JPH11156188A - 吸水性複合体及びその製造方法 - Google Patents
吸水性複合体及びその製造方法Info
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- JPH11156188A JPH11156188A JP9322846A JP32284697A JPH11156188A JP H11156188 A JPH11156188 A JP H11156188A JP 9322846 A JP9322846 A JP 9322846A JP 32284697 A JP32284697 A JP 32284697A JP H11156188 A JPH11156188 A JP H11156188A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 吸水の前後において吸水性ポリマー粒子の脱
落が殆んどなく、その上吸水性に優れ、且つ吸水速度の
大きい吸水性複合体及びその製造方法の提供。 【解決手段】 １ 吸水性ポリマー粒子が繊維質基材に
担持されてなる吸水性複合体であって、予め造粒された
吸水性ポリマー粒子が該基材に包接された状態で固定化
されてなることを特徴とする吸水性複合体。 ２ １項に記載の吸水性複合体を、含水吸水性ポリマー
造粒粒子懸濁液を繊維質基材上又は基材中に施した後、
該懸濁液中の溶媒を除去し、該含水吸水性ポリマー造粒
粒子を乾燥固定化させて製造することを特徴とする吸水
性複合体の製造方法。
落が殆んどなく、その上吸水性に優れ、且つ吸水速度の
大きい吸水性複合体及びその製造方法の提供。 【解決手段】 １ 吸水性ポリマー粒子が繊維質基材に
担持されてなる吸水性複合体であって、予め造粒された
吸水性ポリマー粒子が該基材に包接された状態で固定化
されてなることを特徴とする吸水性複合体。 ２ １項に記載の吸水性複合体を、含水吸水性ポリマー
造粒粒子懸濁液を繊維質基材上又は基材中に施した後、
該懸濁液中の溶媒を除去し、該含水吸水性ポリマー造粒
粒子を乾燥固定化させて製造することを特徴とする吸水
性複合体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性複合体及び
その製造方法に関する。詳しくは、本発明は、予め造粒
された吸水性ポリマーが繊維質基材に包接された状態で
固定化されてなる吸水性複合体及びその製造方法に関す
る。本発明の吸水性複合体は、吸水性に優れ、吸水速度
が大きく、しかも吸水性ポリマーが繊維質基材上又は基
材中に安定性よく固定されており、吸水した後の膨潤ゲ
ルの固定性もよいので、紙オムツ、生理用品等の衛生材
料及び土木、建築用資材並びに農業用資材等の各種分野
の吸水性材料として有利に使用することができる。
その製造方法に関する。詳しくは、本発明は、予め造粒
された吸水性ポリマーが繊維質基材に包接された状態で
固定化されてなる吸水性複合体及びその製造方法に関す
る。本発明の吸水性複合体は、吸水性に優れ、吸水速度
が大きく、しかも吸水性ポリマーが繊維質基材上又は基
材中に安定性よく固定されており、吸水した後の膨潤ゲ
ルの固定性もよいので、紙オムツ、生理用品等の衛生材
料及び土木、建築用資材並びに農業用資材等の各種分野
の吸水性材料として有利に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙、パルプ、不織布、スポンジ状
ウレタン樹脂等は、保水材として生理用ナプキン、紙オ
ムツ等を初めとする各種の衛生材料及び各種の農業用材
料等として使用されてきた。しかしながら、これらの材
料はその吸水量が自重の１０〜５０倍程度に過ぎないの
で、多量の水を吸水又は保持させるためには多量の材料
が必要であって、著しく嵩高になるばかりでなく、ま
た、吸水した材料を加圧すると簡単に水分を放出する等
の欠点があった。
ウレタン樹脂等は、保水材として生理用ナプキン、紙オ
ムツ等を初めとする各種の衛生材料及び各種の農業用材
料等として使用されてきた。しかしながら、これらの材
料はその吸水量が自重の１０〜５０倍程度に過ぎないの
で、多量の水を吸水又は保持させるためには多量の材料
が必要であって、著しく嵩高になるばかりでなく、ま
た、吸水した材料を加圧すると簡単に水分を放出する等
の欠点があった。
【０００３】このため、最近では粉末状吸水性ポリマー
をティシュ、不織布、綿等の基材上に散布、塗工等の手
法で分散、配置させ一体化した吸水性複合体が考案され
ている。しかしながら、このような方法で分散、配置さ
せた吸水性ポリマー粉末は基材上に安定性良く固定化す
ることが困難であって、使用前に少しシェアが掛かると
ポリマー粉末が基材から脱落したり、また一部局所に集
合化することが多い。また、仮に固定化されていても、
吸水させて使用した後の膨潤ゲルにおいては基材から移
動、脱落が生じる欠点がある。このため、バインダーを
予め基材上に施した後にポリマー粉末を基材上に固定す
る方法も用いられているが、これはバインダーによる吸
水性能の低下の問題がある。また、これらは、両者共に
粉末状ポリマーを取扱うことによる工程の煩雑さ及び粉
末の周囲飛散による作業環境の悪化の問題点が挙げられ
る。
をティシュ、不織布、綿等の基材上に散布、塗工等の手
法で分散、配置させ一体化した吸水性複合体が考案され
ている。しかしながら、このような方法で分散、配置さ
せた吸水性ポリマー粉末は基材上に安定性良く固定化す
ることが困難であって、使用前に少しシェアが掛かると
ポリマー粉末が基材から脱落したり、また一部局所に集
合化することが多い。また、仮に固定化されていても、
吸水させて使用した後の膨潤ゲルにおいては基材から移
動、脱落が生じる欠点がある。このため、バインダーを
予め基材上に施した後にポリマー粉末を基材上に固定す
る方法も用いられているが、これはバインダーによる吸
水性能の低下の問題がある。また、これらは、両者共に
粉末状ポリマーを取扱うことによる工程の煩雑さ及び粉
末の周囲飛散による作業環境の悪化の問題点が挙げられ
る。
【０００４】これらの問題を解決する方法として特開昭
６０−１４９６０９号公報には、ポリアクリル酸金属塩
水溶液を基材上にコーティング後、加熱乾燥工程で架橋
を導入して吸水性ポリマーを基材に固定化した複合体が
提案されているが、これは複合体の吸水性能が十分に発
現しない、また基材中に未重合の原料モノマーが多く残
存する等の欠点がある。また、ＷＯ８１／０３２７４号
公報には、繊維質基材にアクリル酸系モノマーを含浸し
て複合体を製造し、これに電磁放射線又は微粒子性イオ
ン化放射線を照射することにより、アクリル酸系モノマ
ーを高吸水性ポリマーに転換させて吸水性複合体を製造
する方法が提案されている。
６０−１４９６０９号公報には、ポリアクリル酸金属塩
水溶液を基材上にコーティング後、加熱乾燥工程で架橋
を導入して吸水性ポリマーを基材に固定化した複合体が
提案されているが、これは複合体の吸水性能が十分に発
現しない、また基材中に未重合の原料モノマーが多く残
存する等の欠点がある。また、ＷＯ８１／０３２７４号
公報には、繊維質基材にアクリル酸系モノマーを含浸し
て複合体を製造し、これに電磁放射線又は微粒子性イオ
ン化放射線を照射することにより、アクリル酸系モノマ
ーを高吸水性ポリマーに転換させて吸水性複合体を製造
する方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この方法によれば、上
記の粉体を取り扱う上での均一な分散及び基材上への安
定した固定化の点ではかなりの改良が見られるものの、
アクリル酸系モノマーを高吸水性ポリマーに転換するに
当って、電磁放射線又は微粒子性イオン化放射線を使用
するために、高吸水性ポリマーの自己架橋化反応が極め
て進み易く、また繊維質基材の膨潤阻害効果等が生じ、
通常前記粉末状高吸水性ポリマーを使用した場合に比較
して吸水能が著しく小さいものになるという問題点があ
る。また、該重合性モノマー水溶液を繊維質基材が吸収
してしまうため、重合後の複合体は板状の極めて固いも
のとなり、実際上使用する場合には適当でない場合が多
い。本発明は、吸水の前後において吸水性ポリマー粒子
の脱落が殆んどなく、その上吸水性に優れ、且つ吸水速
度の大きい吸水性複合体及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
記の粉体を取り扱う上での均一な分散及び基材上への安
定した固定化の点ではかなりの改良が見られるものの、
アクリル酸系モノマーを高吸水性ポリマーに転換するに
当って、電磁放射線又は微粒子性イオン化放射線を使用
するために、高吸水性ポリマーの自己架橋化反応が極め
て進み易く、また繊維質基材の膨潤阻害効果等が生じ、
通常前記粉末状高吸水性ポリマーを使用した場合に比較
して吸水能が著しく小さいものになるという問題点があ
る。また、該重合性モノマー水溶液を繊維質基材が吸収
してしまうため、重合後の複合体は板状の極めて固いも
のとなり、実際上使用する場合には適当でない場合が多
い。本発明は、吸水の前後において吸水性ポリマー粒子
の脱落が殆んどなく、その上吸水性に優れ、且つ吸水速
度の大きい吸水性複合体及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、予め造粒された吸
水性ポリマーが繊維質基材に包接された状態で固定化さ
れてなる吸水性複合体が吸水性能、吸水速度等に優れた
性能を示すことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
を解決するために鋭意検討した結果、予め造粒された吸
水性ポリマーが繊維質基材に包接された状態で固定化さ
れてなる吸水性複合体が吸水性能、吸水速度等に優れた
性能を示すことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、 １．吸水性ポリマー粒子が繊維質基材に担持されてなる
吸水性複合体であって、予め造粒された吸水性ポリマー
粒子が該基材に包接された状態で固定化されてなること
を特徴とする吸水性複合体、 ２．１項に記載の吸水性複合体を、含水吸水性ポリマー
造粒粒子懸濁液を繊維質基材上又は基材中に施した後、
該懸濁液中の溶媒を除去し、該含水吸水性ポリマー造粒
粒子を乾燥固定化させて製造することを特徴とする吸水
性複合体の製造方法、にある。 以下、本発明を詳細に説明する。
