CN101223174A - 七氮杂非那烯的新型衍生物，它们的获得方法，和它们作为uv辐射保护剂的用途 - Google Patents
七氮杂非那烯的新型衍生物，它们的获得方法，和它们作为uv辐射保护剂的用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及通式(I)的新型七氮杂非那烯衍生物和它们的获得方法。所述化合物的物理化学性能允许它们用作UV辐射吸收剂。
Description
技术领域
本发明涉及美容、皮肤和药物领域。具体来说，本发明涉及七氮杂非那烯的新型衍生物，它们由于其物理化学性能而可用作UV辐射的保护剂，以及它们用于制造使皮肤、口唇、指甲和头发免受UV辐射的美容、皮肤、兽医和药物制剂中的用途。
背景技术
日光，尤其是紫外辐射在某些情况下可能对皮肤产生有害影响，从而产生病理表现如晒斑、光照性皮肤病和光致老化等。
对这些病理表现负责的主要因素是紫外辐射，它的能量与它的波长成反比。因此，波长越短，辐射能量越高。紫外辐射可以区分为UV-C、UV-B和UV-A，其中UV-C是最有害的，尽管它为臭氧层所吸收。
为了抵消UV-A和UV-B辐射可能引起的损害，人的皮肤具有吸收或反射该辐射的各种自然保护系统，如黑色素、头发、皮肤的脂肪层等等。
日光过滤剂和/或遮光剂当前用于这一方面以降低日光辐射的影响。此类UV过滤剂是施涂于皮肤、口唇、指甲或头发上的并且可以用于美容、皮肤和药物制剂和其它美容制剂中以防日光辐射的化合物，从而阻止对辐射敏感的活性物质或组分的分解。
近年来已经进行研究来获得其物理化学性能将更有效作为UV过滤剂的化合物。
尽管日光过滤剂的广泛的多样性，但仍需要新型化合物，其物理化学性能使得它们是合适的UV过滤剂以防止UV-A辐射、UV-B辐射或同时地防止UV-A和UV-B辐射。
发明内容
本发明的第一个方面包括通式(I)的七氮杂非那烯衍生物：
其中
R1、R2和R3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6是彼此相同或不同的并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和、线性或支化基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子
或它们的药物、皮肤或美容可接受的盐、互变异构体、同分异构体或溶剂合物。
在一个优选的实施方案中，如果R1、R2和R3是相同的，则它们可以不是苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基和2，3，5，6-四甲基苯基。
在另一个优选的实施方案中，如果R1、R2和R3是相同的并且是OR4，则R4不同于氢。
在另一个优选的实施方案中，如果R1、R2和R3是相同的并且是OR4，则R4不同于正丁基、乙基、苯基、苄基、2，6-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟乙基和羟甲基。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的并且是OR4时，如果对于基团R1、R2和R3中的两个来说，R4是乙基，则对于第三个R1、R2和R3基团来说，R4不同于氢。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6，则R5和R6是相同的且不同于氢。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，R5和R6是相同的且不同于乙基、正丁基、苄基、正庚基、苯基、环己基、2-吡啶基或羟甲基。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，如果R5或R6之一是氢，则另一个基团R5或R6不同于正丁基、(任选未取代的)苯基、羟甲基、4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，如果R5或R6之一是苯基，则另一个R5或R6基不同于甲基。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是NR5R6时，如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示正庚基，并且对于是NR5R6的R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是苯基，则另一个R5或R6不同于苯基。
在另一个优选的实施方案中，当R1、R2和R3是NR5R6时，如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示苯基，并且对于是NR5R6的R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是正庚基，则另一个R5或R6不同于正庚基。
在一个优选的实施方案中，6，6′，6″-(1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯-2，5，8-三基三亚氨基)三[[(4-乙酰胺基-2-磺苯基)偶氮基]-4-羟基-2-萘磺酸是放弃的。
在一个优选的实施方案中，本发明涉及通式(I)的化合物，其中
R1、R2和R3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
条件是如果R1、R2和R3是相同的，则R4不同于氢；
条件是如果R1、R2和R3是相同的，则R4不同于正丁基、乙基、苯基、苄基、2，6-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟乙基和羟甲基；和
条件是如果对于基团R1、R2和R3中的两个来说，R4是乙基，则对于第三基团来说，R4不同于氢。
R5和R6是彼此相同或不同的并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
条件是当R1、R2和R3是相同的时，R5和R6是相同的且不同于氢、乙基、正丁基、苄基、正庚基、苯基、环己基、2-吡啶基或羟甲基；
条件是当R1、R2和R3是相同的时，如果R5或R6是氢，则另一个基团R5或R6不同于正丁基、苯基、羟甲基、4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基；
条件是当R1、R2和R3是相同时，如果R5或R6是苯基，则另一个R5或R6基不同于甲基；
条件是如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示正庚基，并且对于R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是苯基，则另一个R5或R6不同于苯基；
条件是如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示苯基，并且对于R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是正庚基，则另一个R5或R6不同于正庚基；
或它们的药物、皮肤或美容可接受的盐、互变异构体、同分异构体或溶剂合物；
在本发明中，“任选取代的”(如果没有按其它方式限定)是指可以在至少一个位置被以下基团取代的基团：含1-8个碳原子的线性或支化烷基；C3-C6环烷基；C2-C6链烯基；C2-C6链烯基-COOR7；C2-C6链烯基-芳基；C1-C8烃氧化物；芳基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环基团，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基团；-CONR8R9基团；-COR10基团；羟基；NR8R9基团；含硫基团；硝基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的任选取代的线性或支化烷基链基，其中所述烃氧化物或烷基可以被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；取代或未取代的芳基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的，与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是任选取代的烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基。
任何上述基团也可以任选在至少一个位置被取代。
术语“盐”是指根据本发明的活性化合物(通式(I))的任何形式，其中该活性化合物具有离子形式或它是带电的且它与反离子(阳离子或阴离子)键接或它在溶液中。还包括活性化合物与其它分子和离子的配合物，尤其是通过离子相互作用连接的配合物。
在一种优选的意义中，术语“盐”将被理解为是指根据本发明使用的活性化合物的任何形式，其中它呈现离子形式或是带电的并且与反离子(阳离子或阴离子)连接或在溶液中。它还将理解为该活性化合物与其它分子和离子的配合物，尤其是经由离子相互作用配合的配合物。它尤其包括生理、皮肤或美容可接受的盐，其将与药理、皮肤或美容可接受的盐等同地使用。
术语“药物、皮肤或美容可接受的盐”在本发明范围中是指与a)药物、皮肤或美容可接受的酸或b)药物可接受的碱形成的盐。这尤其是是指活性化合物的盐，特别地，与药物、美容和皮肤可接受的无机或有机酸的盐(尤其是如果用在人类和/或哺乳动物上的话)，或与药物、美容和皮肤可接受的至少一个阳离子，优选无机阳离子的盐(尤其是如果用在人类和/或哺乳动物上的话)。
在一种优选的意义中，术语“药物、皮肤或美容可接受的盐”在本发明的范围中是指与a)药物、皮肤或美容可接受的酸或b)药物、皮肤或美容可接受的碱形成的盐。这尤其是是指活性化合物的盐，特别地，与药物、美容和皮肤可接受的无机或有机酸的盐(尤其是如果用在人类和/或哺乳动物上的话)，或与药物、美容和皮肤可接受的至少一个阳离子，优选无机阳离子的盐(尤其是如果用在人类和/或哺乳动物上的话)。
术语“溶剂合物”在本发明的范围中是指通过溶剂的分子与通式(I)的溶质的分子或离子的结合形成的化合物。
在一种优选的意义中，根据本发明的术语“溶剂合物”将被理解为是指根据本发明的活性化合物的任何形式，其中该化合物具有经由非共价键与它连接的另一种分子(多半是极性溶剂)，尤其包括水合物和烃氧化物，例如甲烃氧化物。
在一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有以下通式中的任一个：
其中R′1、R′2和R′3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R′4、R″4和R4彼此独立地表示氢、含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R′5、R″5、R5、R′6、R″6和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和、线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R′5、R″5、R5、R′6、R″6和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有通式(IA)：
其中R′4、R″4和R4彼此独立地表示含3-12个碳原子的环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有通式(IA)：
其中R4表示含3-12个碳原子的环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
在一个优选的实施方案中，当R1、R2、R3是相同的时，R4不同于苯基、苄基、2，6-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
在一个更优选的实施方案中，R4以及任选地，R′4、R″4和R4表示可以在至少一个位置中被取代的芳基，在下所述取代基是任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的C2-C6链烯基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的任选取代的线性或支化烷基链基，其中所述烃氧化物或烷基可以被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；任选取代或未取代的芳基；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的，与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是任选取代的烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基。
在另一个优选的实施方案中，R4表示可以在至少一个位置中被取代的芳基，所述取代基是C3-C12环烷基；C2-C6链烯基；芳基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的线性或支化烷基链基，其中所述烃氧化物或烷基可以被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的，与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是任选取代的烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基。
在另一个优选的实施方案中，R4表示4-甲氧基苯基、萘基、环戊基、环己基；
条件是当R1、R2和R3是相同的时，R4不同于苯基、苄基、2，6-二甲基苯基和3，5-二甲基苯基。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有通式(IB)：
其中在每个基团对R′5R′6、R″5R″6和R5R6内的基团彼此不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
或基团对R′5R′6、R″5R″6、或R5R6是稠合的并且与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含1或2个选自N、O和S的杂原子。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有通式(IB)：
R5和R6是彼此不同的并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
或R5和R6是稠合的并且与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
