添加する有機溶剤の
表面張力を調整するためにフッ素系界面活性剤を予め混
入した溶剤を使用することにより、上記特性を示す塗膜
が得られることを発見し、本発明を完成した。

【００１２】すなわち本発明の亜鉛−アルミニウム合金
めっき鋼板用塗料組成物は、(a) アクリルモノマー混合
物とラジカル重合可能なアニオン性及び／又はノニオン
性の反応性乳化剤の存在下でアクリルモノマー混合物を
重合してなり、20〜100 の水酸基価及び５万〜20万の数
平均分子量を有する水分散性樹脂と、(b) Ｃｒ／水酸基
価が1/46〜1/233 となる量の無水クロム酸、重クロム酸
アンモニウム及びクロム酸アンモニウムからなる群から
選ばれた少なくとも１種のクロム化合物と、(c) フッ素
系界面活性剤により表面張力を25dyne/cm 以下に調整し
た上記クロム化合物と反応しにくいアルコールからなる
親水性混合溶剤とを含有することを特徴とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明を以下詳細に説明する。 [1] 塗料組成物 [A] 水分散性樹脂 (1) 組成 水分散性樹脂はアクリルエマルジョン樹脂と呼ばれるも
ので、アクリルモノマー混合物とアニオン性及び／又は
ノニオン性の反応性乳化剤とのエマルジョン重合樹脂で
ある。

【００１４】(A) アクリルモノマー混合物 アクリルモノマー混合物は以下のものを２種以上混合し
たもので、少なくとも１種のヒドロキシル基含有アクリ
ルモノマーを含有する。 (イ) （メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシブチル、エチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、1,4 - ブタン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロー
ルアリロキシジメタクリレート、1,1,1-トリスヒドロキ
シメチルエタンジアクリレート、1,1,1-トリスヒドロキ
シメチルエタントリアクリレート、1,1,1-トリスヒドロ
キシメチルエタンジメタクリレート、1,1,1-トリスヒド
ロキシメチルエタントリメタクリレート、1,1,1-トリス
ヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、1,1,1-トリ
スヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、1,1,1-
トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、1,
1,1-トリスヒドロキシメチルプロパントリメタクリレー
ト等のヒドロキシル基含有アクリルモノマー。 (ロ) （メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フ
マール酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有エチレン
性モノマー。 (ハ) （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）ア
クリル酸2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸n-オク
チル、（メタ）アクリル酸n-ドデシル等の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルモノマー。 (ニ) スチレン、α- メチルスチレン、o-メチルスチレ
ン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、tert- ブチ
ルスチレン等のスチレン系モノマー。

【００１５】アクリルエマルジョン樹脂が20〜100 の水
酸基価を有するために、アクリルモノマー混合物は全体
を100 重量％として、(イ) のヒドロキシル基含有アクリ
ルモノマーを４〜45重量％含有するのが好ましい。その
他のモノマー成分については、(ロ) のカルボキシル基含
有エチレン性モノマーは0.1 〜３重量％とし、(ハ) の
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは30〜90
重量％とし、(ニ) のスチレン系モノマーは１〜40重量％
とするのが好ましい。

【００１６】(B) アニオン性及び／又はノニオン性の反
応性乳化剤 アクリルモノマー混合物とラジカル重合可能な反応性乳
化剤はアニオン性反応性乳化剤、ノニオン性反応性乳化
剤又はノニオン−アニオン性反応性乳化剤であり、例え
ば（メタ）アクリル基、（メタ）アリル基、スチリル基
等のラジカル重合性基を有する。具体的には、下記のも
のを１種又は２種以上組合せて使用することができる。

【００１７】(1) アニオン性反応性乳化剤 硫酸基、スルホン酸基、燐酸基、カルボキシル基等の酸
基を有し、代表的な例として下記のものがある。

【００１８】(イ) 下記式(1) ：

【化１】 により表されるスルホコハク酸エステル系反応性乳化剤
（ただしＲ¹ は炭素数６〜18のアルキル基、アルケニル
基、アリール基又はアラルキル基であり、Ｒ² は−ＣＨ
₂ −又は−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ Ｏ−であり、
Ｍ¹ はアルカリ金属、アンモニア又は有機アンモニウム
である）。

【００１９】(ロ) 下記式(2) ：

【化２】 により表される燐酸ジエステル系反応性乳化剤（ただし
Ｒ³ 及びＲ⁶ は水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁴ 及び
Ｒ⁵ は炭素数６〜18のアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はアラルキル基であり、Ｍ² はアルカリ金属、
アンモニア又は有機アンモニウムである）。

【００２０】(2) ノニオン性反応性乳化剤 (イ) 下記式(3) 〜(5) により表されるポリオキシエチレ
ンフェニルエーテル系反応性乳化剤。

【化３】 ただしＲ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ¹⁰はそれぞれ炭素数６〜18のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラルキル基
であり、Ｒ⁹ はアリル基又はクロトニル基であり、ｋ、
ｍ及びｎはそれぞれ１〜50の整数である。

【００２１】(ロ) 下記式(6) ：

【化４】 により表されるポリオキシプロピレンポリオキシエチレ
ンエーテルエステル系反応性乳化剤（ただしＲ¹²及びＲ
¹³はそれぞれ水素原子又はメチル基であり、ｐは10〜50
の整数であり、ｑは１〜50の整数であり、ｒは１〜50の
整数である）。

