MX2008000567A - Nuevos derivados de heptaazafenaleno, procedimientos para su obtencion, asi como utilizacion de estos como agentes protectores contra la radiacion uv. - Google Patents
Nuevos derivados de heptaazafenaleno, procedimientos para su obtencion, asi como utilizacion de estos como agentes protectores contra la radiacion uv.Info
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Abstract
La presente invencion se refiere a nuevos derivados de heptaazafenaleno de formula general (I) asi como a procedimientos de obtencion de los mismos. Las propiedades fisicoquimicas de los dichos compuestos permiten su uso como absorbentes de la radiacion UV. (Ver formula I).
Description
NUEVOS DERIVADOS DE HÉPTAAZAFENALENO, PROCEDIMIENTOS PARA SU OBTENCIÓN, ASÍ COMO UTILIZACIÓN DE ESTOS COMO AGENTES PROTECTORES CONTRA LA RADIACIÓN UV
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está relacionada con el campo cosmético, dermatológico y farmacéutico. En particular, la presente invención se refiere a nuevos derivados de heptaazafenaleno los cuales, por sus propiedades físico-químicas, son útiles como agentes protectores contra la radiación UV, así como a su utilización para la fabricación de formulaciones cosméticas, dermatológicas, veterinarias y farmacéuticas que protejan la piel, labios, uñas y cabellos de la radiación UV.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La luz solar, y la radiación ultravioleta en particular, puede provocar en determinadas circunstancias efectos dañinos sobre la piel, dando lugar a cuadros patológicos tales como quemaduras, fotodermatosis y fotoenvejecimiento, entre otros. La principal responsable de dichos cuadros patológicos es la radiación ultravioleta, cuya energía es inversamente proporcional a su longitud de onda. De esta manera, cuanto más corta sea la longitud de onda, más energética será la radiación. La radiación ultravioleta se puede clasificar en UV-C, UV-B y UV-A, siendo los UV-C los más nocivos, si bien son absorbidos por la capa de ozono. Ante los daños que la radiación UV-A y UV-B pueda causar, las personas presentan en la piel diversos sistemas de protección naturales que, o bien absorben o bien desvían la radiación, tales como la melanina, pelos, manto graso de la piel, etc. En este sentido, y con el fin de reducir los efectos de la radiación solar, actualmente son utilizados los filtros solares y/o cremas solares. Dichos filtros solares son compuestos que se aplican sobre la piel, labios, uñas o cabello y que se pueden encontrar incluidos en formulaciones cosméticas, dermatológicas y farmacéuticas así como en otros productos cosméticos para proteger de la radiación solar, evitar la descomposición de principios activos o componentes sensibles a la radiación. En los últimos años se han investigado compuestos que, por sus propiedades físico- químicas fueran más efectivos como filtros solares.
A pesar de la gran diversidad de filtros solares, existe la necesidad de nuevos compuestos que por sus propiedades físico-químicas sean filtros solares adecuados contra la radiación UV-A, UV-B o UV-A y UV-B simultáneamente.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un primer aspecto de la invención comprende un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I):
donde R?> R2 y R3 son iguales o diferentes entre sí y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 0 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR ; o un radical -NR5R6; R4 representa hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C-?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y R6 son iguales o diferentes entre sí y representan hidrógeno; un radical lineal o ramificado, saturado o insaturado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado,
insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico, saturado, insaturado o aromático que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre N, O y S; o una sal, tautómero, isómero o solvato farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable del mismo.
En una realización preferida si Ri, R2 y R3 son iguales no pueden ser un fenilo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetifenilo, y 2,3,5,6-tetrametilfenilo.
En otra realización preferida si R1 t R2 y R3 son iguales y son OR4, entonces R4 es diferente de hidrógeno.
En otra realización preferida si R-i, R2 y R3 son iguales y son OR , entonces R4 es distinto de n-butilo, etilo, fenilo, bencilo, 2, 6-d ¡metilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, 2,2,2-trifluoroetilo e hidroximetilo.
En otra realización preferida cuando R^ R2 y R3 son iguales y son OR4, si R es etilo para dos de los radicales Ri y R2 y R3, entonces R4 es diferente de hidrógeno para el tercer radical R1 f R2 y R3.
En otra realización preferida cuando Ri, R2 y R3 son iguales y son NR5R6, R5 y R&, siendo iguales, son diferentes de hidrógeno.
En otra realización preferida cuando R1, R2 y R3 son iguales y son NR5R6, R5 y Re, siendo iguales, son diferentes de etilo, n-butilo, bencilo, n-heptilo, fenilo, ciclohexilo, 2-piridilo o hidroximetilo.
En otra realización preferida cuando R-i, R2 y R3 son iguales y son NR5R6, si R5 o R6 es hidrógeno, el otro radical R5 o R6 es diferente de n-butilo, fenilo (opcionalmente sustituido), hidroximetilo, 4-metoxi-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-
d'?hidro-9, 10-dioxoantraceno-1 -ilo, 9, 10- dihidro-9,10-dioxoantraceno-2-ilo o 5-benzoilamino-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo.
En otra realización preferida cuando R-i, R2 y R3 son iguales y son NR5R6, si R5 o R6 es fenilo, el otro radical R5 o R6 es diferente de metilo.
En otra realización preferida cuando R1 ( R2 y R3 son NR5R6, si R5 y Re son iguales para dos de los radicales R^ R2l R3, y representan n-heptilo, y para el tercer radical de R-i, R2, R3, siendo NR5R6, R5 o R6 es fenilo, entonces el otro R5 o R6 es diferente de fenilo.
En otra realización preferida cuando R1 ( R2 y R3 son NR5R6, si R5 y Re son iguales para dos de los radicales R-i, R2, R3? y representan fenilo, y para el tercer radical de Ri, 2, R3, siendo NR5R6, R5 o R6 es n-heptilo, entonces el otro R5 o R6 es diferente de n-heptilo.
En otra realización preferida se describe el ácido 6,6', 6"-(1 , 3,4,6, 7, 9,9b- heptaazafenaleno-2,5,8-triilotriimino)tris[[(4-acetamido-2-sulfofenil)azo]-4-hidroxi-2- naftalenosulfónico.
En una realización preferida esta invención relata un compuesto de fórmula (I) donde R-i, R2 y R3 son ¡guales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener
1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR4 o un radical - NR5R6; R4 representa hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2, ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S;
con la condición de que si Ri, R2 y R3 son iguales, entonces R4 es diferente de hidrógeno; con la condición de que si R-i, R2 y R3 son iguales, entonces R es diferente de n-butilo, etilo, fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenil, 3,5-dimetilfenil, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutil, 2,2,3,3,3-pentafluoropropil, 2,2,2-trifluoroetil e hidroximetil; y con la condición de que si R es etilo para dos de los radicales R f R2 y R3, entonces R4 es diferente de hidrógeno para el tercer radical; R5 y R6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C12 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y R6 están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre N, O y S; con la condición que cuando R1, R2 y R3 son iguales, R5 y RG, siendo iguales, son diferentes de hidrógeno, etilo, n-butilo, bencilo, n-heptilo, fenilo, ciclohexilo, 2-piridilo o hidroximetilo; con la condición que cuando R1, R2 y R3 son iguales, si R5 o R6 es hidrógeno, el otro radical R5 o Re es diferente de n-butilo, fenilo, hidroximetilo, 4-metoxi-9,10-dihidro- 9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro-9, 10- dioxoantraceno-2-ilo, o 5-benzoilamino-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo; con la condición que cuando R1, R2 y R3 son iguales, si R5 o R6 es fenilo, el otro radical R5 o RQ es diferente de metilo; con la condición de que si R5 y Re son iguales para dos de los radicales R1, R2, R3, y representan n-heptilo, y para el tercer radical de R1, R2, R3, R5 o Re es fenilo, entonces el otro R5 o R6 es diferente de fenilo; con la condición de que si R5 y R& son iguales para dos de los radicales R1, R2, R3, y representan fenilo, y para el tercer radical de R-i, R2, R3, R5 o R6 es n-heptilo, entonces el otro R5 o R& es diferente de n-heptilo; o una sal, tautómero, isómero o solvato farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable del mismo;
En la presente invención -si no se define de otra manera- "opcionalmente sustituido" significa un radical que puede estar sustituido en al menos una posición, por un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 8 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-Ce; alquenilo C2-Ce; C2-C6-alquenilo-COOR7; alquenilo-arilo C2-Ce, alcóxido CrC8; arilo; un grupo heterocíclico saturado, insaturado o aromático que contiene de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8R9; un radical -COR-?0; un radical hidroxilo; un radical NR8R9; un radical que contenga sulfuro; un radical nitro; un halógeno como cloro o flúor; un alcóxido C?-C8; un radical alquilo de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el alcóxido o el radical alquilo pueden ser sustituidos por al menos un grupo hidroxilo, un radical -S03M, un radical -N(Rn)2, un radical N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II):
(ll) donde m= 0 ó 1 p= 0, 1 , 2, 3 6 4 R12, R13, R14, R15 y Ri6 son iguales o diferentes entre sí y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R? )3; R17 representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K;
R7, R8 y R9 son independientemente seleccionados entre hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical arilo sustituido o no sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 o 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o R8 y R9 pueden estar fusionados, formando junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R10 es un radical alquilo opcionalmente sustituido, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o R10 está fusionado para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R11 es un radical alquilo opcionalmente sustituido. Cualquiera de los grupos arriba mencionados podría estar también opcionalmente sustituidos en al menos una posición.
El término "sal" significa cualquier forma del compuesto activo (de fórmula general (I)) de acuerdo con la invención en el que éste tiene una forma iónica o está cargado y se enlaza con un contraión (un catión o un anión) o está en solución. También están incluidos los complejos del compuesto activo con otras moléculas e iones, y en particular complejos que están unidos por interacciones iónicas.
En un significado preferido el término "sal" se debe entender que significa cualquier forma del compuesto activo utilizado de acuerdo con la invención en el que éste asume una forma iónica o está cargado y se acopla con un contraión (un catión o anión) o está en solución. Por eso también se debe entender que complejos del complejo activo con otras moléculas o iones, en particular complejos que están complejados vía interacciones iónicas. Se incluyen especialmente sales fisiológica, dermatológica o cosméticamente aceptables, las cuales deben utilizarse de forma equivalente a sales farmacológica, dermatológica o cosméticamente aceptables.
El término "sales farmacológica, dermatológica o cosméticamente aceptables" significa, en el contexto de esta invención, la sal formada con a) un ácido
farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable o b) una base farmacéuticamente aceptable. Esto significa, especialmente, sales del compuesto activo, en particular con ácidos inorgánicos u orgánicos que son farmacéutica, cosmética y dermatológicamente aceptables - especialmente si se usa en humanos y/o mamíferos - o con al menos un catión, preferiblemente inorgánico, el cual sea farmacéutica, cosmética y dermatológicamente aceptable - especialmente si se usa en humanos y/o mamíferos.
En un significado preferido el término "sal farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable" se debe entender, en el contexto de esta invención, la sal formada con a) un ácido farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable o b) una base farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable. Esto significa, especialmente, sales del compuesto activo, en particular con ácidos inorgánicos u orgánicos que son farmacéutica, cosmética y dermatológicamente aceptables - especialmente si se utilizan en humanos y/o mamíferos - o con al menos un catión, preferiblemente inorgánico, el cual es farmacéutica, cosmética y dermatológicamente aceptable - especialmente si se usa en humanos y/o mamíferos.
El término "solvato" significa, en el contexto de esta invención, un compuesto formado por la combinación de moléculas de disolvente con moléculas o iones del soluto de fórmula general (I).
En un significado preferido el término "solvato" de acuerdo con esta invención se entiende como cualquier forma del compuesto activo de acuerdo con la invención en el que este compuesto tiene adjunto a él vía un enlace no covalente otra molécula (muy probablemente un disolvente polar) especialmente incluyendo hidratos y alcoholatos, p.ej. metalonato.
