JPH11152271A - 新規の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン化合物、その調製方法およびその化粧品への使用 - Google Patents
新規の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン化合物、その調製方法およびその化粧品への使用Info
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- JPH11152271A JPH11152271A JP10265313A JP26531398A JPH11152271A JP H11152271 A JPH11152271 A JP H11152271A JP 10265313 A JP10265313 A JP 10265313A JP 26531398 A JP26531398 A JP 26531398A JP H11152271 A JPH11152271 A JP H11152271A
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- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
- C07D231/52—Oxygen atom in position 3 and nitrogen atom in position 5, or vice versa
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- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
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- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
Abstract
(57)【要約】
【課題】 保持力に優れ、自然なサンタン状態に非常に
似た色調を付与し、しかも発色に要する時間が短い化合
物並びに該化合物を含有する組成物を提供する。 【解決手段】 次の式（Ｉ）： 【化１】 ［上式中、Ｒ１は水素原子；ヒドロキシル、スルホニ
ル、カルボキシル、所定のアルキル基等から選択され；
Ｒ２は水素原子；所定のアルキル基、所定のアルケニル
基等から選択される］に相当する４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノンを調製して用いる。
似た色調を付与し、しかも発色に要する時間が短い化合
物並びに該化合物を含有する組成物を提供する。 【解決手段】 次の式（Ｉ）： 【化１】 ［上式中、Ｒ１は水素原子；ヒドロキシル、スルホニ
ル、カルボキシル、所定のアルキル基等から選択され；
Ｒ２は水素原子；所定のアルキル基、所定のアルケニル
基等から選択される］に相当する４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノンを調製して用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規の４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン、その調製方法、並びに
皮膚および／または髪を着色するための化粧品分野にお
けるその用途と、透明性を同時に保持しながら、肌色の
輝きを高めることによって健康的な外観を付与するため
に皮膚の一部、特に顔に着色を施すための化粧品分野に
おける用途に関する。また、本発明は、皮膚に着色を施
す化粧品分野、特に皮膚に日焼けした外観を付与するた
めに皮膚を着色する化粧品分野におけるこれら化合物の
用途に関する。
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン、その調製方法、並びに
皮膚および／または髪を着色するための化粧品分野にお
けるその用途と、透明性を同時に保持しながら、肌色の
輝きを高めることによって健康的な外観を付与するため
に皮膚の一部、特に顔に着色を施すための化粧品分野に
おける用途に関する。また、本発明は、皮膚に着色を施
す化粧品分野、特に皮膚に日焼けした外観を付与するた
めに皮膚を着色する化粧品分野におけるこれら化合物の
用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジヒドロキシアセトン（すなわちＤＨ
Ａ）は、人工的に皮膚をサンタン状態にするための薬剤
として化粧品に通常使用される特に有用な生成物であ
る；これを皮膚、特に顔に適用すると、太陽（自然な日
焼け）またはＵＶランプの下で長くさらされたものと、
外観上、非常に似通ったサンタン状態または褐色化効果
を得ることができる。さらに、これを使用すると、上述
した長期間の曝露に一般的に付随する皮膚反応（紅斑、
サンバーン、弾性の喪失、しわの出現、時期尚早の皮膚
の加齢等）の危険性を全て回避しうるという利点があ
る。
Ａ）は、人工的に皮膚をサンタン状態にするための薬剤
として化粧品に通常使用される特に有用な生成物であ
る；これを皮膚、特に顔に適用すると、太陽（自然な日
焼け）またはＵＶランプの下で長くさらされたものと、
外観上、非常に似通ったサンタン状態または褐色化効果
を得ることができる。さらに、これを使用すると、上述
した長期間の曝露に一般的に付随する皮膚反応（紅斑、
サンバーン、弾性の喪失、しわの出現、時期尚早の皮膚
の加齢等）の危険性を全て回避しうるという利点があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＨＡ
の使用には、ある欠点があった。
の使用には、ある欠点があった。
【０００４】例えば、ＤＨＡを含有する組成物を皮膚に
適用することにより生じる色調が、自然な日焼けで得ら
れるものと非常に似通っていても、使用者のなかには、
あまりに黄色であると考えている者もまだいる。
適用することにより生じる色調が、自然な日焼けで得ら
れるものと非常に似通っていても、使用者のなかには、
あまりに黄色であると考えている者もまだいる。
【０００５】また他の欠点は、ＤＨＡを含有する組成物
の貯蔵中に現れる。しかして、ＤＨＡは経時的に劣化す
るという好ましくない傾向を有しており、この傾向は、
処方される媒体の性質に依存して多少顕著になる。そし
て、この劣化により、ＤＨＡを含有する組成物は、一般
的に長い時間が経つうちに所望しない黄変に至る。さら
に、このような組成物は経時的に吐き気を催すような臭
気を有するようになるおそれもある。最後に、ＤＨＡを
含有する組成物のｐＨは経時的に減少し、長い間には、
局所適用による使用には不適切なものになる。これらの
種々の現象は、ＤＨＡの活性、特にこれらの組成物を皮
膚に適用した場合の皮膚の着色能力が大きく低減してし
まうという結果になる。
の貯蔵中に現れる。しかして、ＤＨＡは経時的に劣化す
るという好ましくない傾向を有しており、この傾向は、
処方される媒体の性質に依存して多少顕著になる。そし
て、この劣化により、ＤＨＡを含有する組成物は、一般
的に長い時間が経つうちに所望しない黄変に至る。さら
に、このような組成物は経時的に吐き気を催すような臭
気を有するようになるおそれもある。最後に、ＤＨＡを
含有する組成物のｐＨは経時的に減少し、長い間には、
局所適用による使用には不適切なものになる。これらの
種々の現象は、ＤＨＡの活性、特にこれらの組成物を皮
膚に適用した場合の皮膚の着色能力が大きく低減してし
まうという結果になる。
【０００６】さらに、所望する強度の色調が皮膚に現れ
るまでに必要な時間が一般的に数時間であることから、
皮膚上に得られる色調の強度、特に発色速度が、ＤＨＡ
系自己サンタン製品の使用者にとって、しばしば不十分
なものであると考えられる。
るまでに必要な時間が一般的に数時間であることから、
皮膚上に得られる色調の強度、特に発色速度が、ＤＨＡ
系自己サンタン製品の使用者にとって、しばしば不十分
なものであると考えられる。
【０００７】ＤＨＡによる発色の発現速度を早めるため
に、ＤＨＡを他の物質と組合せることが探求されてい
る。例えば、欧州特許公開第５４７８６４号には、アミ
ノ酸とシリコーンの存在下でのＤＨＡの提供が提案され
ており、ＤＨＡとアミノ酸は、皮膚に適用される前は、
分かれた区画に貯蔵されている。また、第１級アミンと
同時にＤＨＡを付与する装置を記載している国際特許公
開第９４／０４１３０号も挙げることができ、そこで
は、これら２つの化合物もまた分離された区画に貯蔵さ
れている。
に、ＤＨＡを他の物質と組合せることが探求されてい
る。例えば、欧州特許公開第５４７８６４号には、アミ
ノ酸とシリコーンの存在下でのＤＨＡの提供が提案され
ており、ＤＨＡとアミノ酸は、皮膚に適用される前は、
分かれた区画に貯蔵されている。また、第１級アミンと
同時にＤＨＡを付与する装置を記載している国際特許公
開第９４／０４１３０号も挙げることができ、そこで
は、これら２つの化合物もまた分離された区画に貯蔵さ
れている。
【０００８】しかしながら、これらの装置は複雑であ
り、皮膚を満足のいく色調にするために必要な待ち時間
に関しては実際には何も改善されていないという欠点を
有する。また、最後に、これら装置もＤＨＡを含有する
組成物の貯蔵に関する問題を全体的に解決するものでは
なかった。
り、皮膚を満足のいく色調にするために必要な待ち時間
に関しては実際には何も改善されていないという欠点を
有する。また、最後に、これら装置もＤＨＡを含有する
組成物の貯蔵に関する問題を全体的に解決するものでは
なかった。
【０００９】結論として、皮膚を人工的に着色する薬剤
としてのＤＨＡは完全に満足のいくものではなく、よっ
て、好ましくは上述した欠点を何ら有さない他の薬剤が
必要とされている。
としてのＤＨＡは完全に満足のいくものではなく、よっ
て、好ましくは上述した欠点を何ら有さない他の薬剤が
必要とされている。
【００１０】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
この目的のため、化粧品的に許容可能な支持体に、少な
くとも１つの４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン
を含有する新規組成物を提案する。この組成物の皮膚へ
の適用後、発色までに必要な時間は著しく短い。またこ
れらの組成物は、優れた安定性を有し、自然なサンタン
状態の色調に非常に近い色調を皮膚に付与する。最後
に、皮膚上における着色維持力もまた顕著である。
この目的のため、化粧品的に許容可能な支持体に、少な
くとも１つの４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン
を含有する新規組成物を提案する。この組成物の皮膚へ
の適用後、発色までに必要な時間は著しく短い。またこ
れらの組成物は、優れた安定性を有し、自然なサンタン
状態の色調に非常に近い色調を皮膚に付与する。最後
に、皮膚上における着色維持力もまた顕著である。
【００１１】本発明の化合物は、健康的な外観を付与す
る目的で、皮膚の所定の部分、とりわけ顔に特に着色を
施すために使用することができる。伝統的には、メーク
アップ用組成物、特に顔料とフィラー系のファンデーシ
ョンが用いられており、これらは皮膚上の遮蔽剤として
作用し、皮膚をマスキングしすぎてしまうという欠点が
あった。
る目的で、皮膚の所定の部分、とりわけ顔に特に着色を
施すために使用することができる。伝統的には、メーク
アップ用組成物、特に顔料とフィラー系のファンデーシ
ョンが用いられており、これらは皮膚上の遮蔽剤として
作用し、皮膚をマスキングしすぎてしまうという欠点が
あった。
【００１２】これに対し、以下に記載するところの４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンをベースとする本
発明の組成物を使用すると、肌色の輝きを高め、同時に
透明性を保持することが可能になる。
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンをベースとする本
発明の組成物を使用すると、肌色の輝きを高め、同時に
透明性を保持することが可能になる。
【００１３】さらに、これらの組成物は髪の染色に好適
に利用できることが見出されている。
に利用できることが見出されている。
【００１４】よって、本発明の主題は、第１に、次の式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【化１０】 ［上式（Ｉ）中、Ｒ１は次のものから選択される： − 水素原子；ヒドロキシル（ＯＨ）、スルホニル（Ｓ
Ｏ３Ｈ）、カルボキシル（ＣＯＯＨ）、Ｃ２−Ｃ４のヒ
ドロキシアルキルまたはＣ１−Ｃ４のジアルキルアミノ
基で置換されていてもよい直鎖状または分枝状でＣ１−
Ｃ１８のアルキル基；シクロヘキシルまたはシクロペン
チル基； −次の式：
Ｏ３Ｈ）、カルボキシル（ＣＯＯＨ）、Ｃ２−Ｃ４のヒ
ドロキシアルキルまたはＣ１−Ｃ４のジアルキルアミノ
基で置換されていてもよい直鎖状または分枝状でＣ１−
Ｃ１８のアルキル基；シクロヘキシルまたはシクロペン
チル基； −次の式：
【化１１】 （上式中、ｍは１、２または３に等しく、ｎは１、２ま
たは３に等しく、Ｘは水素原子またはメチル基であり、
Ｙはメチル、ヒドロキシルまたは直鎖状または分枝状で
Ｃ１−Ｃ５のアルコキシ基である）で示される基； − 基−（ＣＨ２）ｐ−ＯＲ’であって、Ｒ’が置換ま
たは非置換フェニルまたはナフチル基を表し、ｐが１ま
たは２に等しいもの； − 基−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ”であって、ｑが１、２また
は３に等しく、Ｒ”が次のものから選択されるもの： − 置換されていないか、またはメチル、トリフルオロ
メチル、メトキシおよびスルホニル基から選択される２
以下の基で置換されたフェニル基； − ナフチル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基ま
たはピペリジル基； − 次の式の基：
たは３に等しく、Ｘは水素原子またはメチル基であり、
Ｙはメチル、ヒドロキシルまたは直鎖状または分枝状で
Ｃ１−Ｃ５のアルコキシ基である）で示される基； − 基−（ＣＨ２）ｐ−ＯＲ’であって、Ｒ’が置換ま
たは非置換フェニルまたはナフチル基を表し、ｐが１ま
たは２に等しいもの； − 基−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ”であって、ｑが１、２また
は３に等しく、Ｒ”が次のものから選択されるもの： − 置換されていないか、またはメチル、トリフルオロ
メチル、メトキシおよびスルホニル基から選択される２
以下の基で置換されたフェニル基； − ナフチル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基ま
たはピペリジル基； − 次の式の基：
【化１２】 − 次の式の基：
【化１３】 − 次の式の基：
【化１４】 − フェニル基；１または２のニトロ基で置換されたフ
ェニル基；−ＺＲ３基（ここでＺが酸素または硫黄原子
で、Ｒ３が水素原子もしくは直鎖状または分枝状でＣ１
−Ｃ１８のアルキル基である）またはＣ１−Ｃ８のアル
キル基、−ＮＨＣＯＣ２Ｈ５、−ＮＨＣＯＣＨ３、−Ｃ
Ｈ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ ３）２、−Ｃ
ＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＳＯ２ＮＨＣ２Ｈ５、−ＳＯ
２ＮＨ２、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＦ ３、−ＯＣＦ３、−
ＣＨ２ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃ
ｌ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＨから選択される１な
いし５の基で置換されたフェニル基； − −ＳＯ３Ｈ基で置換されていてもよいナフチル基； − ベンジル基；−ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ３または−ＳＯ
３Ｈ基で置換されたベンジル基； − ピリジル基、ピリミジニル（pyrimidinyl）基、ピ
ラジニル（pyrazinyl）基、トリアジニル（triazinyl）
基、ベンゾトリアゾリル（benzotriazolyl）基、ベンゾ
イミダゾリル（benzimidazolyl）基、チエニル基、イミ
ダゾリル（imidazolyl）基、チアゾリル基、１，２，４