在一个优选的实施方案中，如果在每个基团对R′5R′6、R″5R″6、和R5R6内的基团之一是氢，则另一个基团不同于正丁基、未取代的苯基、羟甲基、4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基。
在另一个优选的实施方案中，如果在每个基团对R′5R′6、R″5R″6、和R5R6内的基团之一是苯基，则另一个基团不同于甲基。
在一个更优选的实施方案中，对R5R6中的一个基团或任选地，对R′5R′6、R″5R″6或R5R6中的一个基团表示可以在至少一个位置中被取代的芳基，在下所述取代基是C3-C12环烷基；任选取代的C2-C6链烯基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的任选取代的线性或支化烷基链基，其中所述烃氧化物或烷基可以任选被至少一个-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；任选取代芳基；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的以与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和、线性或支化烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基。
在另一个优选的实施方案中，R5或R6表示可以在至少一个位置中被取代的芳基，在下所述取代基是C3-C12环烷基；C2-C6链烯基；芳基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的线性或支化烷基，其中所述烃氧化物或烷基可以被-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的以与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和、线性或支化烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基。
在另一个优选的实施方案中，七氮杂非那烯衍生物具有通式(IC)
其中R′1、R′2和R′3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子。
在一个优选的实施方案中，如果R′1、R′2和R′3是相同的，则它们可以不是苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基和2，3，5，6-四甲基苯基。
在又一个更优选的实施方案中，R1、R2、R3以及任选地，R′1、R′2、R′3是彼此相同或不同的并且表示萘基、吡咯、噻吩、吲哚、吡唑、咪唑、三唑、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并吡唑、唑、异唑、苯并呋喃，它们全部任选被取代，或通式(III)的基团
R18表示氢；或羟基；-OR22基；含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；或任选取代的线性或支链C1-C18烃氧化物(alkoxyde)基；
R19表示氢；羟基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-OR22基；任选取代的-COR10基；C3-C6环烷基；含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基链基，其任选被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4；
R22表示任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；任选取代的-COR10基；C3-C12环烷基；含1-18个碳原子的饱和或不饱和线性或支化烷基，其任选被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16如上面所限定；
R20和R21可以是相同或不同的并且表示氢；含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C1-C6烃氧基团；或-SO3M基团，其中M如上面所限定。
在另一个更优选的实施方案中，R5和R6彼此不同并且表示氢、环丙基、环己基、环丁基、环庚基、环戊基、4-(羟基羰基)苯基、4-(丁氧基羰基)苯基、4-(2-乙基己氧基羰基)苯基、4-(2-丁基辛氧基羰基)苯基、4-(2-己基癸氧基羰基)苯基、4-(3，3，5-三甲基环己氧基羰基)苯基、4-(3，3，5-三甲基己氧基羰基)苯基、4-(十八烷氧基羰基)苯基、4-(十六烷氧基羰基)苯基、4-十二烷基氧基羰基(docecyloxycarbonyl)苯基、4-((2-乙基己基)氨基甲酰基)苯基、4-(L-薄荷氧基羰基)苯基、4-苯乙烯基苯基、3-苯乙烯基苯基、3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基、4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基苯基、联苯-4-基、4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)苯基、4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯基、4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基、羟甲基、吡啶、庚基、丁基、乙基、2-乙基己基、4-(1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基氧基)苯基、1H-吲哚-5-基、4-((3，7-二甲基辛氧基)羰基)苯基、2-氨基-4，5-二甲基苯基或正丙基。
在另一个更优选的实施方案中，R4表示4-甲氧基苯基、萘基、环戊基、环己基。
在又一个更优选的实施方案中，当R1、R2和R3是相同的时，R4不同于苯基、苄基、2，6-二甲基苯基和3，5-二甲基苯基。
在另一个优选的实施方案中，R7表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、L-薄荷基、3，3，5-三甲基环己基(trimethylcyclohexanyl)、3，3，5-三甲基己基(trimethylhexanyl)、十二烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、十八烷基、3，7-二甲基辛基、1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基、任选取代的苯甲基或任选取代的苯基。
在另一个优选的实施方案中，R8和R9独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、L-薄荷基、3，3，5-三甲基环己基、3，3，5-三甲基己基、十二烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、3，7-二甲基辛基、1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基或十八烷基。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，R10表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基或苯基。
在另一个优选的实施方案中，R12-R16表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯基。
在另一个优选的实施方案中，R17表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯基。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，R18表示氢、羟基、甲基、甲氧基或酰氧基。
在另一个优选的实施方案中，R19表示氢、羟基、酰氧基、线性或支化链、饱和或不饱和烃氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、2-乙基己氧基、苯氧化物，任选被至少一个-SO3M或-N(R11)3 +基团取代。
在本发明第一个方面的另一个优选的实施方案中，R20和R21独立地选自氢、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、己氧基或2-乙基己氧基，任选被至少一个-SO3M基团取代，其中M如上面所限定。
优选地，通式(I)的七氮杂非那烯衍生物选自：
*2，5，8-三-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)-苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(联苯-4-基氨基)-8-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(联苯-4-基氨基)-5-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-二氯8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(4-(羧基)苯基氨基)-5，8-双(4-甲基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(2，4-二羟苯基)-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-[2，4-双(2-乙基己氧基)苯基]-5-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(2，4-二羟苯基)-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{4-[(2-(乙基己氧基)羰基]苯基氨基}-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{4-[(2-乙基己氧基)羰基]苯基氨基}-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(4-苯甲酰基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(9-氧代-9H-芴-3-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(4-(叔丁基氨基甲酰基)苯基氨基)-5，8-双(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双-[(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基)-苯基]-8-(4-甲氧基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(2-乙基己基氨基)-5，8-双(4-(5-(1，1-二甲丙基)苯并[d]唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1H-吡唑-1-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯
*2，5，8-三-(4-苯甲酰基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-丁氧基-2-羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(萘-2-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(联苯-4-基氧基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(3-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(甲氧基羰基-4′-联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(甲氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-3-羟基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(苯基氨基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-((4-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(2-乙基己基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(L-薄荷基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((3，3，5-三甲基环己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2-(3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-5，8-双(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(3-硝基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(2-丁基辛氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(2-己基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(十二烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(己基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(辛基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-((3-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((3，5，5-三甲基己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5-双(3-(甲氧基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((2-乙基己基)氨基甲酰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(十二烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-(1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基氧基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(1H-吲哚-5-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(4-((3，7-二甲基辛氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