En una realización preferida, el derivado de heptaazafenaleno tiene una de las siguientes fórmulas generales:
'6
?' R?' OR4 N N NANAN N N N N NAN R NANA0R, R X A NA N A NR'5R'6 A A A IG IH IK
en donde R'-i, R'2 y R'3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que pueden contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 hereoátomos seleccionados de entre O, N y S; R' , R"4 y R'" representan independientemente de cada uno hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono- o policíclico opcionalmente sustituido; un
radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R's, R 5, R,M5, R'6, RM6 y R 6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico, opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R'5, R"5, Rm5, R'e, R"e y Rm6 están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre N, S y S.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención, el derivado del heptaazafenaleno tiene la fórmula general (IA):
1A
donde R'4, R" y R'" representan independientemente de cada uno un radical cicloalquilo que tenga de 3 a 12 átomos de carbono; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención, el derivado de heptaazafenaleno tiene la fórmula general (IA):
donde R representa un radical cicloalquilo de 3 a 12 átomos de carbono; un radical arilo mono o policíclico, opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
En una realización preferida cuando Ri, R2, R3 son iguales, R es diferente de fenilo, béncilo, 2,6-dimetilfenilo o 3,5-dimetilfenilo.
En una realización más preferida, R así como opcionalmente R' , R"4 y R'" representan un grupo arilo que puede ser sustituido en al menos una posición, siendo dicho sustituyente un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido; un arilo opcionalmente sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8R9; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un halógeno como cloro o flúor; un alcóxido C-?-C8; un radical de cadena alquílica lineal o ramificada opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el alcóxido o el radical alquilo pueden ser sustituidos por al menos un grupo hidroxilo, un radical -S03M, un radical -N(Rn)2, un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II):
(i")
donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3 6 4 R12, R13, 14, R15 y íe son iguales o diferentes entre si y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R17)3; R17 representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R7, R8 y R9 son independientemente seleccionados de entre hidrógeno; un arilo opcionalmente sustituido o no sustituido; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un heterociclo saturado, insaturado o aromático de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o R8 y R9 se pueden fusionar, formando junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R-io es un radical alquilo opcionalmente sustituido, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o Río se fusiona para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido.
En otra realización preferida, R4 representa un grupo arilo que puede ser sustituido en al menos una posición, siendo el mencionado sustituyente un radical
cicloalquilo C3-C?2; un alquenilo C2-C6; arilo; un heterociclo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR ; un radical -CONR8R9; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un halógeno como cloro o flúor; un alcóxido C C?8; un radical de cadena alquílica lineal o ramificada que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el alcóxido o el radical alquilo puede ser sustituido por al menos un grupo hidroxilo, un radical -S03M, un radical -N(Rn), un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II):
(II) donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3 6 4 R12, R13, R14, R15 y R16 son iguales o diferentes entre si y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R? )3; R? representa un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido de
1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R , R8 y Rg son independientemente seleccionados de entre hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido de 1 a 18 átomos de carbono; un heterociclo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C12; o R8 y R9 se pueden fusionar formando junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S;
Río es un radical alquilo opcionalmente sustituido, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o Río se fusiona para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos de carbono que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido.
En otra realización preferida R4 representa 4-metoxifenilo, naftilo, ciclopentilo, ciclohexilo; con la condición de que cuando Ri, R2 y R3 son iguales entre si, R es diferente de fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenilo y 3,5-dimetilfenilo.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención, el derivado de heptaazafenaleno tiene la fórmula general (IB):
IB en donde los radicales dentro de cada pareja de radicales R'5 R'e, R"d R"6, y R",5R",6 son distintos entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o las parejas de radicales R'SR'T, R"s R"6, R'"5 R'n6 están fusionadas para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención, el derivado de heptaazafenaleno tiene la fórmula general (IB):
R5 y Re son diferentes entre si i representan hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C-|2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; 0 R5 y R6 están fusionados y forman junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
En una realización preferida si uno de los radicales dentro de cada pareja de radicales R'sR'e, R"s R"e, y Rm5 R'"e es hidrógeno, el otro radical es diferente de n-butilo, fenilo no sustituido, hidroximetilo, 4-metoxi-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno- 1 -ilo, 9, 10-dihidro-9, 10-dioxoantraceno-1 -ilo, 9,10-dihidro-9, 10-dioxoantraceno-2-ilo o 5-benzoilamino-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo.
En otra realización preferida si uno de los radicales dentro de cada pareja de radicales R'sR'e, R"s R' ß, y FT's Rm6 es fenilo, el otro radical es diferente de metilo.
En una realización más preferida un radical de la pareja R5R6 u opcionalmente un radical de las parejas R'SR'T, R"S R' ß. o R'"5 R'"6 representan un grupo arilo que puede ser sustituido en al menos una posición, siendo dicho sustituyente un radical cicloalquilo C3-C12; un radical alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido; un radical arilo opcionalmente sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático
opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR ; un radical -CONR8Rg; un radical -COR?0; un grupo hidroxilo; un halógeno como el cloro o flúor; un alcóxido C?-C8; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, donde el radical alcóxido o el radical alquilo pueden ser sustituidos opcionalmente por al menos un grupo -SO3M, un radical -N(R??)2, un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II):
(II) donde m=0 ó 1 p= 0, 1 , 2, 3 64 R12, R13, R14, R15 y R16 son iguales o distintos entre si y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R?7)3; R? representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R7, e y R9 son independientemente seleccionados de entre hidrógeno; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos de carbono que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquílico C3-C?2; o R8 y Rg se pueden fusionar para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que
puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Río es un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o R-io se fusiona para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 6 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido.
En otra realización preferida R5 o R6 representan un grupo arilo que puede ser sustituido en al menos una posición, siendo dicho sustituyente un radical cicloalquilo C3-C?2; un alquenilo C2-Ce; un arilo; un heterociclo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR ; un radical -COONR8Rg; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un halógeno como cloro o flúor; un alcóxido Cr C8; un radical alquilo lineal o ramificado que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, donde el radical alcóxido o el radical alquilo pueden ser sustituidos por un grupo - S03M, un radical -N(Rn)2, un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II):
(ll)
donde m= 0 ó 1 p= 0,1 , 2, 3 6 4 R1 , R13l R14, R15 y R16 son iguales o diferentes entre si y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R?7)3;
R?7 representa un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcóxido de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R , R8 y Rg son independientemente seleccionados de entre hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un heterociclo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o R8 y R9 se pueden fusionar para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 6 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Río es un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o Río se fusiona para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 6 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido.
En otra realización preferida, el derivado de heptaazafenaleno tiene la fórmula general (IC)
(IC) en donde R'L R'2 y R'3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
En una realización preferida, si R , R'2 y R'3 son iguales no pueden ser un fenilo, metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo y 2,3,5,6-tetrametilfenilo.
En todavía una realización más preferida R^ R2, R3 así como opcionalmente R'i, R'2, R'3 son iguales o diferentes entre si y representan naftilo, pirrol, tiofeno, indol, pirazol, imidazol, triazol, benzotiofeno, benziimidazol, benzopirazol, oxazol, isoxazol, benzofurano, todos ellos opcionalmente sustituidos, o sino un radical de fórmula general (III)
R?8 representa un hidrógeno; o un radical hidroxilo; un radical -OR22; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; o un radical alcóxido de cadena
lineal o ramificada opcionalmente sustituido; R?g representa un hidrógeno; un radical hidroxilo; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR , un radical -CONR8Rg; un radical -OR22, un radical -COR-io opcionalmente sustituido; un radical cicloalquilo C3-C6; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, opcionalmente sustituido por al menos un radical hidroxilo, un grupo -S03M, -N(Rn)2 o -N(Rn)3+, o sino por un grupo de fórmula general (II):
(II)
en donde m= 0 o 1 ; p= 0, 1 , 2, 3 6 4;
R22 representa un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico opcionalmente sustituido saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 6 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COR10 opcionalmente sustituido; un radical cicloalquilo C3-C?2; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, opcionalmente sustituido por al menos un radical hidroxilo, un grupo -S03M, -N(Rn)2 o -N(Rn)3+ o sino por un grupo de fórmula general (II):
di) en donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3 6 4; siendo R7, R8, R9, R-io, Rn, R12, R13, Ru, R15 y 16 según se ha definido más arriba;
R20 y R21 pueden ser iguales o distintos y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; un radical alcóxido Ci-Cß opcionalmente sustituido; o un radical -S03M, siendo M según se ha definido más arriba.
En otra realización más preferida R5 y R6 son diferentes entre si y representan hidrógeno, ciclopropilo, ciclohexilo, ciclobutilo, cicloheptilo, ciclopentilo, 4- (hidroxicarbonil)fenilo, 4-(butoxicarbonil)fenilo, 4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilo, 4-(2- butiloctiloxicarbonil)fenilo, 4-(2-hexildeciloxicarbonil)fenilo, 4-(3,3,5- trimetilciclohexiloxicarbonil)fenilo, 4-(3,3,5-trimetilhexilox¡carbonil)fenilo, 4- (octadeciloxicarbonil)fenilo, 4-(hexadeciloxicarbonil)fenilo, 4- (dodeciloxicarbonil)fenilo, 4-((2-etilhexil)carbamoil)fenilo, 4-(L-
mentiloxicarbonil)fenil, 4-estirilfenilo, 3- estirilfenil, 3-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilo, 4-((E)-3-(2-etlhexiloxy)-3-oxoprop-1-enil)fenilo, 4-metoxifenil, 3-metoxifenil, 3-nitrofenil fenilo, bisfenil-4-ilo, 4-(imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)fenilo, 4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilo, hidroximetilo, piridina, heptilo, butilo, etilo, 2-etiolhexil, 4-(1 ,3,3 trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-iloxi)fenilo, 1 H-indol-5-ilo, 4-((3,7-dimetiloctiloxi)carbonil)fenil, 2-amino-4,5-dimetilfenilo o n-propil.
En otra realización más preferida R4 representa 4-metoxifenilo, naftilo, ciclopentilo, ciclohexilo.
En todavía otra realización más preferida cuando Ri, R2 y R3 son iguales, R4 es diferente de fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenilo y 3,5-dimetilfenilo.
En otra realización preferida R7 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-hexilo, 2-ethilhexilo, L-mentilo, 3,3,5-trimetilciclohexanilo,3,3,5-trimetilhexanilo, dodecilo, 2-butiloctilo, 2-hexildecilo, octadecilo, 3,7-dimetiloctilo, 1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, un radical bencilo opcionalmente sustituido o un radical fenilo opcionalmente sustituido.
En otra realización preferida R8 y Rg, son independientemente seleccionados de entre hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n- hexil 2-etilhexil, L-mentilo, 3,3,5-trimetilciclohexanilo, 3,3,5-trimetilhexanilo, dodecilo,
2-butiloctil, 2-hexildecil, 3,7-dimetiloctilo, 1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ilo o octadecilo.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención R10 representa metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, tert-butilo o fenilo.
En otra realización preferida de R?2 a R?6 representan metilo, etilo, metoxilo, etoxilo o fenilo.
En otra realización preferida R? representa metilo, etilo, hexilo, etoxilo o fenilo.
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención, Ríe representa hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical metilo, un radical metoxilo o un radical aciióxido.
En otra realización preferida R?9 representa un hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical aciióxido, una cadena lineal o ramificada, un radical alcoxilo saturado o insaturado como metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, iso-propoxilo, n-butoxilo, tert-butoxilo, 2-etilhexiloxilo, fenoxilo, opcionalmente sustituido por al menos un grupo - SO3M o -N(R??)3+-
En otra realización preferida del primer aspecto de la invención R2o y R21 son independientemente seleccionados de entre hidrógeno, un radical hidroxilo, metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, ixo-propoxilo, n-butoxilo, tert-butoxilo, n-pentoxilo, hexiloxilo o 2-etilhexiloxilo, opcionalmente sustituido por al menos un grupo -SO3M, siendo M según se ha definido anteriormente.
