JPH11152500A - 非リン酸系ペースト状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 泥汚れに対して優れた洗浄力を示す非リン酸
系ペースト状洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 アルカリ剤とゼオライトを含有する非リ
ン酸系ペースト状洗剤組成物において、主洗浄基剤とし
て、下記一般式（Ｉ） Ｒ¹−Ｏ−(ＥＯ)_p−(ＰＯ)_q−(ＥＯ)_r−Ｈ （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１８のアルキル基等、ＥＯ
はエチレンオキサイド基、ＰＯはプロピレンオキサイド
基、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｐ＞
０、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５〜１４であり、ｐ＋ｒ＝４
〜１０であり、ｑ＝０．２〜５、かつ（ｐ＋ｒ）／ｑ＝
１／１〜１０／１である。〕で表されるＥＯ・ＰＯ・Ｅ
Ｏ付加型非イオン性界面活性剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト状の洗剤
組成物に関する。詳しくは、洗濯水に容易に溶解して洗
浄性能が素早く発揮され、より高い洗浄力、特に洗剤組
成物を塗布した場合の泥汚れに対して高い洗浄力が得ら
れるペースト状洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤は、汚れを可溶化し繊維から
洗濯液中に溶解・分散させる界面活性剤、界面活性剤の
能力を低下させるカルシウムやマグネシウム等を洗濯液
中から除去するための金属イオン封鎖剤、汚れの分解や
可溶化を促進させるアルカリ剤、汚れを分散させるため
の高分子化合物、及びその他の洗浄ビルダーにより構成
されている。

【０００３】衣料用洗剤の洗浄基剤である界面活性剤と
しては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が用
いられており、このうち非イオン界面活性剤は、耐硬水
性が良好であるうえ、洗浄力、汚れ分散力が際立ってお
り、生分解性にも優れているために、洗浄用界面活性剤
として重要視されている。また、金属イオン封鎖剤とし
ては、湖水や沼などの富栄養化の懸念からリン化合物の
代替として、特定の構造を有する結晶性アルミノ珪酸ナ
トリウム（当業界では合成ゼオライトと呼称される）が
使用されるようになり現在に至っている。