吸水性複合体であって、予め造粒された吸水性ポリマー
粒子が該基材に包接された状態で固定化されてなること
を特徴とする吸水性複合体、 ２．１項に記載の吸水性複合体を、含水吸水性ポリマー
造粒粒子懸濁液を繊維質基材上又は基材中に施した後、
該懸濁液中の溶媒を除去し、該含水吸水性ポリマー造粒
粒子を乾燥固定化させて製造することを特徴とする吸水
性複合体の製造方法、にある。 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】（吸水性複合体）本発明の吸水性
複合体は、予め造粒された吸水性ポリマー粒子が繊維質
基材に包接された状態で固定化されてなるものである。
その構造の拡大図を図１及び図２に示す。ここで、「包
接された状態で固定化されてなる」とは、該吸水性ポリ
マー粒子が基材繊維の隙間の中に包含された状態で、且
つ繊維と該ポリマー粒子とが点接着又は不連続な線結着
により結合して該ポリマー粒子が基材上又は基材中に固
定化されていることを指す。
複合体は、予め造粒された吸水性ポリマー粒子が繊維質
基材に包接された状態で固定化されてなるものである。
その構造の拡大図を図１及び図２に示す。ここで、「包
接された状態で固定化されてなる」とは、該吸水性ポリ
マー粒子が基材繊維の隙間の中に包含された状態で、且
つ繊維と該ポリマー粒子とが点接着又は不連続な線結着
により結合して該ポリマー粒子が基材上又は基材中に固
定化されていることを指す。
【０００９】該吸水性ポリマー造粒粒子は固定化される
以前は元々、その製造時に多段の逆相懸濁重合によって
得られたスラリー状の懸濁液中に存在するものであり、
懸濁液の有機溶媒分を分離除去した後、乾燥して得られ
たものである。また該吸水性複合体は、吸水性ポリマー
造粒粒子が基材繊維に好適に固定化されているので、得
られた吸水性複合体を手で十回程度揉んでも吸水性ポリ
マー粒子が剥がれ落ちる量は殆んど無い。更に、固定化
された吸水性ポリマー造粒粒子は、吸水性複合体を吸水
させた後でも、吸水した吸水性ポリマー粒子同志が膨潤
ゲルとなって大きくなるのでより一層基材繊維と絡み合
って固定化されることになる。
以前は元々、その製造時に多段の逆相懸濁重合によって
得られたスラリー状の懸濁液中に存在するものであり、
懸濁液の有機溶媒分を分離除去した後、乾燥して得られ
たものである。また該吸水性複合体は、吸水性ポリマー
造粒粒子が基材繊維に好適に固定化されているので、得
られた吸水性複合体を手で十回程度揉んでも吸水性ポリ
マー粒子が剥がれ落ちる量は殆んど無い。更に、固定化
された吸水性ポリマー造粒粒子は、吸水性複合体を吸水
させた後でも、吸水した吸水性ポリマー粒子同志が膨潤
ゲルとなって大きくなるのでより一層基材繊維と絡み合
って固定化されることになる。
【００１０】詳しくは該複合体に固定化された吸水性ポ
リマー粒子は、一次粒子径の大きさが１０〜５００μｍ
程度のものが数個〜数百個、集合結着した５０〜２００
０μｍの二次粒子であり、その結着力は極めて大であ
る。即ち、造粒粒子自身の結着力も大であることを示
す。また繊維質基材１００ｃｍ3 に対し、予め造粒され
た吸水性ポリマー粒子が目付量で通常０．０５ｇ以上、
２ｇ以下である。好ましくは０．２〜１．０ｇ／１００
ｃｍ3 である。目付量で２ｇを越えると繊維質基材容積
に対し吸水性ポリマーの量が過剰になるため該基材に好
適に包接されず、過剰分は基材上に積層されるので吸水
性ポリマーの固定性が損なわれることになるのは前述の
通りである。
リマー粒子は、一次粒子径の大きさが１０〜５００μｍ
程度のものが数個〜数百個、集合結着した５０〜２００
０μｍの二次粒子であり、その結着力は極めて大であ
る。即ち、造粒粒子自身の結着力も大であることを示
す。また繊維質基材１００ｃｍ3 に対し、予め造粒され
た吸水性ポリマー粒子が目付量で通常０．０５ｇ以上、
２ｇ以下である。好ましくは０．２〜１．０ｇ／１００
ｃｍ3 である。目付量で２ｇを越えると繊維質基材容積
に対し吸水性ポリマーの量が過剰になるため該基材に好
適に包接されず、過剰分は基材上に積層されるので吸水
性ポリマーの固定性が損なわれることになるのは前述の
通りである。
【００１１】（吸水性複合体の製造方法）本発明の吸水
性複合体の製造方法としては、先ず（１）重合操作によ
る含水状態の吸水性ポリマー造粒粒子を含む懸濁液の製
造工程、次に（２）該懸濁液の基材への施工工程、次に
（３）乾燥による該基材中への該造粒粒子の固定化工
程、以上の三工程が必要になる。以下にそれぞれの方法
を詳細に記す。
性複合体の製造方法としては、先ず（１）重合操作によ
る含水状態の吸水性ポリマー造粒粒子を含む懸濁液の製
造工程、次に（２）該懸濁液の基材への施工工程、次に
（３）乾燥による該基材中への該造粒粒子の固定化工
程、以上の三工程が必要になる。以下にそれぞれの方法
を詳細に記す。
【００１２】（１）含水状態の吸水性ポリマー造粒粒子
を含む懸濁液の製造工程 該懸濁液とは疎水性有機溶媒、界面活性剤及び含水状態
の吸水性ポリマー造粒粒子からなり、その含水吸水性ポ
リマー造粒粒子の含水率は通常、２０〜８０重量％程度
に調整されている。該懸濁液は、界面活性剤の存在下疎
水性有機溶媒中、水溶性エチレン性不飽和モノマー水溶
液を、必要に応じて架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重
合開始剤を用いて第一段目の油中水滴型の逆相懸濁重合
反応に付し、次いで、ＨＬＢ７以上で且つ前記乳化剤の
ＨＬＢよりも高いＨＬＢのノニオン性界面活性剤若しく
はアニオン性界面活性剤又はこれらの混合物及び水溶性
エチレン性不飽和モノマー水溶液を第一段目の重合反応
系に添加し、該水溶液を生成した含水ポリマーゲル粒子
に吸収させた後、追加の逆相懸濁重合反応を行う操作を
一回以上繰返すことにより得られる。
を含む懸濁液の製造工程 該懸濁液とは疎水性有機溶媒、界面活性剤及び含水状態
の吸水性ポリマー造粒粒子からなり、その含水吸水性ポ
リマー造粒粒子の含水率は通常、２０〜８０重量％程度
に調整されている。該懸濁液は、界面活性剤の存在下疎
水性有機溶媒中、水溶性エチレン性不飽和モノマー水溶
液を、必要に応じて架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重
合開始剤を用いて第一段目の油中水滴型の逆相懸濁重合
反応に付し、次いで、ＨＬＢ７以上で且つ前記乳化剤の
ＨＬＢよりも高いＨＬＢのノニオン性界面活性剤若しく
はアニオン性界面活性剤又はこれらの混合物及び水溶性
エチレン性不飽和モノマー水溶液を第一段目の重合反応
系に添加し、該水溶液を生成した含水ポリマーゲル粒子
に吸収させた後、追加の逆相懸濁重合反応を行う操作を
一回以上繰返すことにより得られる。
【００１３】この懸濁液は前記の逆相懸濁重合反応後に
製造プロセスの反応釜から抜き出した懸濁液である場合
が通常であるが、その他の場合として、逆相懸濁重合反
応後、引き続き反応釜において適度なポリマー含水率ま
で共沸脱水反応を実施し、ポリマー表面架橋反応を実施
した後に、反応釜から抜き出しした懸濁液でも良い。
製造プロセスの反応釜から抜き出した懸濁液である場合
が通常であるが、その他の場合として、逆相懸濁重合反
応後、引き続き反応釜において適度なポリマー含水率ま
で共沸脱水反応を実施し、ポリマー表面架橋反応を実施
した後に、反応釜から抜き出しした懸濁液でも良い。
【００１４】（２）該懸濁液の基材への施工方法 該懸濁液を繊維質基材上或いは基材中に施す方法は塗
布、散布、含浸のいずれか、或いは、これらの組合せの
中より選択される。この懸濁液を基材上或いは基材中に
前記方法によって施した後、このスラリー中に含まれる
溶媒を吸引等により分離、除去すればよい。この際、基
材上又は基材中に含水状態の吸水性ポリマー造粒粒子の
大部分が基材繊維の隙間に入り込む形で施されることに
なる。これはその理由は該造粒粒子が含水ゲル状態であ
るため弾性変形性があり、且つ適度に粘着性があるため
である。
布、散布、含浸のいずれか、或いは、これらの組合せの
中より選択される。この懸濁液を基材上或いは基材中に
前記方法によって施した後、このスラリー中に含まれる
溶媒を吸引等により分離、除去すればよい。この際、基
材上又は基材中に含水状態の吸水性ポリマー造粒粒子の
大部分が基材繊維の隙間に入り込む形で施されることに
なる。これはその理由は該造粒粒子が含水ゲル状態であ
るため弾性変形性があり、且つ適度に粘着性があるため
である。
【００１５】（３）乾燥固定化方法 含水吸水性ポリマー造粒粒子を乾燥固定化する方法とし
ては、前記で基材への施工を終了した含水吸水性ポリマ
ー造粒粒子／基材に熱風を吹きかけ加熱乾燥するのが一
般的手法である。また、連続生産プロセスにおいては該
造粒粒子／基材をベルトコンベアー等で連続供給しなが
ら外部加熱箱型乾燥装置内を通過させて連続的に乾燥す
る方法を用いても良い。
ては、前記で基材への施工を終了した含水吸水性ポリマ
ー造粒粒子／基材に熱風を吹きかけ加熱乾燥するのが一
般的手法である。また、連続生産プロセスにおいては該
造粒粒子／基材をベルトコンベアー等で連続供給しなが
ら外部加熱箱型乾燥装置内を通過させて連続的に乾燥す
る方法を用いても良い。
【００１６】含水吸水性ポリマーは通常、この乾燥処理
によりポリマー中の含水率を２０％以下、好ましくは１
０％以下になるまで乾燥される。その際、吸水性ポリマ
ーに付着している有機溶媒も水と共に蒸発除去される。
この乾燥工程の際に吸水性ポリマー造粒粒子が基材上又
は基材中に固定化される。即ち、基材繊維の隙間の中に
該造粒粒子が包含された状態で好適に固定化されてい
る。繊維と吸水性ポリマーは点接着又は不連続な線結着
により結合している。これは吸水性ポリマーが基材繊維
を略球状に包み込む形で不連続に結合、又は水掻き状に
不連続に結合している従来のものとは明らかに異なる。
によりポリマー中の含水率を２０％以下、好ましくは１
０％以下になるまで乾燥される。その際、吸水性ポリマ
ーに付着している有機溶媒も水と共に蒸発除去される。
この乾燥工程の際に吸水性ポリマー造粒粒子が基材上又
は基材中に固定化される。即ち、基材繊維の隙間の中に
該造粒粒子が包含された状態で好適に固定化されてい
る。繊維と吸水性ポリマーは点接着又は不連続な線結着
により結合している。これは吸水性ポリマーが基材繊維
を略球状に包み込む形で不連続に結合、又は水掻き状に
不連続に結合している従来のものとは明らかに異なる。