Preferiblemente el derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) se selecciona de entre el grupo que consiste en: * 2,5,8-tris-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno;
* 2,5,8-tris-(4-(imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)-fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilamina)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno;
* 2,5-bis-(bifenil-4-ilamino)-8-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(bifenil-4-ilamino)-5-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(4-(2- etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(2,4-dihidroxifenil)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno; * 2, 5-dicloro-8-(1-metil-1 H-pirrol-2-il)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno;
* 2-(4-(carboxi)fenilamino)-5,8-bis-(4- metilfenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilamina)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(1-metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2,5-bis(2,4-dihidroxifenil)-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2,5-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-[2,4-bis(2-etilhexiloxi)fenil]-5-[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-8-(1-metil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis(2,4-dihidroxifenil)-8-(1-fenil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno;
2,5-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-8-(1-fenil-1H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2, 5-bis[4-(butoxicarbonil)fenilamino]-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2, 5-bis{4-[(2-(etilhexiloxi)carbonil]fenilamino}-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)- 1 ,3,4, 6,7, 9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis[4-(butoxicarbonil)fenilamino]-8-(1-fenil-1H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2,5-bis{4-[(2-etilhexiloxi)carbonil]fenilamino}-8-(1-fenil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7, 9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(2,4-dihidroxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis[4-(butoxicarbonil) fenilamino]-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(1 -bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(4-benzoilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(9-oxo-9H-fluoren-3-ilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno;
* 2-(4-(terc-butilcarbamoil)fenilamino)- 5,8-bis-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis-[(4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi)-fenil]-8-(4-metoxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(2-etilhexilamino)-5,8-bis-(4-(5-(1 ,1-dimetilpropil)benzo[d]oxazol-2-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(1 H-pirazol-1-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno * 2,5,8-tris-(4-benzoilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-butoxi-2-hidroxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(naftalen-2-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno. 2, 5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-indol-3-il)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno. * 2, 5,8-tris-(bifenil-4-iloxi)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(3-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((E)-3-etoxi-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(metoxicarbonil-4'-bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(metoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)-3-hidroxifenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(fenilamino)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-((4-(E)-estirilfenil)amino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(2-etilhexilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(L-mentilcarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((3, 3, 5-trimetilciclohexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9, 9b- heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b- heptaazafenaleno. * 2-(3-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1 -enil)fenilamino)-5,8-bis-(4-((E)-3-(2- etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(3-nitrofenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(2-butiloctiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
2,5,8-tris-(4-(2- hexildeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(dodeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(hexildeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(octildeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2, 5,8-tris-((3-(E)-estirilfenil)amino)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((3, 5, 5-trimetilhexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5-bis-(3-(metoxi)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-((2-etilhexil)carbamoil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5, 8-tris-(4-(dodeciloxicarbonil)fen¡lamino)-1 ,2,4,6,7,9,9b-heptaazfenaleno. * 2, 5,8-tris-(4-(1 , 3, 3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-iloxi)fenilamino-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris- (1 H-indol-5-ilamino)-1 ,3,4,6, 7,9, 9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-((3,7-dimetiloctiloxi)carbonil)fenilamino)- 1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazfenaleno. * 2,5,8-tris-(2-amino-4,5- dimetilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general se muestran en la tabla (I):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (II):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (III):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (IV):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (V):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (VI):
Otros posibles ejemplos para compuestos de fórmula general (I) se muestran en la tabla (Vil):
Sorprendentemente, los inventores de la presente invención han encontrado que los derivados de heptaazafenaleno de fórmula general (I) absorben en el rango de radiación ultravioleta tanto de tipo A como de tipo B, siendo dichos derivados por tanto útiles como absorbentes de la radiación UV. Además de proteger contra la radiación UV-A y la radiación UV-B pueden ser efectivos de manera simultánea en la protección contra la radiación UV-A y UV-B siendo preferible como protectores de radiación UV-A y mostrando una muy buena ratio UV-A/UV-B (significando comparativamente un gran valor para UV-A comparado para UV-B).
Además los derivados de heptaazafenaleno de fórmula general (I) parecen mostrar un perfil de toxicidad muy bueno, buena solubilidad y una mejorada resistencia en agua entre otras propiedades que hacen estos compuestos sean muy útiles desde el punto de vista de formulación.
Otro aspecto de la presente invención son los procedimientos de preparación de un derivado de heptaazafenaleno de acuerdo con el primer aspecto de la invención. Los derivados de heptaazafenaleno de fórmula general (I) de acuerdo con el primer aspecto de la invención se pueden .obtener según los procesos conocidos (por ejemplo, por Shroeder, H.; Kober, E. J. Org. Chem. 1962, 27, 4262). Esquemáticamente:
Esquema 1
Por lo tanto, en un segundo aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención,
(i)
en donde R-i, R2 y R3 son iguales entre si y representan -NR5R6, siendo R5 y R6 según se definen más arriba, el cual comprende la reacción del derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula (V)
R<5
en un disolvente que comprende 1 ,4dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros), N,N-dimetilformamida, N-metipirrolidona o acetona, a
una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente, y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente, en presencia opcionalmente de una base orgánica tal como diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio.
El procedimiento descrito en el antes mencionado segundo aspecto ha mostrado muy buenas posibilidades a fin de obtener cantidades industriales de compuestos y destacando también los compuestos de fórmula general (I) que muestran una muy buena estabilidad y también proporcionan una muy buena protección contra la radiación UV-A y UV-B, especialmente la radiación UV-A.
Cualquiera de las etapas descritas en los procedimientos anteriores también se puede llevar a cabo en un horno microondas utilizando un procedimiento habitual de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas). La presente invención proporciona procedimientos para preparar eficazmente estos compuestos en un período corto de tiempo utilizando la radiación microondas. La química asistida con microondas es relativamente nueva en comparación con algunas otras técnicas, sin embargo, se ha establecido y ha sido bien aceptada. La síntesis química asistida con microondas se refiere a la utilización de radiación electromagnética dentro de las frecuencias de las microondas para proporcionar la energía necesaria para iniciar, dirigir o acelerar ciertas reacciones químicas. Tal y como es conocido desde hace tiempo por los químicos, la aplicación de energía térmica es uno de los factores más importantes en el incremento de la velocidad de una amplia variedad de reacciones químicas. Las reacciones asistidas con microondas se pueden completar en un periodo de tiempo mucho más corto que las técnicas de tratamiento térmico convencionales que requieren un tiempo de reacción largo. En cada una de las reacciones descritas o ilustradas anteriormente, la presión no es crítica a menos que se indique lo contrario. Las presiones desde, aproximadamente, 0,5 atmósferas hasta, aproximadamente, 5 atmósferas son generalmente aceptables, y como cuestión de conveniencia, se prefiere la presión ambiente, es decir, aproximadamente, 1 atmósfera. Bajo condiciones de calentamiento asistido
con microondas, se indican reactores sellados, dando lugar a reacciones a presión elevada de hasta 350 psi. El equipamiento de microondas habitual se puede utilizar en los procesos de preparación de acuerdo con la presente invención. La radiación de microondas se puede llevar a cabo a un nivel de potencia de 1 a 1600 W, preferiblemente de 1 a 300 W, y particularmente preferiblemente, aproximadamente, 70 W. La duración de la radiación de microondas puede variar de acuerdo con las condiciones, tales como la cantidad o reactivos, pero puede estar en el intervalo de 20 segundos a 60 minutos, preferiblemente de 1 minuto a 20 minutos. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de 50-280°C, preferiblemente 80-200°C, y más preferiblemente 120-150°C, con o sin disolvente, bajo radiación de microondas. Un horno microondas preferido en la presente está disponible comercialmente en CEM, Inc., como modelo Discover®. El Sistema Discover® incorpora sistemas de retroalimentación de temperatura y presión, por ejemplo, un sensor de temperatura infrarroja posicionado por debajo del recipiente de reacción para el control total de la reacción. Tal y como se ha descrito más arriba, de acuerdo con la presente invención, los derivados de heptaazafenaleno se pueden preparar en un periodo de tiempo muy corto, es decir, desde varios segundos a varios minutos, mediante radiación de microondas, a diferencia de las técnicas convencionales que requieren, aproximadamente, 12-50 horas para la preparación de compuestos de formula general I.
En un tercer aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención:
(I) donde
Ri, R2 y R3 representan -NR5R6, siendo R5 y R6 según se definen más arriba y en donde uno de los radicales R1, R2 y R3 es diferente de los otros dos, caracterizado porque comprende a) hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula general (V)
IV siendo R5 y R6 según se definen más arriba, en un disolvente que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros) ,N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente; en presencia opcionalmente de una base orgánica que comprende diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio; y b) adicionar a la mezcla resultante de la etapa anterior un segundo derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en la etapa (a) y someter a reflujo. Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
En un cuarto aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención:
(I) en donde Ri, R2 y R3 son diferentes entre sí y representan -NR5R6, y R5 y Re son según se definen más arriba, caracterizado porque comprende: a) hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula general (V)
siendo R5 y Re según se definen más arriba, en un disolvente que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, tetrahidrofurano, xileno (mezcla de isómeros) ,N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente; en presencia opcionalmente de una base orgánica que comprende diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio; b) adicionar a la mezcla resultante un derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en la etapa anterior
NHR5R6 (V) siendo uno de R5 y R& según se define más arriba, y someter a reflujo; y c) adicionar a la mezcla resultante de la etapa (b) un derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en las etapas (a) y (b)
NHR5R6 (V)
siendo R5 y R6 según se definen más arriba. Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas). En un quinto aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención:
(i)
en donde de R1, R2 y R3 son iguales y representan un derivado de fórmula general (III)
que incluye hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-
heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado heterocíclico o un compuesto de fórmula general (VI)
siendo R-is, R19, R20 y R21 según se definen más arriba, en presencia de un ácido de Lewis que comprende FeCb, BF3, en particular tricloruro de aluminio, en un disolvente inerte que comprende tolueno, 1 ,1 ,2,2-tetracloroetano, tetrahidrofurano, 1 ,2-diclorobenceno, nitrobenceno o benceno y a una temperatura que oscila entre 60°C y temperatura de ebullición del disolvente.
Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
En un sexto aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención:
(i) en donde: uno de los radicales R^ R2 y R3 representa un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o
aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y los otros dos radicales son iguales y representan -NR5R6, donde R5 o R6 son según se definen en la reivindicación 1 , el cual incluye la reacción de un derivado de fórmula general (Vil) con un derivado de fórmula general (V):
(VII)
donde R1 es un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y R5 y R& son según se definen más arriba, en un disolvente inerte que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros) N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente.
Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
El derivado de fórmula general (Vil) se obtiene mediante reacción del derivado 2,5,8- tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula general (V) con un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S, en un
disolvente inerte que comprende 1 ,4- dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros), N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente.
Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
En un séptimo aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento de obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la invención:
0) en donde: dos de los radicales Ri, R2 y R3 son iguales y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener
1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y el tercer de los radicales R1, R2 y R3 representa -NR5R6l siendo R5 o R6 según se definen más arriba, el cual incluye hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula general (V)
(IV)
siendo R5 y Re según se definen más arriba, en un disolvente que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros), N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente, en presencia opcionalmente de una base orgánica como diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio para obtener un compuesto de fórmula general (VIII),
(viii)
dicho derivado de fórmula general (VIII) se hace reaccionar con un compuesto de fórmula general (VI):
en presencia de un ácido de Lewis que comprende, FeCb, BF3, en particular cloruro de aluminio, en un disolvente inerte que comprende tolueno, xileno, 1 ,1 ,2,2-tetracloroetano, tetrahidrofurano, 1 ,2-diclorobenceno, nitrobenceno o benceno y a una temperatura de entre 60°C y temperatura de ebullición del disolvente; obteniéndose, de esta manera, el derivado de acuerdo con el séptimo aspecto de la invención.
Cualquiera de las etapas descritas anteriormente se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
La obtención de los compuestos de fórmula general (I) en los que R20 es -S03M, siendo M según se ha definido más arriba, se puede llevar a cabo, por ejemplo, siguiendo los procedimientos descritos en la patente US 6.090.370, en particular columna 5, línea 59-columna 6, línea 8.
La obtención de los compuestos de fórmula general (I) en los que se ha introducido, en una cadena alquílica, un grupo -SO3M, siendo M según se ha definido más arriba, se puede llevar a cabo, por ejemplo, siguiendo los procedimientos descritos en Lewin, G. et al., J. Nat. Prod., 58 (1995) 12, 1840-1847. La obtención de los compuestos de fórmula general (I) en los que se ha introducido, en una cadena alquílica, un grupo -N(Rn)3+, siendo Rn según se ha definido más arriba, se puede llevar a cabo, por ejemplo, siguiendo los procedimientos descritos en Sharma, M.L. et al., J. Indian Chem. Soa, 74(1997)4, 343-344. Tal y como se ha indicado más arriba, los derivados de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según el primer aspecto de la presente invención tienen propiedades físico-químicas tales como la absorción de luz ultravioleta, lo cual permite su utilización como agentes protectores contra la radiación UV.