【０００４】非イオン界面活性剤とゼオライト等のビル
ダーを含有する洗浄剤組成物としては、粉末洗剤におい
ては一般的であるが、一方で低含水性または非水性のペ
ースト状洗浄剤組成物についても種々提案されている。
例えば、特開昭６１−４２５９７号には、非イオン界面
活性剤、陰イオン界面活性剤、および無機ビルダー類を
特定量配合することにより、分散剤を必要とせずに非イ
オン活性剤の浸み出し、あるいは分離の問題を解決する
ことが記載されている。特開昭６２−１３５５９９号で
は、特定の構造を有する非イオン界面活性剤、即ちＲ−
Ｏ−(ＥＯ)_m−(ＰＯ)_nＨ（Ｒはアルキル基、ＥＯはエチ
レンオキサイド基、ＰＯはプロピレンオキサイド基）を
用いることによって溶解性の向上を提案している。特公
平８−３１２０号では，特定の流動点以下の非イオン界
面活性剤とゼオライトと水溶性の非リン酸系ビルダーに
相安定化剤として１０％以下の水を添加することによっ
て冷水に急速に可溶で相分離を制御することが提案され
ている。また、非イオン界面活性剤としては、Ｒ−Ｏ−
(ＥＯ)_mＨ、あるいはＲ−Ｏ−(ＥＯ)_m−(ＰＯ)_nＨなど
が挙げられている。更に、特開昭６３−６３６３０号で
は、特開昭６２−１３５５９９号や特公平８−３１２０
号に記載されている非イオン界面活性剤とＰＯの結合位
置が異なる特定の構造を有する非イオン界面活性剤、即
ちＲ−Ｏ−(ＰＯ)_m−(ＥＯ)_nＨを用いることによって相
分離とゲル化に対して安定な洗濯用洗剤組成物を提案し
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ペースト状洗剤組成物
は、界面活性剤とビルダーを高濃度に配合可能なため、
衣類に塗布した場合にエリ・袖口汚れ、泥汚れやシミ汚
れに対して高い洗浄性が期待できる。非イオン界面活性
剤にゼオライトやアルカリ剤等のビルダーを配合した低
含水または非水系ペースト状洗剤組成物は、衣類に塗布
した場合に高い洗浄力を得るためには、ペースト状洗剤
組成物が衣類上で素早く溶解しなければならないが、一
般にこれらの組成物は溶解性が乏しく、上記各公報に示
したペースト状洗剤組成物も、この点において未だ満足
のいくものではなく、特に非イオン界面活性剤の低温で
の溶解性が低いためにゼオライトやアルカリ剤等のビル
ダー成分が有効に働かず、その本来有する優れた洗浄力
を十分に発揮できていなかった。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは上記課題を解
決するべく鋭意検討した結果、特定炭素数の飽和及び／
または不飽和の直鎖及び／または分岐鎖のアルコール
に、特定の比率でまずエチレンオキサイド、次にプロピ
レンオキサイド、最後にエチレンオキサイドの順でブロ
ック付加した特定の構造を有する非イオン活性剤をペー
スト状洗剤組成物に配合することによって、非イオン界
面活性剤の低温での溶解性が優れるために、ゼオライト
やアルカリ剤等のビルダーが有効に働くようになり、そ
の結果衣類に塗布した場合に特に泥汚れに対して高い洗
浄力を発揮するペースト状洗剤組成物が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ） Ｒ¹−Ｏ−(ＥＯ)_p−(ＰＯ)_q−(ＥＯ)_r−Ｈ （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１８の直鎖及び／または分
岐鎖のアルキル基及び／またはアルケニル基を表し、Ｅ
Ｏはエチレンオキサイド基、ＰＯはプロピレンオキサイ
ド基を表し、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表
し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５〜１４であり、ｐ
＋ｒ＝４〜１０であり、ｑ＝０．２〜５、かつ（ｐ＋
ｒ）／ｑ＝１／１〜１０／１である。〕で表されるＥＯ
・ＰＯ・ＥＯ付加型非イオン性界面活性剤、（ｂ）アル
カリ剤及び（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とす
る非リン酸系ペースト状洗剤組成物を提供するものであ
る。以下、本発明のペースト状洗剤組成物に関して詳細
に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分は、次の一般
式（Ｉ） Ｒ¹−Ｏ−(ＥＯ)_p−(ＰＯ)_q−(ＥＯ)_r−Ｈ （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１０〜１８の直鎖及び／または分
岐鎖のアルキル基及び／またはアルケニル基を表し、Ｅ
Ｏはエチレンオキサイド基、ＰＯはプロピレンオキサイ
ド基を表し、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表
し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５〜１４であり、ｐ
＋ｒ＝４〜１０であり、ｑ＝０．２〜５、かつ（ｐ＋
ｒ）／ｑ＝１／１〜１０／１である。〕で表される非イ
オン界面活性剤である。

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ は炭素数１０
〜１８の直鎖及び／または分岐鎖のアルキル基及び／ま
たはアルケニル基を表し、直鎖及び／または分岐の第１
級アルコール及び／または第２級アルコール由来のアル
キル基が好ましく、炭素数が上記範囲から外れる場合は
優れた洗浄力が得られない。ＥＯとＰＯはそれぞれ前記
アルキル基（Ｒ¹ ）にブロック付加され、上記一般式
（Ｉ）に示す順序で付加されなければならない。ＥＯの
総平均付加モル数（ｐ＋ｒ）は４〜１０、好ましくは５
〜８であり、ＰＯの平均付加モル数（ｑ）は０．２〜
５、好ましくは０．５〜３であり、全ＥＯとＰＯの平均
付加モル比（ｐ＋ｒ）／ｑは１／１〜１０／１、好まし
くは２／１〜７／１であり、ＥＯとＰＯが上記一般式で
規定する付加順序及び付加モル数及び付加比率の範囲を
外れる場合は、非イオン界面活性剤の低温での溶解性が
低下するために、本発明の目的とする優れた泥洗浄力を
示す最適な組成物が得られない。

【００１０】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示され
る非イオン界面活性剤は公知の方法で合成することがで
き、高級アルコールにアルキレンオキシドを付加させる
ことによって容易に得ることができる。本発明では、特
にアルキレンオキシドの付加方法はまず、エチレンオキ
サイドを付加した後にプロピレンオキサイドをブロック
付加し、さらにエチレンオキサイドをブロック付加する
ことを特徴とする。このアルコキシル化に用いられる触
媒は塩基触媒、酸触媒の他に、特開平７−２２７５４０
号公報に記載のＭｇＯ−ＺｎＯ、ＭｇＯ−ＳｎＯ、Ｍｇ
Ｏ−ＴｉＯ₂ 及びＭｇＯ−ＳｂＯ並びに特開平１−１６
４４３７号公報に記載の同様なＭｇ系触媒等の狭いアル
キレンオキシド付加分布を与える触媒を用いて合成する
ことができる。このうち特に、コストの面から塩基触媒
を使用することが好ましく、塩基として水酸化カリウム
を使用することが最も好ましい。