【００１７】また、固定化方法としては、水溶性高分子
等の結着バインダーを乾燥前の含水吸水性ポリマー／基
材に添加しておいても良い。そうすればより強固な固定
化が可能になる。但し、得られた吸水性複合体の吸水能
はバインダーを添加しない時に比べ低下することがあ
る。従って、通常は同バインダーを使用しない方法でも
十分に固定化された実用に供し得る吸水性複合体が得ら
れる。また、吸水性ポリマー造粒粒子の繊維質基材上へ
の目付量としては、一般に１０〜５００ｇ／ｍ2 、好ま
しくは２０〜３００ｇ程度が実用的である。
等の結着バインダーを乾燥前の含水吸水性ポリマー／基
材に添加しておいても良い。そうすればより強固な固定
化が可能になる。但し、得られた吸水性複合体の吸水能
はバインダーを添加しない時に比べ低下することがあ
る。従って、通常は同バインダーを使用しない方法でも
十分に固定化された実用に供し得る吸水性複合体が得ら
れる。また、吸水性ポリマー造粒粒子の繊維質基材上へ
の目付量としては、一般に１０〜５００ｇ／ｍ2 、好ま
しくは２０〜３００ｇ程度が実用的である。
【００１８】（結着バインダー）前記したバインダーと
しては通常、水溶性高分子が使用される。具体的にはポ
リアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、カルボキシメチ
ルセルロース及びそのアルカリ金属塩、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。これらは粉体又はその水溶液
として使用される。
しては通常、水溶性高分子が使用される。具体的にはポ
リアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、カルボキシメチ
ルセルロース及びそのアルカリ金属塩、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。これらは粉体又はその水溶液
として使用される。
【００１９】（水溶性エチレン性不飽和モノマー）本発
明に使用される水溶性エチレン性不飽和モノマーは基本
的には水に溶けるものであればいずれのものも使用でき
る。その一例を挙げれば、（メタ）アクリル酸及び／又
はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、２−（メタ）
−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸及び／又はそ
のアルカリ金属塩等のイオン性モノマー；（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド等の非イオン性モノマー；ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽
和モノマーやそれらの四級化物等を挙げることができ、
これらの群から選ばれる一種又は二種以上を用いること
ができる。なお、ここで「（メタ）アクリル」という用
語は、「アクリル」及び「メタクリル」の何れをも意味
するものとする。
明に使用される水溶性エチレン性不飽和モノマーは基本
的には水に溶けるものであればいずれのものも使用でき
る。その一例を挙げれば、（メタ）アクリル酸及び／又
はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、２−（メタ）
−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸及び／又はそ
のアルカリ金属塩等のイオン性モノマー；（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド等の非イオン性モノマー；ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽
和モノマーやそれらの四級化物等を挙げることができ、
これらの群から選ばれる一種又は二種以上を用いること
ができる。なお、ここで「（メタ）アクリル」という用
語は、「アクリル」及び「メタクリル」の何れをも意味
するものとする。
【００２０】これらの中で好ましくは、（メタ）アクリ
ル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
（メタ）アクリルアミドが挙げられる。アルカリ金属塩
としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビ
ジウム塩等が挙げられるが、得られるポリマーの性能、
工業的入手の容易さ、安全性等の面から、ナトリウム
塩、又はカリウム塩が好ましい。
ル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
（メタ）アクリルアミドが挙げられる。アルカリ金属塩
としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビ
ジウム塩等が挙げられるが、得られるポリマーの性能、
工業的入手の容易さ、安全性等の面から、ナトリウム
塩、又はカリウム塩が好ましい。
【００２１】これら水溶性エチレン性不飽和モノマーの
水溶液中におけるモノマー濃度は一般的には２０重量％
以上、好ましくは２５重量％〜飽和濃度である。また、
（メタ）アクリル酸、２−メチル−アクリルアミド−２
−スルホン酸等はその一部又は全量アルカリ金属化合物
やアンモニウム化合物により中和された形で使用される
が、この時の中和の割合（中和度と称す）は２０〜１０
０モル％、好ましくは３０〜１００モル％である。
水溶液中におけるモノマー濃度は一般的には２０重量％
以上、好ましくは２５重量％〜飽和濃度である。また、
（メタ）アクリル酸、２−メチル−アクリルアミド−２
−スルホン酸等はその一部又は全量アルカリ金属化合物
やアンモニウム化合物により中和された形で使用される
が、この時の中和の割合（中和度と称す）は２０〜１０
０モル％、好ましくは３０〜１００モル％である。
【００２２】本発明では上記のような水溶性エチレン性
不飽和モノマー種としては、第二段目以降に用いるモノ
マー成分が第一段目に用いるモノマー成分と同種或いは
異種のモノマー成分を用いてもよい。更に、第二段目以
降に用いるモノマー成分が第一段目に用いるモノマー成
分と同種である場合、水溶液中のモノマー濃度や中和度
等が変わっても良く、任意な種類のみならず、種々な条
件が採用できる。
不飽和モノマー種としては、第二段目以降に用いるモノ
マー成分が第一段目に用いるモノマー成分と同種或いは
異種のモノマー成分を用いてもよい。更に、第二段目以
降に用いるモノマー成分が第一段目に用いるモノマー成
分と同種である場合、水溶液中のモノマー濃度や中和度
等が変わっても良く、任意な種類のみならず、種々な条
件が採用できる。
【００２３】（架橋剤）本発明では第一段目及び第二段
目以降に必要に応じて架橋剤を使用することができる。
必要に応じてとは、本発明においては例えばモノマー条
件（モノマーの種類、モノマーの水溶液中の濃度、中和
度等）によって架橋剤が存在しなくてもいわゆるモノマ
ー自身による自己架橋が生起し、これにより吸水性樹脂
が形成し得るためである。しかしながら、要求される性
能、例えば吸水性、吸水速度等の如何によっては架橋剤
が必要な場合もある。本発明で使用される架橋剤として
は、重合性不飽和基及び／又は反応性官能基を二個以上
有する架橋剤が挙げられる。
目以降に必要に応じて架橋剤を使用することができる。
必要に応じてとは、本発明においては例えばモノマー条
件（モノマーの種類、モノマーの水溶液中の濃度、中和
度等）によって架橋剤が存在しなくてもいわゆるモノマ
ー自身による自己架橋が生起し、これにより吸水性樹脂
が形成し得るためである。しかしながら、要求される性
能、例えば吸水性、吸水速度等の如何によっては架橋剤
が必要な場合もある。本発明で使用される架橋剤として
は、重合性不飽和基及び／又は反応性官能基を二個以上
有する架橋剤が挙げられる。
【００２４】重合性不飽和基を二個以上有する架橋剤と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリ
グリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アク
リル酸エステル類、前記ポリオール類とマレイン酸、フ
マール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和
ポリエステル類、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミ
ド等のビスアクリルアミド類、ポリエポキシドと（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メ
タ）アクリル酸エステル類、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応
させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステ
ル類、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリ
ルフタレート、その他テトラアリロキシエタン、ペンタ
エリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジア
リルエーテル、トリアリルトリメリテート等の多価アリ
ル系が挙げられる。これらの中でも本発明では、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等が通常使用される。
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリ
グリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アク
リル酸エステル類、前記ポリオール類とマレイン酸、フ
マール酸等の不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和
ポリエステル類、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミ
ド等のビスアクリルアミド類、ポリエポキシドと（メ