*2，5，8-三-(2-氨基-4，5-二甲基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(I)中示出：
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(II)中示出：
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(III)中示出：
| R33 | R34 | R35 |
| H | -OMe | -OMe |
| Me | -OMe | -OMe |
| Me | -OMe | -N(Me)2 |
| Me | -N(Me)2 | -N(Me)2 |
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(IV)中示出：
| R36 | R37 |
| H | H |
| H | -OH |
| Me | H |
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(V)中示出：
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(VI)中示出：
通式(I)的化合物的其它可能的实例在表(VII)中示出：
令人惊奇地，本发明发明人已经发现通式(I)的七氮杂非那烯衍生物在紫外辐射范围中既吸收A型又吸收B型，所述衍生物因此可用作UV辐射吸附剂。除了防止UV-A辐射和UV-B辐射之外，它们同时还可以有效地防止UV-A和UV-B(从而仍优选作为UV-A辐射保护剂)并且显示非常好的UV-A/UV-B比例(意味着与UV-B相比，就UV-A而言的值相对较高)。
此外，通式(I)的七氮杂非那烯衍生物似乎显示非常好的毒性性能、好的溶解性和改进的耐水性以及其它性能从而使得这一化合物从制剂角度来看变得非常有用。
本发明的另一个方面是根据本发明第一个方面的七氮杂非那烯衍生物的制备方法。
根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物可以根据已知的程序(例如Shroeder，H.；Kober，E.J.Org.Chem.1962，27，4262)获得。示意性地：
方案1
因此，在第二个方面中，本发明涉及根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法，
其中R1、R2和R3是相同的并且表示-NR5R6，其中R5和R6如上面所限定，该方法包括：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应。
为了获得工业量的化合物并且还让通式(I)化合物显示非常好的稳定性并且还将产生非常好的抗UV-A和UV-B辐射，尤其是抗UV-A辐射保护，上述第二方面中描述的方法已经显示非常好的可能性。
上述程序中描述的任何步骤也可以在微波炉中，使用典型的MAOS(微波辅助有机合成)程序进行。本发明提供通过使用微波辐射在短时间内有效制备这些化合物的方法。与其它技术相比，微波辅助化学作用是相对新的，然而，它已经被确立良好并且被接受。微波辅助化学合成是指使用在微波频率内的电磁辐射来提供引发、驱动或加速某些化学反应所要求的能量。化学工作者早已知道的是，应用热能是增加各种化学反应速率方面的最重要因素之一。微波辅助反应可以在比要求长反应时间的常规热处理技术短得多的时间内完成。在上面论述或说明的每种反应中，压力不是决定性的，除非另有说明。大约0.5大气压-大约5大气压的压力一般是可接受的，为了方便起见，环境压力，即大约1大气压是优选的。在微波辅助加热下，需要密封的反应器，从而导致高达350psi的高压反应。
常用的微波设备可以用于根据本发明的制备方法。微波辐射可以在1-1600W，优选1-300W，尤其优选大约70W的功率级下进行。微波辐射的持续时间可以根据条件如用量或反应物而有不同，但是可以为20秒-60分钟，优选1分钟-20分钟。在微波辐射下，在有或没有溶剂的情况下，可以在50-280℃，优选80-200℃，更优选120-150℃的温度下进行反应。当前优选的微波炉可从CEM，Inc.，以型号Discover商购。该Discover系统包括温度和压力反馈系统，例如，位于反应容器下方的红外温度传感器，用于反应的完全控制。与制备通式I的化合物要求大约12-50小时的常规技术不同，如上所述，根据本发明，可以通过微波辐射在非常短的时间内，即数秒到数分钟内制备七氮杂非那烯衍生物。
在第三个方面中，本发明涉及获得根据本发明第一个方面的通式
(I)的七氮杂非那烯衍生物的方法：
其中
R1、R2和R3表示-NR5R6，
其中R5和R6如上面所限定和
其中基团R1、R2和R3之一不同于另外两个，
其特征在于它包括
a)在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应，其中R5和R6如上面所限定；
和b)向由上述阶段产生的混合物中添加不同于阶段(a)中使用的衍生物的通式(V)的第二衍生物并且进行回流。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
在第四个方面中，本发明涉及获得根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的方法：
其中
R1、R2和R3彼此不同并且表示-NR5R6，和
R5和R6如上面所限定，
其特征在于它包括：
a)在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、四氢呋喃、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应，其中R5和R6如上面所限定；
b)向所得的混合物中添加不同于前一阶段中使用的衍生物的通式(V)的衍生物
NHR5R6
(V)
其中R5和R6之一如上面所限定，并且进行回流；和
c)向由阶段(b)产生的混合物中添加不同于阶段(a)和(b)中使用的衍生物的通式(V)的衍生物
NHR5R6
(V)
其中R5和R6如上面所限定。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
在第五个方面下，本发明涉及获得根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的方法：
其中R1、R2和R3是相同的并且表示通式(III)的衍生物
该方法包括：
在包括FeCl3、BF3，尤其是三氯化铝的路易斯酸的存在下，在包括甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、四氢呋喃、1，2-二氯苯、硝基苯或苯的惰性溶剂中并且在60℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(VI)的杂环衍生物或化合物反应，
其中R18、R19、R20和R21如上面所限定。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
在第六个方面下，本发明涉及获得根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的方法：
其中：
基团R1、R2和R3之一表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；和
其它两个基团是相同的并且表示-NR5R6，其中R5或R6如权利要求1所限定，
该方法包括：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下使通式(VII)的衍生物与通式(V)的衍生物反应：
其中R1是任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；R5和R6如上面所限定。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
如下获得通式(VII)的衍生物：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、四氢呋喃、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，使通式(V)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基(它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子)反应。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
在第七个方面下，本发明涉及获得根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的方法：
其中：
基团R1、R2和R3中的两个是相同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；和
基团R1、R2和R3中的第三个表示-NR5R6，其中R5或R6如上面所限定，
该方法包括：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在有机碱如二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应以获得通式(VIII)的化合物，
其中R5和R6如上面所限定；和
在包括FeCl3、BF3，尤其是三氯化铝的路易斯酸的存在下，在包括甲苯、二甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、四氢呋喃、1，2-二氯苯、硝基苯或苯的惰性溶剂中并且在60℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，通式(VIII)的所述衍生物与通式(VI)的化合物反应：
从而获得根据本发明第七个方面的衍生物。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
通式(I)的化合物(其中R20是-SO3M，其中M如上面所限定)可以通过实施例如，美国专利6.090.370，特别是第5栏第59行-第6栏第8行公开的方法获得。
通式(I)的化合物(其中-SO3M基团已经被引入烷基链，其中M如上面所限定)可以根据Lewin，G.等人的J.Nat.Prod.，(1995)12，1840-1847中描述的方法获得。
通式(I)的化合物(其中-N(R11)3 +基团已经被插入烷基链中，其中R11如上面所限定)可以例如通过遵循Sharma，M.L.等人的J.Indian Chem.Soc.，74(1997)4，343-344中描述的方法获得。
如上所指出，根据本发明第一个方面的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物具有物理化学性能如吸收紫外光以致允许它们用作UV辐射保护剂。
上述任何步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
此外，本发明的目的因此是美容、皮肤、兽医或药物制剂，其包括根据本发明第一个方面的通式(I)的一种或多种衍生物，和至少一种美容、皮肤或药物可接受的载体或赋形剂的药物。
一个优选的实施方案是包含根据通式(I)的化合物的皮肤制剂
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
另一个优选的实施方案是包含根据通式(I)的化合物的美容制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
另一个优选的实施方案是包含根据通式(I)的化合物的药物制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
另一个优选的实施方案是包含根据通式(I)的化合物的兽医制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
另一个优选的实施方案是包含根据通式(I)的化合物的药剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
对于皮肤、美容、药物、兽医制剂或药剂，本文描述的并且属于上述根据通式I的定义的所有七氮杂非那烯化合物，尤其是根据上述实施例和优选的实施方案的化合物可以包含在所述制剂中。
在一个优选的实施方案中，melon和melen
是排除的并且因此不是包含在所述制剂中的七氮杂非那烯化合物。
在一个优选的实施方案中，所述美容、皮肤或药物制剂还包括至少一种有机、微粉化有机或无机日光辐射过滤剂。
在另一个优选的实施方案中，根据通式(I)的所述化合物是微粉化的。
在另一个优选的实施方案中，所述制剂还包括至少一种活性物质。
所述美容、皮肤或药物制剂可以按以下形式适应于其在皮肤和口唇上的应用：非离子型泡状分散体、乳液、乳膏、洗液、凝胶、气溶胶、乳膏-凝胶、凝胶-乳膏、悬浮液、分散体、药膏、粉末、固体棒、泡沫、喷剂、油、润发油和流体等。
类似地，所述制剂可以适应于按以下形式应用于头发上：洗发剂、洗液、凝胶、流体、亮漆、泡沫、染料、乳液、乳膏、喷剂等，和按指甲漆、油和凝胶等应用于指甲上等。
该有机、微粉化有机和无机过滤剂选自国家法规可接受的那些。
例如，有机过滤剂可以选自欧洲共同体理事会(欧洲指令76/768/EEC附件-7的修订文本，76-81页，2003年10月15日公开)和美国食品和药物管理局(例如，参见“Food and Drugs，Sunscreendrug products for over the counter human use”，题目21，Codeof Federal Regulations第5卷，2004年4月1日修订)批准的那些，例如：邻氨基苯甲酸酯；茨酮衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；苯并三唑衍生物；二苯基丙烯酸酯衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；三嗪衍生物如专利EP-863145、EP-517104、EP-570838、EP-796851、EP-775698和EP-878469中公开的那些，二苯甲酮衍生物；benzalmalonate衍生物；苯并咪唑衍生物、咪唑啉；对氨基苯甲酸衍生物；聚合物和硅酮过滤剂。