Cualquiera de las etapas descritas más arriba se puede realizar mediante condiciones de MAOS (síntesis orgánica asistida con microondas).
Por lo tanto, son también objeto de la presente invención formulaciones cosméticas, dermatológicas, veterinarias o farmacéuticas que comprenden uno o más derivados de fórmula general (I), según el primer aspecto de la invención, y por lo menos un portador o excipiente cosmético, dermatológico o farmacéuticamente aceptable.
Una realización preferida es una formulación dermatológica que comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I)
(I) en donde Ri, R2 y R3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo, mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener
1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical OR4; o un radical - NR5R6; R representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y R6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a
10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y R6 están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
Otra realización preferida es una formulación cosmética que contenga un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I):
(i)
en donde R-i, R2 y R3 son iguales o diferentes ente si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener
1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR4; o un radical
-NR5R6; R representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y R6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a
10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
Otra realización preferida es una formulación farmacéutica que comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I):
(i)
en donde Ri, R2 y R3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, ¡nsaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR4; o un radical -NR5R6; R4 representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C12 opcionalmente sustituido;un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y Re son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C -C12 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a
10 átomosque puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y R6 están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
Otra realización preferida es una formulación veterinaria que comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I):
(i) en donde, Ri, R2 y R3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 0 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR4; o un radical -NR5R6; R representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C12 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, ¡nsaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y Re son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C12 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, ¡nsaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10
átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, ¡nsaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
Otra realización preferida es un medicamento que comprende un compuesto de acuerdo con la fórmula general (I):
(i) en donde R-i, R2 y R3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener
1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR4; o un radical
-NR5R6; R4 representa hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C-?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y R6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o ¡nsaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C-|2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos de carbono que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados
de entre O, N y S; o R5 y R6 están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
Con respecto a las formulaciones dermatológicas, cosméticas, farmacéuticas, veterinarias o medicamentos todos los compuestos de heptaazafenaleno descritos aquí y están incluidos en la definición anterior de acuerdo con la fórmula I, especialmente compuestos de acuerdo con los ejemplos y realizaciones preferidas descritas anteriormente pueden estar comprendidas en la formulación.
En una realización preferida melón y melen
están excluidas y por lo tanto no son compuestos de heptaazafenaleno comprendidos en la formulación. En una realización preferida, dicha formulación cosmética, dermatológica o farmacéutica comprende, además, al menos un filtro orgánico, orgánico micronizado o inorgánico contra la radiación solar. En otra realización preferida se microniza el mencionado compuesto de acuerdo con la fórmula (I). En otra realización preferida, dicha formulación comprende, además, al menos un principio activo. Dicha formulación cosmética, dermatológica o farmacéutica se puede adaptar para su aplicación sobre la piel y labios en forma de: dispersión vesicular no iónica, emulsión, crema, loción, gel, aerosol, crema-gel, gel-crema, suspensión, dispersión, ungüento, polvo, stick sólido, espuma, spray, aceite, pomada y fluido, entre otros. • De la misma manera, dicha formulación se puede adaptar para su aplicación sobre el cabello en forma de champú, loción, gel, fluido, laca, espuma, tinte, emulsión,
crema, spray, entre otros, y sobre las uñas en forma de: laca ungueal, aceite y gel, entre otros. Los filtros orgánicos, orgánicos micronizados e inorgánicos se seleccionan de entre los aceptables por la legislación del país. Por ejemplo, los filtros orgánicos se pueden seleccionar de entre los aprobados por el Consejo de las Comunidades Europeas (Texto revisado de la Directiva Europea
76/768/EEC Anexo-7, páginas 76-81 , publicado el 15.10.2003) y por la U.S. Food and Drug Administration (véase, por ejemplo, "Food and Drugs, Sunscreen drug products for over the counter human use", título 21 , volumen 5 de Code of Federal Regulations, revisado el 1 de Abril de 2004), tales como: antranilatos; derivados de alcanfor; derivados de dibenzoilmetano; derivados de benzotriazoles; derivados de difenilacrilatos; derivados cinámicos; derivados salicílicos; derivados de triazina como los descritos en las patentes EP-863145, EP-517104, EP-570838, EP-796851 , EP- 775698 y EP-878469, derivados de benzofenona; derivados de benzalmalonato; derivados de benzimidazol, imidizolinas; derivados del ácido p-aminobenzoico; filtros poliméricos y de silicona. Los filtros inorgánicos se pueden seleccionar de un grupo que incluye: óxidos metálicos como pigmentos, nanopigmentos, tratados y no tratados, tales como por ejemplo el dióxido de titanio (amorfo o cristalino), de hierro, zinc, zirconio o de cerio. Además, la alúmina y/o estearato de aluminio son agentes convencionales de recubrimiento. Son ejemplo de óxidos metálicos no tratados como filtros inorgánicos (no recubiertos) los descritos en las solicitudes de patente EP518772 y EP518773. Las formulaciones cosméticas, dermatológicas y farmacéuticas de la presente invención pueden contener, adicionalmente, aditivos y adyuvantes que se pueden seleccionar de entre ácidos grasos, disolventes orgánicos, agentes espesantes, agentes suavizantes, antioxidantes, opacificantes, estabilizadores, emolientes, hidroxiácidos, agentes antiespumantes, agentes humectantes, vitaminas, fragancias, conservantes, tensioactivos, agentes secuestradores, polímeros, propelentes, agentes acidificantes o basificantes, colorantes, tintes, dihidroxiacetona, repelente de insectos o cualquier otro ingrediente que se utilice en formulaciones cosméticas de manera común, en particular en la producción de composiciones fotoprotectoras. Ejemplos de sustancias/ácidos grasos incluyen, entre otros, aceites o ceras o sus mezclas y pueden comprender ácidos grasos, alcoholes grasos y esteres de ácidos grasos. Los aceites se seleccionan, ventajosamente, de entre aceites
animales, vegetales, minerales o sintéticos, y en particular de entre petrolatum líquido, parafina líquida, aceites de silicona volátiles, isoparafinas, polialfaolefinas, o aceites fluorados o perfluorados. De la misma manera, las ceras se seleccionan, ventajosamente, de entre las ceras animales, vegetales, minerales o sintéticas conocidos por los expertos en la materia. Ejemplos de disolventes orgánicos incluyen alcoholes cortos y polioles. Los espesantes se seleccionan, ventajosamente, de entre polímeros reticulados del ácido acrílico, gomas de garrofín modificadas y no modificadas, celulosas y goma xantan, tales como la goma de garrofín hidroxipropilada, metilhidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa o hidroxietilcelulosa. Un experto en la materia tendrá en cuenta, a la hora de seleccionar los excipientes, adyuvantes, etc, de que éstos no afecten a la actividad de los derivados de heptaazafenaleno de formula general (I) de acuerdo con la invención. En un octavo aspecto, la presente invención se refiere a la utilización de un derivado según el primer aspecto de la invención en una formulación cosmética, dermatológica, farmacéutica o veterinaria como agente filtrante de la radiación UV. En un noveno aspecto, la presente invención se refiere a la utilización de un derivado o mezcla de derivados según el primer aspecto de la invención para la fabricación de una formulación destinada a la protección de la piel, labios y/o anejos de un mamífero contra la radiación solar. En un décimo aspecto, la presente invención se-,refiere a la utilización de por lo menos un derivado o mezcla de derivados según el primer aspecto de la invención, para la fabricación de una formulación destinada a la prevención, coadyuvante en el tratamiento o tratamiento de patologías causadas por la radiación ultravioleta en la piel, labios y/o tejidos de un mamífero, tales como las erupciones polimórficas lumínicas, fotoenvejecimiento, queratasis actínica, vitíligo, urticaria solar, dermatitis actínica crónica, xeroderma pigmentosa. Preferiblemente, dicha formulación se aplica de manera tópica. En una realización preferida dicho mamífero es un humano. Las propiedades de los derivados de heptaazafenaleno de fórmula general (I) hace que dichos compuestos sean también útiles como fotoestabilizadores de polímeros y filtros solares para fibras textiles. En la presente invención, por "polímeros" se entienden compuestos químicos, de origen natural o sintético y generalmente de peso molecular elevado,
formados por unidades estructurales (monómeros) unidas entre sí por medio de enlaces covalentes. Ejemplos de polímeros incluyen, pero no se limitan a, proteínas, polisacáridos, celulosa, caucho natural, ácidos nucleicos, polietileno, policarbonatos, polímeros de silicona, poliuretanos, poliésteres, poliamidas y polímeros acrílicos, entre otros. A continuación se adjuntan algunos ejemplos a modo ilustrativo, y no limitativo, de la presente invención, donde se ha medido a UV ?max y la emax de acuerdo con los métodos generales conocidos por el experto en la materia.
EJEMPLOS
Ejemplo 1 Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y
4-aminobenzoato de butilo (210 mg, 1 ,08 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante
30 minutos. El sólido resultante se filtra mediante placa porosa y se lava con tolueno (10 mL), obteniendo 2, 5, 8-tris-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b- heptaazafenaleno (130 mg, 0,17 mmol, 96%). p.f. 289-290°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,95 (t, J = 7,2 Hz, 9H), 1 ,41 (m, 6H), 1 ,65 (m, 6H),
4,20 (m, 6H), 7,92 (m, 12H), 10,80 (m, 3H). EM-IE (m/z): 747 (M+1). UV ?max = 325 nm; emax = 100000 M"1 cm"1 (CHCI -EtOH).
Ejemplo 2
Síntesis de 2, 5, 8-tris-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y
4-aminobenzoato de 2-etilhexilo (270 mg, 1 ,08 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 1 hora. Se evapora el disolvente a vacío y el crudo se purifica por cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con hexano / acetato de etilo 2 / 1. Se obtiene 2,5,8-tris-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)-fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno (160 mg, 0,17 mmol, 97%). p.f. 183-186 °C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,93 (m, 18H), 1,30 (m, 24H), 1 ,62 (m, 3H), 4,18 (d, J = 5.4 Hz, 6H), 7,95 (m, 12H), 10,85 (m, 3H). EM-IE (m/z): 916 (M+1). UV ?max = 326 nm; ema? = 95000 M"1 cm'1 (CHCb).
Ejemplo 3
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)-fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2, 5,8-tricloro-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno (25 mg, 0,09 mmol), 4-(H-imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)bencenamina (114 mg, 0,54 mmol) y diisopropilamina (155 µL, 0,9 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 1 hora. Se adiciona N-metilpirrolidona (0,2 mL) y se calienta a 120°C durante 2 horas. A continuación se deja enfriar el sistema. El sólido se filtra mediante una placa porosa y se purifica por cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con mezclas de acetato de etilo / metanol. Se obtiene 2,5,8-tris-(4-(imidazo[1 ,2-a]piridln-2-il)-fenilamino)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno (31 mg, 0,03 mmol, 22%). RMN 1H (300 MHz, DMSO-de): d 6,90 (m, 3H), 7,30 (m, 3H), 7,60 (m, 3H), 7,90 (m, 12H), 8,38 (s, 3H), 8,55 (m, 3H), 10,65 (m, 3H). EM-IE (m/z): 795 (M+1). UV ?„,a? = 353 nm; e max = 75000 M"1 crrf1 (DMSO).
Ejemplo 4
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fen¡lamina)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleho.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 1-(4-aminofenil)-6,7-dihidro-2,6,6-trimetil-1 H-indol-4(5H)-ona (291 mg, 1 ,08 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 4 horas. A continuación se deja enfriar el sistema. El sólido se filtra mediante una placa porosa y se lava con HCl 1 (10 mL), H20 (10 mL) y Et20 (10 mL). El crudo obtenido se purifica por cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con mezclas de hexano / acetato de etilo. Se obtiene 2, 5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilamina)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (98 mg, 0,1 mmol, 56%). RMN H (300 MHz, CDCI3): d 1 ,05 (s, 18H), 2,10 (s, 9H), 2,38 (m, 12H), 6,40 (s, 3H),
7,20 (m, 6H), 7,80 (m, 9H). EM-IE (m/z): 973 (M+1). UV ?max = 314 nm; e max = 103000 M"1 cm"1 (EtOH).