タ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メ
タ）アクリル酸エステル類、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシア
ネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応
させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステ
ル類、アリル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリ
ルフタレート、その他テトラアリロキシエタン、ペンタ
エリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジア
リルエーテル、トリアリルトリメリテート等の多価アリ
ル系が挙げられる。これらの中でも本発明では、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド等が通常使用される。
【００２５】反応性官能基を二個以上有する架橋剤とし
ては、例えばジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。これら
の中では特にジグリシジルエーテル化合物が好ましい。
ジグリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポ
リグリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。こ
の中でもエチレングリコールジグリシジルエーテルが好
ましい。この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロル
ヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピクロル
ヒドリン等が、イソシアネート化合物としては、２，４
−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等が挙げられ本発明で使用できる。上記のよう
な架橋剤の使用量は通常エチレン性不飽和モノマーに対
して０〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％
である。
ては、例えばジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキ
シ化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。これら
の中では特にジグリシジルエーテル化合物が好ましい。
ジグリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポ
リグリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。こ
の中でもエチレングリコールジグリシジルエーテルが好
ましい。この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロル
ヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピクロル
ヒドリン等が、イソシアネート化合物としては、２，４
−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等が挙げられ本発明で使用できる。上記のよう
な架橋剤の使用量は通常エチレン性不飽和モノマーに対
して０〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％
である。
【００２６】（水溶性ラジカル重合開始剤）本発明に使
用される重合開始剤は水溶性ラジカル重合開始剤であ
る。その例としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、
２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、２，２′−アゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソ
ブチルアミジン）二塩酸塩、２，２′−アゾビス｛２メ
チル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−
ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等のアゾ系開始
剤である。これらの水溶性ラジカル開始剤は混合して使
用してもよい。また、過酸化水素、過硫酸塩は例えば亜
硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン類
等を組合わせてレドックス型の開始剤としても使用でき
る。これら重合開始剤の使用量はエチレン性不飽和モノ
マーに対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０
１〜１重量％の範囲で用いるのが適当である。
用される重合開始剤は水溶性ラジカル重合開始剤であ
る。その例としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、
２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩、２，２′−アゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソ
ブチルアミジン）二塩酸塩、２，２′−アゾビス｛２メ
チル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−
ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝等のアゾ系開始
剤である。これらの水溶性ラジカル開始剤は混合して使
用してもよい。また、過酸化水素、過硫酸塩は例えば亜
硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン類
等を組合わせてレドックス型の開始剤としても使用でき
る。これら重合開始剤の使用量はエチレン性不飽和モノ
マーに対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０
１〜１重量％の範囲で用いるのが適当である。
【００２７】（界面活性剤） （第一段目の重合反応に使用される界面活性剤）本発明
の第一段目に使用される界面活性剤は第一段目の逆相懸
濁重合系に使用されるものである。これらは疎水性溶媒
に可溶又は親和性を持ち基本的にＷ／Ｏ型乳化系を作る
ものであればいずれのものも使用できる。このような界
面活性剤は具体的には、一般的にはＨＬＢが１〜９であ
り、好ましくは２〜７未満の非イオン系及び／又はアニ
オン系である。
の第一段目に使用される界面活性剤は第一段目の逆相懸
濁重合系に使用されるものである。これらは疎水性溶媒
に可溶又は親和性を持ち基本的にＷ／Ｏ型乳化系を作る
ものであればいずれのものも使用できる。このような界
面活性剤は具体的には、一般的にはＨＬＢが１〜９であ
り、好ましくは２〜７未満の非イオン系及び／又はアニ
オン系である。
【００２８】本界面活性剤の具体例としては、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、酸化ポリエチレン、無水マレイン化ポリエチレン、
無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化エチレ
ン・プロピレン・ジエン・ターポリマー、α−オレフィ
ンと無水マレイン酸との共重合体又はその誘導体、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられ
る。これら界面活性剤の使用量は疎水性溶媒に対して
０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％で
ある。
ン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、酸化ポリエチレン、無水マレイン化ポリエチレン、
無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化エチレ
ン・プロピレン・ジエン・ターポリマー、α−オレフィ
ンと無水マレイン酸との共重合体又はその誘導体、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられ
る。これら界面活性剤の使用量は疎水性溶媒に対して
０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％で
ある。
【００２９】（第二段目以降の重合反応に使用される界
面活性剤）本発明では第一段目の逆相懸濁重合が実質的
に終了した後、例えば、重合率９０％以上、好ましくは
９５％以上となった後、含水ポリマーゲル粒子を含む反
応混合物中に第二段目のモノマー水溶液を添加し、第一
段目の含水ポリマーゲル粒子に吸液させるが、この時特
定の界面活性剤を存在させる。本発明で使用できる界面
活性剤はＨＬＢが７以上で、且つ、前記乳化剤のＨＬＢ
よりも高いＨＬＢのノニオン性界面活性剤又はアニオン
性界面活性剤或いはこれらの混合物である。この界面活
性剤のＨＬＢは通常、重合に用いた乳化剤のＨＬＢより
も１以上高いものが好ましい。
面活性剤）本発明では第一段目の逆相懸濁重合が実質的
に終了した後、例えば、重合率９０％以上、好ましくは
９５％以上となった後、含水ポリマーゲル粒子を含む反
応混合物中に第二段目のモノマー水溶液を添加し、第一
段目の含水ポリマーゲル粒子に吸液させるが、この時特
定の界面活性剤を存在させる。本発明で使用できる界面
活性剤はＨＬＢが７以上で、且つ、前記乳化剤のＨＬＢ
よりも高いＨＬＢのノニオン性界面活性剤又はアニオン
性界面活性剤或いはこれらの混合物である。この界面活
性剤のＨＬＢは通常、重合に用いた乳化剤のＨＬＢより
も１以上高いものが好ましい。
【００３０】その具体例を挙げれば、ノニオン性界面活
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミンエーテル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル等々が挙げられる。