无机过滤剂可以选自：处理和未处理的金属氧化物如颜料，纳米颜料，例如钛(无定形或结晶)、铁、锌、锆或铈的二氧化物。此外，氧化铝和/或硬脂酸铝是常规的涂覆剂，而未处理的金属氧化物如(未涂覆的)无机过滤剂的实例是专利EP518772和EP518773中描述的那些。
本发明的美容、皮肤和药物制剂还可以包含添加剂和助剂，它们可以选自脂肪酸、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧化剂、不透明剂、稳定剂、润肤剂、醇酸、消泡剂、增湿剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、隐蔽剂、聚合物、推进剂、酸化或碱化剂、着色剂、染料、二羟丙酮、驱虫剂或任何其它常用于美容制剂，尤其是用于制备光保护性组合物中的成分。
物质/脂肪酸的实例其中包括油或蜡或它们的混合物并且可以包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油有利地选自动植物油、矿物或合成油，尤其选自液体矿脂、液体石蜡、挥发性硅酮油、异链烷烃、聚α烯烃或氟化或全氟化油。类似地，蜡有利地选自本领域技术人员已知的动物和植物蜡、矿物或合成蜡。
有机溶剂的实例包括短醇和多元醇。
增稠剂有利地选自丙烯酸系交联聚合物、改性和未改性的稻子豆橡胶、纤维素和苍耳烷橡胶，例如羟基丙基化稻子豆橡胶、甲基羟乙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。
当选择赋形剂、助剂等时，本领域技术人员将确保它们不影响根据本发明的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的活性。
在第八个方面下，本发明涉及根据本发明第一个方面的衍生物在美容、皮肤、药物或兽医制剂中用作UV辐射过滤剂的用途。
在第九个方面下，本发明涉及根据本发明第一个方面的衍生物或衍生物的混合物用于制造用来使哺乳动物的皮肤、口唇和/或相关组织免受日光辐射的制剂的用途。
在第十个方面下，本发明涉及根据本发明第一个方面的至少一种衍生物或衍生物的混合物用于制造预防性用途的制剂的用途，用作对哺乳动物的皮肤、口唇和/或相关组织的紫外辐射所引起的病症如多形性光线疹、光致老化、光化角质疣、白斑病、日光风疹、慢性光化性皮炎和着色性干皮病进行治疗中的共助剂。优选地，局部地应用所述制剂。
在一个优选的实施方案中，所述哺乳动物是人类。
通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的性能意味着所述化合物还可用作聚合物的光稳定剂和用作纺织纤维的日光过滤剂。
在本发明中，“聚合物”是指天然或合成来源的化合物和通常具有高分子量的由彼此借助于共价键连接的结构单元(单体)构成的化合物。聚合物的实例包括但不限于蛋白质、多糖、纤维素、天然橡胶、核酸、聚乙烯、聚碳酸酯、硅酮聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺和丙烯酸系聚合物等。
下面给出了用于对本发明进行非限制性说明的一些实例，其中UVλmax和εmax已经根据本领域普通技术人员已知的一般方法测量。
实施例
实施例1
2，5，8-三-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基苯甲酸丁酯(210mg，1.08mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流30分钟。通过多孔板过滤所得的固体并用甲苯(10mL)洗涤，而产生2，5，8-三-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(130mg，0.17mmol，96％)。
M.P.289-290℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.95(t，J＝7.2Hz，9H)，1.41(m，6H)，1.65(m，6H)，4.20(m，6H)，7.92(m，12H)，10.80(m，3H).
MS-EI(m/z)：747(M+1).
UVλmax＝325nm；εmax＝100000M-1cm-1(CHCl3-EtOH).
实施例2
2，5，8-三-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基苯甲酸2-乙基己基酯(270mg，1.08mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流1小时。在真空中蒸发溶剂并通过硅胶柱色谱层析(用己烷/乙酸乙酯2/1洗脱)纯化粗产物。获得了2，5，8-三-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(160mg，0.17mmol，97％)。
M.P.183-186℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.93(m，18H)，1.30(m，24H)，1.62(m，3H)，4.18(d，J＝5.4Hz，6H)，7.95(m，12H)，10.85(m，3H).
MS-EI(m/z)：916(M+1).
UV：λmax＝326nm；εmax＝95000M-1cm-1(CHCl3).
实施例3
2，5，8-三-(4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)-苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
将2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(25mg，0.09mmol)、4-(H-咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)苯胺(114mg，0.54mmol)和二异丙胺(155μL，0.9mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流1小时。添加N-甲基吡咯烷酮(0.2mL)并加热到120℃保持2小时。然后允许该体系冷却。通过多孔板过滤固体并且通过硅胶柱色谱层析(用乙酸乙酯/甲醇的混合物洗脱)纯化。这样产生了2，5，8-三-(4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)-苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(31mg，0.03mmol，22％)。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.90(m，3H)，7.30(m，3H)，7.60(m，3H)，7.90(m，12H)，8.38(s，3H)，8.55(m，3H)，10.65(m，3H).
MS-EI(m/z)：795(M+1).
UV：λmax＝353nm；εmax＝75000M-1cm-1(DMSO).
实施例4
2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
将2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和1-(4-氨基苯基)-6，7-二氢-2，6，6-三甲基-1H-吲哚-4(5H)-酮(291mg，1.08mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流4小时。然后允许该体系冷却。通过多孔板过滤固体并用HCl 1N(10mL)、H2O(10mL)和Et2O(10mL)洗涤。通过硅胶柱色谱层析(用己烷/乙酸乙酯的混合物洗脱)纯化所获得的粗产物。这样产生了2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(98mg，0.1mmol，56％)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.05(s，18H)，2.10(s，9H)，2.38(m，12H)，6.40(s，3H)，7.20(m，6H)，7.80(m，9H).
MS-EI(m/z)：973(M+1).
UV：λmax＝314nm；εmax＝103000M-1cm-1(EtOH).
实施例5
2，5，8-三-(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基联苯(183mg，1.08mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流2小时。然后允许该体系冷却。通过多孔板过滤固体并用HCl1N(10mL)、H2O(10mL)和Et2O(10mL)洗涤。这样产生了2，5，8-三-(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
M.P.＞310℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.25(m，3H)，7.40(m，6H)，7.65(m，12H)，7.80(m，6H)，10.60(m，3H).MS-EI(m/z)：675(M+1).
实施例6
2，5，8-三-(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循基于实施例1描述的方法。产率：90％。
M.P.＞310℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.25(m，3H)，7.40(m，6H)，7.65(m，12H)，7.80(m，6H)，10.60(s，3H).
MS-EI(m/z)：675(M+1).
UVλmax＝333nm；εmax＝103000M-1cm-1(DMSO).
实施例7
2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯胺(227mg，1.08mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流5小时。然后允许该体系冷却。通过多孔板过滤固体并用HCl 1N(10mL)、H2O(10mL)，MeOH(10mL)和Et2O(10mL)洗涤。这样产生了2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
NMR1H(300MHz，DMSO-d6)：δ7.40(m，6H)，7.65(m，6H)，8.05(m，6H)，8.30(m，6H).EM-IE(m/z)：795(M+1).
UVλmax＝358nm)；εmax＝107000M-1cm-1(CHCl3-MeOH).
实施例8
2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循基于实施例1描述的方法。产率：82％。
M.P.＞275℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.40(m，6H)，7.65(m，6H)，8.05(m，6H)，8.30(m，6H)，10.90(m，3H).
MS-EI(m/z)：795(M+1).
UVλmax＝358nm；εmax＝107000M-1cm-1(CHCl3-MeOH).
实施例9
2，5-双(联苯-4-基氨基)-8-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基苯甲酸丁酯(38mg，0.19mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流1小时。然后将该混合物冷却，添加4-氨基联苯(122mg，0.72mmol)并再次在回流下加热1小时。通过多孔板过滤固体并用甲苯(10mL)洗涤，而产生2，5-双(联苯-4-基氨基)-8-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
MS-EI(m/z)：699(M+1).
实施例10
2-(联苯-4-基氨基)-5-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基苯甲酸丁酯(38mg，0.19mmol)在THF(2mL)中的混合物回流1小时。然后将该混合物冷却，添加氨基苯甲酸2-乙基己基酯(50mg，0.19mmol)并在回流下再加热3小时。然后将该混合物冷却，添加4-氨基联苯(122mg，0.72mmol)并再次在回流下将它加热3小时。通过多孔板过滤所得的固体并用MeOH(10mL)洗涤，而产生2-(联苯-4-基氨基)-5-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
MS-EI(m/z)：779(M+1).
实施例11
2，5，8-三-(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)、间苯二酚(66mg，0.59mmol)和三氯化铝(79mg，0.59mmol)在THF(2mL)中的混合物在回流下加热。在5小时之后，将该体系冷却并添加HCl 1N(2mL)并在搅拌下保留10分钟。在真空中蒸发溶剂并用AcOEt(3×10mL)萃取。用NaCl的饱和溶液(1×10mL)洗涤合并总有机相，在Na2SO4上干燥并在真空中除去溶剂。这样产生了2，5，8-三-(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
产率：67％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.31(d，J＝2Hz，3H)，6.49(dd，J＝9,2Hz，3H)，8.13(d，J＝9Hz，3H)，10.90(s，3H)，12.97(m，3H).
HPLC-MS(m/z)：497(M+).
UV：λmax＝394nm；εmax＝56000M-1cm-1(DMSO).
实施例12
a)2，5-二氯-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和1-甲基吡咯(16μl，0.18mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流4小时。然后让该体系冷却。通过多孔板过滤固体并用干燥甲苯(10mL)洗涤。这样产生了2，5-二氯-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(41mg，0.12mmol，71％)。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ4.10(s，3H)，6.38(m，1H)，7.15(m，1H)，7.65(m，1H).