【００１１】水酸化カリウムを触媒として使用する場合
の製造条件を以下に示す。まず原料となる炭素数１０〜
１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコールに水酸化カ
リウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、
１０〜５０ｔｏｒｒで３０分〜１時間脱水を行う。次い
で１００〜１７０℃、３〜６ｋｇ／ｃｍ²でエチレンオ
キサイドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、３〜６
ｋｇ／ｃｍ² でプロピレンオキサイドの付加を行い、再
度１００〜１７０℃、３〜６ｋｇ／ｃｍ² でエチレンオ
キサイドを付加した後、添加した水酸化カリウムと等モ
ル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸）で中和するこ
とによって得られる。なお各エチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイドの配合量は、一般式（Ｉ）の条件を
満たすように、原料アルコールのモル数に応じて添加さ
れる。

【００１２】以下に具体的な製造方法の一例を記載す
る。エチレンオキサイド用とプロピレンオキサイド用の
２つの計量槽の付いた５リットルの回転撹拌式オートク
レープ中にラウリルアルコール〔「商品名カルコール２
０９８」、花王（株）製〕を５００ｇ、水酸化カリウム
を３．０ｇ仕込み、窒素置換を行った後１１０℃に昇温
し、４０ｔｏｒｒで１時間脱水を行う。次に１５０℃に
昇温し、エチレンオキサイドを３．５ｋｇ／ｃｍ² の圧
力で５９２ｇオートクレープ中に導入し、圧力が低下し
て一定になるまで反応させた後、１２０℃に冷却してプ
ロピレンオキサイド３１２ｇをオートクレープ中に３．
５ｋｇ／ｃｍ² の圧力で導入し、エチレンオキサイドの
場合と同様に圧力が低下し一定になるまで反応させる。
その後、再び１５０℃に昇温し、エチレンオキサイドを
３．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力で５９２ｇ導入し、圧力が低
下して一定になるまで反応させる。反応終了後、温度を
低下させ、酢酸３．２ｇで中和し、目的のＥＯ−ＰＯ−
ＥＯ付加型のポリアルキレングリコールラウリルエーテ
ルを得ることができる。

【００１３】本発明に用いられる非イオン界面活性剤
〔一般式（Ｉ）〕は、組成物中に２０〜９０重量％、好
ましくは３０〜７０重量％配合される。

【００１４】本発明においては、上記一般式（Ｉ）で表
される非イオン界面活性剤と、本発明の目的を損なわな
い範囲で他の界面活性剤との併用も可能であり、（Ａ）
上記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤以外の
非イオン界面活性剤、（Ｂ）陰イオン界面活性剤、
（Ｃ）陽イオン界面活性剤、（Ｄ）両性界面活性剤から
任意の界面活性剤を１種以上用いることができる。組成
物中に配合されるその他の界面活性剤の総量は、２０〜
９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。以下
併用可能な界面活性剤について具体的に説明する。

【００１５】（Ａ）一般式（Ｉ）で表される非イオン界
面活性剤以外の非イオン界面活性剤としては、下記
（１）〜（４）のような非イオン界面活性剤が挙げられ
る。 （１）炭素数８〜２０の直鎖１級アルコールまたは直鎖
２級アルコール由来のアルキル基を有し、エチレンオキ
サイドを平均で３〜１２モル付加したポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル。 （２）炭素数８〜２０の分岐アルコール由来のアルキル
基を有し、エチレンオキサイドを平均で３〜１２モルを
付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル。 （３）次の一般式（II）で表されるアルキル多糖界面活
性剤。 Ｒ²−(ＯＲ³)_xＧ_y （II） 〔Ｒ² は直鎖または分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル
基またはアルケニル基、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレ
ン基、Ｇは炭素数５または６の還元糖に由来する残基、
ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示
す。〕 （４）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪
酸アミド。