−トリアゾリル基、インダゾリル（indazolyl）基、イ
ンドリル基、キノリル基またはイソキノリル基；Ｒ２が
次のものから選択され： − 水素原子；一または複数のヒドロキシル基またはＣ
１−Ｃ４のアルコキシ基で置換されていてもよい直鎖状
または分枝状のＣ１−Ｃ１８アルキル基、もしくは一ま
たは複数のヒドロキシル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ
基で置換されていてもよい直鎖状または分枝状のＣ３−
Ｃ１８アルケニル基； − フェニル基；ハロゲン原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基で置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキル
アミノおよびＣ１−Ｃ２アルキルチオ基から選択される
３以下の基で置換されたフェニル基； − ベンジル基；ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル
基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、トリフルオロメチル基ま
たはＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基で置換されたベンジ
ル基； − 基−（ＣＨ２）ｒ−Ｒ４であって、ｒが１、２また
は３に等しく、Ｒ４が次のものから選択されるもの： − −ＳＯ３Ｈ基、Ｃ１−Ｃ２アルキルチオ基またはベ
ンジルチオ基； − メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル基； − フェニル基； − 一または複数のハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌま
たはＢｒ）で置換されていてもよいフェノキシ基または
Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；一または複数のハロゲン
原子で置換されていてもよいフェノキシ基；トリフルオ
ロメチル基；アセトアミド基；Ｃ１−Ｃ４ジアルキルア
ミノ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基；エト
キシカルボニル基； − 基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ５であって、Ｒ５が直鎖状また
は分枝状のＣ１−Ｃ１８アルキル基またはＣ３−Ｃ１８
アルケニル基を表すもの； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル（pyrazolyl）基； − フッ素、塩素または臭素などのハロゲン原子］に相
当する新規の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン
にある。
ェニル基；−ＺＲ３基（ここでＺが酸素または硫黄原子
で、Ｒ３が水素原子もしくは直鎖状または分枝状でＣ１
−Ｃ１８のアルキル基である）またはＣ１−Ｃ８のアル
キル基、−ＮＨＣＯＣ２Ｈ５、−ＮＨＣＯＣＨ３、−Ｃ
Ｈ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ ３）２、−Ｃ
ＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＳＯ２ＮＨＣ２Ｈ５、−ＳＯ
２ＮＨ２、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＦ ３、−ＯＣＦ３、−
ＣＨ２ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃ
ｌ、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＨから選択される１な
いし５の基で置換されたフェニル基； − −ＳＯ３Ｈ基で置換されていてもよいナフチル基； − ベンジル基；−ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ３または−ＳＯ
３Ｈ基で置換されたベンジル基； − ピリジル基、ピリミジニル（pyrimidinyl）基、ピ
ラジニル（pyrazinyl）基、トリアジニル（triazinyl）
基、ベンゾトリアゾリル（benzotriazolyl）基、ベンゾ
イミダゾリル（benzimidazolyl）基、チエニル基、イミ
ダゾリル（imidazolyl）基、チアゾリル基、１，２，４
−トリアゾリル基、インダゾリル（indazolyl）基、イ
ンドリル基、キノリル基またはイソキノリル基；Ｒ２が
次のものから選択され： − 水素原子；一または複数のヒドロキシル基またはＣ
１−Ｃ４のアルコキシ基で置換されていてもよい直鎖状
または分枝状のＣ１−Ｃ１８アルキル基、もしくは一ま
たは複数のヒドロキシル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ
基で置換されていてもよい直鎖状または分枝状のＣ３−
Ｃ１８アルケニル基； − フェニル基；ハロゲン原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基で置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキル
アミノおよびＣ１−Ｃ２アルキルチオ基から選択される
３以下の基で置換されたフェニル基； − ベンジル基；ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル
基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、トリフルオロメチル基ま
たはＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基で置換されたベンジ
ル基； − 基−（ＣＨ２）ｒ−Ｒ４であって、ｒが１、２また
は３に等しく、Ｒ４が次のものから選択されるもの： − −ＳＯ３Ｈ基、Ｃ１−Ｃ２アルキルチオ基またはベ
ンジルチオ基； − メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル基； − フェニル基； − 一または複数のハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌま
たはＢｒ）で置換されていてもよいフェノキシ基または
Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；一または複数のハロゲン
原子で置換されていてもよいフェノキシ基；トリフルオ
ロメチル基；アセトアミド基；Ｃ１−Ｃ４ジアルキルア
ミノ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基；エト
キシカルボニル基； − 基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ５であって、Ｒ５が直鎖状また
は分枝状のＣ１−Ｃ１８アルキル基またはＣ３−Ｃ１８
アルケニル基を表すもの； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル（pyrazolyl）基； − フッ素、塩素または臭素などのハロゲン原子］に相
当する新規の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン
にある。
【００１５】Ｒ２が炭素原子を介してピラゾリン環に接
続する基を示す場合、Ｒ２はＯ、ＮおよびＳから選択さ
れるヘテロ原子を介して該炭素原子に結合されうること
に留意すべきである。
続する基を示す場合、Ｒ２はＯ、ＮおよびＳから選択さ
れるヘテロ原子を介して該炭素原子に結合されうること
に留意すべきである。
【００１６】上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノンの中でも、特に好ましいものは、Ｒ１が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキ
ル基； − Ｒ’がフェニルまたはナフチル基を表す基−（ＣＨ
２）２−ＯＲ’； − ｑが１または２に等しく、Ｒ”がトリフルオロメチ
ル基で置換されていてもよいフェニル基を表す、基−
（ＣＨ２）ｑ−Ｒ”； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、
−Ｃｌ基、またはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ニル基；から選択されるもの、および、Ｒ２が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキ
ル基；Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基；メトキシメチ
ル基； − ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基ま
たはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいフ
ェニル基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；トリフルオロメチル基；
アセトアミド基；Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基；カル
ボキシル基；メトキシカルボニル基；エトキシカルボニ
ル基； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル基； − Ｒ５が直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基
を表す、基−ＮＨＣＯＲ ５；から選択されるものであ
り、Ｒ１とＲ２の選択のための上述した条件は、好まし
くは累積的である。
ゾリノンの中でも、特に好ましいものは、Ｒ１が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキ
ル基； − Ｒ’がフェニルまたはナフチル基を表す基−（ＣＨ
２）２−ＯＲ’； − ｑが１または２に等しく、Ｒ”がトリフルオロメチ
ル基で置換されていてもよいフェニル基を表す、基−
（ＣＨ２）ｑ−Ｒ”； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、
−Ｃｌ基、またはニトロ基で置換されていてもよいフェ
ニル基；から選択されるもの、および、Ｒ２が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキ
ル基；Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基；メトキシメチ
ル基； − ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基ま
たはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいフ
ェニル基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；トリフルオロメチル基；
アセトアミド基；Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基；カル
ボキシル基；メトキシカルボニル基；エトキシカルボニ
ル基； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル基； − Ｒ５が直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基
を表す、基−ＮＨＣＯＲ ５；から選択されるものであ
り、Ｒ１とＲ２の選択のための上述した条件は、好まし
くは累積的である。
【００１７】よって、本発明の組成物に使用可能な４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンとしては、特に： − １−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−tert−ブチル−１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１，３−ジフェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−フェニ
ル−３−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−フェニル−３−（３’−
メトキシメチル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−フェニル−３−（４’−メトキシフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
フェニル−３−（４’−ニトロフェニル）−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メトキシ−１−フ
ェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３
−エトキシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−アセトアミド−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジメチ
ルアミノ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カルボ
キシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−メトキシカルボニル−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキ
シカルボニル−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン； − １−［（３’−トリフルオロメチル）ベンジル）］
−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−［（１’−フェニル）エチル）］−３−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メチ
ル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１，３
−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（２’−フェノキシ）エチル−３−メチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（２’
−ナフチルオキシ）エチル−３−プロピル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（２’−ナフチル
オキシ）−エチル−３−ヒドロキシメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−tert−ブチル−１
−（２’−フェノキシ）エチル−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；３−メトキシメチル−１−（２’
−ナフチルオキシ）−エチル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；３−メチル−１−（４’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン； − １−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−メチル−３−フェニル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（４’−クロ
ロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−メチル−３−（３’−メトキシフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（３’−ニ
トロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−メチル−３−（４’−メチルフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−メチル−３−（２’−チエニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（５’−ピラゾリル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（４’−ピリジ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
メチル−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；３−エトキシ−１−メチル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジメチルアミノ−１
−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−ジエチルアミノ−１−メチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；３−アセトアミド−１−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カル
ボキシ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−メトキシカルボニル−１−メチル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキシカ
ルボニル−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン； − １−エチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−エチル−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−フェニル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３
−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（３’−メトキシ
フェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（４’−メチ
ルフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（２’
−チエニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（５’−ピラゾリル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−メ
トキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−エチル−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−エチル−３−ジメチルアミノ−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３
−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−エチル−３−アセトアミド−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−カルボ
キシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
エチル−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−エトキシカル
ボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−イソプロピル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−イソプロピル−３−メチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−イソプロピル−３−（４’−クロロフェニル）
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソ
プロピル−３−（３’−メトキシフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
３−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−（３’
−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−イソプロピル−３−（４’−メチルフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−イソプロピル−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−
（２’−チエニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−イソプロピル−３−（５’−ピラゾリ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−エトキシ−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプ
ロピル−３−ジメチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−ジエチルア
ミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−カルボ
キシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−
エトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；− １−tert−ブチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert
−ブチル−３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−（４’−クロロ
フェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−tert−ブチル−３−（３’−メトキシフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−（４’−メトキシフェニル）−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチ
ル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−
（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−（２’−フリ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−（２’−チエニル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−
（５’−ピラゾリル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メトキシ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル
−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−tert−ブチル−３−ジメチルアミノ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル
−３−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−tert−ブチル−３−アセトアミド−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−
ブチル−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メトキシカルボ
ニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−エトキシカルボニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−オクチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−オクチル−３−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−オクチル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−オク
チル−３−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−オクチル−３−（３’
−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−オクチル−３−（４’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−オクチル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（４’−クロロフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−メチルフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（４’−メチルフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（２’−フリル）
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（２’−チエニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’
−メチルフェニル）−３−（５’−ピラゾリル）−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メ
チルフェニル）−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニル）−
３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メチルフェニル）−３−ジメチルアミ
ノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−ジエチルアミノ−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メ
チルフェニル）−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニ
ル）−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−メト
キシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−エトキシカ
ルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−ベンジル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−ベンジル−３−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−ベンジル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−ベン
ジル−３−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−ベンジル−３−（３’
−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−ベンジル−３−（４’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−ベンジル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェ
ニル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
（３’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−
３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−（４’−ク
ロロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−（４’−
メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３
−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−エトキシ−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’
−メトキシフェニル）−３−ジメチルアミノ−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキ
シフェニル）−３−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニ
ル）−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メトキシフェニル）−３−エトキシカルボ
ニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−クロロフェニル）−３−（４’−メチルフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−クロロフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−クロロフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−クロロフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−クロロフェニル）−３−メトキシ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロ
ロフェニル）−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）−３
−ジメチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−ジエチル
アミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−クロロフェニル）−３−アセトアミド−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−ク
ロロフェニル）−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−
エトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン； − １−（４’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−ニトロフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−ニトロフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−ニトロフェニル）−３−（４’−メチルフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−ニトロフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−ニトロフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−ニトロフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
− １−フェニル−３−トリフルオロメチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−トリフルオロメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；を挙げることができ
る。