MS-EI(m/z)：319(M-2).
b)2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
将2，5-二氯-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(41mg，0.12mmol)、4-氨基苯甲酸丁酯(98mg，0.51mmol)和二异丙基乙胺(110μL，0.63mmol)在N-甲基吡咯烷酮(0.5mL)中的混合物在120℃下加热7小时。然后让该体系冷却并添加H2O(5mL)。通过多孔板过滤固体并用Et2O(10mL)洗涤。这样产生了2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(62mg，0.09mmol，76％)。
M.P.195-196℃.
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ0.90(m，6H)，1.85(m，8H)，3.80(s，3H)，4.25(m，4H)，6.10(m，1H)，6.85(m，1H)，7.65(m，4H)，7.90(m，1H)，7.95(m，4H)，8.30(m，2H).
MS-EI(m/z)：635(M+1).
实施例13
2-(4-(羧基)苯基氨基)-5，8-双(4-甲基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
让2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和4-氨基苯甲酸丁酯(38mg，0.19mmol)在甲苯(2mL)中的混合物回流1小时。然后将该混合物冷却，添加三氯化铝(48mg，0.36mmol)并在回流下再次加热。在3小时之后，添加H2O(5mL)并在回流下保留30分钟。将该体系冷却并通过多孔板过滤所得的固体。不溶于CH2Cl2的部分对应于2-(4-(羧基)苯基氨基)-5，8-双(4-甲基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
MS-EI(m/z)：489(M+1).
实施例14
2，5，8-三-(4-苯甲酰基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：93％。
M.P.＞270℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.45(m，6H)，7.65(m，15H)，7.90(m，6H)，10.90(m，3H).
MS-EI(m/z)：759(M+1).
UV：λmax＝339nm；εmax＝112000M-1cm-1(DMSO).
实施例15
2，5，8-三-(4-(1H-吡唑-1-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：81％。
M.P.224-227℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.50(s，3H)，7.80(m，15H)，8.40(s，3H)，10.60(s，3H).
MS-EI(m/z)：645(M+1).
UVλmax＝330nm；εmax＝99000M-1cm-1(DMSO).
实施例16
2，5，8-三-(4-丁氧基-2-羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例9中描述的方法。
MS-EI(m/z)：666(M+1).
实施例17
2，5，8-三-((萘-2-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
将2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)、萘-2-胺(155mg，1.08mmol)和二异丙胺(247μL，1.44mmol)在1，4-二烷(2mL)中的混合物在MW烘箱中在120℃下加热10分钟。将该体系冷却。通过多孔板过滤固体并用1，4-二烷和甲醇洗涤。这样产生了2，5，8-三-(萘-2-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(85mg，79％)。
M.P.＞275℃.
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.40(m，6H)，7.50(m，6H)，7.90(m，12H)，8.35(m，6H)，10.70(m，3H).
MS-EI(m/z)：597(M+1).
UV：λmax＝279nm；εmax＝89000M-1cm-1；λmax＝331nm；εmax＝75000M-1cm-1(DMSO).
实施例18
2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例11中描述的方法。产率：84％。
MS-EI(m/z)：685(M+1).
UV：λmax＝337nm；εmax＝65000M-1cm-1(DMSO).
实施例19
2，5，8-三-(联苯-4-基氧基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例16中描述的方法。产率：79％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.25(m，6H)，7.35(m，3H)，7.45(m，6H)，7.65(m，12H).
MS-EI(m/z)：678(M+1).
UV：λmax＝262nm；εmax＝81000M-1cm-1(DMSO).
实施例20
2，5，8-三-(3-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例16中描述的方法。产率：82％。
M.P.＞275℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ3.75(s，9H)，6.64(d，J＝7Hz，3H)，7.45(m，6H)，10.35(m，3H).
MS-EI(m/z)：537(M+1).
UV：λmax＝312nm；εmax＝62000M-1cm-1(MeOH).
实施例21
2，5，8-三-(4-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例16中描述的方法。产率：75％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ3.72(s，9H)，6.89(d，J＝8.4Hz，6H)，7.64(d，J＝8.4Hz，6H)，10.20(m，3H).
MS-EI(m/z)：537(M+1).
UV：λmax＝324nm；εmax＝59000M-1cm-1(DMSO).
实施例22
2，5，8-三-(4-((E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例16中描述的方法。产率：76％。
M.P.＞275℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ1.25(m，9H)，4.20(m，8H)，6.55(m，3H)，7.60(m，3H)，7.65(m，6H)，7.80(m，6H)，10.70(m，3H).
MS-EI(m/z)：741(M+1).
UV：λmax＝359nm；εmax＝135900M-1cm-1(DMSO).
实施例23
2，5，8-三-(甲氧基羰基-4′-联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例16中描述的方法。产率：66％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ3.80(s，9H)，7.90(m，24H)，10.80(m，3H).
MS-EI(m/z)：849(M+1).
UV：λmax＝346nm；εmax＝99000M-1cm-1(DMSO).
实施例24
2，5，8-三-(4-(甲氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：59％。
M.P.288-291℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ3.70(s，9H)，7.92(m，12H).
UV：λmax＝329nm；εmax＝116000M-1cm-1(DMSO).
实施例25
2，5，8-三-(4-甲基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例9中描述的方法。
MS-EI(m/z)：444(M+1).
UV：λmax＝327nm；εmax＝86000M-1cm-1(DMSO).
实施例26
2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-3-羟基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：44％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.20(s，9H)，7.60(m，9H)，7.90(m，3H)，13.20(m，3H).
MS-EI(m/z)：842(M).
UV：λmax＝354nm，εmax＝122000M-1cm-1；λmax＝368nm；εmax＝123000M-1cm-1(DMSO).
实施例27
2，5，8-三-(4-(苯基氨基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：94％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.77(m，6H)，7.00(m，9H)，7.15(m，6H)，7.55(m，6H)，8.01(s，3H)，10.20(m，3H).
MS-EI(m/z)：720(M+1).
UV：λmax＝360nm，εmax＝60000M-1cm-1(DMSO).
实施例28
2，5，8-三-((4-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：76％。
M.P.＞270℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.20(m，9H)，7.35(m，6H)，7.60(m，12H)，7.80(m，6H)，10.60(m，3H).
UV：λmax＝367nm；εmax＝163000M-1cm-1(DMSO).
实施例29
2，5，8-三-(2-乙基己基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：57％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.90(m，18H)，1.35(m，24H)1.60(m，3H)，3.30(m，6H).
UV：λmax＝265nm；εmax＝92000M-1cm-1(DMSO).
实施例30
2，5，8-三-(4-(L-薄荷基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：49％。
M.P.202-206℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.72(d，J＝7Hz，9H)，0.85(m，21H)，1.10(m，6H)，1.50(m，6H)，1.70(m，6H)，1.82(m，3H)，2.00(m，3H)，4.88(dt，J＝6.5，4.2Hz，3H)，7.90(m，12H)，10.90(m，3H).
UV：λmax＝326nm；εmax＝118000M-1cm-1(DMSO).
实施例31
2，5，8-三-(4-((3，3，5-三甲基环己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：92％。
M.P.＞275℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.90(d，J＝7.2Hz，18H)，1.01(m，15H)，1.20(m，3H)，1.30(m，3H)，1.70(m，6H)，2.00(m，3H)，4.88(m，3H)，7.88(m，12H)，10.85(m，3H).
UV：λmax＝329nm；εmax＝143000M-1cm-1(DMSO).
实施例32
2，5，8-三-(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：90％。
M.P.213-216℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.86(t，J＝7.2Hz，18H)，1.27(m，32H)，1.57(m，3H)，4.04(d，J＝4，7Hz，6H)，6.54(d，J＝16Hz，3H)，7.54(d，J＝16Hz，3H)，7.67(d，J＝8Hz，6H)，7.84(d，J＝8Hz，6H)，10.73(m，3H).
UV：λmax＝358nm；εmax＝154000M-1cm-1(DMSO).
实施例33
2，5，8-三-(3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：73％。
M.P.206-210℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.86(m，18H)，1.27(m，32H)，1.59(m，3H)，4.04(m，6H)，6.53(d，J＝16Hz，3H)，7.45(m，9H)，7.80(m，6H)，10.53(m，3H).
UV：λmax＝290nm；εmax＝126000M-1cm-1(DMSO).
实施例34
2-(3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-5，8-双(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例7中描述的方法。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.86(m，18H)，1.27(m，32H)，1.34(m，3H)，4.04(m，6H)，6.55(m，3H)，7.60(m，15H)，10.74(m，3H).
UV：λmax＝288nm；εmax＝66000M-1cm-1；λmax＝354nm；εmax＝113000M-1cm-1(DMSO).