【００１６】（Ｂ）陰イオン界面活性剤としては、下記
（５）〜（８）のようなものが使用できる。 （５）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼンスルホン酸塩。 （６）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコールまた
は直鎖２級アルコール由来のアルキル基または分岐アル
コール由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５
〜５モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエー
テル硫酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケ
ニル基を有するアルキルまたはアルケニル硫酸塩。 （８）平均炭素数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸塩
及びこれらの混合物からなる脂肪酸塩。

【００１７】また、これらの陰イオン界面活性剤の対イ
オンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム及びアルカノールアミンなどの陽イオン及び
これらの混合物からなる群から選択される。特に、ナト
リウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、モノメチルジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンが好ましい。陰イオン界面活性剤を配合する
場合は、酸形態で洗剤組成物中に添加し、これら対イオ
ンを含むアルカリ剤を添加し中和しても良い。

【００１８】（Ｃ）陽イオン界面活性剤としては、炭素
数１２〜２０のモノ長鎖アルキルもしくはジ長鎖アルキ
ルのアミン塩またはアンモニウム塩が配合できる。

【００１９】（Ｄ）両性界面活性剤としては、アルキル
カルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルア
ミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン
型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタインなどが配
合できる。

【００２０】本発明のペースト状洗剤組成物に用いられ
るアルカリ剤（ｂ）は、一般に衣料用洗剤に用いられる
物はすべて使用することができるが、例えば、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、セスキ炭酸
ナトリウム、ＪＩＳ１号、２号、３号等の粉末非晶質ア
ルカリ金属珪酸塩、メタ珪酸塩、特開平７−８９７１２
号公報や特開昭６０−２２７８９５公報記載の結晶性珪
酸塩、モノエタノールアミンやジエタノールアミン等の
アルカノールアミンなどが挙げられ、１種または２種以
上使用することができる。特に、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性珪酸塩、
アルカノールアミンが好ましい。

【００２１】本発明において、アルカリ剤（ｂ）は５〜
６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％配合すること
が好ましい。

【００２２】本発明に用いられるゼオライト（ｃ）は、
結晶性アルミノ珪酸塩といわれているものであり、下記
式 a(M₂O)・Al₂O₃・b(SiO₂)・w(H₂O) (III) 〔式中、M はアルカリ金属原子、a , b , w は各成分の
モル比を表し、一般的には 0.7≦a ≦1.5 、0.8 ≦b ＜
６、w は任意の正数である。〕で表されるものであり、
中でも次の一般式（IV） Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・w'(H₂O) （IV） 〔ここで、n は 1.8〜3.0 、w'は１〜６の数を表す。〕
で表されるものが好ましい。ゼオライトとしては、Ａ
型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒径
０．１〜１０μｍの合成ゼオライトが好適に使用され
る。ゼオライトは粉末及び／又はゼオライトスラリーを
乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合し
てもよい。

【００２３】本発明において、ゼオライト（ｃ）は５〜
６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％含有すること
が好ましい。

【００２４】本発明の洗剤組成物には、任意成分として
従来から洗剤に用いられている成分を配合することがで
きる。そのような成分としては、エチレンジアミン四酢
酸（ＥＤＴＡ）及びクエン酸塩等の有機金属イオン封鎖
剤、ポリアクリル酸及び／またはその塩、アクリル酸と
マレイン酸のコポリマー及び／またはその塩及びカルボ
キシメチルセルロース等のカルボン酸系ポリマー等の高
分子金属イオン封鎖剤、硫酸ナトリウム等の増量剤、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルピロリド
ン（ＰＶＰ）及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の
分散剤もしくは色移り防止剤、過炭酸ナトリウム等の漂
白剤、特開平６−３１６７００号公報記載及びテトラア
セチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）等の漂白活性化
剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びリパー
ゼ等の酵素、ホウ素化合物及び亜硫酸ナトリウム等の酵
素安定剤、ビフェニル型、スチルベン型の蛍光染料、シ
リコーン／シリカ系等の消泡剤、アミノ変性シリコー
ン、ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリ
コーン等の繊維改質剤、酸化防止剤、青味付剤並びに香
料等の従来から公知の成分を公知の配合量で配合するこ
とができる。上記成分として具体的には特開平８−２１
８０９３号公報に記載されているものを使用することが
できる。