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンとしては、特に： − １−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−tert−ブチル−１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１，３−ジフェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−フェニ
ル−３−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−フェニル−３−（３’−
メトキシメチル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−フェニル−３−（４’−メトキシフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
フェニル−３−（４’−ニトロフェニル）−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メトキシ−１−フ
ェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３
−エトキシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−アセトアミド−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジメチ
ルアミノ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カルボ
キシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−メトキシカルボニル−１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキ
シカルボニル−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン； − １−［（３’−トリフルオロメチル）ベンジル）］
−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−［（１’−フェニル）エチル）］−３−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メチ
ル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１，３
−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（２’−フェノキシ）エチル−３−メチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（２’
−ナフチルオキシ）エチル−３−プロピル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（２’−ナフチル
オキシ）−エチル−３−ヒドロキシメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−tert−ブチル−１
−（２’−フェノキシ）エチル−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；３−メトキシメチル−１−（２’
−ナフチルオキシ）−エチル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；３−メチル−１−（４’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン； − １−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−メチル−３−フェニル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（４’−クロ
ロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−メチル−３−（３’−メトキシフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（３’−ニ
トロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−メチル−３−（４’−メチルフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−メチル−３−（２’−チエニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル
−３−（５’−ピラゾリル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−メチル−３−（４’−ピリジ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
メチル−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；３−エトキシ−１−メチル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジメチルアミノ−１
−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−ジエチルアミノ−１−メチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；３−アセトアミド−１−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カル
ボキシ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−メトキシカルボニル−１−メチル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキシカ
ルボニル−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン； − １−エチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−エチル−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−フェニル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３
−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（３’−メトキシ
フェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（４’−メチ
ルフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−（２’
−チエニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−エチル−３−（５’−ピラゾリル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−メ
トキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−エチル−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−エチル−３−ジメチルアミノ−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３
−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−エチル−３−アセトアミド−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−カルボ
キシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
エチル−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−エトキシカル
ボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−イソプロピル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−イソプロピル−３−メチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−イソプロピル−３−（４’−クロロフェニル）
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソ
プロピル−３−（３’−メトキシフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
３−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−（３’
−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−イソプロピル−３−（４’−メチルフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−イソプロピル−３−（２’−フリル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−
（２’−チエニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−イソプロピル−３−（５’−ピラゾリ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−エトキシ−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプ
ロピル−３−ジメチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−ジエチルア
ミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−カルボ
キシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
イソプロピル−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−３−
エトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；− １−tert−ブチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert
−ブチル−３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−（４’−クロロ
フェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−tert−ブチル−３−（３’−メトキシフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−（４’−メトキシフェニル）−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチ
ル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−
（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−（２’−フリ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−（２’−チエニル）−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−
（５’−ピラゾリル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メトキシ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル
−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−tert−ブチル−３−ジメチルアミノ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−ブチル
−３−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−tert−ブチル−３−アセトアミド−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−
ブチル−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−tert−ブチル−３−メトキシカルボ
ニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
tert−ブチル−３−エトキシカルボニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−オクチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−オクチル−３−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−オクチル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−オク
チル−３−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−オクチル−３−（３’
−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−オクチル−３−（４’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−オクチル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（４’−クロロフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−メチルフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（４’−メチルフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メチルフェニル）−３−（２’−フリル）
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−（２’−チエニル）−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’
−メチルフェニル）−３−（５’−ピラゾリル）−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メ
チルフェニル）−３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニル）−
３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メチルフェニル）−３−ジメチルアミ
ノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−メチルフェニル）−３−ジエチルアミノ−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メ
チルフェニル）−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メチルフェニ
ル）−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−メト
キシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−（４’−メチルフェニル）−３−エトキシカ
ルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−ベンジル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−ベンジル−３−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−ベンジル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−ベン