性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミンエーテル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル等々が挙げられる。
【００３１】アニオン性界面活性剤としては、オレイン
酸ソーダ、ヒマシ油カリ、半硬化牛脂ソーダ等の脂肪酸
塩類、ソジウムラウリルサルフェート、高級アルコール
硫酸エステルソーダ塩、ラウリルアルコール硫酸エステ
ル・トリエタノールアミン塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルアンモニウム塩等々の高級アルコール硫酸エス
テル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
ナフタレンスルホン酸ソーダ等々のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ソジウムジアルキ
ルスルホサクシネート等のジアルキルスルホ琥珀酸塩、
（ジ）アルキルフォスフェート塩、ポリオキシエチレン
アルキルサルフェートソーダ、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルサルフェートソーダ塩等々のポリオキシエ
チレンサルフェート塩、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリコールエーテルサルフェートアンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテ
ルサルフェートアンモニウム塩、その他高分子特殊アニ
オンが挙げられる。
酸ソーダ、ヒマシ油カリ、半硬化牛脂ソーダ等の脂肪酸
塩類、ソジウムラウリルサルフェート、高級アルコール
硫酸エステルソーダ塩、ラウリルアルコール硫酸エステ
ル・トリエタノールアミン塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルアンモニウム塩等々の高級アルコール硫酸エス
テル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル
ナフタレンスルホン酸ソーダ等々のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ソジウムジアルキ
ルスルホサクシネート等のジアルキルスルホ琥珀酸塩、
（ジ）アルキルフォスフェート塩、ポリオキシエチレン
アルキルサルフェートソーダ、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルサルフェートソーダ塩等々のポリオキシエ
チレンサルフェート塩、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレングリコールエーテルサルフェートアンモニウ
ム塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテ
ルサルフェートアンモニウム塩、その他高分子特殊アニ
オンが挙げられる。
【００３２】上記の界面活性剤の中でもポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩から選ばれる一種又は二種以上の混合物
が好ましい。また、ＨＬＢとしては９以上のものが好ま
しい。これら界面活性剤の使用量は用いるモノマー種そ
の他操作条件等により異なるが、一般的には追重合後の
吸水性樹脂乾燥体に対して、０．０５〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５重量％である。
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩から選ばれる一種又は二種以上の混合物
が好ましい。また、ＨＬＢとしては９以上のものが好ま
しい。これら界面活性剤の使用量は用いるモノマー種そ
の他操作条件等により異なるが、一般的には追重合後の
吸水性樹脂乾燥体に対して、０．０５〜１０重量％、好
ましくは０．１〜５重量％である。
【００３３】（疎水性有機溶媒）本発明に使用される疎
水性有機溶媒は基本的に水に溶け難く、重合に不活性で
あればいかなるものも使用できる。その一例を挙げれ
ば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン等の脂環状炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。工業
的入手の安定性、品質等から見てｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、シクロヘキサンが好ましい溶媒として挙げるこ
とができる。これら疎水性溶媒の使用量は第一段目に使
用される水溶性エチレン性不飽和モノマー水溶液に対し
て、０．５〜１０重量倍、好ましくは０．６〜５重量倍
が採用される。
水性有機溶媒は基本的に水に溶け難く、重合に不活性で
あればいかなるものも使用できる。その一例を挙げれ
ば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−
オクタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン等の脂環状炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。工業
的入手の安定性、品質等から見てｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、シクロヘキサンが好ましい溶媒として挙げるこ
とができる。これら疎水性溶媒の使用量は第一段目に使
用される水溶性エチレン性不飽和モノマー水溶液に対し
て、０．５〜１０重量倍、好ましくは０．６〜５重量倍
が採用される。
【００３４】（繊維質基材）本発明に使用する繊維質基
材としては、厚みが１ｍｍ以上で且つ、嵩高性が比容積
で２０ｃｍ3 ／ｇ以上、好ましくは５０〜１５０ｃｍ3
／ｇの範囲のものである。１５０ｃｍ3 ／ｇを越える
と、繊維間が粗すぎて吸水性ポリマー粒子が基材繊維の
隙間から脱落しやすい。また２０ｃｍ3 ／ｇ未満では基
材を構成する繊維間が密すぎて吸水性ポリマーの大部分
が繊維表面に付着することになり繊維間に包接されにく
い。よってどちらも吸水性ポリマーの固定性が好適でな
くなる。また厚みは１ｍｍ以上、好ましくは２〜１０ｍ
ｍである。これは固定化しようとする乾燥後の吸水性ポ
リマー造粒粒子の粒径が０．３〜１ｍｍに調整するのが
通常であるため、及び該複合体を工業的に製造時の作業
性上からである。前記の比容積の測定法としては、ＪＩ
Ｓ Ｌ２００１「綿ふとんわた」の５．６比容積（嵩高
性）に準拠する。
材としては、厚みが１ｍｍ以上で且つ、嵩高性が比容積
で２０ｃｍ3 ／ｇ以上、好ましくは５０〜１５０ｃｍ3
／ｇの範囲のものである。１５０ｃｍ3 ／ｇを越える
と、繊維間が粗すぎて吸水性ポリマー粒子が基材繊維の
隙間から脱落しやすい。また２０ｃｍ3 ／ｇ未満では基
材を構成する繊維間が密すぎて吸水性ポリマーの大部分
が繊維表面に付着することになり繊維間に包接されにく
い。よってどちらも吸水性ポリマーの固定性が好適でな
くなる。また厚みは１ｍｍ以上、好ましくは２〜１０ｍ
ｍである。これは固定化しようとする乾燥後の吸水性ポ
リマー造粒粒子の粒径が０．３〜１ｍｍに調整するのが
通常であるため、及び該複合体を工業的に製造時の作業
性上からである。前記の比容積の測定法としては、ＪＩ
Ｓ Ｌ２００１「綿ふとんわた」の５．６比容積（嵩高
性）に準拠する。
【００３５】また繊維種類としては、合成繊維（ナイロ
ン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル等の疎水性繊維等）、天然繊維
（木材パルプ、綿、羊毛等）、半合成繊維（ビスコース
レーヨン、アセテート等）、無機繊維（カーボン繊維、
チタン繊維等）等が挙げられる。これらの一種又は二種
以上の組合せの中から選択される。これらの中ではポリ
エステル、ポリプロピレン、ポリエチレンの合成繊維が
好ましい。また、繊維質基材の形状としては、織物状、
不織布状、ウェブ状、シート状等が挙げられる。
ン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリ塩化ビニル等の疎水性繊維等）、天然繊維
（木材パルプ、綿、羊毛等）、半合成繊維（ビスコース
レーヨン、アセテート等）、無機繊維（カーボン繊維、
チタン繊維等）等が挙げられる。これらの一種又は二種
以上の組合せの中から選択される。これらの中ではポリ
エステル、ポリプロピレン、ポリエチレンの合成繊維が
好ましい。また、繊維質基材の形状としては、織物状、
不織布状、ウェブ状、シート状等が挙げられる。
【００３６】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、これらの実施例により限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例に記載の生理塩水吸水能、吸水速
度、吸水前及び吸水後の吸水性複合体中の吸水性ポリマ
ーの基材への固定化率については、下記試験法によって
測定した。
体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、これらの実施例により限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例に記載の生理塩水吸水能、吸水速
度、吸水前及び吸水後の吸水性複合体中の吸水性ポリマ
ーの基材への固定化率については、下記試験法によって
測定した。
【００３７】（１）生理塩水吸水能 ３００ｍｌのビーカーに吸水性複合体を１．０ｇ及び濃
度０．９重量％の食塩水約２００ｇをそれぞれ秤量して
入れてから、約１時間放置して食塩水によってポリマー
を十分に膨潤させた。次いで、１００メッシュ篩で水切
りをした後、その濾過食塩水量を秤量し、下記式に従っ
て生理塩水吸水能を算出する。
度０．９重量％の食塩水約２００ｇをそれぞれ秤量して
入れてから、約１時間放置して食塩水によってポリマー
を十分に膨潤させた。次いで、１００メッシュ篩で水切