【００２５】本発明のペースト状洗剤組成物は、非リン
酸系であり、トリポリリン酸ナトリウムに代表されるポ
リリン酸塩を全く含まないか含有量が１％以下である。
本発明のペースト状洗剤組成物は、ペースト状態を示す
粘性としては、（株）トキメック製Ｂ型粘度計ＤＶＭ−
Ｂ、Ｎｏ．４ローターを用いた場合、２５℃で８０００
〜１００００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００００〜
５０００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５００００
〜４０００００ｍＰａ・ｓである。

【００２６】また、本組成物の使用方法、容器などに合
った粘性にするために、粘度調節剤として下記成分を配
合することができる。具体的には、非イオン界面活性剤
をゲル化させるものが挙げられる。例えば、従来油ゲル
化剤として使用されているＫＦトレーディング社製ヒド
ロキシステアリンなどの１２−ヒドロキシステアリン
酸、新日本理化社製ゲルオールＤなどのジベンジリデン
ソルビトール、ＫＦトレーディング社製Ｌｉ―ＳＴなど
のステアリン酸リチウム、ＫＦトレーディング社製ＡＬ
―ＰＬなどのパルミチン酸アルミニウム、ＫＦトレーデ
ィング社製Ｌｉ−２ＥＨなどの２エチルヘキサン酸リチ
ウム、味の素社製コアギュランＧＰ−１などのラウロイ
ルグルタミン酸ステアリルアミド、ＫＦトレーディング
社製ＫＦ２１などのポリスチレンポリブタジエンブロッ
クコポリマー（分子量２００万、組成スチレン／ブタジ
エン＝４０／６０）などや分子量２０００以上のポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等、又は
これらの混合物が挙げられる。他には、ＪＩＳ Ｋ ６
２２０法による吸油能（無水換算）が８０〜８００ｍｌ
／１００ｇのシリカ系化合物や粘土鉱物なども用いるこ
とができる。具体的には、トクシール（徳山槽達（株）
製）、ニップシール（日本シリカ（株）製）、チキソレ
ックス（コフランケミカル社製）などが挙げられ、好ま
しくは特開平６−１７９８９９号公報記載の非晶質アル
ミノ珪酸塩が挙げられる。

【００２７】また、本発明の洗剤組成物の溶解性を促進
する目的で一般に使用されているハイドロトロープ剤で
ある尿素や、クメンスルホン酸やトルエンスルホン酸、
安息香酸などの低級アルキルベンゼンスルホン酸及び／
またはその塩や低級アルキルベンゼンカルボン酸及び／
またはその塩、エタノールなどのアルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、分子量２００以
上のポリエチレングリコールやポリプロピレングリコー
ル等のグリコール類などを添加することは好ましい。

【００２８】本発明の洗剤組成物には、無機塩に拘束さ
れない水分量として１０％以下の水分、好ましくは５％
以下、更に好ましくは２％以下、非常に好ましくは０．
４％未満の水分を含有してもかまわない。１０％を越え
る水分を含む場合は、洗剤組成物中の成分が相分離、あ
るいは沈降する可能性があり好ましくない。

【００２９】本発明の洗剤組成物に配合される成分のう
ち、非イオン界面活性剤に不溶あるいは難溶の成分につ
いては、長期間保存した際の沈降防止、または流動性を
向上させるために適宜粉砕して微粒化してもかまわな
い。

【００３０】本発明の洗剤組成物は、洗濯機洗浄、塗布
洗浄、漬け置き洗浄などの洗浄方法、並びに衣類や水の
量、汚れの度合い、洗濯機の使用方法などにより、それ
ぞれの洗浄に適した濃度にして使用することができる。
例えば、洗濯機洗浄の場合、０．０３〜０．３重量％の
洗浄濃度で使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて詳しく
説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものでは
ない。

【００３２】＜非イオン界面活性剤の製造方法＞実施例
で用いる非イオン界面活性剤１〜８、１０〜１２は下記
の条件で、それぞれのエチレンオキサイドまたはプロピ
レンオキサイドの付加モル数に応じて添加量を変えるこ
とによって合成した。合成条件を以下に示す。

【００３３】エチレンオキサイド用とプロピレンオキサ
イド用の２つの計量槽の付いた５リットルの回転撹拌式
オートクレープ中にラウリルアルコール〔「商品名カル
コール２０９８」、花王（株）製〕などの長鎖アルコー
ルを所定量仕込み、次いで水酸化カリウムを３．０ｇ仕
込み、窒素置換を行った後１１０℃に昇温し、４０ｔｏ
ｒｒで１時間脱水を行った。