Ejemplo 5
Síntesis de 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 4-aminobifenil (183 mg, 1 ,08 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 2 horas. A continuación se deja enfriar el sistema. El sólido se filtra mediante una placa porosa y
se lava con HCl 1 N (10 mL), H2O (10 mL) y Et20 (10 mL). Se obtiene 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. p.f. > 310 °C. RMN1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,25 (m, 3H), 7,40 (m, 6H), 7,65 (m, 12H), 7,80 (m, 6H), 10,60 (m, 3H). EM-IE (m/z): 675 (M+1).
Ejemplo 6
Síntesis de 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6, 7,9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 90%. p.f. > 310°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,25 (m, 3H), 7,40 (m, 6H), 7,65 (m, 12H), 7,80 (m, 6H), 10,60 (s, 3H). EM-IE (m/z): 675 (M+1). UV ?max = 333 nm; e ma? = 103000 M_1 crn"1 (DMSO).
Ejemplo 7 '
Síntesis de 2,5, 8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b- heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y
4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamina (227 mg, 1 ,08 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 5 horas. A continuación se deja enfriar el sistema. El sólido se filtra mediante una placa porosa y se lava con HCl 1 N (10 mL), H20 (10 mL), MeOH (10 mL) y Et20 (10 mL). Se obtiene 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. RMN1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,40 (m, 6H), 7,65 (m, 6H), 8,05 (m, 6H), 8,30 (m,
6H). EM-IE (m/z): 795 (M+1). , UV ?max = 358 nm); e max = 107000 M"1 crn"1 (CHCI3-MeOH).
Ejemplo 8
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 82%. p.f. > 275°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6)¡ d 7,40 (m, 6H), 7,65 (m, 6H), 8,05 (m, 6H), 8,30 (m,
6H), 10,90 (m, 3H). EM-IE (m/z): 795 (M+1). UV ?max = 358 nm; emax = 107000 M"1 cnrf1 (CHCI3-MeOH).
Ejemplo 9
Síntesis de 2,5-bis-(bifenil-4-ilamino)-8-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 4-amínobenzoato de butilo (38 mg, 0,19 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 1 hora. A continuación, se enfría la mezcla, se adiciona 4-aminobifenilo (122 mg, 0,72 mmol) y se vuelve a calentar a reflujo durante 1 hora más. El sólido resultante se filtra mediante placa porosa y se lava con tolueno (10 mL), obteniendo 2,5-bis- (bifenil-4-ilamino)-8-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. EM-IE (m/z): 699 (M+1).
Ejemplo 10
Síntesis de 2-(bifenil-4-ilamino)-5-(4- (butoxicarbonil)fenilamino)-8-(4-(2- etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-T,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 4-aminobenzoato de butilo (38 mg, 0,19 mmol) en THF (2 mL) se refluye durante 1 hora. A continuación, se enfria la mezcla, se adiciona aminobenzoato de 2-etilhexilo (50 mg, 0,19 mmol) y se vuelve a calentar a reflujo durante 3 horas más. A continuación, se enfría la mezcla, se adiciona 4-aminobifenilo (122 mg, 0,72 mmol) y se vuelve a calentar a reflujo durante 3 horas más. El sólido resultante se filtra mediante placa porosa y se lava con MeOH (10 mL), obteniendo 2-(bifenil-4-ilamino)- 5-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 , 3,4, 6,7, 9,9b- heptaazafenaleno. EM-IE (m/z): 779 (M+1).
Ejemplo 11
Síntesis de 2,5,8-tris-(2,4-dihidroxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol), resorcinol (66 mg, 0,59 mmol) y tricloruro de aluminio (79 mg, 0,59 mmol) en THF (2 mL) se calienta a reflujo. Tras 5 horas se enfría el sistema y se adiciona HCl 1 N (2 mL) y se deja agitar durante 10 minutos. El disolvente se evapora a vacío y se extrae con AcOEt (3 ? 10 mL). Las fases orgánicas reunidas se lavan con solución saturada de NaCI (1 ? 10 mL), se seca sobre Na2S04 y se elimina el disolvente a vacío. Se obtiene 2,5,8-tris-(2,4-dihidroxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. Rendimiento: 67% RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 6,31 (d, J = 2 Hz, 3H), 6,49 (dd, J = 9, 2 Hz, 3H),
8,13 (d, J = 9 Hz, 3H), 10,90 (s, 3H), 12,97 (m, 3H). HPLC-MS (m/z): 497 (M+). UV: ?max = 394 nm; emax = 56000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 12
a) Síntesis de 2, 5-dicloro-8-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 1-metilpirrol (16 µL, 0,18 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 4 horas. A continuación se deja enfriar el sistema. El sólido se filtra mediante una placa porosa y se lava con tolueno seco (10 mL). Se obtiene 2, 5-dicloro-8-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)- 1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno (41 mg, 0,12 mmol, 71%). RMN 1H (300 MHz, CDCI3): d 4,10 (s, 3H), 6,38 (m, 1 H), 7,15 (m, 1 H), 7,65 (m, 1 H). EM-IE (m/z): 319 (M-2).
b) Síntesis de 2,5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilam¡no)-8-(2-(1-metil-1H-p¡rrol-2-il)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5-dicloro-8-(1-metil-1 H-pirrol-2-íl)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (41 mg, 0,12 mmol), 4-aminobenzoato de butilo (98 mg, 0,51 mmol) y diisopropiletilamina (110 µL, 0,63 mmol) en N-metilpirrolidona (0,5 mL) se calienta durante 7 horas a 120°C. A continuación se deja enfriar el sistema y se adiciona H20 (5 mL). El sólido se filtra mediante una placa porosa y se lava con Et20 (10 mL). Se obtiene 2, 5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno (62 mg, 0,09 mmol, 76%). p.f. 195-196°C. RMN 1H (300 MHz, CDCI3): d 0,90 (m, 6H), 1 ,85 (m, 8H), 3,80 (s, 3H), 4,25 (m, 4H), 6,10 (m, 1 H), 6,85 (m, 1 H), 7,65 (m, 4H), 7,90 (m, 1 H), 7,95 (m, 4H), 8,30 (m, 2H). EM-IE (m/z): 635 (M+1).
Ejemplo 13
Síntesis de 2-(4-(carboxi)fenilamino)-5,8-bis-(4-metilfenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol) y 4-aminobenzoato de butilo (38 mg, 0,19 mmol) en tolueno (2 mL) se refluye durante 1
hora. A continuación, se enfría la mezcla, se adiciona tricloruro de aluminio (48 mg, 0,36 mmol) y se vuelve a calentar a reflujo. Tras 3 horas se adiciona H20 (5 mL) y se deja refluir durante 30 minutos. Se enfría el sistema y el sólido resultante se filtra mediante placa porosa. La parte insoluble en CH2CI2 corresponde a 2-(4-(carboxi)fenilamino)-5,8-bis-(4-metilfenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. EM-IE (m/z): 489 (M+1).
Ejemplo 14
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-benzoilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 93%. p.f. > 270°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,45 (m, 6H), 7,65 (m, 15H), 7,90 (m, 6H), 10,90 (m,
3H). EM-IE (m/z): 759 (M+1). UV: ?max = 339 nm; emax = 112000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 15
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(1 H-pirazol-1-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 81%. p.f. 224-227°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 6,50 (s, 3H), 7,80 (m, 15H), 8,40 (s, 3H), 10,60 (s, 3H). EM-IE (m/z): 645 (M+1). UV ?max = 330 nm; e max = 99000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 16
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-butoxi-2-hidroxifenil)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 9. EM-IE (m/z): 666 (M+1).
Ejemplo 17
Síntesis de 2,5,8-tris-(naftalen-2-ilamino)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
En un horno microondas se calienta a 120°C durante 10 minutos una mezcla de
2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0,18 mmol), naftalen-2-amina
(155 mg, 1 ,08 mmol) y diisopropilamina (247 µL, 1 ,44 mmol) en 1 ,4-dioxano (2 mL).
El sistema se enfría. El solidó se filtra mediante placa porosa y se lava con 1 ,4-dioxano y metanol. Esto produce 2,5,8-tris-(naftalen-2-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (85 mg, 79%). p.f. > 275°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,40 (m, 6H), 7,50 (m, 6H), 7,90 (m, 12H), 8,35 (m,
6H), 10,70 (m, 3H). EM-IE (m/z): 597 (M+1). UV: ?max = 279 nm; e max = 89000 M"1 cm"1; ?max = 331 nm; e max = 75000 M"1 cm"1
(DMSO).
Ejemplo 18
Síntesis de 2, 5-bis-(4-(butoxicarbon¡l)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-indol-3-il)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 11. Rendimiento: 84%. EM-IE (m/z): 685 (M+1). UV: ?max = 337 nm; e max = 65000 M"1 cm'1 (DMSO).
Ejemplo 19
Síntesis de 2,5,8-tris-(bifenil-4-iloxi)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Rendimiento: 79%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,25 (m, 6H), 7,35 (m, 3H), 7,45 (m, 6H), 7,65 (m, 12H). EM-IE (m/z): 678 (M+1). UV: ?max = 262 nm; e max = 81000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 20
Síntesis de 2,5,8-tris-(3-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Rendimiento: 82%. p.f. > 275°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 3,75 (s, 9H), 6,64 (d, J = 7 Hz, 3H), 7,45 (m, 6H), 10,35 (m, 3H). EM-IE (m/z): 537 (M+1). UV: ?max = 312 nm; e max = 62000 M"1 cm"1 (MeOH).
Ejemplo 21
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Rendimiento: 75%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 3,72 (s, 9H), 6,89 (d, J = 8,4 Hz, 6H), 7,64 (d, J
8,4 Hz, 6H), 10,20 (m, 3H). EM-IE (m/z): 537 (M+1).
UV: ?max = 324 nm; e max = 59000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 22
Síntesis de 2,5, 8-tris-(4-((E)-3-etoxi-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Rendimiento: 76%. p.f. > 275°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 1 ,25 (m, 9H), 4,20 (m, 8H), 6,55 (m, 3H), 7,60 (m, 3H), 7,65 (m, 6H), 7,80 (m, 6H), 10,70 (m, 3H). EM-IE (m/z): 741 (M+1). UV: ?max = 359 nm; e max = 135900 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 23
Síntesis de 2,5,8-tris-(metoxicarbonil-4'-bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 16. Rendimiento: 66%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 3,80 (s, 9H), 7,90 (m, 24H), 10,80 (m, 3H). EM-IE (m/z): 849 (M+1). UV: ?max = 346 nm; e max = 99000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 24
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(metoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 59%. p f. 288-291°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 3,70 (s, 9H), 7,92 (m, 12H). UV: ?max = 329 nm; e max = 116000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 25
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-metilfenil)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 9. EM-IE (m/z): 444 (M+1). UV: ?max = 327 nm; e max = 86000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 26 I Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(1 H-bénzo[d]imidazol-2-il)-3-hidroxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 44%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-de): d 7,20 (s, 9H), 7,60 (m, 9H), 7,90 (m, 3H), 13,20 (m,
3H). EM-IE (m/z): 842 (M). UV: ?max = 354 nm, e max = 122000 M"1 cm"1; ?max = 368 nm; e max = 123000 M"1 cm"1
(DMSO).
Ejemplo 27
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(fenilamino)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 94%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 6,77 (m, 6H), 7,00 (m, 9H), 7,15 (m, 6H), 7,55 (m,
6H), 8,01 (s, 3H), 10,20 (m, 3H). EM-IE (m/z): 720 (M+1). UV: ?max = 360 nm, e max = 60000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 28
Síntesis de 2,5,8-tris-((4-(E)-estir¡lfenil)amino)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 76%. p.f. > 270°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,20 (m, 9H), 7,35 (m, 6H), 7,60 (m, 12H), 7,80 (m, 6H), 10,60 (m, 3H). UV: ?max = 367 nm; emax = 163000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 29
Síntesis de 2,5,8-tris-(2-etilhexilamino)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 57%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,90 (m, 18H), 1 ,35 (m, 24H), 1 ,60 (m, 3H), 3,30 (m,
6H). UV: ?max = 265 nm; emax = 92000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 30
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(L-mentilcarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 49%.
p.f. 202-206°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,72 (d, J = 7 Hz, 9H), 0,85 (m, 21H), 1 ,10 (m, 6H), 1 ,50 (m, 6H), 1 ,70 (m, 6H), 1 ,82 (m, 3H), 2,00 (m, 3H), 4,88 (dt, J = 6,5, 4,2 Hz, 3H), 7,90 (m, 12H), 10,90 (m, 3H). UV: ?max = 326 nm; emax = 118000 M"1 crn"1 (DMSO).