ジル−３−（４’−メチルフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−ベンジル−３−（３’
−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；１−ベンジル−３−（４’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−ベンジル−３−（３’−ニトロフェニル）−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェ
ニル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
（３’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−
３−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−（４’−ク
ロロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−（４’−
メトキシフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
（３’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３
−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−エトキシ−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’
−メトキシフェニル）−３−ジメチルアミノ−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキ
シフェニル）−３−ジエチルアミノ−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニ
ル）−３−アセトアミド−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−
カルボキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−（４’−メトキシフェニル）−３−メトキシカ
ルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−メトキシフェニル）−３−エトキシカルボ
ニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン； − １−（４’−クロロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−クロロフェニル）−３−（４’−メチルフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−クロロフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−クロロフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−クロロフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−クロロフェニル）−３−メトキシ−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロ
ロフェニル）−３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）−３
−ジメチルアミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−ジエチル
アミノ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−クロロフェニル）−３−アセトアミド−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−ク
ロロフェニル）−３−カルボキシ−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）
−３−メトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１−（４’−クロロフェニル）−３−
エトキシカルボニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン； − １−（４’−ニトロフェニル）−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−（４’−ニトロフェニ
ル）−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−（４’−ニトロフェニル）−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−ニトロフェニル）−３−（４’−メチルフェニ
ル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
（４’−ニトロフェニル）−３−（３’−メトキシフェ
ニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１
−（４’−ニトロフェニル）−３−（４’−メトキシフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−（４’−ニトロフェニル）−３−（３’−ニトロフ
ェニル）−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
− １−フェニル−３−トリフルオロメチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−トリフルオロメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；を挙げることができ
る。
【００１８】本発明で使用可能な４，４−ジヒドロキシ
−５−ピラゾリノンの中でも、最も好ましいものは、特
に、累積的にＲ１が： − 水素、およびメチル、エチル、イソプロピル、tert
−ブチルおよび置換または非置換フェニル基；から選択
され、Ｒ２が： − 水素、およびメチル、フェニル、メトキシフェニ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、アセトアミド、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、トリフルオロメチル、フリル
およびピリジル基；から選択されるものである。
−５−ピラゾリノンの中でも、最も好ましいものは、特
に、累積的にＲ１が： − 水素、およびメチル、エチル、イソプロピル、tert
−ブチルおよび置換または非置換フェニル基；から選択
され、Ｒ２が： − 水素、およびメチル、フェニル、メトキシフェニ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、アセトアミド、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、トリフルオロメチル、フリル
およびピリジル基；から選択されるものである。
【００１９】３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；１，３−ジメチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−メチル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピ
ル−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−tert−ブチル−３−メチル−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチ
ル−３−（３’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；３−（２’−フリル）−１
−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−メチル−３−（４’−ピリジル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−メトキシ
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エト
キシ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−ジメチルアミノ−１−メチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−
１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；３−アセトアミド−１−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−
ブチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３
−メトキシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−エトキシ−１−フェニル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−アセトアミド
−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；３−ジメチルアミノ−１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−
１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−フェニル−３−トリフルオロメチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−トリフルオロメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カルボキシ−１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−メトキシカルボニル−１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキシカルボニル
−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；３−カルボキシ−１−メチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メトキシカルボ
ニル−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−エトキシカルボニル−１−メチル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；が特に好ましく使
用される。
ピラゾリノン；１，３−ジメチル−４，４−ジヒドロキ
シ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−メチル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピ
ル−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−tert−ブチル−３−メチル−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−フェニル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチ
ル−３−（３’−メトキシフェニル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；３−（２’−フリル）−１
−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
１−メチル−３−（４’−ピリジル）−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−メトキシ
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エト
キシ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−ジメチルアミノ−１−メチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−
１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；３−アセトアミド−１−メチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert−
ブチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３
−メトキシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−エトキシ−１−フェニル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−アセトアミド
−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；３−ジメチルアミノ−１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ−
１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−フェニル−３−トリフルオロメチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−ト
リフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル
−３−トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；３−トリフルオロメチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カルボキシ−１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−メトキシカルボニル−１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキシカルボニル
−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；３−カルボキシ−１−メチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メトキシカルボ
ニル−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−エトキシカルボニル−１−メチル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；が特に好ましく使
用される。
【００２０】また、本発明の主題は、化粧品的に許容可
能な支持体（媒体）中に、上述した式（Ｉ）に相当する
少なくとも１つの４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノンを含有する、化粧品用および／または皮膚病用組成
物にある。
能な支持体（媒体）中に、上述した式（Ｉ）に相当する
少なくとも１つの４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノンを含有する、化粧品用および／または皮膚病用組成
物にある。
【００２１】本発明の好ましい実施態様では、これらの
組成物は皮膚を人工的にサンタン状態とすることを意図
したものである。
組成物は皮膚を人工的にサンタン状態とすることを意図
したものである。
【００２２】これら新規の組成物は皮膚を自然なサンタ
ン状態に非常に近い状態にし、それが極めて短時間でな
されるという利点を有する。実際、日焼けした肌色とす
るには、数分で十分である。
ン状態に非常に近い状態にし、それが極めて短時間でな
されるという利点を有する。実際、日焼けした肌色とす
るには、数分で十分である。
【００２３】さらに、本発明の主題は皮膚を人工的にサ
ンタン状態および／または褐色化することを意図した美
容処理方法にあり、該方法は、本発明の化粧品用組成