实施例35
2，5，8-三-(3-硝基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：76％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.58(t，J＝8Hz，3H)，7.87(d，J＝7Hz，3H)，8.05(d，J＝7Hz，3H)，8.75(s，3H)，10.95(m，3H).
UV：λmax＝308nm；εmax＝113000M-1cm-1(DMSO).
实施例36
2，5，8-三-(4-(2-丁基辛氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：85％。
M.P.215-222℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.88(m，18H)，1.28(m，48H)，1.76(m，3H)，4.21(m，6H)，7.70(m，6H)，7.99(6H).
MS-EI(m/z)：1084(M+1).
UV：λmax＝326nm；εmax＝119000M-1cm-1(CHCl3).
实施例37
2，5，8-三-((3-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：57％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ7.39(m，12H)，7.67(m，15H)，7.89(m，6H)，10.62(m，3H).
UV：λmax＝316nm；εmax＝167000M-1cm-1(DMSO).
实施例38
2，5，8-三-(4-(2-己基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：87％。
M.P.141-144℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.88(m，18H)，1.28(m，72H)，1.76(m，3H)，4.21(m，6H)，7.70(m，6H)，7.99(m，6H).
MS-EI(m/z)：1252(M+1).
UV：λmax＝324nm；εmax＝121000M-1cm-1(DMSO).
实施例39
2，5，8-三-(4-((3，5，5-三甲基己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：86％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.87(s，27H)，0.95(d，J＝6.3Hz，9H)，1.09(m，3H)，1.24(m，3H)，1.54(m，3H)，1.68(m，6H)，4.26(m，6H)，7.90(m，12H)，10.88(s，3H).
MS-EI(m/z)：957(M+).
UV：λmax＝326nm；εmax＝126000M-1cm-1(DMSO).
实施例40
2，5，8-三-(4-(十八烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：61％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.87(t，J＝6.8Hz，9H)，1.25(m，80H)，1.43(bs，10H)，1.76(m，6H)，4.30(m，6H)，7.68(m，6H)，8.03(6H).
UV：λmax＝324nm；εmax＝117000M-1cm-1(DMSO).
实施例41
2，5-双(3-(甲氧基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例11中描述的方法。产率：47％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ3.74(s，6H)，4.00(s，3H)，6.18(m，1H)，6.66(m，2H)，7.23(m，6H)，7.47(s，2H)，10.48(s，2H).
MS-EI(m/z)：494(M+).
UV：λmax＝352nm；εmax＝57000M-1cm-1(DMSO).
实施例42
2，5，8-三-(4-(十六烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：91％。
M.P.252-255℃
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.87(t，J＝6.8Hz，9H)，1.25(m，80H)，1.75(m，6H)，4.30(m，6H)，7.70(m，6H)，8.06(m，6H).
MS-EI(m/z)：1252(M+1).
UV：λmax＝324nm；εmax＝125000M-1cm-1(DMSO).
实施例43
2，5，8-三-(4-((2-乙基己基)氨基甲酰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循基于实施例1描述的方法。产率：50％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.85(m，18H)，1.25(m，24H)，1.53(m，3H)，3.16(m，6H)，7.81(m，12H)，8.24(m，3H)，10.85(m，3H).
MS-EI(m/z)：912(M+).
UV：λmax＝326nm；εmax＝118000M-1cm-1(CHCl3).
实施例44
2，5，8-三-(4-(十二烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：87％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.87(t，J＝6.8Hz，9H)，1.26(m，54H)，1.76(m，6H)，4.30(m，6H)，7.70(m，6H)，7.80(bs，3H)，8.05(m，6H).
UV：λmax＝326nm；εmax＝87000M-1cm-1(DMSO).
实施例45
2，5，8-三-(4-(1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基氧基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：89％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.83(s，9H)，1.11(s，9H)，1.18(s，9H)，1.40-1.70(m，21H)，4.60(s，3H)，7.72(m，6H)，8.09(m，6H).
MS-EI(m/z)：988(M+1).
UV：λmax＝330nm；εmax＝150000M-1cm-1(DMSO).
实施例46
2，5，8-三-(1H-吲哚-5-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：53％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ6.38(m，3H)，7.32(m，9H)，8.06(m，3H)，10.19(s，3H)，11.03(s，3H).
MS-EI(m/z)：564(M+1).
UV：λmax＝331nm；εmax＝46000M-1cm-1(DMSO).
实施例47
2，5，8-三-(4-((3，7-二甲基辛氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：74％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ0.83(d，J＝6.6Hz，18H)，0.92(d，J＝6.4Hz，18H)，1.12-1.75(m，36H)，4.30(m，6H)，7.92(bs，12H)，10.90(s，3H).
UV：λmax＝329nm；εmax＝125000M-1cm-1(DMSO).
实施例48
2，5，8-三-(2-氨基-4，5二甲基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
遵循实施例1中描述的方法。产率：77％。
1H NMR(300MHz，DMSO-d6)：δ2.20(s，18H)，7.20(m，6H).
MS-EI(m/z)：576(M+1).
UV：λmax＝270nm；εmax＝44000M-1cm-1(DMSO).
实施例49
2，5，8-三苯基-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯的合成。
将2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯(50mg，0.18mmol)和三氯化铝(79mg，0.59mmol)在苯(2mL)中的混合物在回流下加热。在6小时之后，添加HCl 1N(2mL)并在回流下保留30分钟。允许该体系冷却并通过多孔板过滤固体并用HCl 6N(3×10mL)和H2O(3×10mL)洗涤。这样产生了2，5，8-三苯基-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
MS-EI(m/z)：402(M+1).
以下对本发明进行非限制性说明的实施例将经由本领域技术人员公知的方法得到最终产品。
实施例50：油中的制剂
％w/w
矿物油(液体石蜡) 59.85
Arlamol HD(Uniqema)(异十六烷) 16.00
Arlamol S7(Uniqema)(环甲硅脂，PPG-15，stearil ether 16.00
ParsolMCX(DSM)(甲氧基肉桂酸乙基己酯) 5.00
香料 0.15
实施例51：以油/水乳膏形式的制剂
wt％
A)PEG-100硬脂酸酯(Simulsol M59(Seppic)) 2.00
硬脂酸甘油酯(Cutina MS(Henkel)) 1.00
Cetearil Alcohol(Lanette或(Henkel)) 2.50
硬脂酸 5.00
丙二醇
二辛酸酯/二癸酸酯(Estol 1526PDCC) 7.50
三甘油酯(Myritol 318(Henkel)
辛酸/癸酸 3.00
二甲基硅油(SF 18-350(General Electric) 0.50
乙酸生育酚 0.50
B)二氧化钛(和)
氢氧化铝(和)
硬脂酸(MT-T100TV(Tayca)) 4.00
异十六烷(Permethyl 101A(Presperse) 5.00
环甲硅脂(SF 1204(General Electric) 2.50
C)水 至多100
Potassium Cethyl磷酸钾(Amphisol K(Roche)) 0.50
D)PNC 30(丙烯酸钠/交联聚合物异癸酸乙烯酯) 0.15
E)丁二醇 1.50
ABIOL(Urea Imidazolidinil) 0.30
对羟基苯甲酸甲酯 0.20
对羟苯甲酸丙酯 0.10
F.香料 0.30
实施例52：以油/水乳膏形式的制剂
wt％
A)PEG-100硬脂酸酯(Simulsol M59(Seppic)) 2.00
硬脂酸甘油酯(Cutina MS(Henkel)) 1.00
鲸蜡硬脂醇(Lanette或(Henkel)) 2.50
硬脂酸 5.00
丙二醇
二辛酸酯/二癸酸酯(Estol 1526 PDCC) 7.50
三甘油酯(Myritol 318(Henkel)
辛酸/癸酸 3.00
二甲基硅油(SF 18-350(General Electric) 0.50
乙酸生育酚 0.50
B)二氧化钛(和)
氢氧化铝(和)
硬脂酸(MT-T100TV(Tayca)) 4.00
异十六烷(Permethyl 101A(Presperse) 5.00
环甲硅脂(SF 1204(General Electric) 2.50
C)水 至多100
Cethyl磷酸钾(Amphisol K(Roche)) 0.50
D)PNC 30(丙烯酸钠/交联聚合物异癸酸乙烯酯) 0.15
E)丁二醇 1.50
ABIOL(脲咪唑烷基) 0.30
对羟基苯甲酸甲酯 0.20
对羟苯甲酸丙酯 0.10
F.香料 0.30
Claims (54)
1.通式(I)的七氮杂非那烯衍生物：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
或它们的药物、皮肤或美容可接受的盐、互变异构体、同分异构体或溶剂合物；
条件是如果R1、R2和R3是相同的，则它们可以不是未取代的苯基；和
条件是如果R1、R2和R3是相同的并且是OR4，则R4不同于氢；和
条件是如果R1、R2和R3是相同的并且是OR4，则R4不同于正丁基、乙基、苯基、苄基、2，6-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟乙基和羟甲基；和
条件是当R1、R2和R3是相同的并且是OR4时，如果对于基团R1、R2和R3中的两个来说，R4是乙基，则对于第三个R1、R2和R3基团来说，R4不同于氢；和
条件是当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，R5和R6虽然相同但不同于氢、乙基、正丁基、苄基、正庚基、未取代的苯基、环己基、2-吡啶基或羟甲基；和
条件是当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，如果R5或R6之一是氢，则另一个基团R5或R6不同于正丁基、未取代的苯基、羟甲基、4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基；和
条件是当R1、R2和R3是相同的并且是NR5R6时，如果R5或R6之一是苯基，则另一个R5或R6基不同于甲基；和
条件是当R1、R2和R3是NR5R6时，如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示正庚基，并且对于是NR5R6的R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是苯基，则对于第三个基团，R5或R6中的另一个不同于苯基；和
条件是当R1、R2和R3是NR5R6时，如果R5和R6对基团R1、R2、R3中的两个是相同的并且表示苯基，并且对于是NR5R6的R1、R2、R3中的第三个基团，R5或R6是正庚基，则对于第三个基团，另一个R5或R6不同于正庚基。
2.根据权利要求1的七氮杂非那烯衍生物，其特征在于它具有以下通式之一：
其中R′1、R′2和R′3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R′4、R″4和R4彼此独立地表示氢、含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R′5、R″5、R5、R′6、R″6和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和、线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子。
3.根据权利要求1和2的七氮杂非那烯衍生物，其特征在于它具有通式(IA)：
其中R′4、R″4和R4彼此独立地表示含3-12个碳原子的环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
条件是当R′4、R″4和R4相同时，它们不同于苯基、苄基、2，6-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
