JP2001199858A - アミノアミジン誘導体を含有する光保護化粧品用組成物及びその用途 - Google Patents

アミノアミジン誘導体を含有する光保護化粧品用組成物及びその用途

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域における優れ
た遮蔽特性に加えて、通常の有機溶媒に良好に溶解し、
優れた光安定性と化粧品特性を有する、新規アミノアミ
ジン誘導体型有機ＵＶ遮蔽剤及び紫外線から皮膚等を保
護するための組成物を提供する。 【解決手段】 遮蔽剤として次の式(Ｉ)： 【化１】 {上式中：Ａｒ１は、 【化２】 [上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なっていても
よく水素原子等を示すか、又は５又は６員の芳香族複素
環等を形成可能である]の芳香環又は 【化３】 [上式中、ＺはＣ又はＮを表す]の芳香環を表し、Ａｒ２
及びＡｒ３は、上述のＡｒ１に相当する芳香環等を表
す}に相当するアミノアミジン誘導体を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特有の構造を有す
る少なくとも１つのアミノアミジン誘導体を有効量含有
し、ＵＶ線、特に紫外線から皮膚及び／又は毛髪を光保
護することを意図した化粧品用又は皮膚病用組成物に関
する。また本発明は、ＵＶ領域に活性のあるサンスクリ
ーン剤(遮蔽剤)としての、光保護化粧品用又は皮膚病用
組成物の調製における、これら特有のアミノアミジン誘
導体の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】２８０
ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮は
日焼し、特にＵＶ-Ｂ線として知られている２８０ｎｍ
と３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚は、自然な
サンタン状態の形を妨げるサンバーン状態となったり、
紅斑が形成されたりする。
【０００３】また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎ
ｍと４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ-Ａ線は、特
に、敏感肌又は頻繁に太陽光線にさらされている皮膚に
悪影響を与えうることが知られている。ＵＶ-Ａ線は、
特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮
膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ
-Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個体にお
いてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応
の原因にさえなる。従って、例えば皮膚本来の弾力性を
保持するという美的及び美容的理由から、益々多くの人
々が皮膚へのＵＶ-Ａ線の影響をコントロールすること
を望んでいる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望
ましい。
【０００４】皮膚の光保護(ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ)
を意図した多数の化粧品用組成物が、現在までに提供さ
れている。それらのほとんどが、２８０〜３１５ｎｍの
領域、又は３１５〜４０ｎｍの領域、又はこれら２つの
領域の全てにおいてＵＶ線を吸収する芳香族化合物であ
る。それらは多くの場合、水中油型エマルション(すな
わち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連
続相とからなる化粧品として許容可能なキャリア)の形
態で提供される抗日光組成物の形態に処方されており、
有害な紫外線を選択的に吸収可能な一又は複数の通常の
親油性及び／又は親水性で芳香族官能基を有する有機遮
蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽
剤(及びその量)は、所望の日光保護ファクター（日光保
護ファクターは、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合に紅斑が形成
され始めるまでに必要な照射時間の、ＵＶ遮蔽剤を用い
ない場合に紅斑が形成され始めるまでに必要な時間に対
する比率を数学的に表したものである）に従って選択さ
れる。
【０００５】それらの遮蔽力に加えて、抗ＵＶ活性を有
するこれらの化合物は、それらを含有する組成物におけ
る良好な化粧品特性、通常の溶媒、特に油及び脂肪等の
脂肪物質における良好な溶解性、及びＵＶ線に対する良
好な安定性(光安定性)を有すべきものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
出願人は驚くべきことに、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領
域における優れた遮蔽特性に加えて、通常の有機溶媒、
特に油等の脂肪物質における非常に良好な溶解性、優れ
た光安定性並びに優れた化粧品特性を有する、新しい種
類のアミノアミジン誘導体型有機ＵＶ遮蔽剤を見出し、
