JPH11152444A - 缶用粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐沸水性、耐レトルト性、加工性に優れ、か
つ毒性のない食品缶の内面塗装用の粉体塗料樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 還元粘度が０．０５〜０．５ｄｌ／ｇ、
ガラス転移温度が０℃以下、且つ８０℃における溶融粘
度が３００ポイズ以下であるポリエステル樹脂（Ａ）と
エポキシ樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする缶用粉体
塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は飽和共重合ポリエス
テル樹脂を有効成分とする缶用塗料樹脂組成物に関し、
更に詳しくは飲料缶、食缶などの食品用缶などに用いら
れる金属製容器の内面、特に缶胴の継ぎ目に使用するこ
とができる缶用塗料樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、飲料缶としては側面にハンダ付、
接着剤、溶接により設けた缶胴に天地缶蓋を巻き締めて
なるスリーピース缶と絞り加工あるいは絞りしごき加工
などにより形成された缶胴に缶蓋を巻き締めてなるツー
ピース缶が一般的に使用されている。これらの缶は、内
容物による金属溶出を抑制し、缶の腐食を防止するため
にその内面が塗装されている。従来は溶剤型塗料が使用
されてきたが、公害問題から水性塗料、粉体塗料へと置
き換えが進んできている。なかでも粉体塗料は、溶剤型
塗料、水性塗料と異なり、一度に膜厚がかせげることか
ら缶胴の継ぎ目の補修塗料として用いられてきた。かか
る粉体塗料としては、特公昭４８−４４２８号公報に硬
化剤を有するエポキシ樹脂系粉体塗料が開示され、特公
昭６３−４７７５６号公報にはエポキシ樹脂とフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂、アルキ
ド樹脂及びポリアミド樹脂群より選ばれた硬化剤からな
る熱硬化性粉体塗料が開示されている。また、特開平２
−１１７９７２号公報にポリブチレンテレフタレート系
共重合体に二トリルゴム、エポキシ樹脂、二酸化チタン
からなる熱可塑性粉体塗料が開示されている。さらには
特開平７−２２８８０２号公報にはエポキシ樹脂と高酸
価、高Ｔｇポリエステル樹脂とを組み合わせたハイブリ
ットタイプの熱硬化性粉体塗料が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
２−１１７０７２号公報のような熱可塑性粉体塗料を用
いた場合には、缶素材との付着性が悪く、内容物によっ
ては経時的に塗膜剥離を起こす欠点を有している。ま
た、特公昭４８−４４２８号公報、特公昭６３−４７７
５６号公報に記載されているようなエポキシ樹脂を基本
とした熱硬化性粉体塗料では焼き付け直後の缶素材に対
する付着性は優れているが、レトルト処理（例：１２０
℃×３０分）後の白化性（耐レトルト性）、付着性およ
び加工性が極端に低下するという欠点を有している。ま
た、特開平７−２２８８０２号公報のようなエポキシ樹
脂と高酸価、高Ｔｇポリエステル樹脂とを組み合わせた
ハイブリットタイプの熱硬化性粉体塗料においても付着
性、耐沸水性は比較的良好であるが、エポキシ樹脂との
相溶性等の影響から加工性、レトルト加工性に問題が残
っていた。さらに上記性能を満たすものとして最近ナイ
ロンパウダーが開発されたが、極めて高価であるために
用途が限定されているといった難点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記したエポ
キシ樹脂とポリエステル樹脂とをハイブリットタイプに
おいての耐レトルト性と加工性の欠点を解決するため鋭
意研究を続けた結果、耐レトルト性と加工性の欠点を克
服し、さらに安価な缶用粉体塗料用樹脂組成物を見出す
ことに成功し、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、還元粘度が０．０５〜
０．５ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度が０℃以下、且つ８０
℃における溶融粘度が３００ポイズ以下であるポリエス
テル樹脂（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）とを含むことを特
徴とする缶用粉体塗料用樹脂組成物である。

【０００６】本発明に使用するポリエステル樹脂（Ａ）
に含まれる脂肪族ジカルボン酸の占める割合は好ましく
は１０〜９５モル％、特に好ましくは４０〜９０モル％
である。脂肪族ジカルボン酸成分としては、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸、ダイマー酸などを挙げることができる。脂肪族ジ
カルボン酸成分が９５モル％を越えると耐レトルト性、
耐沸水性、耐ブロッキング性が劣り、また、脂肪族ジカ
ルボン酸の量が１０モル％未満だとガラス転移温度が０
℃を超え硬くなり、エポキシ樹脂との相溶性が低下し、
耐レトルト性、加工性、レトルト加工性が低下する。