【００３４】（ａ）次に１５０℃に昇温し、目的の化合
物に対応する量〔一般式（Ｉ）のｐにあたる量〕のエチ
レンオキサイドを３．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力でオートク
レープ中に導入し、圧力が低下して一定になるまで反応
させた後、（ｂ）１２０℃に冷却して目的の化合物に対
応する量〔一般式（Ｉ）のｑにあたる量〕のプロピレン
オキサイドをオートクレープ中に３．５ｋｇ／ｃｍ² の
圧力で導入し、圧力が低下し一定になるまで反応させ
た。（ｃ）その後、再び１５０℃に昇温し、目的の化合
物に対応する量〔一般式（Ｉ）のｒにあたる量〕のエチ
レンオキサイドを３．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力でオートク
レープ中に導入し、圧力が低下して一定になるまで反応
させ、（ｄ）反応終了後、温度を低下させ、酢酸３．２
ｇで中和することで、目的の最終の生成物を得た。

【００３５】なお、非イオン界面活性剤６は上記（ｃ）
の工程を、非イオン界面活性剤７は上記（ａ）の工程
を、非イオン界面活性剤８は上記（ｂ）と（ｃ）の工程
をそれぞれ省いて合成した。実施例で用いた非イオン界
面活性剤を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例１ 表２〜３に示す成分のうち、非イオン界面活性剤と炭酸
ナトリウムを１ｍｍガラスビースが充填されたサンドミ
ルに仕込み、炭酸ナトリウムの平均粒径が５μｍになる
まで粉砕した。非イオン界面活性剤と炭酸ナトリウムの
混合液をガラスビーズと分別した後、この液と表２〜３
に示す残りの成分を万能撹拌機で混合して本発明品、並
びに比較品の各ペースト状洗剤組成物をそれぞれ調製し
た。得られた各組成物の粘性を（株）トキメック製Ｂ型
粘度計ＤＶＭ−Ｂ、Ｎｏ．４ローターを用いて２５℃で
測定したところ、５００００〜４００００００ｍＰａ・
ｓの範囲の値を示した。また、得られた各組成物の洗浄
性能を下記に示す方法で評価し、その結果を表２〜３に
示す。

【００３８】＜洗浄力試験＞ （泥汚れ人工汚染布の調製）鹿沼園芸赤玉土を１２０℃
±５℃で４時間乾燥後粉砕し、１５０メッシュ（１００
μｍ）パスのものを１２０℃±５℃で２時間乾燥後、約
１５０ｇを１リットルのパークレンに分散させ、金巾＃
２０２３布をこの液に接触させ、ブラッシングし、分散
液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、泥汚れ汚染布
を作成した。

【００３９】（洗浄条件及び評価方法） ・洗浄試験Ａ ２槽式電気洗濯機（（株）東芝製ＶＨ−３６０Ｓ１）
に、きれいな調製布１．５ｋｇ（木綿肌着：ポリエステ
ルと木綿の混毛ワイシャツ＝６：４）を入れ、５℃、約
３゜ＤＨの水道水を３０リットル注水し、上記で作成し
た１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布１０枚と洗剤組成物
を２０ｇ投入して１０分間強回転で洗濯を行った。洗濯
終了後１分間脱水し、水道水で流水濯ぎを８分間行った
後、５分間脱水を行った。次に人工汚染布をプレス乾燥
機で乾燥させ、後述の方法により洗浄率（％）を求め
た。

【００４０】・洗浄試験Ｂ 上記試験Ａで作成した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布
に洗剤組成物を１枚あたり０．５ｇ塗布し塗り広げる。
２槽式電気洗濯機（（株）東芝製ＶＨ−３６０Ｓ１）
に、きれいな調製布１．５ｋｇ（木綿肌着：ポリエステ
ルと木綿の混毛ワイシャツ＝６：４）を入れ、５℃、約
３゜ＤＨの水道水を３０リットル注水し、上記の洗剤組
成物を塗布した人工汚染布１０枚と洗剤組成物を１５ｇ
投入して１０分間強回転で洗濯を行った。洗濯終了後１
分間脱水し、水道水で流水濯ぎを８分間行った後、５分
間脱水を行った。次に人工汚染布をプレス乾燥機で乾燥
させ、下記方法により洗浄率（％）を求めた。

【００４１】（洗浄率測定）洗浄力は汚染前の原布及び
洗浄前後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色
彩計（日本電色（株）製、Ｚ−３００Ａ）にて測定し、
次式によって洗浄率（％）を求め、１０枚の測定平均値
を洗浄力として示した。