それらは紫外線から皮膚及び／又は毛髪を保護すること
を意図した化粧品用組成物にサンスクリーン剤として適
切に使用される。
【０００７】よって、本発明の第１の主題は、化粧品的
に許容可能な担体に、少なくとも１つの次の式(Ｉ)：
【化８】 {上式中： − Ａｒ１は、(ｉ)次の式：
【化９】 [上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なっていても
よく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキ
ル基；Ｃ１-Ｃ８アルコキシ基を示し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３は５又は６員の芳香族複素環、又は芳香もしくは非縮
合(unfused)環を形成可能である]の芳香環； (ｉｉ)次の構造：
【化１０】 [上式中、ＺはＣ又はＮを表す]に相当し、６つの原子を
有する芳香環；を表し、 − Ａｒ２は、上述したＡｒ１で定義されたものに相当
する芳香環、又は次の構造：
【化１１】 [上式中： − Ｙは硫黄、酸素、炭素又は窒素を表し； − Ｗは炭素又は窒素原子を表し； − Ｒ４は、(ｉ)Ｗが窒素原子である場合に水素原子を
示し；(ｉｉ)Ｗが炭素原子である場合に、水素原子、直
鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ１-Ｃ８アル
コキシ基を示すか、又は芳香もしくは非縮合環を形成可
能であり； − ＵはＷが炭素原子である場合に炭素又は窒素原子を
表し； − Ｒ５は、(ｉ)Ｕが窒素である場合に水素原子を示
し；(ｉｉ)Ｕが炭素原子である場合に、水素原子；直鎖
状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ１-Ｃ８アルコ
キシ基を示すか、又は芳香もしくは非縮合環を形成可能
である]に相当し、５つの原子を有する芳香環；を表
し、 − Ａｒ３は、上述したＡｒ２で定義されたものに相当
する芳香環、又は水素原子を示す}に相当するアミノア
ミジン誘導体を含有せしめてなることを特徴とする、局
所使用され、特に皮膚及び／又は毛髪を光保護するため
の化粧品用組成物にある。
【０００８】本発明の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体は
化学文献において公知であり、それらのいくつかはBILL
INGTON, D.C.；COLEMAN, M.D.,；IBIABUO, J.；LAMBER
T, P.A.；RATHBONE, D.L.；TIMS, K.J. Drug Des. Disc
overy 1998, 15(4), 269-275の文献に開示されている。
本発明の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体は、次の反応
式：
【化１２】 に従い、ニトリルから３工程の合成方法により調製され
る。１から２への変化を可能にする工程では、例えばPI
NNER, A. Chem. Ber. 1877, 10, 1889；ROGER, R.とNEI
LSON D. Chem. Rev. 1961, 61, 179；RAPOPORT, HJ. Or
g. Chem. 1981, 46, 2465に記載されているピンナー(Pi
nner)イミノエーテル類が合成される。
【０００９】多くの芳香族ニトリル類は、例えば： アクロス社(Acros)参照符号12848-0250からの４-ニトロ
ベンゾニトリル(cas：619-72-7) アクロス社参照符号110861000からの３-シアノピリジン
(cas:100-54-9) アクロス社参照符号164470100からの３-アミノベンゾニ
トリル(cas:873-74-5) アクロス社参照符号160810250からの４-フルオロベンゾ
ニトリル(cas:1194-02-1) アクロス社参照符号167580250からの４-アセチルベンゾ
ニトリル(cas:1443-80-7)等の化学品のほとんどの供給
者より入手可能である。
【００１０】いくつかのイミノエーテル類は、例えば： アルドリッチ社(Aldrich)参照符号32,446-9からのエチ
ル-４-ヒドロキシベンゾイミダートヒドロクロリド(ca
s:54998-28-6) フルカ社(Fluka)参照番号12268からのエチルベンゾイミ
ダートヒドロクロリド(cas:5333-86-8)等の市販品であ
る。
【００１１】２から３への変化を可能にする工程はヒド
ラジンの作用によりなされ、特にCASE F.H. J. Org. Ch
em, 1965, 30, 931及びTAYLOR E.C.及びMARTIN S.F. J.
Org. Chem 1972, 37, 3958又はPERIC O., MATTNER P.
G.及びSHAPIRO M.J. J. Heterocyclic Chem. 1982, 19,
1201らの文献に記載されている。
【００１２】３から４への変化を可能にする工程では、
アルコール媒体において芳香族アルデヒドが縮合され
る。この種の反応は、特に、MAMOLO M.G.；VIO L.；BAN
FI E.；PREDOMINATO M.；FABRIS C.；ASARO F. Farmaco
1992, 47, 1055及びBILLINGTON D.C.；COLEMAN M.D.；
IBIABUO J.；LAMBERT P.A.；RATHBONE D.L.；TIMS K.J.