物、または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノンを、有効量皮膚に適用することからなる。
ンタン状態および／または褐色化することを意図した美
容処理方法にあり、該方法は、本発明の化粧品用組成
物、または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノンを、有効量皮膚に適用することからなる。
【００２４】またさらに、本発明の主題は皮膚を人工的
にサンタン状態および／または褐色化することを意図し
た組成物自体における、またはその製造に対しての、上
述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンの使用
にある。
にサンタン状態および／または褐色化することを意図し
た組成物自体における、またはその製造に対しての、上
述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンの使用
にある。
【００２５】本発明の他の実施態様において、これらの
化粧品用組成物は、肌色の輝きを高めて健康的な外観を
付与するために、皮膚、特に顔をメークアップするこ
と、特に着色することを意図したものである。
化粧品用組成物は、肌色の輝きを高めて健康的な外観を
付与するために、皮膚、特に顔をメークアップするこ
と、特に着色することを意図したものである。
【００２６】また、本発明の主題は肌色の輝きを高めて
健康的な外観を付与することを意図した、皮膚、特に顔
のメークアップ方法にあり、該方法は、本発明の化粧品
用組成物、または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノンを、有効量皮膚に適用することからなる。
健康的な外観を付与することを意図した、皮膚、特に顔
のメークアップ方法にあり、該方法は、本発明の化粧品
用組成物、または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノンを、有効量皮膚に適用することからなる。
【００２７】さらに、本発明の主題は肌色の輝きを高め
て健康的な外観を付与することを意図した、皮膚、特に
顔のメークアップ用組成物自体における、またはその組
成物の製造のための、上述した４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノンの使用にある。
て健康的な外観を付与することを意図した、皮膚、特に
顔のメークアップ用組成物自体における、またはその組
成物の製造のための、上述した４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノンの使用にある。
【００２８】本発明の他の実施態様では、これらの化粧
品用組成物は髪の染色を意図したものである。
品用組成物は髪の染色を意図したものである。
【００２９】よって、本発明の主題は髪の染色を意図し
た美容処理方法にもあり、該方法は、本発明の組成物、
または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ンを、有効量髪に適用することからなる。
た美容処理方法にもあり、該方法は、本発明の組成物、
または上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ンを、有効量髪に適用することからなる。
【００３０】また、本発明の主題は髪を染色することを
意図した組成物自体における、またはその組成物の製造
のための、上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノンの使用にある。
意図した組成物自体における、またはその組成物の製造
のための、上述した４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノンの使用にある。
【００３１】本発明の他の特徴、側面および利点は、以
下の詳細な記述を読むことにより明らかになるであろ
う。
下の詳細な記述を読むことにより明らかになるであろ
う。
【００３２】４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン
（群）は、場合に応じて、皮膚または髪を着色するため
の有効量で使用される。例えば、それらは、一般的に組
成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％、好ましく
は０．０５〜５重量％の濃度で、本発明の組成物中に存
在する。
（群）は、場合に応じて、皮膚または髪を着色するため
の有効量で使用される。例えば、それらは、一般的に組
成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％、好ましく
は０．０５〜５重量％の濃度で、本発明の組成物中に存
在する。
【００３３】本発明の組成物が皮膚に適用される場合、
ｐＨは３〜１０の範囲内とすることができる。ｐＨは好
ましくは３〜７である。
ｐＨは３〜１０の範囲内とすることができる。ｐＨは好
ましくは３〜７である。
【００３４】本発明の組成物が髪の染色を意図したもの
である場合、ｐＨは２〜８の範囲内とすることができ
る。ｐＨは好ましくは２〜６である。
である場合、ｐＨは２〜８の範囲内とすることができ
る。ｐＨは好ましくは２〜６である。
【００３５】本発明の組成物用のビヒクル（すなわち化
粧品的に許容可能な支持体）は好ましくは水で、水単独
か、一または複数の有機溶媒または脂肪物質との混合物
とされる。
粧品的に許容可能な支持体）は好ましくは水で、水単独
か、一または複数の有機溶媒または脂肪物質との混合物
とされる。
【００３６】使用可能な溶媒は、好ましくはアルコール
類、例えば、エチルアルコールおよびセチルアルコー
ル、もしくはプロピレングリコール、エチレングルコー
ルモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブ
チルエーテルから選択される。
類、例えば、エチルアルコールおよびセチルアルコー
ル、もしくはプロピレングリコール、エチレングルコー
ルモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブ
チルエーテルから選択される。
【００３７】脂肪物質としては、鉱物、動物または植物
由来の油またはロウを挙げることができる。
由来の油またはロウを挙げることができる。
【００３８】油という用語は、室温で液状の化合物を指
すと理解される。ロウという用語は、室温で固体または
実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越え
る化合物を指すと理解される。
すと理解される。ロウという用語は、室温で固体または
実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越え
る化合物を指すと理解される。
【００３９】油としては、鉱物性油（ワセリン）；植物
性油（スイートアルモンド油、マカダミア油、グレープ
シード油）；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂
肪アルコール、酸またはエステル類（パルミチン酸オク
チル、ラノリン酸イソプロピル、トリグリセリドで、カ
プリン酸／カプリル酸のものを含む）、オキシエチレン
化またはオキシプロピレン化された脂肪エステルおよび
エーテル；シリコーン油（シクロメチコーン、ポリジメ
チルシロキサンまたはＰＤＭＳ類）またはフッ化油、お
よびポリアルキレン類を挙げることができる。
性油（スイートアルモンド油、マカダミア油、グレープ
シード油）；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂
肪アルコール、酸またはエステル類（パルミチン酸オク
チル、ラノリン酸イソプロピル、トリグリセリドで、カ
プリン酸／カプリル酸のものを含む）、オキシエチレン
化またはオキシプロピレン化された脂肪エステルおよび
エーテル；シリコーン油（シクロメチコーン、ポリジメ
チルシロキサンまたはＰＤＭＳ類）またはフッ化油、お
よびポリアルキレン類を挙げることができる。
【００４０】ロウ状化合物としては、ホホバ油、パラフ
ィン、カルナウバロウ、ミツロウおよび硬化ヒマシ油を
挙げることができる。
ィン、カルナウバロウ、ミツロウおよび硬化ヒマシ油を
挙げることができる。
【００４１】本発明の組成物の組成の一部を形成する他
の成分、特に、増粘剤、乳化剤およびゲル化剤は、従来
より化粧品および／または皮膚科学の分野で使用されて
いるものである。
の成分、特に、増粘剤、乳化剤およびゲル化剤は、従来
より化粧品および／または皮膚科学の分野で使用されて
いるものである。
【００４２】使用可能な乳化剤は、ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）の脂肪酸エステル、グリセロールの脂肪
酸エステル（ステアリン酸グリセリル）、または糖の脂
肪酸エステル（ステアリン酸ソルビタン）、並びにポリ
オキシエチレン化またはポリオキシプロピレン化された
それらの誘導体、シクロメチコーンおよびジメチコーン
のコポリオール、アニオン性界面活性剤（アルキル硫酸
ナトリウムまたはカリウム）、ポリアルコキシル化され
た脂肪アルコールである。
ール（ＰＥＧ）の脂肪酸エステル、グリセロールの脂肪
酸エステル（ステアリン酸グリセリル）、または糖の脂
肪酸エステル（ステアリン酸ソルビタン）、並びにポリ
オキシエチレン化またはポリオキシプロピレン化された
それらの誘導体、シクロメチコーンおよびジメチコーン
のコポリオール、アニオン性界面活性剤（アルキル硫酸
ナトリウムまたはカリウム）、ポリアルコキシル化され
た脂肪アルコールである。
【００４３】ポリアルコキシル化された脂肪アルコー
ル、例えばオキシプロピレン化されたブチルアルコー
ル、オキシエチレン化されたカプリルアルコールおよび
オキシエチレン化されたセチルアルコールが好ましく使
用される。
ル、例えばオキシプロピレン化されたブチルアルコー
ル、オキシエチレン化されたカプリルアルコールおよび
オキシエチレン化されたセチルアルコールが好ましく使
用される。
【００４４】使用可能な増粘剤は、架橋したポリアクリ
ル酸、変性したまたは変性していないグアガムおよびセ
ルロースガム、例えばヒドロキシプロピルグアガム、メ
チルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースで
ある。
ル酸、変性したまたは変性していないグアガムおよびセ
ルロースガム、例えばヒドロキシプロピルグアガム、メ
チルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースで
ある。
【００４５】ゲル化剤としては、変性クレー類（ベント
ーン）、脂肪酸の金属塩（ステアリン酸アルミニウ
ム）、エチレン／アクリレートのコポリマー、シリカ、
ポリエチレン、ケイ酸カルシウムまたはエチルセルロー
スを挙げることができる。
ーン）、脂肪酸の金属塩（ステアリン酸アルミニウ
ム）、エチレン／アクリレートのコポリマー、シリカ、
ポリエチレン、ケイ酸カルシウムまたはエチルセルロー
スを挙げることができる。
【００４６】また、本発明の組成物は、この種の組成物
に一般的に使用されている任意の他の化粧品的および／
または皮膚科学的に許容可能な成分、例えば柔軟剤、酸
化防止剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント、昆虫忌避
剤、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ範囲で活性のある
有機サンスクリーン剤、光保護性無機顔料および微小顔
料（ナノピグメント）、保湿剤、ビタミン類、香水、防
腐剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、染料、特に自己サ
ンタン活性が知られている化合物、例えばジヒドロキシ
アセトン、メチルグルオキサール、グリセルアルデヒ
ド、エリトルロース、アロキサン、２，３−ジヒドロキ
シコハク酸ジアルデヒド、２−アミノ−３−ヒドロキシ
コハク酸ジアルデヒドおよび２−ベンジルアミノ−３−
ヒドロキシコハク酸ジアルデヒドをさらに含有してもよ
い。
に一般的に使用されている任意の他の化粧品的および／
または皮膚科学的に許容可能な成分、例えば柔軟剤、酸
化防止剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント、昆虫忌避
剤、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ範囲で活性のある
有機サンスクリーン剤、光保護性無機顔料および微小顔
料（ナノピグメント）、保湿剤、ビタミン類、香水、防
腐剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、染料、特に自己サ
ンタン活性が知られている化合物、例えばジヒドロキシ
アセトン、メチルグルオキサール、グリセルアルデヒ
ド、エリトルロース、アロキサン、２，３−ジヒドロキ
シコハク酸ジアルデヒド、２−アミノ−３−ヒドロキシ
コハク酸ジアルデヒドおよび２−ベンジルアミノ−３−
ヒドロキシコハク酸ジアルデヒドをさらに含有してもよ
い。
【００４７】言うまでもなく、当業者であれば、考慮さ
れる添加により、本発明の組成物に固有の有利な特性が
悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意し
て、任意の補足的な化合物および／またはその量を選択
するであろう。
れる添加により、本発明の組成物に固有の有利な特性が
悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意し
て、任意の補足的な化合物および／またはその量を選択
するであろう。
【００４８】この組成物は、特に、単純または複エマル
ション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ
エマルション）、例えばクリーム、ミルク、ゲルまたは
クリームゲル、パウダーまたは固体状チューブの形態に
することもでき、また必要に応じてエアゾールとして包
装することもでき、ムースまたはスプレーの形態にする
こともできる。
ション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ
エマルション）、例えばクリーム、ミルク、ゲルまたは
クリームゲル、パウダーまたは固体状チューブの形態に
することもでき、また必要に応じてエアゾールとして包
装することもでき、ムースまたはスプレーの形態にする
こともできる。
【００４９】好ましくは、この組成物は水中油型エマル
ションの形態である。
ションの形態である。
【００５０】本発明に関する組成物は、当業者によく知
られた技術、特に油中水型または水中油型のエマルショ
ンの調製を意図した技術に従い調製することができる。
られた技術、特に油中水型または水中油型のエマルショ
ンの調製を意図した技術に従い調製することができる。
【００５１】また、本発明の主題は式（Ｉ）の化合物の
調製方法にあり、この方法は次の工程（Ｒ１およびＲ２
の意味は、上述したものと同様である）： （ｉ）モノ置換されたヒドラジンＲ１ＮＨ−ＮＨ２を次
の構造：
調製方法にあり、この方法は次の工程（Ｒ１およびＲ２
の意味は、上述したものと同様である）： （ｉ）モノ置換されたヒドラジンＲ１ＮＨ−ＮＨ２を次
の構造：
【化１５】 （上式中、Ｒ６は直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アル
キル基を示す）のβ−ケトエステルと、好ましくはアル
コール媒体中、例えばメタノール、エタノールまたはイ
ソプロパノール中において、６５〜８５℃の温度、好ま
しくは使用した溶媒の還流点で反応させ、５−ピラゾリ
ノンを得、ついでこれを芳香族ニトロソ化合物と好
ましくは低級アルコール中、例えばメタノール、エタノ
ールまたはイソプロパノール中において、６５℃〜８５
℃の温度、好ましくは使用した溶媒の還流点で、そして
さらに好ましくは触媒量の炭酸塩または重炭酸塩タイプ
の弱塩基の存在下で反応させて、対応する４−アリール
イミノ（arylimino）−５−ピラゾリノンを得る工
程：
キル基を示す）のβ−ケトエステルと、好ましくはアル
コール媒体中、例えばメタノール、エタノールまたはイ
ソプロパノール中において、６５〜８５℃の温度、好ま
しくは使用した溶媒の還流点で反応させ、５−ピラゾリ
ノンを得、ついでこれを芳香族ニトロソ化合物と好
ましくは低級アルコール中、例えばメタノール、エタノ
ールまたはイソプロパノール中において、６５℃〜８５