【０００７】本発明に使用するポリエステル樹脂（Ａ）
に含まれる芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジ
カルボン酸の占める割合は好ましくは５〜９０モル％、
特に好ましくは５〜６０モル％である。芳香族ジカルボ
ン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などを挙げるこ
とができ、脂環族ジカルボン酸としては１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒド
ロ無水フタル酸、２−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸、ジカルボキシ水素添加ビスフェノールＡ、ジカルボ
キシ水素添加ビスフェノールＳ、水素添加ダイマー酸、
水素添加ナフタレンジカルボン酸、トリシクロデカンジ
カルボン酸などが挙げられるが、好ましくはテレフタル
酸である。芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジ
カルボン酸の割合が５モル％未満だと耐沸水性、耐レト
ルト性が劣り、９０モル％を超えるとガラス転移温度が
０℃を超え、エポキシ樹脂との相溶性が不良となり、耐
レトルト性、加工性、レトルト加工性が低下する。

【０００８】本発明に使用される炭素数２〜１０のアル
キレングリコールは具体的には、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−
メチル−１，５−ペンタンジオール、２、２−ジエチル
−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオールなどが挙げられ、また、
脂環族グリコールとしては１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，
２−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。な
かでも塗膜の物性面から特に好ましいのはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールである。

【０００９】本発明に使用されるポリエステル樹脂
（Ａ）に必要により３官能以上の多価カルボン酸または
／および多価アルコールを使用しても良い。３価以上の
多価カルボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸など
が挙げられ、３官能以上の多価アルコールとしてはグリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、マンニトール、ソルビトール、ペンタエリスリトー
ル、α−メチルグルコシドなどが挙げられる。好ましく
はトリメリット酸、トリメチロールプロパンである。

【００１０】また、本発明のポリエステル樹脂（Ａ）に
おいて重合後に無水トリメリット酸、無水フタル酸、無
水ピロメリット酸、無水コハク酸、無水１，８−ナフタ
ル酸、無水１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、無水
３，３，４，４−ベンゾフェノンテトラカルボン酸など
を後添加して酸価を付与しても良い。

【００１１】本発明に使用されるポリエステル樹脂
（Ａ）の特性として、還元粘度が０．０５〜０．５ｄｌ
／ｇ、好ましくは０．１〜０．２ｄｌ／ｇ、且つガラス
転移温度０℃以下、好ましくは−１０℃以下、８０℃に
おける溶融粘度が３００ポイズ以下、好ましくは２５０
ポイズ以下が必要である。還元粘度が０．１ｄｌ／ｇ未
満であると塗膜が脆くなり、加工性に劣り、０．５ｄｌ
／ｇ以上になるとエポキシ樹脂との相溶性が低下し、塗
膜外観の不良やレトルト後の白化性や加工性やレトルト
加工性が低下する。また、ガラス転移温度が０℃以上に
なるとポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との相溶性が低
下し、その結果、耐レトルト性や加工性やレトルト加工
性の低下する。さらにはエポキシとの混練りを行う際の
作業性が極めて低下する。８０℃における溶融粘度が３
００ポイズを越えると、この場合もまた、ポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂の相溶性が低下する、混練りの作業
性が低下するといった問題が発生する。

【００１２】本発明の缶用塗料樹脂組成物で使用するエ
ポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂やフェノール系化合物変性エポキシ樹脂
などが挙げられるがその種類を限定するものではない。
これらのエポキシ樹脂はエポキシ当量４００〜５０００
（ｇ／ｅｑ）の範囲が好ましく、さらに好ましくはエポ
キシ当量８００〜４０００（ｇ／ｅｑ）である。エポキ
シ当量が４００未満だと付着性、加工性、レトルト加工
性、耐レトルト性が得られず、５０００を越えると耐水
性、レトルト加工性、耐レトルト性が得られない。

【００１３】上記のようなエポキシ樹脂の市販品として
は、例えばシェル化学株式会社のエピコート１００１、
１００２、１００３、１００４、１００７、１００９、
１０１０、エピコート１００３Ｆ、１００４Ｆ（いずれ
も商品名）、東都化成のＹＤ−０１１、０１２、０１
３、０１４、０１７、０１９、０２０、ＹＤＦ−２００
ＥＣＮ−１２８０、ＥＣＮ−１２９９（いずれも商品
名）などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は１種単
独、あるいはまた２種以上を組み合わせて使用しても良
い。