【００２２】(3) ノニオン−アニオン性反応性乳化剤 下記式(7) 〜(9) により表されるポリオキシエチレンフ
ェニルエーテルサルフェート系反応性乳化剤。

【化５】 ただし、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁹はそれぞれ炭素数６
〜18のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラ
ルキル基であり、Ｒ¹⁶はアリル基又はクロトニル基であ
り、Ｒ¹⁸は水素原子又はメチル基であり、Ｍ³ 、Ｍ⁴ 及
びＭ⁵ はそれぞれアルカリ金属、アンモニア又は有機ア
ンモニウムであり、ｓ、ｔ、ｕ及びｖはそれぞれ１〜50
の整数である。

【００２３】(C) 配合比 アクリルモノマー混合物100 重量部に対する反応性乳化
剤の配合量は0.2 〜10重量部とするのが好ましい。反応
性乳化剤の配合量が0.2 重量部未満であると重合時のエ
マルジョンの安定性が悪いために凝集が起こりやすい。
また10重量部を超えると耐アルカリ性の低い塗膜が得ら
れる。より好ましい反応性乳化剤の配合量はアクリルモ
ノマー混合物100 重量部に対して0.5 〜５重量部であ
る。

【００２４】(2) 製造方法 アクリルモノマー混合物と反応性乳化剤と水からなるプ
レ乳化物に重合開始剤を添加し、40〜95℃で１〜12時間
反応させる。重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、4,4'- アゾビスシアノ吉
草酸等のアゾ化合物が挙げられる。過硫酸塩とともに還
元剤として亜硫酸水素ナトリウム等を使用してレドック
ス系として反応させても良い。また重合開始剤の添加量
はアクリルモノマー混合物100 重量部に対して0.1 〜２
重量部程度である。

【００２５】(3) 特性 (A) 水酸基価 水分散性樹脂は20〜100 の水酸基価を有する。水酸基価
（単位：mg/g）が20未満であると遊離クロムが溶解し、
塗膜の耐黒変性及び耐食性を低下させる。また水酸基価
が100 超であるとクロムと結合できない水酸基が塗膜に
残存し、塗膜を透過してきた水分等と結合し、耐黒変
性、耐食性及び耐薬品性が低くなる。好ましい水酸基価
は25〜60である。

【００２６】水酸基価は無水酢酸−ピリジン法と呼ばれ
る方法により測定する。まず無水酢酸１容量％とピリジ
ン３容量％とからアセチル化剤を調製する。また逆流冷
却器を具備する300 mlの有栓マイヤーに、水酸基濃度が
10〜15mmolになるように秤量した試料を入れ、 次いでア
セチル化剤5ml を添加して、100 〜110 ℃の湯浴に60分
間漬ける。放冷後純水５mlを加えて良く振とうし、２分
後に冷水によりマイヤーを冷却する。ピリジン50mlで内
部を良く洗浄した後で、フェノールフタレイン指示薬で
Ｎ／２のＫＯＨで滴定し、滴定量Ａ（単位：ml）を求め
る。同じ条件で空試料も滴定し、滴定量Ｂ（単位：ml）
を求める。水酸基価は下記式： 水酸基価＝［（Ｂ−Ａ）×ｆ×28］／試料重量ｇ （ただしＮは規定度であり、ｆはＮ／２のＫＯＨの係数
である）から求める。

【００２７】(B) 数平均分子量 水分散性樹脂はまた５万〜20万の数平均分子量を有す
る。数平均分子量が５万未満であると、得られる塗膜の
耐黒変性、耐食性及び耐薬品性は低い。また20万を超え
ると、樹脂粘度が高く塗料樹脂として使用できない。好
ましい数平均分子量は８〜１２万である。

【００２８】(4) 作用 アクリルエマルジョン樹脂は塗料のビヒクルになるもの
で、その水酸基がクロムと結合して強固な（錆の発生原
因となる水分の侵入を極力抑制した）塗膜を形成する。
クロム溶出速度を抑えて、塗膜の耐食性を持続させる作
用を有する。またアクリルエマルジョン樹脂の水酸基は
同時に亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面への接
着強度の向上にも寄与する。さらにアクリルエマルジョ
ン樹脂は微粒子状であるので、乾燥した塗膜の表面には
微小な凹凸が多数あり、接触面積の低下により指紋の付
着を抑制する。

【００２９】(5) 配合量 アクリルエマルジョン樹脂の配合量（固形分基準）は、
クロム化合物中のCrを100 重量部として、1500〜5000重
量部とするのが好ましい。アクリルエマルジョン樹脂が
1500重量部未満であるとクロムの割合が多くなり、塗料
の安定性及び耐食性が低下する。また5000重量部を超え
ると水酸基価が多すぎて、耐食性が低下する。より好ま
しい配合量は2500〜4500重量部である。

【００３０】[B] クロム化合物 本発明に使用するクロム化合物は、無水クロム酸、重ク
ロム酸アンモニウム及びクロム酸アンモニウムからなる
群から選ばれた少なくとも１種の水溶性クロム化合物で
ある。クロム化合物は亜鉛−アルミニウム合金めっき層
を不働態化し、防食及び錆発生防止の作用を有する。ま
たクロム化合物はアクリルエマルジョン樹脂の造膜促進
作用を有し、また塗膜の耐久性を向上させる。