℃の温度、好ましくは使用した溶媒の還流点で、そして
さらに好ましくは触媒量の炭酸塩または重炭酸塩タイプ
の弱塩基の存在下で反応させて、対応する４−アリール
イミノ（arylimino）−５−ピラゾリノンを得る工
程：
【化１６】 （ｉｉ）４−アリールイミノ−５−ピラゾリノンを、
好ましくは希釈された強酸媒体中で加水分解し、式
（Ｉ）の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン誘導
体を得る工程：
好ましくは希釈された強酸媒体中で加水分解し、式
（Ｉ）の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン誘導
体を得る工程：
【化１７】 を含むことを特徴とするものである。
【００５２】この方法において、工程（ｉ）の芳香族ニ
トロソ誘導体は、好ましくは次の式：
トロソ誘導体は、好ましくは次の式：
【化１８】 ［上式中、Ｒ７およびＲ８は直鎖状または分枝状でＣ
１−Ｃ４のアルキル基を示す］のｐ−ニトロソジアルキ
ルアニリンである。
１−Ｃ４のアルキル基を示す］のｐ−ニトロソジアルキ
ルアニリンである。
【００５３】本発明の調製方法の工程（ｉｉ）における
酸加水分解は、好ましくは、水と混和しない４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン用の共溶媒（co-solven
t）の存在下において、室温で希硫酸または塩酸水を用
いて行われ、よって、化合物が形成されると、これを有
利に抽出することができ、非常に高純度で単離すること
が容易になる。水と混和しない共溶媒は、ハロゲン化さ
れた溶媒、例えばジクロロメタンまたは１，２−ジクロ
ロエタンとすることができる。本発明の好ましい実施態
様では、水と混和しない共溶媒は、エーテル、例えばジ
エチルエーテルまたはジイソプロピルエーテルである。
酸加水分解は、好ましくは、水と混和しない４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン用の共溶媒（co-solven
t）の存在下において、室温で希硫酸または塩酸水を用
いて行われ、よって、化合物が形成されると、これを有
利に抽出することができ、非常に高純度で単離すること
が容易になる。水と混和しない共溶媒は、ハロゲン化さ
れた溶媒、例えばジクロロメタンまたは１，２−ジクロ
ロエタンとすることができる。本発明の好ましい実施態
様では、水と混和しない共溶媒は、エーテル、例えばジ
エチルエーテルまたはジイソプロピルエーテルである。
【００５４】
【実施例】次に本発明の実施例を例証するが、これは本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
【００５５】調製例：３−アセトアミド−４，４−ジヒ
ドロキシ−１−フェニル−５−ピラゾリノンの合成 第１工程：３−アセトアミド−５−ヒドロキシ−１−フ
ェニルピラゾールの調製：
ドロキシ−１−フェニル−５−ピラゾリノンの合成 第１工程：３−アセトアミド−５−ヒドロキシ−１−フ
ェニルピラゾールの調製：
【化１９】 ５５ｃｍ３の無水酢酸を、２リットルの酢酸に１００ｇ
（０．５７１ｍｏｌ）の３−アミノ−１−フェニル−５
−ピラゾリノンを溶解させた溶液に滴下して加えた。そ
の溶液を４時間３０分還流し、ついで約１７℃に冷却し
た。沈殿物を第４号シンター漏斗を通過させて濾過し、
ジイソプロピルエーテルで洗浄した。濾液を濃縮し、つ
いで冷却した。第２の結晶性クロップが形成され、これ
を濾過し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、第１クロ
ップと共に、４０℃、真空下で乾燥した。エタノールで
再結晶させた後、７６．２４ｇのベージュ色のパウダー
が単離された。得られた生成物の１Ｈ ＮＭＲおよび
１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予想された構造に一致し
ていた。
（０．５７１ｍｏｌ）の３−アミノ−１−フェニル−５
−ピラゾリノンを溶解させた溶液に滴下して加えた。そ
の溶液を４時間３０分還流し、ついで約１７℃に冷却し
た。沈殿物を第４号シンター漏斗を通過させて濾過し、
ジイソプロピルエーテルで洗浄した。濾液を濃縮し、つ
いで冷却した。第２の結晶性クロップが形成され、これ
を濾過し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、第１クロ
ップと共に、４０℃、真空下で乾燥した。エタノールで
再結晶させた後、７６．２４ｇのベージュ色のパウダー
が単離された。得られた生成物の１Ｈ ＮＭＲおよび
１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予想された構造に一致し
ていた。
【００５６】第２工程：３−アセトアミド−４−（Ｎ−
（４’−ジメチルアミノフェニル）イミノ−１−フェニ
ル−５−ピラゾリノンの調製
（４’−ジメチルアミノフェニル）イミノ−１−フェニ
ル−５−ピラゾリノンの調製
【化２０】 １リットルの１−プロパノールに５２．４３ｇ（０．３
４９ｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリ
ンを溶解させた溶液、続いて５ｇの炭酸カルシウム
（０．０３５ｍｏｌ）を、４５℃に暖められた５リット
ルの１−プロパノールに７５．８４ｇ（０．３４９ｍｏ
ｌ）の３−アセトアミド−５−ヒドロキシ−１−フェニ
ルピラゾールを溶解させた溶液に添加した。反応混合物
を４時間還流した。ついで１−プロパノールを３／４ま
で蒸留し、溶液を冷却した。生成物を結晶化させて濾過
し、第４号シンター漏斗上でクロロヘキサンにより洗浄
した。４０℃、真空下で乾燥したところ、８０．４８ｇ
の黒粉が得られた。得られた生成物の１Ｈ ＮＭＲおよ
び１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予想された構造と一致
していた。
４９ｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチル−４−ニトロソアニリ
ンを溶解させた溶液、続いて５ｇの炭酸カルシウム
（０．０３５ｍｏｌ）を、４５℃に暖められた５リット
ルの１−プロパノールに７５．８４ｇ（０．３４９ｍｏ
ｌ）の３−アセトアミド−５−ヒドロキシ−１−フェニ
ルピラゾールを溶解させた溶液に添加した。反応混合物
を４時間還流した。ついで１−プロパノールを３／４ま
で蒸留し、溶液を冷却した。生成物を結晶化させて濾過
し、第４号シンター漏斗上でクロロヘキサンにより洗浄
した。４０℃、真空下で乾燥したところ、８０．４８ｇ
の黒粉が得られた。得られた生成物の１Ｈ ＮＭＲおよ
び１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予想された構造と一致
していた。
【００５７】第３工程：式（Ｉ）の３−アセトアミド−
１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ンの調製：
１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ンの調製：
【化２１】 ６００ｍｌで２Ｎの硫酸を、３．４リットルのＴＨＦに
６５ｇ（０．１８６ｍｏｌ）の３−アセトアミド−４−
（Ｎ−（４’−ジメチルアミノフェニル）イミノ−１−
フェニル−５−ピラゾリノンを溶解させた溶液に滴下し
て加えた。反応混合物を室温で３時間３０分攪拌した。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン−スルファ
ートに相当する沈殿物を濾過した。ジエチルエーテルと
飽和塩化ナトリウム水溶液を濾液に添加した後、水相を
ジエチルエーテルで抽出した。有機相と合わせ、飽和塩
化ナトリウム水溶液で中性に洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で
乾燥させ、所定の乾燥度になるまで濃縮した。酢酸エチ
ルとヘプタンの混合物で再結晶させた後、空気中で乾燥
させたところ、予想された構造に相当する、１５．２５
ｇのカーキ色をしたパウダーが得られた。得られた生成
物の１Ｈ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予
想された構造と一致していた。
６５ｇ（０．１８６ｍｏｌ）の３−アセトアミド−４−
（Ｎ−（４’−ジメチルアミノフェニル）イミノ−１−
フェニル−５−ピラゾリノンを溶解させた溶液に滴下し
て加えた。反応混合物を室温で３時間３０分攪拌した。
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン−スルファ
ートに相当する沈殿物を濾過した。ジエチルエーテルと
飽和塩化ナトリウム水溶液を濾液に添加した後、水相を
ジエチルエーテルで抽出した。有機相と合わせ、飽和塩
化ナトリウム水溶液で中性に洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で
乾燥させ、所定の乾燥度になるまで濃縮した。酢酸エチ
ルとヘプタンの混合物で再結晶させた後、空気中で乾燥
させたところ、予想された構造に相当する、１５．２５
ｇのカーキ色をしたパウダーが得られた。得られた生成
物の１Ｈ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲのスペクトルは予
想された構造と一致していた。
【００５８】組成物の実施例：本発明の自己サンタン水
中油型エマルションの具体例を以下に記載する：Ａ相 ： − テンシア（Tensia）社から「デスコネット （Dehsconet）３９０」の名称で販売され ているオキシエチレン化（３３ＥＯ）セチ ルステアリルアルコールとセチルステアリ ルアルコールの２０／８０混合物 ７％ − ＩＳＰ社から「セラシンス（Cerasynth） ＳＤ」の名称で販売されているモノステア リン酸グリセリルおよびジステアリン酸グ リセリルの混合物 ２％ − セチルアルコール １．５％ − ダウ・コーニング（Dow Corning）社から 「ＤＣ２００・フルイド（Fluid）」の名 称で販売されているポリジメチルシロキサン １．５％ − フィネテックス（Finetex）社から「フィ ンソルブ（Finsolv）ＴＮ」の名称で販売 されているＣ１２／Ｃ１５の安息香酸アルキル １５％ − ３−アセトアミド−１−フェニル−４，４ −ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン １％Ｂ相 ： − グリセロール ２０％ − 防腐剤 適量 − 脱塩水 全体を１００％にする量
中油型エマルションの具体例を以下に記載する：Ａ相 ： − テンシア（Tensia）社から「デスコネット （Dehsconet）３９０」の名称で販売され ているオキシエチレン化（３３ＥＯ）セチ ルステアリルアルコールとセチルステアリ ルアルコールの２０／８０混合物 ７％ − ＩＳＰ社から「セラシンス（Cerasynth） ＳＤ」の名称で販売されているモノステア リン酸グリセリルおよびジステアリン酸グ リセリルの混合物 ２％ − セチルアルコール １．５％ − ダウ・コーニング（Dow Corning）社から 「ＤＣ２００・フルイド（Fluid）」の名 称で販売されているポリジメチルシロキサン １．５％ − フィネテックス（Finetex）社から「フィ ンソルブ（Finsolv）ＴＮ」の名称で販売 されているＣ１２／Ｃ１５の安息香酸アルキル １５％ − ３−アセトアミド−１−フェニル−４，４ −ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン １％Ｂ相 ： − グリセロール ２０％ − 防腐剤 適量 − 脱塩水 全体を１００％にする量
【００５９】このエマルションは次の手順で調製した：
Ａ相とＢ相を別々に８０℃にしておいた。ついで、Ａ相
をモリツ（Moritz）攪拌器で攪拌しながらＢ相に添加し
た。ついで混合物をホモジナイズし、放置して室温まで
冷却した。
Ａ相とＢ相を別々に８０℃にしておいた。ついで、Ａ相
をモリツ（Moritz）攪拌器で攪拌しながらＢ相に添加し
た。ついで混合物をホモジナイズし、放置して室温まで
冷却した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 7/48 7/48 Ｃ０７Ｄ 231/14 Ｃ０７Ｄ 231/14
Claims (20)
- 【請求項１】 次の式（Ｉ）： 【化１】 ［上式（Ｉ）中、Ｒ１は： − 水素原子；ヒドロキシル（ＯＨ）、スルホニル（Ｓ
Ｏ３Ｈ）、カルボキシル（ＣＯＯＨ）、Ｃ２−Ｃ４のヒ
ドロキシアルキルまたはＣ１−Ｃ４のジアルキルアミノ
基で置換されていてもよい直鎖状または分枝状のＣ１−
Ｃ１８アルキル基；シクロヘキシルまたはシクロペンチ
ル基； − 次の式： 【化２】 （上式中、ｍは１、２または３に等しく、ｎは１、２ま
たは３に等しく、Ｘは水素原子またはメチル基であり、
Ｙはメチル、ヒドロキシルまたは直鎖状または分枝状の
Ｃ１−Ｃ５アルコキシ基である）で示される基； − 基−（ＣＨ２）ｐ−ＯＲ’であって、Ｒ’が置換さ
れたまたは置換されていないフェニルまたはナフチル基
を表し、ｐが１または２に等しいもの； − 基−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ” （上式中、ｑは１、２または３に等しく、Ｒ”は、置換
されていないか、またはメチル、トリフルオロメチル、
メトキシおよびスルホニル基から選択される２以下の基
で置換されたフェニル基である）； − ナフチル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基ま
たはピペリジル基； − 次の式の基： 【化３】 − 次の式の基： 【化４】 −次の式の基： 【化５】 − フェニル基；１または２のニトロ基で置換されたフ
ェニル基；Ｚが酸素または硫黄原子であり、Ｒ３が水素
原子もしくは直鎖状または分枝状でＣ１−Ｃ１８のアル
キル基である−ＺＲ３基またはＣ１−Ｃ８のアルキル
基、−ＮＨＣＯＣ２Ｈ５、−ＮＨＣＯＣＨ３、−ＣＨ２
Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＯＮ
（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＳＯ２ＮＨ
ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＳＯ２ＮＨＣ２Ｈ５、−ＳＯ２Ｎ
Ｈ２、−ＳＯ２ＣＨ３、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＣＨ
２ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、
−ＣＨ ２ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＨから選択される１ないし
５の基で置換されたフェニル基； − −ＳＯ３Ｈで置換されていてもよいナフチル基； − ベンジル基；−ＣＯＯＨ、ＯＣＨ３または−ＳＯ３
Ｈ基で置換されたベンジル基； − ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリ
アジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリ
ル基、チエニル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、
１，２，４−トリアゾリル基、インダゾリル基、インド
リル基、キノリル基またはイソキノリル基；から選択さ
れ；Ｒ２は： − 水素原子；一または複数のヒドロキシル基またはＣ
１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい直鎖状ま
たは分枝状でＣ１−Ｃ１８アルキル基、もしくは一また
は複数のヒドロキシル基またはＣ１−Ｃ４アルコキシ基
で置換されていてもよい直鎖状または分枝状のＣ３−Ｃ
１８アルケニル基； − フェニル基；ハロゲン原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基で置換されたフェニル基；Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキル
アミノおよびＣ１−Ｃ２アルキルチオ基から選択される
３以下の基で置換されたフェニル基； − ベンジル基；ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル
基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、トリフルオロメチル基ま
たはＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基で置換されたベンジ
ル基； − 基−（ＣＨ２）ｒ−Ｒ４ （上式中、ｒは１、２または３に等しく、Ｒ４は−ＳＯ
３Ｈ基、Ｃ１−Ｃ２アルキルチオ基またはベンジルチオ
基から選択される基である）； − メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル基； − フェニル基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；一または複数のハロゲン
原子で置換されていてもよいフェノキシ基；トリフルオ
ロメチル基；アセトアミド基；Ｃ１−Ｃ４ジアルキルア
ミノ基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基；エト
キシカルボニル基； − 基−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ５であって、Ｒ５が直鎖状また
は分枝状のＣ１−Ｃ１８アルキル基またはＣ３−Ｃ１８
アルケニル基を表すもの； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル（pyrazolyl）基； − ハロゲン原子から選択される基である］に相当する
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン化合物。 - 【請求項２】 Ｒ１が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキ
ル基； − Ｒ’がフェニルまたはナフチル基を表す、基−（Ｃ
Ｈ２）２−ＯＲ’； − ｑが１または２に等しく、Ｒ”がトリフルオロメチ
ル基で置換されていてもよいフェニル基を表す基−（Ｃ
Ｈ２）ｑ−Ｒ”； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基またはＣ１−Ｃ４アルキル
基、−Ｃｌ基、ニトロ基で置換されていてもよいフェニ
ル基；から選択されることを特徴とする請求項１に記載
の化合物。 - 【請求項３】 Ｒ２が： − 水素原子；直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキ
ル基；Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基；メトキシメチ
ル基； − ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基ま
たはＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよいフ
ェニル基； − Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基；トリフルオロメチル基；
Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基；カルボキシル基；メト
キシカルボニル基；エトキシカルボニル基； − チエニル基、フリル基、ピリジル基またはピラゾリ
ル基； − Ｒ５が直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基
を表す基−ＮＨＣＯＲ５；から選択されることを特徴と
する請求項１または２に記載の化合物。 - 【請求項４】 Ｒ１が： − 水素、およびメチル、エチル、イソプロピル、tert
−ブチルおよび置換されたまたは置換されていないフェ
ニル基；から選択され、Ｒ２が： − 水素、およびメチル、フェニル、メトキシフェニ
ル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、アセトアミド、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、トリフルオロメチル、フリル
およびピリジル基；から選択されることを特徴とする請
求項１ないし３のいずれか１項に記載の化合物。 - 【請求項５】 ３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノン；１，３−ジメチル−４，４−ジヒドロ
キシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−３−メチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプ
ロピル−３−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−tert−ブチル−３−メチル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−フェ
ニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−
メチル−３−（３’−メトキシフェニル）−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−（２’−フリル）
−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；１−メチル−３−（４’−ピリジル）−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−メト
キシ−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−
エトキシ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；３−ジメチルアミノ−１−メチル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミ
ノ−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；３−アセトアミド−１−メチル−４，４−ジヒド
ロキシ−５−ピラゾリノン；１−フェニル−４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−イソプロピル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−tert
−ブチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；
３−メトキシ−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；３−エトキシ−１−フェニル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−アセトアミ
ド−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾ
リノン；３−ジメチルアミノ−１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−ジエチルアミノ
−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリ
ノン；１−フェニル−３−トリフルオロメチル−４，４
−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−メチル−３−
トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；１−イソプロピル−３−トリフルオロメチル
−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；１−エチ
ル−３−トリフルオロメチル−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；３−トリフルオロメチル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−カルボキシ−１
−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ン；３−メトキシカルボニル−１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−エトキシカルボ
ニル−１−フェニル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン；３−メトキシ−４，４−ジヒドロキシ−５−
ピラゾリノン；３−エトキシ−４，４−ジヒドロキシ−
５−ピラゾリノン；３−カルボキシ−１−メチル−４，
４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン；３−メトキシカ
ルボニル−１−メチル−４，４−ジヒドロキシ−５−ピ
ラゾリノン；３−エトキシカルボニル−１−メチル−
４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンから選択され
ることを特徴とする請求項４に記載の化合物。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
された式（Ｉ）に相当する少なくとも１つの４，４−ジ
ヒドロキシ−５−ピラゾリノンを、化粧品的に許容可能
な支持体中に含有せしめてなる化粧品用および／または
皮膚病用組成物。 - 【請求項７】 ４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノ
ンが組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％の濃
度で組成物中に存在していることを特徴とする請求項６
に記載の組成物。 - 【請求項８】 皮膚を着色するための化粧品用組成物で
あることを特徴とする請求項６または７に記載の組成
物。 - 【請求項９】 健康的な外観を付与するために、顔等の
皮膚の肌色の輝きを高めることを意図したメークアップ
用組成物であることを特徴とする請求項６または７に記
載の組成物。 - 【請求項１０】 髪を染色するための化粧品用組成物で
あることを特徴とする請求項６または７に記載の組成
物。 - 【請求項１１】 請求項６または７に記載された組成
物、または請求項１ないし５のいずれか１項に記載され
た４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンを有効量皮
膚に適用することからなる、皮膚を人工的にサンタン状
態および／または褐色化することを意図した美容処理方
法。 - 【請求項１２】 皮膚を人工的にサンタン状態および／
または褐色化することを意図した組成物自体、またはそ
の製造における、請求項１ないし５のいずれか１項に記
載された４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンの使
用。 - 【請求項１３】 肌色の輝きを高めて健康的な外観を付
与することを意図した、顔等の皮膚のメークアップ方法
において、請求項６または７に記載された化粧品用組成
物、または請求項１ないし５のいずれか１項に記載され
た４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンを有効量皮
膚に適用することからなるものであることを特徴とする
メークアップ方法。 - 【請求項１４】 肌色の輝きを高めて健康的な外観を付
与することを意図した、顔等の皮膚のメークアップ用組
成物自体、またはその製造における、請求項１ないし５
のいずれか１項に記載された４，４−ジヒドロキシ−５
−ピラゾリノンの使用。 - 【請求項１５】 請求項６または７に記載された組成
物、または請求項１ないし５のいずれか１項に記載され
た４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノンを有効量髪
に適用することからなる髪の染色を意図した美容処理方
法。 - 【請求項１６】 髪を染色することを意図した組成物自
体、またはその製造における、請求項１ないし５のいず
れか１項に記載された４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノンの使用。 - 【請求項１７】 次の工程（Ｒ１およびＲ２の意味は、
請求項１と同様である）： （ｉ）モノ置換されたヒドラジンＲ１ＮＨ−ＮＨ２を次
の構造： 【化６】 （上式中、Ｒ６は直鎖状または分枝状でＣ１−Ｃ４のア
ルキル基を示す）のβ−ケトエステルと、好ましくはア
ルコール媒体中において、６５〜８５℃の温度、好まし
くは使用した溶媒の還流点で反応させ、５−ピラゾリノ
ンを得、ついで芳香族ニトロソ化合物と、好ましく
は低級アルコール中において、６５℃〜８５℃の温度、
好ましくは使用した溶媒の還流点で、さらに好ましくは
触媒量の炭酸塩または重炭酸塩タイプの弱塩基の存在下
で反応させて４−アリールイミノ−５−ピラゾリノン
を得る工程： 【化７】 （ｉｉ）４−アリールイミノ−５−ピラゾリノンを、
好ましくは希釈された強酸媒体中で加水分解し、式
（Ｉ）の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン誘導
体を得る工程： 【化８】 を含むことを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか
１項に記載された（Ｉ）の化合物の調製方法。 - 【請求項１８】 工程（ｉ）の芳香族ニトロソ誘導体
が、次の式： 【化９】 ［上式中、Ｒ７およびＲ８は直鎖状または分枝状のＣ
１−Ｃ４アルキル基を示す］のｐ−ニトロソジアルキル
アニリンであることを特徴とする請求項１７に記載の方
法。 - 【請求項１９】 工程（ｉｉ）における酸の加水分解
が、水と混和しない、４，４−ジヒドロキシ−５−ピラ
ゾリノン用の共溶媒の存在下において、室温で希硫酸ま
たは塩酸を用いて行われることを特徴とする請求項１７
または１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 共溶媒が、ジエチルエーテルおよびジ
イソプロピルエーテルから選択されることを特徴とする
請求項１９に記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9711702 | 1997-09-19 | ||
| FR9711702A FR2768733B1 (fr) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | Nouveaux composes 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones ; leurs procedes de preparation et utilisations cosmetiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152271A true JPH11152271A (ja) | 1999-06-08 |
| JP2955571B2 JP2955571B2 (ja) | 1999-10-04 |
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|---|---|---|---|
| JP10265313A Expired - Fee Related JP2955571B2 (ja) | 1997-09-19 | 1998-09-18 | 新規の４，４−ジヒドロキシ−５−ピラゾリノン化合物、その調製方法およびその化粧品への使用 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0903342B1 (ja) |
| JP (1) | JP2955571B2 (ja) |
| CA (1) | CA2245119C (ja) |
| DE (1) | DE69820552T2 (ja) |
| ES (1) | ES2213884T3 (ja) |
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| FR2936706B1 (fr) | 2008-10-08 | 2010-12-17 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose dithiolane ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
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