4.根据上述权利要求中任一项的七氮杂非那烯衍生物，其中R4或R′4、R″4和R4独立地选自可以在至少一个位置中被取代的芳基，所述取代基是任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的C2-C6链烯基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的任选取代的线性或支化烷基链基，其中所述烃氧化物或烷基可以被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；任选取代芳基；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的，与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是任选取代的烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基，
条件是当R1、R2或R3是相同的时，R4不同于苯基、苄基、2，6-二甲基苯基或3，5-二甲基苯基。
5.根据权利要求1和2的七氮杂非那烯衍生物，它具有通式(IB)：
其中在每个基团对R′5R′6、R″5R″6和R5R6内的基团彼此不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
或基团对R′5R′6、R″5R″6、或R5R6是稠合的并且与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含1或2个选自N、O和S的杂原子；
条件是如果在每个基团对R′5R′6、R″5R″6、和R5R6内的基团之一是氢，则另一个基团不同于正丁基、苯基、羟甲基、4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基；
条件是如果在每个基团对R′5R′6、R″5R″6、和R5R6内的基团之一是苯基，则另一个基团不同于甲基。
6.根据权利要求1、2和5的七氮杂非那烯衍生物，其中对R5R6中的一个基团或任选地，对R′5R′6、R″5R″6或R5R6中的一个基团表示可以在至少一个位置中被取代的芳基，所述取代基是C3-C12环烷基；任选取代的C2-C6链烯基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-COR10基；羟基；卤素如氯或氟；C1-C8烃氧化物；含1-6个碳原子的任选取代的线性或支化烷基，其中所述烃氧基或烷基可以任选被至少一个-SO3M基、-N(R11)2基、-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；任选取代芳基；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的以与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和、线性或支化烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基；
条件是如果对R5R6中的一个基团或任选地，对R′5R′6、R″5R″6或R5R6中的一个基团是未取代的苯基，4-甲氧基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基、9，10-二氢-9，10-蒽醌-2-基或5-苯甲酰基氨基-9，10-二氢-9，10-蒽醌-1-基，则另一个基团不同于氢。
7.根据权利要求2的七氮杂非那烯衍生物，它具有通式(I)
其中R′1、R′2和R′3是彼此相同或不同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选地含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子。
条件是如果R′1、R″2和R3是相同的，则它们可以不是苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基和2，3，5，6-四甲基苯基。
8.根据权利要求1、2和7中任一项的七氮杂非那烯衍生物，其中R1、R2和R3，或R′1、R′2和R′3是彼此相同或不同的并且表示萘基、吡咯、噻吩、吲哚、吡唑、咪唑、三唑、苯并噻吩、苯并咪唑、苯并吡唑、唑、异唑、苯并呋喃，它们都是任选取代的，或通式(III)的基团，
其中
R18表示氢；或羟基；-OR22基；含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；或任选取代的线性或支链C1-C18烃氧(alkoxyde)基；
R19表示氢；羟基；任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-COOR7基；-CONR8R9基；-OR22基；任选取代的-COR10基；C3-C6环烷基；含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基，其任选被至少一个羟基、-SO3M基、-N(R11)2或-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
R12、R13、R14、R15和R16是彼此相同或不同的并且表示含1-6个碳原子的任选取代的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团、任选取代的芳基或-OSi(R17)3基团；
R17表示含1-6个碳原子的烷基、含1-6个碳原子的烃氧基团或任选取代的芳基；
M是H、Na或K；
R7、R8和R9独立地选自氢；任选取代芳基；含1-18个碳原子的任选取代的线性或支化烷基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环，它可以含1、2或3个选自O、N和S的杂原子；C3-C12环烷基；或
R8和R9可以是稠合的以与氮一同形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该芳族环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R10是含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和、线性或支化烷基，或任选取代的芳基，或R10是稠合的以形成含5-10个原子的单或多环饱和、不饱和或芳族环系，该环系可以任选地含有1或2个选自O、N和S的杂原子；
R11是任选取代的烷基；
R22表示任选取代的芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以任选含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；任选取代的-COR10基；C3-C12环烷基；含1-18个碳原子的饱和或不饱和线性或支化烷基，其任选被至少一个羟基、-SO3M、-N(R11)2或-N(R11)3 +基或通式(II)的基团取代：
其中
m＝0或1；
p＝0、1、2、3或4
其中R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和M如上面所限定；
R20和R21可以是相同或不同的并且表示氢；含1-6个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C1-C6烃氧基团；或-SO3M基团，其中M如上面所限定。
9.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R5、R′5、R″5、R5、R6、R′6、R″6和R″6彼此不同并且表示氢、环丙基、环己基、环丁基、环庚基、环戊基、4-(羟基羰基)苯基、4-(丁氧基羰基)苯基、4-(2-乙基己氧基羰基)苯基、4-(2-丁基辛氧基羰基)苯基、4-(2-己基癸氧基羰基)苯基、4-(3，3，5-三甲基环己氧基羰基)苯基、4-(3，3，5-三甲基己氧基羰基)苯基、4-(十八烷氧基羰基)苯基、4-(十六烷氧基羰基)苯基、4-(十二烷氧基羰基)苯基、4-((2-乙基己基)氨基甲酰基)苯基、4-(L-薄荷氧基羰基)苯基、4-苯乙烯基苯基、3-苯乙烯基苯基、3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙氧-1-烯基)苯基、4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、苯基、联苯-4-基、4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)苯基、4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯基、4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基、羟甲基、吡啶、庚基、丁基、乙基、2-乙基己基、4-(1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基氧基)苯基、1H-吲哚-5-基、4-((3，7-二甲基辛氧基)羰基)苯基、2-氨基-4，5-二甲基苯基或正丙基。
10.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R4表示4-甲氧基苯基、萘基、环戊基、环己基。
11.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R7表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、L-薄荷基、3，3，5-三甲基环己基、3，3，5-三甲基己基、十二烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、十六烷基、十八烷基、3，7-二甲基辛基、1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基、任选取代的苯甲基或任选取代的苯基。
12.根据上述权利要求中任一项的七氮杂非那烯衍生物，其中R8和R9是相同或不同的，表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、2-乙基己基、L-薄荷基、3，3，5-三甲基环己基、3，3，5-三甲基己基、十二烷基、十六烷基、2-丁基辛基、2-己基癸基、十八烷基、3，7-二甲基辛基、1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基、任选取代的苯甲基或任选取代的苯基。
13.根据上述权利要求中任一项的七氮杂非那烯衍生物，其中R10表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基或苯基。
14.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R12-R16表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯基。
15.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R17表示甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯基。
16.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R18表示氢、羟基、甲基、甲氧基或酰氧基。
17.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R19表示氢、羟基、酰氧基、线性或支化链、饱和或不饱和烃氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、2-乙基己氧基、苯氧化物，任选被至少一个-SO3M或-N(R11)3 +基团取代。
18.根据上述权利要求中任一项的衍生物，其中R20和R21是彼此相同或不同的并且表示氢、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、己氧基或2-乙基己氧基，任选被至少一个-SO3M基团取代。
19.根据上述权利要求中任一项的衍生物，选自：
*2，5，8-三-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(咪唑并[1，2-a]吡啶-2-基)-苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(联苯-4-基氨基)-8-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(联苯-4-基氨基)-5-(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-二氯-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(4-(羧基)苯基氨基)-5，8-双(4-甲基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(4，5，6，7-四氢-2，6，6-三甲基-4-氧代吲哚-1-基)苯胺)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(2，4-二羟苯基)-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-[2，4-双(2-乙基己氧基)苯基]-5-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(2，4-二羟苯基)-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{4-[(2-(乙基己氧基)羰基]苯基氨基}-8-(1-甲基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双{4-[(2-乙基己氧基)羰基]苯基氨基}-8-(1-苯基-1H-吡唑-5-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(2，4-二羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双[4-(丁氧基羰基)苯基氨基]-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(4-苯甲酰基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(1-苄基-1H-吡咯-2-基)-5，8-双(9-氧代-9H-芴-3-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(4-(叔丁基氨基甲酰基)苯基氨基)-5，8-双(4-(2-乙基己氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双[(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基)-苯基]-8-(4-甲氧基苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(2-乙基己基氨基)-5，8-双(4-(5-(1，1-二甲丙基)苯并[d]唑-2-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1H-吡唑-1-基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯
*2，5，8-三-(4-苯甲酰基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-丁氧基-2-羟苯基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(萘-2-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(4-(丁氧基羰基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吲哚-3-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(联苯-4-基氧基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(3-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-甲氧基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(甲氧基羰基-4′-联苯-4-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(甲氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-3-羟基苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(苯基氨基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-((4-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(2-乙基己基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1-薄荷基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((3，3，5-三甲基环己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2-(3-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-5，8-双(4-((E)-3-(2-乙基己氧基)-3-氧代丙-1-烯基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(3-硝基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(2-丁基辛氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(2-己基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(十二烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(己基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(辛基癸氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-((3-(E)-苯乙烯基苯基)氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((3，5，5-三甲基己氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5-双(3-(甲氧基)苯基氨基)-8-(2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((2-乙基己基)氨基甲酰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(十二烷氧基羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-(1，3，3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基氧基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(1H-吲哚-5-基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(4-((3，7-二甲基辛氧基)羰基)苯基氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯；
*2，5，8-三-(2-氨基-4，5-二甲基苯氨基)-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯。
20.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(I)：
21.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(II)：
22.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(III)：
23.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(IV)：
24.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(V)：
25.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(VI)：
26.根据权利要求1和2的衍生物，选自以下表(VII)：
27.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法，
其中R1、R2和R3是相同的并且表示-NR5R6，和
其中R5和R6如权利要求1所限定，该方法包括：
在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应。
28.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法：
其中R1、R2和R3表示-NR5R6，
其中R5和R6如权利要求1所限定并且其中基团R1、R2和R3之一与其它两个不同，其特征在于，包括：
a)在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应，
其中R5和R6如权利要求1所限定；和
b)向由上述阶段产生的混合物中添加不同于阶段(a)中使用的衍生物的通式(V)的第二衍生物并且进行回流。
29.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法：
其中
R1、R2和R3彼此不同并且表示-NR5R6，R5和R6如权利要求1所限定，
其特征在于它包括：
a)在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、四氢呋喃、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或包括碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的无机碱的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应，
其中R5和R6如权利要求1所限定；
b)向所得的混合物中添加不同于前一阶段中使用的衍生物的通式(V)的衍生物
NHR5R6
(V)
其中R5和R6之一如权利要求1所限定，并且进行回流；和
c)向由阶段(b)产生的混合物中添加不同于阶段(a)和(b)中使用的衍生物的通式(V)的衍生物
NHR5R6
(V)
其中R5和R6之一如权利要求1所限定。
30.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法：
其中R1、R2和R3是相同的并且表示通式(III)的衍生物
该方法包括：在包括FeCl3、BF3，尤其是三氯化铝的路易斯酸的存在下，在包括甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、四氢呋喃、1，2-氯苯、硝基苯或苯的惰性溶剂中并且在60℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(III)的衍生物反应，
其中R18、R19、R20和R21如权利要求5所限定。
31.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法：
其中：
基团R1、R2和R3之一表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；和
其它两个基团是相同的并且表示-NR5R6，其中R5和R6如权利要求1所限定，
该方法包括：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下使通式(VII)的衍生物与通式(V)的衍生物反应：
其中R1是任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；R5和R6如权利要求1所限定。
32.根据权利要求31的方法，其中通式(VII)的所述衍生物如下获得：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，使通式(V)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基反应，该杂环基可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子。
33.根据权利要求1的通式(I)的七氮杂非那烯衍生物的获得方法：
其中：
基团R1、R2和R3中的两个是相同的并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；和
基团R1、R2和R3中的第三个表示-NR5R6，其中R5或R6如权利要求1所限定，
该方法包括：在包括FeCl3、BF3，尤其是三氯化铝的路易斯酸的存在下，在包括甲苯、1，1，2，2-四氯乙烷、四氢呋喃、1，2-二氯苯、硝基苯或苯的惰性溶剂中并且在60℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下使通式(VIII)的化合物与通式(VI)的化合物反应，
其中R1、R2和R3如权利要求1所限定，R18、R19、R20和R21如权利要求5所限定。
34.根据权利要求33的方法，其中通式(VIII)的所述衍生物如下获得：在包括1，4-二烷、四氢呋喃、甲苯、二甲苯(异构体的混合物)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或丙酮的溶剂中，在0℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，优选在室温到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，更优选在50℃到所述溶剂的沸点温度之间的温度下，任选地在包括二异丙基乙胺、三乙胺或吡啶的有机碱，或无机碱如碳酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸铯或碳酸氢钠的存在下使通式(IV)的2，5，8-三氯-1，3，4，6，7，9，9b-七氮杂非那烯衍生物与通式(V)的衍生物反应，
其中R5和R6如权利要求1所限定。
35.根据权利要求26-33中任一项的方法，其特征在于所限定的每个步骤可以经由MAOS(微波辅助有机合成)进行。
36.根据权利要求1-26中任一项的七氮杂非那烯衍生物，其用作UV辐射吸收剂。
37.包含根据通式(I)的化合物的皮肤制剂
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
38.皮肤制剂，其包括一种或多种根据权利要求1-25中任一项的衍生物和至少一种皮肤可接受的载体或赋形剂。
39.包含根据通式(I)的化合物的美容制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
40.美容制剂，其包括一种或多种根据权利要求1-25中任一项的衍生物和至少一种美容可接受的载体或赋形剂。
41.包含根据通式(I)的化合物的药物制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
42.药物制剂，其包括一种或多种根据权利要求1-25中任一项的衍生物和至少一种药物可接受的载体或赋形剂。
43.包含根据通式(I)的化合物的兽医制剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
44.兽医制剂，其包括一种或多种根据权利要求1-19中任一项的衍生物和至少一种药物可接受的载体或赋形剂。
45.包含根据通式(I)的化合物的药剂：
其中
R1、R2和R3彼此相同或不同并且表示任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；-OR4基；或-NR5R6基；
R4表示氢，含1-18个碳原子的任选取代的饱和或不饱和线性或支化烷基；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-14个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；
R5和R6彼此相同或不同并且表示氢；含1-18个碳原子的任选取代的、饱和或不饱和线性或支化烷基团；任选取代的C3-C12环烷基；任选取代的单或多环芳基；含5-10个原子的任选取代的饱和、不饱和或芳族杂环基，它可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子；或R5和R6是稠合的以与氮一同形成含4-10个原子的饱和、不饱和或芳族单或多环环系，它可以任选地含有1或2个选自N、O和S的杂原子；
46.药剂，包含根据权利要求1-25中任一项的化合物和至少一种药物可接受的载体或赋形剂。
47.根据权利要求37-46中任一项的制剂，其还包括至少一种有机、微粉化有机或无机日光辐射过滤剂。
48.根据权利要求37-46中任一项的制剂，其还包括至少一种活性物质。
49.根据权利要求1-27中任一项的七氮杂非那烯衍生物或七氮杂非那烯衍生物的混合物在美容、皮肤、兽医或药物组合物中用作UV辐射过滤剂的用途。
50.根据权利要求1-27中任一项的七氮杂非那烯衍生物或七氮杂非那烯衍生物的混合物用于制造用来使哺乳动物的皮肤、口唇和/或相关组织免受紫外辐射的制剂的用途。
51.根据权利要求1-27中任一项的七氮杂非那烯衍生物或七氮杂非那烯衍生物的混合物用于制造预防性用途的制剂的用途，用作对哺乳动物的皮肤、口唇和/或相关组织的紫外辐射所引起的病理进行治疗中的共助剂。
52.根据权利要求50-51中任一项的用途，其中所述哺乳动物是人类。
53.根据权利要求1-27中任一项的衍生物用作聚合物的光稳定剂的用途。
54.根据权利要求1-27中任一项的衍生物用作纺织纤维中的紫外辐射过滤剂的用途。
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