【００３１】クロム化合物の配合量は、塗料固形分100
ｇ中におけるクロム化合物の含有量（Ｃｒ換算値、単
位：ｇ）と水分散性樹脂の水酸基価との比（Ｃｒ／水酸
基価）が1/46〜1/233 となるように設定する。ここでＣ
ｒ換算値とは、クロム化合物中におけるクロムの含有量
に相当する。Ｃｒ／水酸基価が1/46超であると、アクリ
ルエマルジョン樹脂に対するＣｒの量が多すぎ、素地に
対する塗膜密着力が低下するのみならず、塗料の安定性
が悪化する。またＣｒ／水酸基価が1/233 未満であると
Ｃｒの量が少なすぎるので、アクリルエマルジョン樹脂
の官能基が水分に結合し、塗膜の耐食性が低下する。そ
の結果錆止めや変色防止作用が低下する。好ましいＣｒ
／水酸基価は１／58〜１／140 である。

【００３２】[C] 親水性混合溶剤 親水性混合溶剤はフッ素系界面活性剤と上記クロム化合
物と反応しにくいアルコールとの混合物である。親水性
混合溶剤は亜鉛−アルミニウム合金めっき表面への塗料
組成物の塗布性、すなわち濡れ性を向上する作用を有す
る。

【００３３】(1) フッ素系界面活性剤 フッ素系界面活性剤はフッ素化アルキル基を有し、市販
品としては三菱マテリアル（株）製の「エフトップ EF
-122B 」等がある。

【００３４】(2) 有機溶剤 親水性混合溶剤が含有する有機溶剤は上記クロム化合物
と反応しにくいアルコールであり、特にエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のグリコール類（多価アル
コール類）が挙げられる。これらのアルコール類は30〜
50dyne/cm 程度の表面張力を有する。

【００３５】(3) 配合量 アルコール／フッ素系界面活性剤の重量比は１／0.001
〜１／0.1 の範囲内であるのが好ましい。重量比が１／
0.001 超であると（フッ素系界面活性剤が少なすぎる
と）、親水性混合溶剤の表面張力が高すぎ、均一塗布性
が低下する。一方重量比が１／0.1 未満であると（フッ
素系界面活性剤が多すぎると）、塗装時に弾き等が生
じ、やはり均一塗布性が低下する。より好ましいアルコ
ール／フッ素系界面活性剤の重量比は１／0.002 〜１／
0.05である。

【００３６】また親水性混合溶剤の添加量は、クロム化
合物中のCrを100 重量部として、500 〜5000重量部とす
るのが好ましい。親水性混合溶剤が500 重量部未満であ
ると素地との馴染み性が悪くなり、均一に塗装できな
い。また5000重量部を超えると規定の膜厚を維持できな
くなる。より好ましい添加量は500 〜3000重量部であ
る。

【００３７】(4) 表面張力 親水性混合溶剤の表面張力は25dyne/cm 以下に調整す
る。表面張力が25dyne/cm を超えると塗装時の均一塗布
性が悪化し、錆の発生が起こりやすくなる。好ましい表
面張力は15〜25dyne/cm である。

【００３８】[D] その他の成分 (1) 顔料 顔料としては、カーボンブラック、二酸化チタン、鉛
白、黒鉛、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化クロム、クロム酸
亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸バリウム、黄
色ニッケルチタン、黄色クロムチタン、酸化鉄、黄色酸
化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、硫化カドミウム等の無
機着色顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ウルトラマリンブルー、キナクリドン類、イン
ダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピ
リミジン、ベンズイミダゾロン、ジケトピロロピロール
等の有機着色顔料が挙げられる。

【００３９】顔料は着色による外観の向上及び意匠性の
付与という作用を有する。従って、ビヒクル樹脂100 重
量部に対する顔料の配合量は、無機顔料の場合には１〜
10重量部とするのが好ましく、有機顔料の場合には0.1
〜１重量部とするのが好ましい。顔料が多すぎると亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼板の素地のスパングルや光
沢を活かせなくなり、また少なすぎると着色度が低す
ぎ、意匠性に乏しい。より好ましい配合量は、無機顔料
が２〜５重量部であり、有機顔料が0.3 〜0.6 重量部で
ある。

【００４０】(2) アルコキシメチルメラミン樹脂 顔料をアルコキシメチルメラミン樹脂に分散させてから
ビヒクル樹脂に添加すると顔料の分散が均一になり、透
明性のあるクリヤー塗料が得られる。顔料分散用樹脂と
して使用するアルコキシメチルメラミン樹脂は、メトキ
シ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、i-ブトキシ基等のア
ルコキシ基を有する。アルコキシメチルメラミン樹脂
は、通常メラミンにホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド等のアルデヒドを付加反応又は付加縮合反応させ
て得たメチロールメラミン樹脂を、炭素数１〜４の１価
アルコールでエーテル化して得られる。本発明において
は、メチルエーテル基が好適である。アルキルエーテル
化率（トリアジン核１個当たりのアルキルエーテル基の
割合）は30〜80％が好ましい。

【００４１】このようなアルコキシメチルメラミン樹脂
の具体例としては、メトキシ基を有するタイプ（メチル
エーテル型）として、サイメル325 、同327 、同 701、
同 703、同712 （いずれも三井サイテック（株）製）等
が挙げられる。またブトキシ基を有するタイプ（ブチル
エーテル型）としては、ユーバン20SE60、同20SE125、
同20SE128 （いずれも三井東圧化学（株）製）や、スー
パーベッカミンG821、同J820（いずれも大日本インキ化
学工業（株）製）や、マイコート506 、同508（いずれ
も三井サイテック（株）製）等が挙げられる。さらに、
混合エーテル型メラミンとしては、サイメル235 、同23
8 、同254 、同266 、同267 、同285 、同1141（いずれ
も三井サイテック（株）製）や、ニカラックMX-40 、同
MX-45 （いずれも三和ケミカル（株）製）等が挙げられ
る。