Ejemplo 31
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-((3,3,5-trimetilciclohexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 92%. p.f. > 275°C. RMN1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,90 (d, J = 7,2 Hz, 18H), 1 ,01 (m, 15H), 1 ,20 (m,
3H), 1 ,30 (m, 3H), 1 ,70 (m, 6H), 2,00 (m, 3H), 4,88 (m, 3H), 7,88 (m, 12H), 10,85 (m,
3H). UV: ?max = 329 nm; emax = 143000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 32
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleho.
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 90%. p.f. 213-216 °C RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,86 (t, J = 7,2 Hz, 18H), 1 ,27 (m, 32H), 1,57 (m,
3H), 4,04 (d, J = 4,7 Hz, 6H), 6,54 (d, J = 16 Hz, 3H), 7,54 (d, J = 16 Hz, 3H), 7,67 (d, J = 8 Hz, 6H), 7,84 (d, J = 8 Hz, 6H), 10,73 (m, 3H). UV: ?max = 358 nm; emax = 154000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 33
Síntesis de 2,5,8-tris-(3-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 73%. p.f. 206-210°C.
RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,86 (m, 18H), 1 ,27 (m, 32H), 1 ,59 (m, 3H), 4,04 (m, 6H), 6,53 (d, J = 16 Hz, 3H), 7,45 (m, 9H), 7,80 (m, 6H), 10,53 (m, 3H). UV: ?max = 290 nm; emax = 126000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 34
Síntesis de 2-(3-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1 -enil)fenilamino)-5,8-bis-(4-((£)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 7. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,86 (m, 18H), 1 ,27 (m, 32H), 1 ,34 (m, 3H), 4,04 (m, 6H), 6,55 (m, 3H), 7,60 (m, 15H), 10,74 (m, 3H). UV: ?max = 288 nm; emax = 66000 M"1 cm"1; ?max = 354 nm; emax = 113000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 35
Síntesis de 2,5,8-tris-(3-nitrofenilamino)-1 ,3,4,6,7, 9, 9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 76%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,58 (t, J = 8 Hz, 3H), 7,87 (d, J = 7 Hz, 3H), 8,05
(d, J = 7 Hz, 3H), 8,75 (s, 3H), 10,95 (m, 3H). UV: ?max = 308 nm; emax = 113000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 36
Síntesis de 2,5, 8-tris-(4-(2-butiloctiloxicarbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 85%. p.f. 215-222°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,88 (m, 18H), 1 ,28 (m, 48H), 1 ,76 (m, 3H), 4,21 (m, 6H), 7,70 (m, 6H), 7,99 (6H). EM-IE (m/z): 1084 (M+1). UV: ?max = 326 nm; e max = 119000 M"1 cm"1 (CHCI3).
Ejemplo 37
Síntesis de 2,5,8-tris-((3-(E)-estir¡lfenil)amino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 57%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 7,39 (m, 12H), 7,67 (m, 15H), 7,89 (m, 6H), 10,62 (m, 3H). UV: ?max = 316 nm; emax = 167000 M"1 cm"1 (DMSO). Ejemplo 38
Síntesis de 2,5, 8-tris-(4-(2-hexildeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 87%. p.f. 141-144°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,88 (m, 18H), 1 ,28 (m, 72H), 1 ,76 (m, 3H), 4,21 (m,
6H), 7,70 (m, 6H), 7,99 (m, 6H).
EM-IE (m/z): 1252 (M+1). UV: ?max = 324 nm; emax = 121000 M"1 cm"1 (DMSO). Ejemplo 39
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-((3,5,5-trimetilhexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 86%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,87 (s, 27H), 0,95 (d, J = 6,3 Hz, 9H), 1 ,09 (m, 3H), 1 ,24 (m, 3H), 1 ,54 (m, 3H), 1 ,68 (m, 6H), 4,26 (m, 6H), 7,90 (m, 12H), 10,88 (s, 3H). EM-IE (m/z): 957 (M+). UV: ?max = 326 nm; emax = 126000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 40
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(octadeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 61%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,87 (t, J = 6,8 Hz, 9H), 1 ,25 (m, 80H), 1.43 (bs, 10H), 1 ,76 (m, 6H), 4,30 (m, 6H), 7,68 (m, 6H), 8,03 (6H). UV: ?max = 324 nm; emax = 117000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 41
Síntesis de 2,5-bis-(3-(metoxi)fenilamino)-8-(2-(1-metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 11. Rendimiento: 47%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 3,74 (s, 6H), 4,00 (s, 3H), 6,18 (m, 1 H), 6,66 (m, 2H), 7,23 (m, 6H), 7,47 (s, 2H), 10,48 (s, 2H). EM-IE (m/z): 494 (M+). UV: ?max = 352 nm; emax = 57000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 42
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(hexadeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 91%. p.f. 252-255°C. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,87 (t, J= 6,8 Hz, 9H), 1 ,25 (m, 80H), 1 ,75 (m, 6H),
4,30 (m, 6H), 7,70 (m, 6H), 8,06 (m, 6H). EM-IE (m/z): 1252 (M+1). UV: ?max = 324 nm; emax = 125000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 43 ! Síntesis de 2,5,8:tris-(4-((2-etilhexil)carbamoil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 50%.
RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,85 (m, 18H), 1 ,25 (m, 24H), 1 ,53 (m, 3H), 3,16 (m, 6H), 7,81 (m, 12H), 8,24 (m, 3H), 10,85 (m, 3H). EM-IE (m/z): 912 (M+). UV: ?max = 326 nm; e max = 118000 M"1 cm"1 (CHCI3).
Ejemplo 44
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(dodeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 87%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,87 (t, J= 6,8 Hz, 9H), 1 ,26 (m, 54H), 1 ,76 (m, 6H), 4,30 (m, 6H), 7,70 (m, 6H), 7,80 (bs, 3H), 8,05 (m, 6H). UV: ?max = 326 nm; emax = 87000 M" crn"1 (DMSO).
Ejemplo 45
Síntesis de 2,5,8-tris-(4-(1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1] heptan-2-iloxi)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 89%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,83 (s, 9H), 1 ,11 (s, 9H), 1 ,18 (s, 9H), 1 ,40 - 1 ,70 (m, 21 H), 4,60 (s, 3H), 7,72 (m, 6H), 8,09 (m, 6H). EM-IE (m/z): 988 (M+1). UV: ?max = 330 nm; emax = 150000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 46
Síntesis de 2,5,8-tris-(1 H-indol-5-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 53%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 6,38 (m, 3H), 7,32 (m, 9H), 8,06 (m, 3H), 10,19 (s,
3H), 11 ,03 (s, 3H). EM-IE (m/z): 564 (M+1). ' UV: ?max = 331 nm; emax = 460Ó0 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 47
Síntesis de 2,5,8-tris-(4:-((3,7-dimetiloctiloxi)carbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- hetaazafenaleno.
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 74%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 0,83 (d, J= 6,6 Hz, 18H), 0,92 (d, J= 6,4 Hz, 18H), 1 ,12 - 1 ,75 (m, 36H), 4,30 (m, 6H), 7,92 (bs, 12H), 10,90 (s, 3H). UV: ?max = 329 nm; emax = 125000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 48
Síntesis de 2,5,8-tris-(2-amino-4,5-dimetilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-hetpaazafenaleno.
Siguiendo el método descrito en el ejemplo 1. Rendimiento: 77%. RMN 1H (300 MHz, DMSO-d6): d 2,20 (s, 18H), 7,20 (m, 6H). EM-IE (m/z): 576 (M+1). UV: ?max = 270 nm; emax = 44000 M"1 cm"1 (DMSO).
Ejemplo 49
Síntesis de 2,5,8-trifenil-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
Una mezcla de 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno (50 mg, 0.18 mmol) y tricloruro de aluminio (79 mg, 0.59 mmol) en benceno (2 mL) se calienta y refluye.
Después de 6 horas, se adiciona HCL 1N (2 mL) y se deja a reflujo durante 30 minutos. A continuación se deja enfriar el sistema y el sólido se filtra mediante una placa porosa y se lava con HCl 6N (3 x 10 mL) y H20 ((3 x 10 mL). Se obtiene 2,5,8-trifenil-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. EM-IE (m/z): 402 (M+1). Los siguientes ejemplos a modo de ilustraciones no restrictivas de la presente invención conducen a los productos finales a través de procedimientos del conocimiento general de un experto en la materia.
Ejemplo 50: Formulación en aceite % p/p Aceite Mineral (Parafina Líquida) 59,85 Arlamol HD(Uniqema) (Isohexadecano) 16,00 Ariamol S7(Uniqema) (<±fometkx>ná, PPG-15, estearil éter) 16,00 % p/p
PapsolMCX(DSM) (etilhexil metoxicinamato) 5,00 Perfume 0,15
Ejemplo 51 : Formulación en forma de crema aceite/agua
% en peso
A) PEG-100 Estearato (Simulsol M59 (Seppic)) 2,00 Gliceril Estearato (Cutina MS (Henkel)) 1 ,00 Cetearil Alcohol (Lanette O (Henkel)) 2,50 Ácido Esteárico 5,00 Propilenglicol Dicaprilato/dicaprato (Estol 1526 PDCC) 7,50 Triglicérido (Myritol 318 (Henkel) Caprílico/cáprico 3,00
Dimeticona (SF 18-350 (General Electric) 0,50 Acetato de Tocoferilo 0,50
6,00
B)Dióxido de Titanio (y) Hidróxido de Aluminio (y) Ácido Esteárico (MT-T100 TV (Tayca)) 4,00
Isohexadecano (Permethyl 10,1 A (Presperse) 5,00
Ciclometicona (SF 1204 (General Electric) 2,50
C) Agua hasta 100
Cetilfosfato de potasio (Amphisol K (Roche)) 0,50
D) PNC 30 (Acrilatos de Sodio/Polímero Reticulado Isodecanoato de vinib) 0,15
E) Butilenglicol : 1 ,50
ABIOL (Urea Imidazolidinil) 0,30
Metilparaben 0,20
Propilparaben 0,10
F. Perfume ¡ 0,30
Ejemplo 52: Formulación en forma de crema aceite/aqu a
; % en peso A) PEG-100 Estearato (Simulspl M59 (Seppic)) 2,00
Gliceril Estearato (Cutina MS (Henkel)) 1 ,00
Cetearil Alcohol (Lanette O (Henkel)) 2,50
Ácido Esteárico \ 5,00 Propilenglicol Dicaprilato/dicaprato (Estol 1526 PDCC) 7,50 Triglicérido (Myritol 318 (Henkel) Caprílico/cáprico 3,00
Dimeticona (SF 18-350 (General Electric) 0,50
Acetato de Tocoferilo 0,50
B)Dióxido de Titanio (y) Hidróxido de Aluminio (y) Ácido Esteárico (MT-T100 TV (Tayca)) 4,00
Isohexadecano (Permethyl 101 A (Presperse) 5,00
Ciclometicona (SF 1204 (General Electric) 2,50
C) Agua hasta 100
Cetilfosfato de potasio (Amphisol K (Roche)) 0,50
D) PNC 30 (Acrilatos de Sodio/Polímero Reticulado Isodecanoato de vinilo) 0,15
E) Butilenglicol 1 ,50
ABIOL (Urea Imidazolidinil) 0,30
Metilparaben 0,20
Propilparaben 0,10
F. Perfume 0,30
Claims (25)
1. Derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I): (I) en donde Ri, R2 y R3 son iguales o diferentes entre sí y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR ; o un radical -NR5R6; R4 representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático, opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rs y Re son iguales o diferentes entre sí y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre N, O y S; y en donde los sustituyentes de los radicales que pueden ser opcionalmente sustituidos son seleccionados del grupo que comprende un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 8 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C6; un alquenilo C2-C6; un C2-C6-alquenilo-COOR7; un C2-C6 alquenilo-arilo; alcoxilo C C8; un arilo; un grupo heterocíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8R9; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un radical -NRsRg; un radical que contenga sulfuro; un radical nitro; un halógeno como cloro o flúor; un alcoxilo C C8; un radical alquilo de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, en donde el alcoxilo o el radical alquilo pueden ser sustituidos por al menos un grupo hidroxilo, un radical -S03M, un radical -N(Rn)2, un radical -N(Rp)3+ o un grupo de fórmula general (II): ( II ) donde m= 0 ó 1 ; p= 0,1 ,2,3,64 R12, R13, R14, R15 y R16 son iguales o diferentes entre si y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido, un radical -OSi(R? )3 R17 representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R7, R8 y R9 son independientemente seleccionados de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical arilo sustituido o sin sustituir; un heterocilo saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos de carbono que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o Re y R9 pueden fusionarse, formando junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R10 es un radical alquilo opciónalmente sustituido, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o R10 está fusionado para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S Rn es un radical alquilo opciorialmente sustituido; cualquiera de los grupos arriba mencionados podría estar opcionalmente sustituido en al menos una posición; o una sal, tautómero, isómero o solvato farmacéutica, dermatológica o cosméticamente aceptable del ¡mismo; con la condición de que si R^ R2 y R3 son iguales no pueden ser un fenilo sin sustituir; y ; con la condición de que si R-i, R2 y R3 son iguales y son OR4, entonces R es diferente de hidrógeno; y • con la condición de que si R'1 f R2 y R3 son iguales y son OR , entonces OR es diferente de n-butilo, etilo, fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenilo, 3,5-dimetilfenilo, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo,; 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, 2,2,2-trifluoroetilo e hidroximetilo; y ; con la condición de que cuando R1, R2 y R3 son iguales y son OR si R es etilo para dos de los radicales R-i, R2 y R3, entonces R es diferente de hidrógeno para el tercer radical R-i, R2 y R3; y ' con la condición de que cuando R1, R2 y R3 son iguales y son NR5R6, R5 y Re, siendo ¡guales, son distintos de hidrógeno, etilo, n-butilo, bencilo, n-heptilo, fenilo sin sustituir, ciclohexilo, 2-piridilo, p hidroximetil; y con la condición de que cuando R^ R2 y R3 son iguales y son NR5R6, si R5 o R6 es hidrógeno, el otro radical R5 o R6 es diferente de n-butilo, fenilo sin sustituir, hidroximetilo, 4-metoxi-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro- 9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro- 9,10-dioxoantraceno-2-ilo, o 5-benzoilamino-9, 19-dihidro-9, 10-dioxoantraceno-1 -ilo; y con la condición de que cuando R1 ( R2 y R3 son iguales y son NR5R6, si R5 o R6 es fenilo, el otro radical R5 o R6 es diferente de metilo; y con la condición de que cuando Ri, R2 y R3 son NR5R6 si R5 y Re son iguales para dos de los radicales R1 ? R2, R3, y representan n-heptilo, y para el tercer radical de R-i, R2, R3, siendo NR5R6, R5 o R es fenilo, entonces el otro radical R5 o R6 para el tercer radical es diferente de fenilo; y con la condición de que cuando R^ R2 y R3 son NR5R6 si R5 y R6 son iguales para dos de los radicales R1, R2, R3; y representan fenilo, y para el tercer radical de R1, R2, R3, siendo NR5R6, R5 o R6 es ?-heptilo, entonces el otro R5 o R6 para el tercer radical es diferente de n-heptilo; con la condición de que si R?', R2 y R3 son iguales, no pueden ser un fenilo, 2,4,6-trimetilfenilo, 2,3,5,6-tetrametilfenilo, x-metilfenilo, x,x'-dimetilfenilo, x,x',x"-trimetifenilo, x-etilfenilo, o x,x'-dietilfenilo, x,x',x"-trietilfenilo.