りをした後、その濾過食塩水量を秤量し、下記式に従っ
て生理塩水吸水能を算出する。
【００３８】
【数１】
【００３９】（２）吸水速度 ３００ｍｌのビーカーに濃度０．９重量％の食塩水約２
００ｇを秤量して入れる。次に、吸水性複合体を約１．
０ｇ秤量し、上記食塩水中に入れる。１０分後、１００
メッシュ篩で水切りをした後、その濾過食塩水量を秤量
し、上記（１）に示した式に基づき生理塩水吸水能を求
め、これを吸水速度とする。
００ｇを秤量して入れる。次に、吸水性複合体を約１．
０ｇ秤量し、上記食塩水中に入れる。１０分後、１００
メッシュ篩で水切りをした後、その濾過食塩水量を秤量
し、上記（１）に示した式に基づき生理塩水吸水能を求
め、これを吸水速度とする。
【００４０】（３）吸水前の吸水性複合体中の吸水性ポ
リマーの基材への固定化率（Ａ１％） 吸水性複合体を手で十回揉んだ際に剥がれ落ち、脱落し
た吸水性ポリマー量（ｇ）を回収し重量を測定する。下
式で計算した担持率（Ａ１）を求める。
リマーの基材への固定化率（Ａ１％） 吸水性複合体を手で十回揉んだ際に剥がれ落ち、脱落し
た吸水性ポリマー量（ｇ）を回収し重量を測定する。下
式で計算した担持率（Ａ１）を求める。
【００４１】
【数２】
【００４２】ここでＷ0 は試料中の乾燥時の吸水性ポリ
マー重量（ｇ）、Ｗは脱落した吸水性ポリマーの重量
（ｇ） （４）吸水後の吸水性複合体中の吸水性ポリマーの基材
への固定化率（Ａ２％） 吸水性複合体を１００ｍｍ×１００ｍｍのシート状の試
料を生理食塩水で飽和吸水させた後、ストーンテーブル
上に置き、この試料上で直径１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、
重さ４ｋｇの表面の滑らかなステンレス製ローラを１０
ｃｍ／秒の速さで五往復させたときに試料から脱落した
吸水性ポリマーゲルの乾燥後の重量を秤量し下式で計算
した担持率（Ａ２）を求める。
マー重量（ｇ）、Ｗは脱落した吸水性ポリマーの重量
（ｇ） （４）吸水後の吸水性複合体中の吸水性ポリマーの基材
への固定化率（Ａ２％） 吸水性複合体を１００ｍｍ×１００ｍｍのシート状の試
料を生理食塩水で飽和吸水させた後、ストーンテーブル
上に置き、この試料上で直径１００ｍｍ、幅５０ｍｍ、
重さ４ｋｇの表面の滑らかなステンレス製ローラを１０
ｃｍ／秒の速さで五往復させたときに試料から脱落した
吸水性ポリマーゲルの乾燥後の重量を秤量し下式で計算
した担持率（Ａ２）を求める。
【００４３】
【数３】
【００４４】ここでＷ0 は試料中の乾燥時の吸水性ポリ
マー重量（ｇ）、Ｗは脱落した吸水性ポリマーゲルの乾
燥後重量（ｇ）
マー重量（ｇ）、Ｗは脱落した吸水性ポリマーゲルの乾
燥後重量（ｇ）
【００４５】実施例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を付設し
た容量１リットルの四つ口丸底フラスコにシクロヘキサ
ン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝４．７のソルビタン
モノステアレート１．５８７ｇを添加溶解し、窒素ガス
雰囲気下内温を２０℃とした。別に容量５００ｃｃのコ
ニカルフラスコにアクリル酸１１６．２ｇを外部より冷
却しながら水５５．７ｇ加え、更に、２５％苛性ソーダ
１８０．６ｇを加えてカルボキシル基の７０％を中和し
た。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和後のモ
ノマー濃度として４０重量％に相当する。次いで、これ
にＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．０９３５
ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８ｇ、更に、水溶性連鎖
移動剤として次亜リン酸ソーダ水和物０．１１０４ｇを
加えて溶解し、２０℃とした。
た容量１リットルの四つ口丸底フラスコにシクロヘキサ
ン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝４．７のソルビタン
モノステアレート１．５８７ｇを添加溶解し、窒素ガス
雰囲気下内温を２０℃とした。別に容量５００ｃｃのコ
ニカルフラスコにアクリル酸１１６．２ｇを外部より冷
却しながら水５５．７ｇ加え、更に、２５％苛性ソーダ
１８０．６ｇを加えてカルボキシル基の７０％を中和し
た。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和後のモ
ノマー濃度として４０重量％に相当する。次いで、これ
にＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．０９３５
ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８ｇ、更に、水溶性連鎖
移動剤として次亜リン酸ソーダ水和物０．１１０４ｇを
加えて溶解し、２０℃とした。
【００４６】前記の１リットルの四つ口丸底フラスコ内
容物に、この５００ｃｃの内容物を添加し、撹拌懸濁し
た。尚、撹拌はフルゾーン翼を使用し、１５０ｒｐｍに
て行った。次いで、同回転数にて昇温せしめ５５℃付近
にしたところ、重合が開始し、７７℃付近でピークとな
った。以後７０℃で１５分間保持した。そして１５分間
反応後に重合内容物の温度を５２℃に冷却した。
容物に、この５００ｃｃの内容物を添加し、撹拌懸濁し
た。尚、撹拌はフルゾーン翼を使用し、１５０ｒｐｍに
て行った。次いで、同回転数にて昇温せしめ５５℃付近
にしたところ、重合が開始し、７７℃付近でピークとな
った。以後７０℃で１５分間保持した。そして１５分間
反応後に重合内容物の温度を５２℃に冷却した。
【００４７】次に、前記５００ｃｃと同じモノマー水溶
液を同操作にて１７６．３ｇを作り、これに界面活性剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミ
ン塩（アニオン性界面活性剤、第一工業製薬（株）製、
ネオゲンＴ）を１．８ｇとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー０．４５ｇ（ＨＬＢ＝１
０．１、東邦化学（株）製、ペポールＢ１８４）を添加
溶解せしめ、２０℃として前記重合内容物に回転数４０
０ｒｐｍにて添加した。添加後の内容物の温度は約４０
℃となり、系はやや粘稠性のあるスラリー状態となり、
添加終了後にはほぼ完全に第一段目の含水ポリマーゲル
粒子中に吸液されていた。次いで、撹拌を５００ｒｐｍ
として昇温したところ、約５５℃にて重合が開始し、６
９℃付近でピークとなった。以後１５分間７０℃にて保
持し重合を完結した。得られたこの懸濁液は一次粒子が
葡萄状に結合した含水吸水性ポリマー造粒粒子を含み、
この含水吸水性ポリマー造粒粒子の含水率は約６０重量
％であった。
液を同操作にて１７６．３ｇを作り、これに界面活性剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミ
ン塩（アニオン性界面活性剤、第一工業製薬（株）製、
ネオゲンＴ）を１．８ｇとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー０．４５ｇ（ＨＬＢ＝１
０．１、東邦化学（株）製、ペポールＢ１８４）を添加
溶解せしめ、２０℃として前記重合内容物に回転数４０
０ｒｐｍにて添加した。添加後の内容物の温度は約４０
℃となり、系はやや粘稠性のあるスラリー状態となり、
添加終了後にはほぼ完全に第一段目の含水ポリマーゲル
粒子中に吸液されていた。次いで、撹拌を５００ｒｐｍ
として昇温したところ、約５５℃にて重合が開始し、６
９℃付近でピークとなった。以後１５分間７０℃にて保
持し重合を完結した。得られたこの懸濁液は一次粒子が
葡萄状に結合した含水吸水性ポリマー造粒粒子を含み、
この含水吸水性ポリマー造粒粒子の含水率は約６０重量
％であった。
【００４８】次にこの懸濁液をＪＩＳ Ｌ２００１によ
る嵩高性が比容積で８０ｃｍ3 ／ｇ、厚みが３ｍｍのポ
リエステル製不織布上にドクターナイフにて塗布後、吸
引により懸濁液中の溶媒シクロヘキサンを除去した。１
００℃の熱風循環乾燥機中に６０分間放置し、含水率が
３重量％の吸水性ポリマー造粒粒子が目付け量２００ｇ
／ｍ2 で付着した吸水性複合体Ａを得た。また、この吸
水性複合体Ａの繊維質基材に固定化されている吸水性ポ
リマー造粒粒子を電子顕微鏡写真で見たところは、その
平均粒径は約１００〜１，０００μｍ程度の大きさの造
粒された二次粒子であった。
る嵩高性が比容積で８０ｃｍ3 ／ｇ、厚みが３ｍｍのポ
リエステル製不織布上にドクターナイフにて塗布後、吸
引により懸濁液中の溶媒シクロヘキサンを除去した。１
００℃の熱風循環乾燥機中に６０分間放置し、含水率が
３重量％の吸水性ポリマー造粒粒子が目付け量２００ｇ
／ｍ2 で付着した吸水性複合体Ａを得た。また、この吸
水性複合体Ａの繊維質基材に固定化されている吸水性ポ
リマー造粒粒子を電子顕微鏡写真で見たところは、その
平均粒径は約１００〜１，０００μｍ程度の大きさの造
粒された二次粒子であった。
【００４９】なお、得られた吸水性複合体Ａ並びに下記
実施例２〜４及び比較例１〜２で得られた吸水性複合体
Ｂ〜Ｄ及びＥ〜Ｆについて、その生理食塩水吸水能、吸
水速度、残留未反応モノマー及び屈曲後の生理塩水吸水
能を測定した。その結果を表１に示す。
実施例２〜４及び比較例１〜２で得られた吸水性複合体
Ｂ〜Ｄ及びＥ〜Ｆについて、その生理食塩水吸水能、吸
水速度、残留未反応モノマー及び屈曲後の生理塩水吸水
能を測定した。その結果を表１に示す。
【００５０】実施例２ 実施例１と同手法にて得られた懸濁液を、引き続いて同
回転数にて更に加熱し、シクロヘキサンとの共沸により
生成したポリマーに対して２０重量％まで脱水し、表面
処理剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランを対吸水性ポリマー乾燥体重量に対し１０００ｐｐ
ｍ添加し表面処理を行った含水吸水性ポリマー造粒粒子
を含む懸濁液を使用する以外は、実施例１と同様手法に
て不織布に加工した吸水性複合体Ｂを得た。
回転数にて更に加熱し、シクロヘキサンとの共沸により
生成したポリマーに対して２０重量％まで脱水し、表面