【００４２】アルコキシメチルメラミン樹脂と顔料との
重量比は１／0.5 〜１／２が好ましい。アルコキシメチ
ルメラミン樹脂に対する顔料の重量比が0.5 未満である
と着色性が不十分であり、また２以上であると顔料の均
一分散性が低く、塗膜の硬化性も低いので耐黒変性、耐
食性及び耐候性が劣る。より好ましいアルコキシメチル
メラミン樹脂と顔料との重量比は１／0.7 〜１／1.3 で
ある。またアルコキシメチルメラミン樹脂と顔料とのブ
レンド（顔料ペースト）の添加量は、水分散性樹脂を10
0 重量部として、４〜45重量部（固形分基準）とするの
が好ましい。顔料ペーストが４重量部未満であると着色
効果が不十分であり、また45重量部を超えるとめっき表
面のスパングルが見えなくなる。より好ましい添加量は
７〜30重量部である。

【００４３】[E] 塗料組成物の特性 このようにして得られた塗料組成物は20〜40％の不揮発
性分（ＮＶ）を有するのが好ましい。この範囲のＮＶに
より薄く均一な塗膜を形成することができる。また塗料
組成物の粘度は10〜30秒（フォードカップ＃４、20℃）
程度とするのが好ましい。また増粘剤を添加する場合に
は、粘度を30〜60秒程度とする。

【００４４】[2] 塗装鋼板 [A] 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板としては、鋼板、ス
テンレススティール板等の鋼板に亜鉛−アルミニウム合
金をめっきしたものである。めっき用の亜鉛−アルミニ
ウム合金としては、高アルミニウムタイプでも低アルミ
ニウムタイプでも良い。高アルミニウムタイプとしては
例えば55重量％のアルミニウム、43.4重量％の亜鉛及び
1.6 重量％の珪素からなる合金が挙げられるが、これに
限定されるものではない。亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板は、塗装前に通常の脱脂処理及び洗浄等を行う。

【００４５】[B] 塗装方法 (1) 塗装工程 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板がコイル状に巻かれ
ている場合には、アンコイルした後で塗装する。まため
っきした冷延鋼板にめっき設備インラインで直接塗装し
た後で、コイル状に巻き取ることもある。塗料組成物の
塗装は、ロールコーター法、フローコーター法、ダイコ
ーター法、カーテンコーター法、浸漬法、スプレー法等
の通常のエマルジョン塗料の塗装方法により行うことが
できる。塗膜の乾燥膜厚は0.5 〜５ g/m² 程度であれば
良い。乾燥膜厚が0.5 g/m² 未満であると耐黒変性、耐
食性及び耐候性が不十分であり、また５ g/m² を超える
と塗膜密着性、耐ロールフォーマー性等の加工性が低下
する。塗膜のより好ましい乾燥膜厚は１〜2.5 g/m² で
ある。

【００４６】(2) 焼付け工程 十分に乾燥した塗膜を60℃以上、好ましくは75℃以上の
温度で焼付ける。焼付け温度が60℃未満では塗膜が十分
に硬化せず、耐黒変性、耐食性及び耐候性が不十分であ
る。焼付け温度の上限は150 ℃程度とするのが好まし
い。焼付け後に亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板をリ
コイルする。

【００４７】

【作用】本発明の塗料組成物において、アクリルエマル
ジョン樹脂は高い水酸基価及び大きな数平均分子量を有
するので、アクリルエマルジョン樹脂中の水酸基がクロ
ムと結合することにより強靭な塗膜が得られる。そのた
め塗膜は優れた耐候性、耐食性、耐薬品性及び耐黒変性
等を有する。またアクリルエマルジョン樹脂はクロムに
より酸化されないので、塗料組成物は良好な貯蔵安定性
を有する。さらに本発明の塗料組成物はアクリルエマル
ジョン樹脂を主体とするので、亜鉛−アルミニウム合金
めっき鋼板の素地との密着性が良好であり、また塗装後
の亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板を加工しても、塗
膜が剥離したりクラックが発生したりすることがない。

【００４８】さらに本発明の塗料組成物はアクリルエマ
ルジョン樹脂を主体とするので、得られる塗膜表面には
微細な凹凸が多数存在する。このためめっき表面のスパ
ングルとの相乗効果により良好な意匠性を発揮する。

【００４９】さらに溶剤としてフッ素系界面活性剤を含
有する有機溶剤を含有するので、均一な塗膜の形成が可
能である。これはフッ素系界面活性剤の存在により亜鉛
−アルミニウム合金めっき表面への乗り（塗布性及び濡
れ性）が改善されたためである。