【００１４】本発明の缶用塗料樹脂組成物には、ポリエ
ステル樹脂（Ａ）と芳香族エポキシ樹脂（Ｂ）とを、
（Ａ）／（Ｂ）が重量比で、好ましくは５０／５０〜５
／９５の割合で溶融混練りさせた樹脂組成物を使用す
る。エポキシ樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂（Ａ）とエ
ポキシ樹脂（Ｂ）の総量の５０重量％未満では良好な耐
レトルト性が得られず、９５重量％を越えると塗膜が脆
くなり加工性、レトルト加工性が低下する。

【００１５】本発明ではエポキシ化合物の反応を促進す
るために触媒（Ｃ）を併用することが必要である。触媒
としてはトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、
トリフェニルホスフィン、イミダゾール系化合物等の塩
基性化合物が挙げられる。これらの塩基性化合物は１種
あるいはまた２種以上の組み合わせで用いても良い。本
発明の缶用塗料樹脂組成物におけるエポキシ樹脂（Ｂ）
と触媒（Ｃ）の割合は、重量比で好ましくは（Ｂ）／
（Ｃ）が１００／０．０１〜１００／１０で、特に好ま
しくは１００／０．１〜１００／４である。

【００１６】本発明の缶用塗料樹脂組成物では必要によ
り上記成分の他にエポキシ樹脂（Ｂ）と反応し得る硬化
剤（Ｄ）を加えても良い。エポキシ樹脂と反応し得る硬
化剤としてはポリアミノアミド樹脂、酸無水物、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂などが挙げられる。ポリアミノア
ミド樹脂の市販品としては、例えば大日本インキ化学工
業株式会社のラッカーマイド（商品名）、三洋化成工業
株式会社のポリマイド(商品名)などが挙げられる。酸無
水物としてはドデセニル無水コハク酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸
などが挙げられる。フェノール樹脂としては、例えばレ
ゾール型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂
などが挙げられる。フェノール樹脂の市販品としては、
例えばレゾール型フェノール樹脂の市販品としては、昭
和高分子株式会社のショウワノールＢＫＭ−９０８、Ｂ
ＫＭ−１６３４（いずれも商品名）などが挙げられる。
また、ノボラック型フェノール樹脂としてはショウワノ
ールＣＫＭ−２４００（商品名）などが挙げられる。ま
た、アミノ樹脂としては例えば、尿素、メラミン、ベン
ゾグアナミンなどのホルムアルデヒド付加体、更にこれ
らの炭素原子数が１〜６のアルコールによるアルキルエ
ーテル化合物を挙げることができる。具体的にはメトキ
シ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾ
グアナミンなどが挙げられる。アミノ樹脂の市販品とし
ては住友化学株式会社のスミマールＭ−４０Ｓ（商品
名）、三井サイアナミックのサイメル３０３（商品
名）、三井サイアナミックのサイメル１１２３（商品
名）などが挙げられる。これらの樹脂は１種単独、ある
いはまた２種以上で用いても良い。

【００１７】本発明の缶用塗料樹脂組成物におけるエポ
キシ樹脂（Ｂ）と硬化剤（Ｄ）の割合は、重量比で好ま
しくは（Ｂ）／（Ｄ）が１００／０〜７０／３０であ
る。

【００１８】本発明の缶用塗料用樹脂組成物には酸化チ
タン、シリカなどの公知の無機顔料、表面平滑剤、消泡
剤、分散剤等の公知の添加剤を配合することができる。

【００１９】本発明の缶用塗料用樹脂組成物は、上記し
た成分を混合し、必要に応じて各種添加剤を配合し、溶
融混練し、冷却後粉砕することにより製造することがで
きる。各種成分の混合方法および各種添加剤の添加方法
は、例えば、２軸ないし１軸の溶融混練り機、あるいは
反応釜を用いて製造することができるが、特に制限され
るものではない。また、先に述べたように、ポリエステ
ル樹脂のガラス転移温度が０℃を超えると上記の溶融混
練りの作業性が極めて低下する。

【００２０】

【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。実施例において単に部とあるものは重量部を示
す。 各測定項目は以下の方法に従った。

【００２１】（１）樹脂組成の測定 核磁気共鳴スペクトル法、およびアルコリシス後のガス
クロマトグラフによる分析により、酸成分、アルコール
成分のモル比を求めた。

【００２２】（２）還元粘度（ｄｌ／ｇ）の測定 ポリエステル樹脂０．１ｇをフェノール／テトラクロロ
エタン（重量比６／４）混合溶媒２５ｃｃに溶かし、ウ
ベローデ粘度計を用いて３０℃で測定した。