処理剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランを対吸水性ポリマー乾燥体重量に対し１０００ｐｐ
ｍ添加し表面処理を行った含水吸水性ポリマー造粒粒子
を含む懸濁液を使用する以外は、実施例１と同様手法に
て不織布に加工した吸水性複合体Ｂを得た。
【００５１】実施例３ 特開平３−２２７３０１号公報に記載の技術に基づき追
試を行った。即ち、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素
ガス導入管を付設した容量１リットルの四つ口丸底フラ
スコにシクロヘキサン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝
４．７のソルビタンモノステアレート１．５８７ｇを添
加溶解し、窒素ガス雰囲気下内温を２０℃とした。別に
容量５００ｃｃのコニカルフラスコにアクリル酸１１
６．２ｇを外部より冷却しながら水５５．７ｇ加え、更
に、２５％苛性ソーダ１８０．６ｇを加えてカルボキシ
ル基の７０％を中和した。この場合の水に対するモノマ
ー濃度は、中和後のモノマー濃度として４０重量％に相
当する。次いで、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリ
ルアミド０．０９３５ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８
ｇ、更に、水溶性連鎖移動剤として次亜リン酸ソーダ水
和物０．１１０４ｇを加えて溶解し、２０℃とした。
試を行った。即ち、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素
ガス導入管を付設した容量１リットルの四つ口丸底フラ
スコにシクロヘキサン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝
４．７のソルビタンモノステアレート１．５８７ｇを添
加溶解し、窒素ガス雰囲気下内温を２０℃とした。別に
容量５００ｃｃのコニカルフラスコにアクリル酸１１
６．２ｇを外部より冷却しながら水５５．７ｇ加え、更
に、２５％苛性ソーダ１８０．６ｇを加えてカルボキシ
ル基の７０％を中和した。この場合の水に対するモノマ
ー濃度は、中和後のモノマー濃度として４０重量％に相
当する。次いで、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリ
ルアミド０．０９３５ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８
ｇ、更に、水溶性連鎖移動剤として次亜リン酸ソーダ水
和物０．１１０４ｇを加えて溶解し、２０℃とした。
【００５２】前記の１リットルの四つ口丸底フラスコ内
容物に、この５００ｃｃの内容物の約半分１７６．３ｇ
を添加し、撹拌懸濁した。尚、撹拌はフルゾーン翼を使
用し、１５０ｒｐｍにて行った。次いで、同回転数にて
昇温せしめ５５℃付近にしたところ、重合が開始し、７
７℃付近でピークとなった。以後７０℃で１５分間保持
した。そして１５分間反応後に重合内容物の温度を２０
℃に冷却し、乳化剤のソルビタンモノステアレートを析
出させた。
容物に、この５００ｃｃの内容物の約半分１７６．３ｇ
を添加し、撹拌懸濁した。尚、撹拌はフルゾーン翼を使
用し、１５０ｒｐｍにて行った。次いで、同回転数にて
昇温せしめ５５℃付近にしたところ、重合が開始し、７
７℃付近でピークとなった。以後７０℃で１５分間保持
した。そして１５分間反応後に重合内容物の温度を２０
℃に冷却し、乳化剤のソルビタンモノステアレートを析
出させた。
【００５３】次に、前記５００ｃｃの残りのモノマー水
溶液約１７６．３ｇを採り、２０℃として前記重合内容
物に回転数５０ｒｐｍにて添加し、同温度にて１時間保
持した。次いで、撹拌を１５０ｒｐｍとして昇温したと
ころ、約５５℃にて重合が開始し、６９℃付近でピーク
となった。以後１５分間７０℃にて保持し重合を完結
し、内容物の懸濁液を抜き出した。この懸濁液中には実
施例１と類似した含水吸水性ポリマー造粒粒子を含み、
この含水吸水性ポリマー造粒粒子の含水率は約６０重量
％であった。この懸濁液を使用する以外は実施例１と同
様手法にて不織布に加工した吸水性複合体Ｃを得た。
溶液約１７６．３ｇを採り、２０℃として前記重合内容
物に回転数５０ｒｐｍにて添加し、同温度にて１時間保
持した。次いで、撹拌を１５０ｒｐｍとして昇温したと
ころ、約５５℃にて重合が開始し、６９℃付近でピーク
となった。以後１５分間７０℃にて保持し重合を完結
し、内容物の懸濁液を抜き出した。この懸濁液中には実
施例１と類似した含水吸水性ポリマー造粒粒子を含み、
この含水吸水性ポリマー造粒粒子の含水率は約６０重量
％であった。この懸濁液を使用する以外は実施例１と同
様手法にて不織布に加工した吸水性複合体Ｃを得た。
【００５４】実施例４ 実施例１において懸濁液を不織布上にドクターナイフに
より塗布する代わりに、スプレーノズルにより懸濁液を
散布する方法に代えた以外は実施例１と同様の操作によ
り吸水性複合体Ｄを得た。
より塗布する代わりに、スプレーノズルにより懸濁液を
散布する方法に代えた以外は実施例１と同様の操作によ
り吸水性複合体Ｄを得た。
【００５５】比較例１ （実施例１において１段目の懸濁重合のみを実施した後
に抜き出した含水吸水性ポリマー粒子を含む懸濁液を実
施例１と同様に不織布上に施して得られた吸水性複合体
Ｅを得た例。） 即ち、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を
付設した容量１リットルの四つ口丸底フラスコにシクロ
ヘキサン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝４．７のソル
ビタンモノステアレート１．５８７ｇを添加溶解し、窒
素ガス雰囲気下内温を２０℃とした。別に容量５００ｃ
ｃのコニカルフラスコにアクリル酸１１６．２ｇを外部
より冷却しながら水５５．７ｇ加え、更に、２５％苛性
ソーダ１８０．６ｇを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として４０重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
０９３５ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８ｇ、更に、水
溶性連鎖移動剤として次亜リン酸ソーダ水和物０．１１
０４ｇを加えて溶解し、２０℃とした。
に抜き出した含水吸水性ポリマー粒子を含む懸濁液を実
施例１と同様に不織布上に施して得られた吸水性複合体
Ｅを得た例。） 即ち、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を
付設した容量１リットルの四つ口丸底フラスコにシクロ
ヘキサン３１７ｇを入れ、これにＨＬＢ＝４．７のソル
ビタンモノステアレート１．５８７ｇを添加溶解し、窒
素ガス雰囲気下内温を２０℃とした。別に容量５００ｃ
ｃのコニカルフラスコにアクリル酸１１６．２ｇを外部
より冷却しながら水５５．７ｇ加え、更に、２５％苛性
ソーダ１８０．６ｇを加えてカルボキシル基の７０％を
中和した。この場合の水に対するモノマー濃度は、中和
後のモノマー濃度として４０重量％に相当する。次い
で、これにＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド０．
０９３５ｇ、過硫酸カリウム０．１２０８ｇ、更に、水
溶性連鎖移動剤として次亜リン酸ソーダ水和物０．１１
０４ｇを加えて溶解し、２０℃とした。
【００５６】前記の１リットルの四つ口丸底フラスコ内
容物に、この５００ｃｃの内容物を添加し、撹拌懸濁し
た。尚、撹拌はフルゾーン翼を使用し、１５０ｒｐｍに
て行った。次いで、同回転数にて昇温せしめ５５℃付近
にしたところ、重合が開始し、７７℃付近でピークとな
った。以後７０℃で１５分間保持した。その後、重合内
容物の懸濁液を抜き出した。この懸濁液中の含水吸水性
ポリマーは造粒粒子では無く、単粒子であった。また、
含水率は約６０重量％であった。この懸濁液を実施例１
と同様手法にて不織布に加工して吸水性複合体Ｅを得
た。
容物に、この５００ｃｃの内容物を添加し、撹拌懸濁し
た。尚、撹拌はフルゾーン翼を使用し、１５０ｒｐｍに
て行った。次いで、同回転数にて昇温せしめ５５℃付近
にしたところ、重合が開始し、７７℃付近でピークとな
った。以後７０℃で１５分間保持した。その後、重合内
容物の懸濁液を抜き出した。この懸濁液中の含水吸水性
ポリマーは造粒粒子では無く、単粒子であった。また、
含水率は約６０重量％であった。この懸濁液を実施例１
と同様手法にて不織布に加工して吸水性複合体Ｅを得
た。
【００５７】比較例２ 実施例１で使用する不織布が比容積（嵩高性）が１５ｃ
ｍ3 ｇ／ｇ、厚みが３ｍｍのポリエステル製不織布上に
替える以外は実施例１と同様の操作により吸水性複合体
Ｆを得た。
ｍ3 ｇ／ｇ、厚みが３ｍｍのポリエステル製不織布上に
替える以外は実施例１と同様の操作により吸水性複合体
Ｆを得た。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、吸水の前後において吸
水性ポリマー粒子の脱落が殆んどなく、その上吸水性に
優れ、且つ吸水速度の大きい吸水性複合体及びその製造
方法が得られる。
水性ポリマー粒子の脱落が殆んどなく、その上吸水性に
優れ、且つ吸水速度の大きい吸水性複合体及びその製造
方法が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の吸水性複合体の典型例の拡大図。
【図２】本発明の吸水性複合体において造粒体一粒が基
材繊維に包接した状態を示す拡大図。
材繊維に包接した状態を示す拡大図。
１ 吸水性ポリマーの造粒粒子 ２ 繊維
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 20/06 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｄ Ｄ０６Ｍ 23/08 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ｆ
Claims (5)
- 【請求項１】 吸水性ポリマー粒子が繊維質基材に担持