【００５０】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】製造例１ 撹拌機、コンデンサー、窒素導入管、２つの滴下漏斗及
び温度計を具備した３リットルのフラスコに、ラジカル
重合型アニオン性反応性乳化剤（アクアロンHS-10 、第
一工業製薬（株）製）２ｇ（全量の１／５）、ラジカル
重合型ノニオン性反応性乳化剤（アクアロンRN-50 、有
効成分65％、第一工業製薬（株）製）6.2 ｇ（全量の１
／５）、及びイオン交換水300 ｇを仕込んだ。またイオ
ン交換水600 ｇにアクアロンHS-10 ８ｇ（全量の４／
５）及びアクアロンRN-50 24.8ｇ（全量の４／５）を溶
解した乳化剤水溶液に、下記表１に示すモノマー混合物
を撹拌しながら添加して乳化させ、得られたプレ乳化物
を一方の滴下漏斗に仕込んだ。もう一方の滴下漏斗に
は、イオン交換水300 ｇに過硫酸アンモニウム３ｇを溶
解した開始剤水溶液を仕込んだ。

【００５２】窒素雰囲気下でプレ乳化物の全量の１／10
をフラスコに投入し、80℃に加熱した後、開始剤水溶液
の全量の１／４を仕込んで反応を開始させた。開始剤添
加から10分経過した後で、残りのプレ乳化物と残りの開
始剤水溶液をそれぞれ120 分及び140 分かけて均一に滴
下した。その後120 分間80℃で撹拌し、反応を終了させ
た。冷却後アンモニア水で反応液を中和し、固形分45重
量％のアクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００５３】製造例２〜５、７〜10 アクリルモノマー混合物の配合比を表１に示す通りに変
更した以外製造例１と同じようにして、固形分45重量％
のアクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００５４】製造例６ 反応性乳化剤としてニューコール560SF （非反応性アニ
オン性乳化剤、有効成分50％、日本乳化剤（株）製）と
ニューコール506 （非反応性ノニオン性乳化剤、日本乳
化剤（株）製）とを使用した以外製造例１と同じように
して、固形分45重量％のアクリル樹脂エマルジョンを得
た。

【００５５】 表１ 製造例No. 成分（単位：ｇ） １ ２ ３ ４ ５ アクリルモノマー混合物 スチレン 300 300 300 300 300 メタクリル酸メチル 327 312 338 288 331 アクリル酸2-エチルヘキシル 255 255 283 140 255 アクリル酸⁽¹⁾ 10 10 10 10 10 アクリル酸4-ヒドロキシブチル⁽²⁾ 103 103 64 257 103 エチレングリコールジメタクリ レート 5 20 5 5 1反応性乳化剤 アクアロンHS-10 ⁽³⁾ 10 10 10 10 10 アクアロンRN-50 ⁽⁴⁾ 31 31 31 31 31 ニューコール560SF ⁽⁵⁾ − − − − − ニューコール506 ⁽⁶⁾ − − − − −開始剤 過硫酸アンモニウム 3 3 3 3 3

【００５６】 表１（つづき） 製造例No. 成分（単位：ｇ） ６ ７ ８ ９ 10 アクリルモノマー混合物 スチレン 300 300 300 300 300 メタクリル酸メチル 327 331.7 310 327 327 アクリル酸2-エチルヘキシル 255 250.3 272 320 24 アクリル酸⁽¹⁾ 10 10 10 10 10 アクリル酸4-ヒドロキシブチル⁽²⁾ 103 103 103 38 334 エチレングリコールジメタクリ レート 5 0.3 22 5 5反応性乳化剤 アクアロンHS-10 ⁽³⁾ − 10 10 10 10 アクアロンRN-50 ⁽⁴⁾ − 31 31 31 31 ニューコール560SF ⁽⁵⁾ 20 − − − − ニューコール506 ⁽⁶⁾ 20 − − − −開始剤 過硫酸アンモニウム 3 3 3 3 3 注：(1) 酸価＝8.5 。 (2) 水酸基価＝39。 (3) ラジカル重合型アニオン性反応性乳化剤（第一工業製薬（株）製）。 (4) ラジカル重合型ノニオン性反応性乳化剤（有効成分65％、第一工業製薬 （株）製）。 (5) 非反応性アニオン性乳化剤（有効成分50％、日本乳化剤（株）製）。 (6) 非反応性ノニオン性乳化剤（日本乳化剤（株）製）。

【００５７】実施例１〜21、比較例１〜15 １．亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板 55重量％のアルミニウム、43.4重量％の亜鉛及び1.6 重
量％のSiからなる組成を有する亜鉛−アルミニウム合金
のめっき層を有する鋼板（200 mm×300 mm×0.6 mm）を
使用した。

【００５８】２．塗料組成物 下記表２に示す塗料組成物中の成分は下記の通りであ
る。

【００５９】(a) アクリルエマルジョン樹脂 製造例１〜４により得られたアクリルエマルジョン樹脂
を使用した。各アクリルエマルジョン樹脂の水酸基価及
び数平均分子量は表２に示す通りであった。

【００６０】(b) クロム化合物 Ｃ₁ ：クロム酸アンモニウム。 Ｃ₂ ：無水クロム酸。 Ｃ₃ ：重クロム酸アンモニウム。 Ｃ₄ ：クロム酸カリウム。

【００６１】(c) フッ素系界面活性剤 Ｆ：エフトップ EF-122B、三菱マテリアル（株）製。

【００６２】(d) 有機溶剤 Ｏ₁ ：エチレングリコール（和光純薬工業（株）製）。 Ｏ₂ ：ジエチレングリコール（和光純薬工業（株）
製）。 Ｏ₃ ：トリエチレングリコール（和光純薬工業（株）
製）。 Ｏ₄ ：プロピレングリコール（和光純薬工業（株）
製）。