【００２３】（３）ガラス転移温度の測定 示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ社製 ＳＳＣ／５２００）を用いて２０℃／分
の昇温速度で測定した。測定サンプル量は約０．５ｍｇ
でサンプルパン（Ｓｅｉｋｏ Ｐ／Ｎ ５０−０２０、
５０−０２１）に封入して測定を行った。

【００２４】（４）酸価の測定 ポリエステル樹脂０．２ｇを２０ｍｌのクロロホルムに
溶解し、０．１ＮのＫＯＨエタノール溶液で滴定し、樹
脂１０⁶ ｇ当りの当量（ｅｑ／１０⁶ ｇ）を求めた。

【００２５】（５）溶液粘度の測定 ポリエステル樹脂をガラス瓶に入れ、８０℃に加熱した
後、Ｂ型粘度計(東京計器（株）製 形式ＢＬ）を用い
て測定した。ローターはＮｏ３を用い、回転数１２ｒｐ
ｍで測定を行った。

【００２６】評価項目 （７）テストピースの作成 塗料組成物をＴＦＳ板（ティンフリースチール、７０ｍ
ｍ×１５０ｍｍ×０．３ｍｍ）に膜厚が３０〜４０μｍ
になるように塗装し、２００℃×１０分の硬化焼き付け
を行い、これをテストピースとした。

【００２７】（８）塗膜の外観 上記方法にて作成したテストピースを目視で判定する。 ○：透明な塗膜外観 △：やや塗膜に濁りあり ×：塗膜が完全に濁っている

【００２８】（９）レトルト試験 テストピースを１２０℃×３０分にてレトルト試験を行
い、塗膜の状態を目視で判定する。 ◎：全く変化なし ○：わずかに白化が見られた △：少し白化が見られた ×：著しく白化が見られた

【００２９】（１０）加工性 テストピースを塗面を外側にして１８０°折り曲げ（０
Ｔ折り曲げ）、屈曲部を１０倍ルーペにて観察した。 ◎：全く亀裂なし ○：わずかに亀裂が見られた △：少し亀裂が見られた ×：著しい亀裂が見られた

【００３０】（１１）レトルト加工性 テストピースを塗面を外側にして１８０°折り曲げ（０
Ｔ折り曲げ）を行った後、試験片を１２０℃×３０分に
てレトルト試験を行い、塗膜の状態を目視で判定した。 ◎：全く亀裂なし ○：わずかに亀裂が見られたし △：少し亀裂が見られた ×：著しい亀裂が見られた

【００３１】（１２）耐沸水性 テストピースを沸騰蒸留水中２時間処理した後、塗膜の
白化、ふくれ（ブリスター）の状態を目視で判定した。 ○：良好 △：若干白化、または若干のブリスターあり ×：著しい白化、または著しいブリスターあり

【００３２】合成例 （ａ） ジメチルテレフタル酸３１０部、ブタンジオール１５８
部、プロピレングリコール５３５部、チタンブトキサイ
ド０．５部を３Ｌフラスコに仕込み、３時間かけて２２
０℃まで徐々に昇温しエステル交換反応を行なった。さ
らに２００℃まで内温さげた後、セバシン酸を４８４部
仕込みさらに３時間かけて２２５℃まで徐々に昇温し、
エステル化反応を行った。ついで、３０分かけて１０ｍ
ｍＨｇまで減圧初期重合を行い、さらに２２５℃、１ｍ
ｍＨｇ以下で１０分間後期重合を行い、本発明のポリエ
ステル樹脂（ａ）を得た。得られたポリエステル樹脂
（ａ）は還元粘度が０．１８ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度
が−３２℃、酸価が１０当量／１０⁶ ｇの淡黄色で８０
℃における溶融粘度が３０ポイズであった。結果を表１
に示す。

【００３３】合成例 （ｂ） ジメチルテレフタル酸２３２部、エチレングリコール２
７３部、プロピレングリコール３３４部、チタンブトキ
サイド０．５部を３Ｌフラスコに仕込み、３時間かけて
２２０℃まで徐々に昇温しエステル交換反応を行なっ
た。さらに２００℃まで内温さげた後、セバシン酸を５
６６部仕込みさらに３時間かけて２２５℃まで徐々に昇
温し、エステル化反応を行った。ついで、３０分かけて
１０ｍｍＨｇまで減圧初期重合を行い、さらに２２５
℃、１ｍｍＨｇ以下で１０分間後期重合を行った後、２
００℃まで温度を下げた後、無水トリメリット酸７７部
を後添加して２２０℃まで昇温させた後、３０分間攪拌
して本発明のポリエステル樹脂（ｂ）を得た。得られた
ポリエステル樹脂（ｂ）は還元粘度が０．２１ｄｌ／
ｇ、ガラス転移温度が−３５℃、酸価が７５０当量／１
０⁶ ｇの淡黄色で８０℃における溶融粘度が２５ポイズ
であった。結果を表１に示す。