されてなる吸水性複合体であって、予め造粒された吸水
性ポリマー粒子が該基材に包接された状態で固定化され
てなることを特徴とする吸水性複合体。 - 【請求項２】 繊維質基材が厚み１ｍｍ以上、且つ比容
積２０ｃｍ3 ／ｇ以上である天然繊維、合成繊維及び半
合成繊維から選ばれた一種又は二種以上の組合せからな
る請求項１に記載の吸水性複合体。 - 【請求項３】 繊維質基材に対する該粒子の目付量が２
ｇ／１００ｃｍ3 以下である請求項１又は２に記載の吸
水性複合体。 - 【請求項４】 該粒子がアクリル酸又はその塩、メタク
リル酸又はその塩、アクリルアミド及びメタクリルアミ
ドから選ばれた少なくとも一種を重合することにより形
成されたものである請求項１ないし３のいずれかに記載
の吸水性複合体。 - 【請求項５】 請求項１に記載の吸水性複合体を、含水
吸水性ポリマー造粒粒子懸濁液を繊維質基材上又は基材
中に施した後、該懸濁液中の溶媒を除去し、該含水吸水
性ポリマー造粒粒子を乾燥固定化させて製造することを
特徴とする吸水性複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32284697A JP4212671B2 (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 吸水性複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32284697A JP4212671B2 (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 吸水性複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11156188A true JPH11156188A (ja) | 1999-06-15 |
| JP4212671B2 JP4212671B2 (ja) | 2009-01-21 |
Family
ID=18148261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32284697A Expired - Fee Related JP4212671B2 (ja) | 1997-11-25 | 1997-11-25 | 吸水性複合体の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4212671B2 (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001076397A1 (fr) * | 2000-04-12 | 2001-10-18 | Japan Absorbent Technology Institute | Produit absorbant a corps absorbant jetable |
| JP2002325801A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-12 | Uni Charm Corp | 体液吸収性物品 |
| US6846518B2 (en) | 1999-03-16 | 2005-01-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Continuous production method of water-absorbing composite |
| JP2005532482A (ja) * | 2002-06-11 | 2005-10-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 微粒子状の吸水性酸基含有ポリマーを担持材料に結合させる方法 |
| WO2006014031A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent with water-absorbing resin as main component, method for production of the same, and absorbing article |
| JP2006265335A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐塩性吸水剤及びその製造方法 |
| JP2007520607A (ja) * | 2004-02-03 | 2007-07-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 吸収性複合材料の製造法 |
| JP2014111692A (ja) * | 2012-12-05 | 2014-06-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素吸収性樹脂組成物及び酸素吸収性接着剤樹脂組成物 |
| JP2015142909A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-08-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 吸収性複合体及びその製造方法 |
| WO2016204458A1 (ko) * | 2015-06-15 | 2016-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 |
| JP2019076597A (ja) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | 日本製紙クレシア株式会社 | 吸収性補助パッド |
| JP2019097593A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| US10654959B2 (en) | 2015-08-13 | 2020-05-19 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing superabsorbent polymer |
| US10696800B2 (en) | 2015-07-06 | 2020-06-30 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing superabsorbent polymer, and superabsorbent polymer prepared thereby |
| CN111358623A (zh) * | 2018-12-25 | 2020-07-03 | 苏州科化聚慧新材料有限公司 | 一种轻薄柔软吸收体及其在线与成品一体制作方法与应用 |
| WO2020184392A1 (ja) * | 2019-03-08 | 2020-09-17 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子及びその製造方法 |
| CN112851860A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-28 | 杭州所予科技有限公司 | 一种可降解的纤维素-聚丙烯酰胺复合保水剂和制备方法 |
| US11059025B2 (en) | 2015-06-01 | 2021-07-13 | Lg Chem, Ltd. | Super absorbent resin |
| US11325101B2 (en) | 2016-02-25 | 2022-05-10 | Lg Chem, Ltd. | Super absorbent polymer and method for preparing the same |
-
1997
- 1997-11-25 JP JP32284697A patent/JP4212671B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6846518B2 (en) | 1999-03-16 | 2005-01-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Continuous production method of water-absorbing composite |
| WO2001076397A1 (fr) * | 2000-04-12 | 2001-10-18 | Japan Absorbent Technology Institute | Produit absorbant a corps absorbant jetable |
| JP2002325801A (ja) * | 2001-05-07 | 2002-11-12 | Uni Charm Corp | 体液吸収性物品 |
| JP2005532482A (ja) * | 2002-06-11 | 2005-10-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 微粒子状の吸水性酸基含有ポリマーを担持材料に結合させる方法 |
| JP2007520607A (ja) * | 2004-02-03 | 2007-07-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 吸収性複合材料の製造法 |
| WO2006014031A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent with water-absorbing resin as main component, method for production of the same, and absorbing article |
| JP2006068731A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤、その製造方法及び吸収性物品 |
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| JP2006265335A (ja) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐塩性吸水剤及びその製造方法 |
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