【００６３】(e) 顔料 Ｐ₁ ：酸化鉄（赤色、弁柄CM-25P、日本弁柄工業（株）
製）。 Ｐ₂ ：カーボンブラック（黒色、MA、三菱化学（株）
製）。 Ｐ₃ ：フタロシアニンブルー（青色、シアニンブルー52
41、大日精化工業（株）製）。 Ｐ₄ ：Fastogen Super Red 7061BT （赤色、大日本イン
キ化学工業（株）製）。

【００６４】(f) 顔料分散用樹脂 Ｒ₁ ：サイメル327 （メラミン樹脂、三井サイテック
（株）製）。 Ｒ₂ ：サイメル712 （メラミン樹脂、三井サイテック
（株）製）。 Ｒ₃ ：サイメル703 （メラミン樹脂、三井サイテック
（株）製）。 Ｒ₄ ：サイメル325 （メラミン樹脂、三井サイテック
（株）製）。 Ｒ₅ ：サイメル701 （メラミン樹脂、三井サイテック
（株）製）。 Ｒ₆ ：F8124 （水溶性ポリカーボネート樹脂、第一工業
薬品（株）製）。 Ｒ₇ ：EC-8000W（水溶性アクリル樹脂、サイデン化学
（株）製）。

【００６５】上記亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
に、表１に示す組成の塗料組成物（ｐＨ８）をロールコ
ーターにより表１に示す乾燥膜厚に塗装し、乾燥後塗装
鋼板を表１に示す温度に到達するまで焼き付け、試験片
とした。

【００６６】 表２ 実施例 項目 １ ２ ３ ４ ５ ６ AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ ２ ３ ４ ５ １ Mn （×10⁴ ）⁽²⁾ 10 20 10 10 ５ 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 25 100 40 60 クロム化合物 Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/46 1/140 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 表面張力(dyne/cm) 20 20 20 20 20 20 配合比⁽⁶⁾ 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₅ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1.3 焼き付け温度（℃）75 75 75 75 75 75 乾燥膜厚（ g/m² ）1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

【００６７】 表２（続き） 実施例 項目 ７ ８ ９ 10 11 AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ １ １ １ １ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ 10 10 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 25 40 40 40 40 クロム化合物 Ｃ₂ Ｃ₃ Ｃ₁ ＋Ｃ₂ Ｃ₁ ＋Ｃ₃ Ｃ₂ ＋Ｃ₃ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/93 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₂ Ｏ₃ Ｏ₄ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₂ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.001 表面張力（dyne/cm ）20 20 23 24 22 配合比⁽⁶⁾ 1/15/5 1/50/50 1/35/20 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₂ Ｐ₂ Ｐ₂ Ｐ₂ Ｐ₃ 分散樹脂Ｒ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 焼き付け温度（℃） 75 75 75 75 100 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 1.5 1.5 1.5 0.5

【００６８】 表２（続き） 実施例 項目 12 13 14 15 16 AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ １ １ １ １ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ 10 10 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 40 40 40 クロム化合物 Ｃ₁ ＋Ｃ₂ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ ＋Ｃ₃ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/93 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₄ Ｏ₁ ＋Ｏ₂ Ｏ₂ ＋Ｏ₃ Ｏ₃ ＋Ｏ₄ Ｏ₁ ＋Ｏ₂ ＋Ｏ₃ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₃ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.1 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 表面張力（dyne/cm ）22 22 22 22 22 配合比⁽⁶⁾ 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₄ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/0.5 1/2 1/0.7 1/1.3 焼き付け温度（℃） 100 120 120 150 60 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 2.5 1.5 2.5 1.5

【００６９】 表２（続き） 実施例 項目 17 18 19 20 21 AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ １ １ １ １ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ 10 10 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 40 40 40 クロム化合物 Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/93 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 表面張力（dyne/cm ）20 20 20 20 20 配合比⁽⁶⁾ 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₇ − Ｒ₆ Ｒ₄ Ｒ₅ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/1 1/1 1/0.7 1/1.3 焼き付け温度（℃） 75 75 75 75 75 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 1.5 1.5 1.0 1.5

【００７０】 表２（続き） 比較例 項目 １ ２ ３ ４ ５ AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. ７ ８ ９ 10 １ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ ４ 22 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 15 130 40 クロム化合物 Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/23 1/349 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 表面張力（dyne/cm ）20 20 20 20 20 配合比⁽⁶⁾ 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/10/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 焼き付け温度（℃） 75 75 75 75 75 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5

【００７１】 表２（続き） 比較例 項目 ６ ７ ８ ９ 10 AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ １ １ １ １ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ 10 10 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 40 40 40 クロム化合物 Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/93 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₃ Ｏ₃ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ − Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.0005 1/0.025 1/0.001 − 表面張力（dyne/cm ）20 30 20 25 35 配合比⁽⁶⁾ 1/70/20 1/35/2 1/35/60 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 焼き付け温度（℃） 75 75 75 75 75 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 1.5 1.5 0.5 0.5