【００３４】合成例 （ｃ）〜（ｅ） 合成例（ａ）ないしは（ｂ）と同様にして、樹脂組成が
表１に示されるような本発明のポリエステル樹脂を合成
した。

【００３５】比較合成例 （ｆ）〜（ｉ） 合成例（ａ）ないしは（ｂ）と同様にして、樹脂組成が
表２に示されるような比較ポリエステル樹脂を得た。

【００３６】実施例（１） エピコート＃１００４（油化シェル・エポキシ（株））
７０部、イミダゾールＣ１１Ｚ（四国化成（株））１部
を添加し、ミキサーで均一に混合した後、押し出し混練
り機を８０〜１２０℃の温度条件に設定した後、供給口
から供給した後、ポリエステル樹脂（ａ）３０部を８０
℃に加熱して第２供給口あるいはベント口から供給して
溶融混練りし、冷却後粉砕し、粒径約２８μｍの粉体塗
料（１）を得た。ついでこの粉体塗料を前述した方法で
塗布後、評価を行った。結果を表３に示す。

【００３７】実施例 （２）〜（５） 実施例（１）と同様にして、表３に示されるような粉体
塗料（２）〜（５）を得た。

【００３８】比較例 （６）〜（９） 実施例（１）と同様にして、表４に示されるような比較
粉体塗料（６）〜（９）を得た。

【００３９】実施例（１０） ポリエステル樹脂（ｉ）４０部、エピコート＃１００４
（油化シェル・エポキシ（株））６０部、イミダゾール
Ｃ１１Ｚ（四国化成（株））１部を添加し、ミキサーで
均一に混合した後、押し出し混練り機を８０〜１２０℃
の温度条件に設定した後、供給口から供給して溶融混練
りし、冷却後粉砕し、粒径約２５μｍの粉体塗料（１
０）を得た。ついでこの粉体塗料を前述した方法で塗布
後、評価を行った。結果を表４に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】 ＊１ エポキシ当量 ８７５−９７５ｇ／ｅｑ ＊２ エポキシ当量 １７５０−２０００ｇ／ｅｑ ＊３ エポキシ当量 ２４００−３３００ｇ／ｅｑ いずれも油化シェル、エポキシ株式会社製 ビスフェノ
ールＡグリシジルエーテル化合物。エポキシ当量はエポ
キシ樹脂ハンドブックより引用。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】食品缶内面に塗装される塗料はその性質
から毒性がなく、加熱殺菌処理に耐えるものでなければ
ならない。本発明の缶用塗料樹脂組成物は、耐沸水性、
耐レトルト性、加工性などに優れるため、食品缶の内
面、特に缶胴の継ぎ目に有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 還元粘度が０．０５〜０．５ｄｌ／ｇ、
   ガラス転移温度が０℃以下、且つ８０℃における溶融粘
   度が３００ポイズ以下であるポリエステル樹脂（Ａ）と
   エポキシ樹脂（Ｂ）とを含むことを特徴とする缶用粉体
   塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の缶用粉体塗料用樹脂組
   成物であって、ポリエステル樹脂（Ａ）の全酸成分の
   内、脂肪族ジカルボン酸の占める割合が１０〜９５モル
   ％、芳香族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボ
   ン酸が９０〜５モル％であり、ポリオール成分が炭素数
   ２〜１０のアルキレングリコールおよび／または脂環族
   グリコールからなり、かつ、エポキシ当量が４００〜５
   ０００（ｇ／ｅｑ）のエポキシ樹脂（Ｂ）、エポキシ樹
   脂（Ｂ）に作用する触媒（Ｃ）、及び必要によりエポキ
   シ樹脂（Ｂ）と反応し得る硬化剤（Ｄ）を第１〜３式の
   範囲の配合比で混合することを特徴とする缶用粉体塗料
   用樹脂組成物。 （Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜５／９５（重量比） 第１式 （Ｂ）／（Ｃ）＝１００／０．０１〜１００／１０（重量比） 第２式 （Ｂ）／（Ｄ）＝１００／０〜７０／３０（重量比） 第３式
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の缶用粉体塗料
   用樹脂組成物であって、グリコール成分がエチレングリ
   コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
   ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
   メタノールのいずれか少なくとも１種類以上からなるこ
   とを特徴とする缶用粉体塗料用樹脂組成物。