【００４２】

【数１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】表２〜３中の各成分は下記のものである。 ・非イオン界面活性剤１〜８：表１に記載のもの。 ・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
〔日石洗剤（株）製、アルキルベンベンゼンスルホン酸
「アルケンＬ（アルキル鎖の炭素数１０〜１４）」を炭
酸ナトリウムでドライ中和したもの ・脂肪酸ナトリウム：オレイン酸ナトリウム（花王
（株）ルナックＯ−Ａを炭酸ナトリウムでドライ中和し
たもの。 ・炭酸ナトリウム：セントラル硝子（株）軽灰、無水物 ・非晶質珪酸塩：日本化学工業（株）粉末珪酸ソーダ１
号 ・結晶性珪酸塩Ａ：特開平７−８９７１２号公報記載の
結晶性珪酸塩、組成M₂O・1.8SiO₂・0.02M'O（ここで、M:N
a,K、K/Na=0.03 、M'=Ca,Mg、Mg/Ca=0.01）、平均粒径
２０μｍ ・結晶性珪酸塩Ｂ：ヘキストトクヤマ社の結晶性層状シ
リケート「Na-SKS-6」、平均粒径２０μｍ ・４Ａ型ゼオライト：東ソー（株）合成ゼオライト「ト
ヨビルダー」、平均粒径３μｍ ・ポリアクリル酸ナトリウム：ＢＡＳＦ社製「Sokalan
PA 40 powder」、平均分子量１５０００ ・アクリル酸・マレイン酸コポリマー：ＢＡＳＦ社製
「Sokalan CP 5 powder 」、平均分子量７００００ ・粘度調節剤：ポリエチレングリコール、平均分子量６
０００ ・溶解性促進剤：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムと
ポリエチレングリコール（平均分子量２００）を等重量
混合したもの ・蛍光染料：チバガイギー社製「チノパールＣＢＳ」
と、住友化学社製「ホワイテックスＳＡ」を等重量混合
したもの ・酵素：サビナーゼ１２．０Ｔ ｔｙｐｅＷ（プロテア
ーゼ）、リポラーゼ１００Ｔ（リパーゼ）、ターマミル
６０Ｔ（アミラーゼ）（以上の酵素、ノボノルディスク
製）及びＫＡＣ５００（アルカリセルラーゼ、花王株式
会社製）を重量比率で２：１：１：１の割合で混合した
もの ・香料：特開平８−２３９７００号公報の実施例記載の
香料組成を使用

【００４６】

【発明の効果】表２〜３の結果から明らかなように、一
般式（Ｉ）の構造を有している非イオン活性剤（表１中
の非イオン界面活性剤１〜５）を用いた本発明のペース
ト状洗剤組成物は、他の構造を有する非イオン界面活性
剤（表１中の非イオン界面活性剤６〜８、１０〜１２）
を用いた洗剤組成物よりも低温で素早く溶解するため
に、ゼオライトやアルカリ剤等のビルダー成分が有効に
働いて、特に洗剤組成物を塗布した場合に優れた泥洗浄
力を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3/12 Ｃ１１Ｄ 3/12 3/30 3/30 (72)発明者 花田 弘彦 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式（Ｉ） Ｒ¹−Ｏ−(ＥＯ)_p−(ＰＯ)_q−(ＥＯ)_r−Ｈ （Ｉ） 〔式中、Ｒ¹は炭素数１０〜１８の直鎖及び／または分
   岐鎖のアルキル基及び／またはアルケニル基を表し、Ｅ
   Ｏはエチレンオキサイド基、ＰＯはプロピレンオキサイ
   ド基を表し、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ平均付加モル数を表
   し、ｐ＞０、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝５〜１４であり、ｐ
   ＋ｒ＝４〜１０であり、ｑ＝０．２〜５、かつ（ｐ＋
   ｒ）／ｑ＝１／１〜１０／１である。〕で表されるＥＯ
   ・ＰＯ・ＥＯ付加型非イオン性界面活性剤、（ｂ）アル
   カリ剤及び（ｃ）ゼオライトを含有することを特徴とす
   る非リン酸系ペースト状洗剤組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分を２０〜９０重量％、（ｂ）
   成分を５〜６０重量％、（ｃ）成分を５〜６０重量％含
   有する請求項１記載の非リン酸系ペースト状洗剤組成
   物。