2. Derivado de heptaazafenaleno según la reivindicación 1 caracetrizado porque tiene una de de las fórmulas generales siguientes: i ID IE IF IL en donde R'-i, R'2 y R' son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo opcionalmente sustituido mono o policíclico; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y s R'4, R" y R'"4 representan hidrógeno, un radical alquilo saturado o ¡nsaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 ,2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R'd, "5, RH,5, R'T, R"e y R'M6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido, que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para fomar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S.
3. Derivado de heptaazafenaleno según la reivindicación 1 y 2 caracterizado porque tiene la fórmula general (IA): (IA) donde R' , R"4 y R'"4 independientemente de cada uno representan un radical cicloalquilo que tenga de 3 a 12 átomos de carbono; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contenter opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; con la condición de que cuando R'4, R" y R'"4 son iguales, son diferentes de fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenilo ó 3,5-dimetilfenilo.
4. Derivado de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R4, R'4, R" y R'"4 son independientemente seleccionados de entre un grupo arilo que puede estar sustituido en al menos una posición, siendo dicho sustituyente un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido; un arilo opcionalmente sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8R9; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un halógeno como cloro o flúor; alcoxilo CrC8; un radical alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono opcionalmente sustituido en donde el radical alcoxilo o el radical alquilo pueden estar sustituidos por al menos un grupo hidroxilo, un radical -S03M, un radical -N(Rn)2, un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II): (II) donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1, 2, 3, 0 4 R-I2, R13, R-I4. R15 y Ri6 son iguales o diferentes entre sí y representan un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono opcionalmente sustituido, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R? )3; R?7 representa un radical alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente sustituido, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R , R8 y Rg son seleccionados independientemente de entre hidrógeno; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o bien R8 y Rg pueden estar fusionados, formando junto con el nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Río es un radical alquilo opcionalmente sustituido, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o Río está fusionado para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido, con la condición de que cuando Ri, R2 y R3 son iguales, R es diferente de fenilo, bencilo, 2,6-dimetilfenilo ó 3,5-dimetílfenilo.
5. Derivado de heptaazafenaleno según la reivindicación 1 y 2 que tiene la fórmula general (IB): R'sR'e .A. (IB) en donde los radicales dentro de cada pareja de radicales R'5 R'e, R"s R"e, y R"'d R 6 son diferentes entre si y representan hidrogeno; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, ¡nsaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o las parejas de radicales R'5 R'T, R"S R' ß, o R'"5 R"'6 están fusionadas y forman junto con el nitrógemo un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados dé entre O, N y S; con la condición de que si uno de los radicales dentro de cada pareja de radicales R'5 R'ß, R"d R"d, y RM,5 R 6 es hidrógeno, el otro radical es diferente de n-butilo, fenilo, hidroximetilo, 4-metoxi-9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-2-ilo, o 5-benzoilamino-9,10-dihidro-9, 10-dioxoantraceno-1 -ilo; con la condición de que si uno de los radicales dentro de cada pareja de radicales R'5 R'e, R"d RM6, y RM,5 R'M6 es fenilo, el otro radical es diferente de metilo.
6. Derivado de heptaazafenaléno según las reivindicaciones 1 ,2 y 5, en donde un radical de la pareja R5R6 o opcionalmente un radical de las parejas R'5 R'6, R"s R"e, o Rm5 R 6 representa un grupo arilo que puede ser sustituido en al menos una posición, siendo dicho sustityente un radical cicloalquilo C3-C?2; un radical aiquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido; un radical arilo opcionalmente sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8R9; un radical -COR10; un radical hidroxilo; un halógeno como cloro o flúor; un alcoxilo CrC8; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, donde el radical alcoxilo o el radical alquilo pueden estar opcionalmente sustituidos por al menos un grupo -S03M, un radical -N(Rn)2, un radical -N(Rn)3+, o un grupo de fórmula general (II): (ll) donde m= O ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3, 0 4; R12, R13, RH, R15 y Ríe son iguales o diferentes entre sí y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R? )3; R17 representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R , R8 y Rg se seleccionan independientemente de entre hidrógeno; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical alquilo lineal o ramificado que tenga de 1 a 18 átomos de carbono opcionalmente sustituido; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C12; o bien R8 y R9 pueden estar fusionados para formar junto con el átomo de nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R10 es un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo opcionalmente sustituido, o R-io está fusionado para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátor os seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido; con la condición de que si uno de los radicales de la pareja R5R6 o opcionalmente un radical de las parejas R'sR'e, R"5R"6 o R,,,5R,"6 es un fenilo sin sustituir, 4-metoxi-9,10- dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10-dihidro-9,10-dioxoantraceno-1-ilo, 9,10- dihidro-9,10-dioxoantraceno-2-ilo, o 5-benzoilamino-9,10-dihidro-9,10- dioxoantraceno-1-ilo, el otro radical es diferente de hidrógeno.
7. Derivado de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones 1 , y 2, caracterizado porque R1 f R2 y R3 o R'1, R'2 y R'3 son iguales o diferentes entre si y representan naftilo, pirrol, tiofeno, indol, pirazol, imidazol, triazol, benzotiofeno, benciimidazol, benzopirazol, oxazol, isoxazol, benzofurano, todos ellos opcionalmente sustituidos, o sino un radical de fórmula general (III): (III) en donde R18 representa hidrógeno; o un radical hidroxilo; un radical -OR22; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; o un radical alcoxilo de cadena C Ciß lineal o ramificada opcionalmente sustituido; R19 representa hidrógeno; un radical hidroxilo; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionaimente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COOR7; un radical -CONR8Rg; un radical -OR22; un radical -COR10 opcionalmente sustituido; un radical cicloalquilo C3-C6; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, opcionalmente sustituido por al menos un radical hidroxilo, un grupo -S03M, -N(Rn)2 o -N(Rn)3+ o bien por un grupo de fórmula general (II): (II) en donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3, 04; R12, R13, R14, R15 y Ríe son iguales o diferentes entre sí y representan un radical alquilo opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical -OSi(R1 )3; R? representa un radical alquilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, un radical alcoxilo que tenga de 1 a 6 átomos de carbono o un radical arilo opcionalmente sustituido; M es H, Na o K; R , R8 y Rg se seleccionan independientemente entre hidrógeno; un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical alquilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono ; un heterociclo saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical cicloalquilo C3-C?2; o Rs y Rg pueden estar fusionados formando junto con el átomo de nitrógeno un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Río es un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 6 átomos de carbono, o un radical arilo opcionalmente sustituido; o R-?0 está fusionado para formar un sistema de anillos mono o policíclico saturado, insaturado o aromático que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; Rn es un radical alquilo opcionalmente sustituido; R22 representa un radical arilo opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -COR10 opcionalmente sustituido; un radical cícloalquilo C3-C12; un radical alquilo lineal o ramificado saturado o insaturado que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, opcionalmente sustituido por al menos un radical hidroxilo, un grupo -SO3M, -N(Rn)2 ó -N(Rn)3+ ó bien por un grupo de fórmula general (II): (II) en donde m= 0 ó 1 ; p= 0, 1 , 2, 3, 0 4 siendo R7, R8, R9, R10, Rn, R?2, R13, R14, R15, R16 y M según se han definido anteriormente; R20 y R21 pueden ser iguales o diferentes y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; un radical alcoxilo Ci-Cß opcionalmente sustituido; o un radical -S03M, siendo M según se define más arriba.
8. Derivado según las reivindicaciones 1 , 2 ó 5, caracterizado porque R5, R'5, R"s, Rm5, Re, R'e, R"e V R'"e son diferentes entre si y representan hidrógeno, ciclopropilo, ciciohexilo, ciclobutilo, cicioheptilo, ciclopentilo, 4-(hidroxicarbonil)fenilo, 4-(butoxicarbonil)fenilo, 4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilo, 4-(2-butiloctiloxicarbonil)fenilo, 4- (2-hexildeciloxicarbonil)fenilo, 4-(3,3,5-trimetilciclohexiloxicarbonil)fenilo, 4-(3,3,5-trimetilhexiloxicarbonil)fenilo, 4-(octadeciloxicarbonil)fenilo, 4- (hexadeciloxicarbonil)fenilo, 4-(dodeciloxicarbonil)fenilo, 4-((2-etilhexil)carbamoil)fenilo, 4-(L-mentiloxicarbonil)fenilo, 4-estirilfenilo, 3-estirilfenilo, 3- ((£)-3-(2-etílhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilo, 4-((£)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1- enil)fenilo, 4-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 3-nitrofenil, fenilo, bifenil-4-ilo, 4- (imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)fenilo, 4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1 - il)fenilo, 4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilo, hidroximetilo, piridina, heptilo, butilo, etilo, 2-etilhexilo, 4-(1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-iloxi)fenilo, 1 H-indol-5-ilo, 4-((3,7- dimetiloctiloxi)carbonil)fenilo, 2-amino-4,5-dimetilfenilo o n-propilo.
9. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque R4 representa 4-metoxifenilo, naftilo, ciclopentilo, ciciohexilo.
10. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 6 ó 7 caracterizado porque R7 representa hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-hexilo, 2-etilhexilo, L-mentilo, 3,3,5-trimetilciclohexanilo, 3,3,5-trimetilhexanilo, dodecilo, 2-butiloctilo, 2-hexildecilo, hexadecilo, octadecilo, 3,7-dimetiloctil, 1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, un radical bencilo opcionalmente sustituido o un radical fenilo opcionalmente sustituido.
11. Derivado de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 6, 7 ó 10 en donde R8 y Rg, iguales o diferentes, representan hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, tert-butilo, n-pentilo, n-hexilo, 2-etilhexilo, L-mentilo, 3,3,5-trimetilciclohexanilo, 3,3,5-trirhetilhexanilo, dodecilo, hexadecilo, 2-butiloctilo, 2-hexildecilo, octadecilo, 3,7-dimetiloctilo, 1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ilo, radical bencilo opcionalmente sustituido o un radical fenilo opcionalmente sustituido.
12. Derivado de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 6, 7, 10 ó 11 en donde R10 representa metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, tert-butilo o fenilo.
13. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 6, 7, 10, 11 ó 12, en donde de R12 a R?6 representan metilo, etilo, metoxilo, etoxilo o fenilo.
14. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones 1 , 4, 6, 7, 10, 12 ó 13, en donde R?7 representa metilo, etilo, metoxilo, etoxilo o fenilo.
15. Derivado según la reivindicación 7, en donde R18 representa un hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical metilo, un radical metoxilo, o un radical aciióxido.
16. Derivado según las reivindicaciones 7 ó 15, en donde Rig representa un hidrógeno, un radical hidroxilo, un radical aciióxido, un radical alcoxilo de cadena lineal o ramificada, saturado b insaturado, como metoxilo, etoxilo, n-propoxilo, iso- propoxilo, n-butoxilo, tert-butoxilo, 2-etilhexilóxido, fenóxido, opcionalmente sustituido con al menos un grupo -SO3M o -N(Rn)3+-
17. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones 7, 15 ó 16, en donde R2o y R21 son iguales o diferentes entre sí y representan un hidrógeno, un grupo hidroxilo, un radical metoxilo,, etoxilo, n-propoxilo, iso-propoxilo, n-butoxilo, tert-butoxilo, n-pentoxilo, hexilóxido o 2-etilhexilóxido, opcionalmente sustituido con al menos un grupo -S03M.
18. Derivado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores seleccionado del grupo que consiste en: , * 2,5,8-tris-(4-(butoxicarboníl)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(imidazo[1 ,2-a]piridin-2-il)-fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2,5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilamina)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis-(bifenil-4-ilamino)-8-(4-(butoxicarbonil)fenila mino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(bifenil-4-ilamino)-5-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-tris-(2,4-dihidroxifenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5,8-trifenil-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno * 2,5-dicloro-8-(1-met.il-1 H-pirról-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2, 5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(4-(carboxi)fenilamino)-5,8-bis-(4-metilfenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2,5,8-tris-(4-(4,5,6,7-tetrahidro-2,6,6-trimetil-4-oxoindol-1-il)fenilamina)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2, 5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2,5-bis(2,4-dihidroxifenil)-8-(1-metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; 2,5-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; 2-[2,4-bis(2-etilhexiloxi)fenil]-5-[4-(2- etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis(2,4-dihidroxifenil)-8-(1-fenil-1 H-pirazol-5-il)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno; 2,5-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-8-(1-fenil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2, 5-bis[4-(butoxicarbo?il)fenilamino]-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; ¡ * 2, 5-bis{4-[(2-(etilhexiloxi)carbonil]fenilamino}-8-(1 -metil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4, 6,7, 9,9b-heptaazafenaleno; * 2,5-bis[4-(butoxicarbonil)fenilamino]-8-(1-fenil-1 H-pirazol-5-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2, 5-bis{4-[(2-etilhexiloxi)carbonil]fenilamino}-8-(1-fenil-1H-pirazol-5-il)-1, 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(1 -bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(2,4-dihidroxifenil)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-ÍI)-5,8-bis[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxifenil]-1, 3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2-(1 -bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis[4-(butoxicarbonil) fenilamino]-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1 H-pirrol-2-il)-5,8-bis(bifenil-4-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; * 2-(1-bencil-1H-pirrol-2-il)-5,8-bis(4-benzoilfenilami-no)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; 2-(1-bencil-1 H irrol-2-il)-5,8-bis(9-oxo-9H-fluoren-3-ilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(4-(terc-butilcarbamoil)fenilamino)-5,8-bis-(4-(2-etilhexiloxicarbonil)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno; 2,5-bis-[(4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi)-fenil]-8-(4-metoxifenil)-1, 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno; * 2-(2-etilhexilamino)-5,8-bis-(4-(5-(1 ,1-dimetilprop¡l)benzo[d]oxazol-2-¡l)fenilamino)- 1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenale?io; * 2,5,8-tris-(4-(1 H-pirazol-1-il)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno * 2,5,8-tris-(4-benzoilfenilaminp)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-butoxi-2-hidroxif^nil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(naftalen-2-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5-bis-(4-(butoxicarbonil)fenilamino)-8- (2-(1-metil-1 H-indol-3-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(bifenil-4-ilox¡)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tr¡s-(3-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-metoxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((E)-3-etoxi-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(metoxicarbonil-4'-bifenil-4-ilamino)-1,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(metoxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-metilfenil)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2,5,8-tris-(4-(1 H-benzo[d]imidazol-2-il)-3-hidroxifenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(fenilamino)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-((4-(£)-estirilfenil)amino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(2-etilhexilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(L-mentilcarboniI)fenilam¡no)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((3,3,5-trimetilciclohexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno. 2, 5,8-tris-(4-((E)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7, 9,9b- heptaazafenaleno. 2-(3-((£)-3-(2-etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-enil)fenilamino)-5,8-bis-(4-((£)-3-(2- etilhexiloxi)-3-oxoprop-1-eníl)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(3-nitrofenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(2-butiloctiloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-trís-(4-(2-hexildeciloxicárbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(dodeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(hexildeciloxicarbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-(octildeciloxicarbonil)fenilam¡no)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2, 5,8-tris-((3-(E)-estirilfenil)amino)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(4-((3,5,5-trimetílhexiloxi)carbonil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno. 2,5-bis-(3-(metoxi)fenilamino)-8-(2-(1 -metil-1 H-pirrol-2-il)-1 ,3,4,6,7,9,9b- heptaazafenaleno. 2,5,8-tris-(4-((2- etilhexil)carbamoil)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2,5,8-tris-(4-(1 ,3,3-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-iloxi)fenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(1 H-indol-5-ilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno. 2,5,8-tris-(4-((3,7-dimetiloctiloxi)carbonil)fenilamino)-1 , 3,4,6,7,9, 9b-heptaazafenaleno. * 2,5,8-tris-(2-amino-4,5-d¡metilfenilamino)-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno.
19. Procedimiento para la obtención de un derivado de heptaazafenaleno de fórmula general (I) según la reivindicación 1 (I) en donde R1 ( R2 y R3 son iguales entre si y representan -NR5R6 y ; donde R5 y R6 se definen según la reivindicación 1 , el cual comprende la reacción del derivado 2,5,8-trícloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de (IV) en un disolvente que comprende 1 ,4- dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros) ,N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre< 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente; en presencia opcionalmente de una base orgánica que comprende diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio; ' o alternativamente, cuando uno de los radicales Ri, R2 y R3 es diferente de los otros dos, el procedimiento comprende a) hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula general (V), donde R5 y Re se definen según la reivindicación 1 , en un disolvente que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahirdofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros) ,N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente; en presencia opcionalmente de una base orgánica que comprende diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio; y b) adicionar a la mezcla resultante de la etapa anterior un segundo derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en la etapa (a) y someter a reflujo. o alternativamente, cuando Ri, R2 y R3 son diferentes entre si y representan -NR5R6, y R5 y Re se definen según la reivindicación 1 , caracterizado porque comprende: a) hacer reaccionar el derivado 2,5,8-tricloro-1 ,3,4,6,7,9,9b-heptaazafenaleno de fórmula (IV) con un derivado de fórmula general (V), donde R5 y R6 se definen según la reivindicación 1 ,1 en un disolvente que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, tetrahidrofurano, xileno (mezcla de isómeros) ,N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente; en presencia opcionalmente de una base orgánica que comprende diisopropiletilamina, trietilamina o piridina, o una base inorgánica que comprende carbonato de potasio, hidróxido sódico, carbonato de sodio, carbonato de cesio o bicarbonato de sodio; b) adicionar a la mezcla resultante un derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en la etapa anterior, siendo uno de R5 y R6 son como se define en la reivindicación 1 , y someter a reflujo; y c) adicionar a la mezcla resultante de la etapa (b) un derivado de fórmula general (V) diferente del utilizado en las etapas (a) y (b) siendo uno de R5 y R6 según se define en la reivindicación 1; o alternativamente, donde uno de los radicales Rv, R2 y R3 representa un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1, 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y los otros dos radicales son iguales y representan -NR5R6, siendo R5 y R6 según se definen en la reivindicación 1 ,¡ la cual incluye la reacción de un derivado de fórmula general (Vil) con un derivado de fórmula general (V): (VI Í ) en donde es un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y i siendo R5 y R6 según se define en la reivindicación 1 , en un disolvente inerte que comprende 1 ,4-dioxano, tetrahidrofurano, tolueno, xileno (mezcla de isómeros) N,N-dimetilformamida, N-metílpirrolidona o acetona, a una temperatura que oscila entre 0°C y la temperatura de ebullición del disolvente, preferiblemente entre temperatura ambiente y la temperatura de ebullición del disolvente y más preferiblemente entre 50°C y la temperatura de ebullición del disolvente.
20. Derivado de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 18 para su uso como agente absorbente de la radiación UV. i
21. Formulación dermatológica, cosmética, farmacéutica o veterinaria que comprende un compuesto según la fórmula general (I) (I) en donde Ri, 2 y R3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcio?almente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR ; o un radical -NR5R6; R representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclíco opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos de carbono que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y R6 son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o¡ ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-d2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcíonalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, ¡nsaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 I átomos que puede contener 1 ,¡ 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y R6 se fusionan junto con el nitrógeno para formar un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmente 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y al menos un portador o excipiente dermatológica, cosmética, y/o farmacéuticamente aceptable. !
22. Medicamento que comprende un compuesto según la fórmula general (I): (I) en donde R?, 2 y 3 son iguales o diferentes entre si y representan un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; un radical -OR ; o un radical -NR5R6; R4 representa hidrógeno, un radical alquilo saturado o insaturado lineal o ramificado opcionalmente sustituido que contiene de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclico saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 14 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; R5 y Re son iguales o diferentes entre si y representan hidrógeno; un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o, ramificado opcionalmente sustituido que tenga de 1 a 18 átomos de carbono; un radical cicloalquilo C3-C?2 opcionalmente sustituido; un radical arilo mono o policíclico opcionalmente sustituido; un radical heterocíclíco saturado, insaturado o aromático opcionalmente sustituido que tenga de 5 a 10 átomos que puede contener 1 , 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; o R5 y Re están fusionados para formar junto con el nitrógeno un sistema de anillos saturado, insaturado o aromático mono o policíclico que tenga de 4 a 10 átomos que puede contener opcionalmenté 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; y al menos un portador o excipiente farmacéuticamente aceptable.
23. Formulación según cualquiera de las reivindicaciones 21-22, que además comprende al menos un filtro orgánico, orgánico micronizado o inorgánico contra la radiación solar o una sustancia activa.
24. Uso de un derivado o ' mezcla de derivados de heptaazafenaleno según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en una composición cosmética, dermatológica, veterinaria o farmacéutica como agente filtrante de la radiación UV; para la fabricación de una formulación destinada a la protección de la piel, labios y/o tejidos de un mamífero contra la radiación ultravioleta; o para la fabricación de una formulación destinada a la prevención, coadyuvante en el tratamiento o tratamiento i de patologías causadas por la radiación ultravioleta en la piel, labios y/o tejidos de un mamífero.
25. Uso de un derivado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 como fotoestabilizador de polímeros, o como agente filtrante de la radiación ultravioleta en fibras textiles. '
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