【００７２】 表２（続き） 比較例 項目 11 12 13 14 15 AcEm樹脂⁽¹⁾ 製造例No. １ １ １ １ ６ Mn（×10⁴ ）⁽²⁾ 10 10 10 10 10 水酸基価⁽³⁾ 40 40 40 40 60 クロム化合物 Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₁ Ｃ₄ Ｃ₁ Ｃｒ／水酸基価 1/93 1/93 1/93 1/93 1/93 親水性混合溶剤 有機溶剤Ｏ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ Ｏ₁ 界面活性剤Ｆ⁽⁴⁾ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｆ₁ Ｏ／Ｆ⁽⁵⁾ 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 1/0.025 表面張力（dyne/cm ）20 20 20 20 20 配合比⁽⁶⁾ 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 1/35/20 着色方法 顔料Ｐ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ Ｐ₁ 分散樹脂Ｒ Ｒ₅ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｒ₁ Ｐ／Ｒ⁽⁷⁾ 1/0.1 1/4 1/1 1/1 1/1 焼き付け温度（℃） 75 75 50 50 75 乾燥膜厚（ g/m² ） 1.5 1.5 0.4 0.4 1.5 注：(1) アクリルエマルジョン樹脂。 (2) 数平均分子量（×10⁴ ）。 (3) 水酸基価（単位：mg/g）。 (4) フッ素系界面活性剤。 (5) 親水性有機溶剤Ｏ／フッ素系界面活性剤Ｆの重量比。 (6) クロム化合物／AcEm樹脂／親水性有機溶剤の重量比。 (7) 顔料／分散樹脂の重量比。

【００７３】３．評価 得られた各試験片について、意匠性・外観、耐黒変性・
耐食性、耐候性、耐指紋付着性、耐薬品性、塗膜密着
性、耐ロールフォーマー性及びリペイント性を下記の方
法及び基準により評価した。これらの結果を表３に示
す。

【００７４】(1) 意匠性・外観 クリヤー塗料を塗装した亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板の意匠性を肉眼で観察した。評価基準は下記の通り
である。 ◎：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地のスパン
グルが明確に確認でき、着色した塗膜が均一になってい
た。 ○：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地のスパン
グルが確認でき、着色した塗膜が均一になっていた。 △：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地のスパン
グルが確認でき、着色した塗膜がほぼ均一になってい
た。 ×：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地が見え
ず、くすんだ塗膜になっていた。

【００７５】(2) 耐黒変性・耐食性 JIS K5400 9.1 に従ってソルトスプレーを500 時間した
後で、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に黒変
や錆（黒錆、白錆、赤錆等）、 特に黒錆や黒変が発生し
ていないかを肉眼で観察した。 ◎：変色及び錆の発生が全くなかった。 ○：試験面に変色及び錆の発生が認められたが、その面
積は試験面の10％未満であった。 ×：試験面の10％以上に変色及び錆の発生が認められ
た。

【００７６】(3) 耐候性 JIS K5400 9.8.1 に従って500 時間のデューサイクルウ
ェザオメータ試験を行った後で、塗膜を肉眼により観察
するとともに光沢度を測定した。塗装直後の光沢度
（Ａ）と500 時間のデューサイクルウェザオメーター試
験後の光沢度（Ｂ）の測定値から、光沢保持率＝Ｂ／Ａ
の式により光沢保持率を算出し、下記基準に従って耐候
性を評価した。 ◎：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地のスパン
グルが明確に確認でき、着色した塗膜が均一であった。
また光沢保持率は90％以上であった。 ○：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地のスパン
グルが明確に確認でき、着色した塗膜が均一であった。
また光沢保持率は90％未満であった。 ×：亜鉛−アルミニウム合金めっき表面の素地が見え
ず、くすんだ塗膜になった。

【００７７】(4) 耐指紋付着性 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に直接手を押
さえつけ、指紋を転写した。手を離した後表面に付着し
た指紋の度合いを肉眼で判定した。 ◎：指紋の付着が全く認められなかった。 ○：指紋の付着が極僅かであり、良く見ないと認識でき
なかった。 ×：明確に指紋の付着が認められた。

【００７８】(5) 耐薬品性 JIS K5400 8.22に従って耐酸性としては５重量％濃度の
硫酸に各試験片を３時間浸漬し、試験片の塗膜表面の変
化肉眼で観察した。また耐アルカリ性としては５重量％
濃度のカセイソーダ水溶液に各試験片を３時間浸漬し、
試験片の塗膜表面の変化肉眼で観察した。それぞれの評
価基準は以上の通りである。 ◎：浸漬前と同じ塗膜状態であった。 ○：塗膜の光沢は若干低下し、黒変が認められた。 ×：塗膜に剥離が認められ、素地の露出及び錆の発生も
認められた。

【００７９】(6) 塗膜密着性 各試験片の間に試験片と同じ厚さの物を２枚挟んだ状態
で各試験片を折り曲げ、折り曲げ部にセロハンテープを
貼着し剥離した後で、折り曲げ部における塗膜の剥離状
態を観察した。 ◎：全く剥離しなかった。 ○：剥離した塗膜は10％未満であった。 ×：剥離した塗膜は10％以上であった。

【００８０】(7) 耐ロールフォーマー性 各試験片をロール成形機にかけ、加工部の塗膜剥離状態
を肉眼で判定した。 ◎：全く剥離しなかった。 ○：剥離した塗膜は極く僅かであった。 ×：塗膜に剥離が認められ、素地の露出箇所もあった。

【００８１】(8) リペイント性 各試験片に上記(3) の耐候性試験を行った後で試験片表
面を水洗し、水分を除去した後でＣＲトタンぺイント
（日本ペイント（株）製、アルキッド樹脂タイプ）を30
μｍの乾燥膜厚となるように塗装し、１日かけて常温乾
燥した。再塗装した各試験片に対して、JIS K5400 8.
3.1 によるデュポン式耐衝撃試験（錘500ｇ、打ち型直
径0.5 インチ、錘の高さ50cm）、及びJIS K5400 8.5.
1 による碁盤目試験を行った。両試験結果を肉眼で観察
し、それぞれ以下の基準により評価した。 ◎：全く剥離しなかった。 ○：剥離した塗膜は10％未満であった。 ×：剥離した塗膜は10％以上であった。

【００８２】 表３ 実施例 評価項目 １ ２ ３ ４ ５ ６ 意匠性・外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐黒変性・耐食性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ 耐指紋付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐薬品性 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ 耐アルカリ性 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００８３】 表３（続き） 実施例 項目 ７ ８ ９ 10 11 意匠性・外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐黒変性・耐食性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐指紋付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐薬品性 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐アルカリ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００８４】 表３（続き） 実施例 項目 12 13 14 15 16 意匠性・外観 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐黒変性・耐食性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐指紋付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐薬品性 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐アルカリ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００８５】 表３（続き） 実施例 項目 17 18 19 20 21 意匠性・外観 △ △ △ ◎ ◎ 耐黒変性・耐食性 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐指紋付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐薬品性 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐アルカリ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００８６】 表３（続き） 比較例 項目 １ ２ ３ ４ ５ 意匠性・外観 ◎ × ◎ ◎ ◎ 耐黒変性・耐食性 × × × × × 耐候性 × × × × × 耐指紋付着性 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ 耐薬品性 耐酸性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐アルカリ性 × ◎ ◎ ◎ ◎ 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ × × × × 碁盤目試験 ◎ ○ ○ ○ ○

【００８７】 表３（続き） 比較例 項目 ６ ７ ８ ９ 10 意匠性・外観 ◎ × × × × 耐黒変性・耐食性 × × × × × 耐候性 × × × × × 耐指紋付着性 ◎ ○ ○ ○ × 耐薬品性 耐酸性 ◎ ○ ○ ○ × 耐アルカリ性 ◎ ○ ○ ○ × 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ○ ○ リペイント性 耐衝撃試験 × ○ ○ ○ ◎ 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００８８】 表３（続き） 比較例 項目 11 12 13 14 15 意匠性・外観 × × × × ○ 耐黒変性・耐食性 ◎ ◎ × × × 耐候性 ◎ ◎ × × × 耐指紋付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐薬品性 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ × 耐アルカリ性 ◎ ◎ ◎ × × 塗膜密着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 耐ロールフォーマー性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ リペイント性 耐衝撃試験 ◎ ◎ ○ ○ × 碁盤目試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ○

【００８９】表３から明らかなように、実施例１〜21の
試験片は、塗膜外観の意匠性、耐黒変性、耐食性、耐候
性、耐薬品性、耐指紋付着性、塗膜密着性、耐ロールフ
ォーマー性及びリペイント性に優れている。一方比較例
１〜15の試験片はこれらの特性いずれかが劣っている。

【００９０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の塗料組成
物は、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板表面スパング
ルの状態を活かしつつ着色できるので、良好な外観及び
意匠性を有する塗装鋼板が得られる。また塗膜表面には
微細な凹凸があるので、直接手で触れても指紋が付着せ
ず、汚れにくいという利点もある。このような特徴を有
する本発明の塗装鋼板は、屋根、内装、外壁、仕切り、
ダクト等の建材、防音壁、防雪壁、ガードレール、トン
ネル用内壁、排水溝等の土木用品、日用品、家庭用品、
電気器具等の部品、電気製品のシャーシー、自動車部品
等に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 // Ｃ０８Ｆ 2/24 Ｃ０８Ｆ 2/24 Ａ (72)発明者 高野 静雄 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 (72)発明者 高木 健司 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) アクリルモノマー混合物とラジカル
   重合可能なアニオン性及び／又はノニオン性の反応性乳
   化剤とを重合してなり、20〜100 の水酸基価及び５万〜
   20万の数平均分子量を有する水分散性樹脂と、(b) Ｃｒ
   ／水酸基価が1/46〜1/233 となる量の無水クロム酸、重
   クロム酸アンモニウム及びクロム酸アンモニウムからな
   る群から選ばれた少なくとも１種のクロム化合物と、
   (c) フッ素系界面活性剤により表面張力を25dyne/cm 以
   下に調整した上記クロム化合物と反応しにくいアルコー
   ルからなる親水性混合溶剤とを含有することを特徴とす
   る亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の亜鉛−アルミニウム合
   金めっき鋼板用塗料組成物において、さらにアルコキシ
   メチル基とイミノ基を有するアルコキシメチルメラミン
   樹脂により顔料が分散された顔料ペーストを含有するこ
   とを特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗
   料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の亜鉛−アルミニ
   ウム合金めっき鋼板用塗料組成物において、前記アクリ
   ルモノマー混合物は(イ) ４〜45重量％のヒドロキシル基
   含有アクリルモノマー、(ロ) 0.1 〜３重量％のカルボキ
   シル基含有エチレン性モノマー、(ハ) 30〜90重量％の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、及び
   (ニ) １〜40重量％のスチレン系モノマーを含有すること
   を特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗料
   組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の亜鉛−
   アルミニウム合金めっき鋼板用塗料組成物において、前
   記アルコールはエチレングリコール、ジエチレングリコ
   ール、トリエチレングリコール及びプロピレングリコー
   ルからなる群から選ばれた少なくとも１種であることを
   特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板用塗料組
   成物。
5. 【請求項５】 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表
   面に請求項１〜４のいずれかに記載の塗料組成物により
   塗膜を形成したことを特徴とする塗装鋼板。