Drug Des. Dis. 1998, 15, 269らの文献に記載されて
いる。
【００１３】多くの芳香族アルデヒド類は、例えば： アルドリッチ社参照符号P7,340-4からのピロール-２-カ
ルボキシアルデヒド(cas：1003-29-8) アルドリッチ社参照符号F2,060-2からのトランス-３-
(２-フリル)アクロレイン(cas：39511-08-5) アルドリッチ社参照符号26,243-9からの２-メチルイン
ドール-３-カルボキシアルデヒド(cas：5416-80-8) アルドリッチ社参照符号31,991-0からの２-フルアルデ
ヒド(cas：98-01-1) アルドリッチ社参照符号39,215-4からの４-メチル-５-
イミダゾールカルボキシアルデヒド(cas：68282-53-1) アルドリッチ社参照符号35,798-7からの１-メチルイン
ドール-３-カルボキシアルデヒド(cas：19012-03-4)等
の化学品のほとんどの供給者より入手可能である。
【００１４】本発明の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体と
しては、次の表：
【表３】 に記載されているものを挙げることができる。
【００１５】特に好ましい式(Ｉ)の化合物は： − Ｎ'-[(Ｅ)-３-メトキシフェニルメチリデン]ベンゼ
ンカルボヒドラゾンアミド(化合物２９)； − Ｎ'-[(Ｅ)-２-ヒドロキシフェニルメチリデン]ピラ
ジンカルボヒドラゾンアミド(化合物５２)； − Ｎ'-[(Ｅ)-３-メチルフェニルメチリデン]-２-ピラ
ジンカルボヒドラゾンアミド(化合物７６)；である。
【００１６】１〜７６の番号が付された本発明の化合物
のなかでも、そのほとんどが新規であり、本発明の他の
主題を構成するが；それらのうちのいくつか、例えば次
の化合物： − Ｎ'-[(Ｅ)-３-メトキシフェニルメチリデン]ベンゼ
ンカルボヒドラゾンアミド(化合物２９)； − Ｎ'-[(Ｅ)-２-ヒドロキシフェニルメチリデン]ピラ
ジンカルボヒドラゾンアミド(化合物５２)； − Ｎ'-[(Ｅ)-１Ｈ-ピロール-２-イルメチリデン]-２-
ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合物５８)； − Ｎ'-[(Ｅ)-２-フリルメチリデン]-２-ピラジンカル
ボヒドラゾンアミド(化合物６２)； − Ｎ'-[(Ｅ)-(５-メチル-２-フリル)メチリデン]-２-
ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合物６６)； − Ｎ'-[(Ｅ)-(５-ニトロ-２-フリル)メチリデン]-２-
ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合物７３)； − Ｎ'-[(Ｅ)-３-メチルフェニルメチリデン]-２-ピラ
ジンカルボヒドラゾンアミド(化合物７６)；は公知であ
る。
【００１７】特に、化合物２９、５２及び７６は、Dru
g. Des. Discovery 1998, 15(4), 269-275の論文に記載
されており、それぞれ登録番号(CAS.)：221084-02-2；3
1649-03-3及び221083-80-3が付されている。
【００１８】式(Ｉ)の化合物は、組成物の全重量に対し
て一般的に０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％の割合で本発明の組成物に存在する。
【００１９】もちろん、本発明の抗日光化粧品用組成物
は、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂにおいて活性があり、脂
溶性又は水溶性の一又は複数の付加的な有機遮蔽剤(吸
収剤)を含有してもよい。これらの有機遮蔽剤は、特
に、ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリ
チル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、
例えば米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８
６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特
出願許第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１
号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８
７８４６９号及び欧州特許出願第９３３３７６号に記載
されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β'-ジフ
ェニルアクリラート誘導体、ベンゾイミダゾール誘導
体；ビスベンゾアゾリル誘導体、例えば欧州特許公開第
０６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記
載されているもの；ビスヒドロキシフェノールベンゾト
リアゾール誘導体、例えば米国特許第５２３７０７１
号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許公開第２３
０３５４９号、独国特許第１９７２６１８４号及び欧州
特許公開第８９３１１９号に記載されているもの；ｐ-
アミノ安息香酸誘導体；遮蔽炭化水素ポリマー及び遮蔽
シリコーン、例えば国際公開第９３／０４６６５号に記
載されているものから選択される。
【００２０】ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂに活性のある付
加的なサンスクリーン剤の例としては：ｐ-アミノ安息
香酸、オキシエチレン化(２５モル)されたｐ-アミノベ
ンゾアート、２-エチルヘキシル-ｐ-ジメチルアミノベ
ンゾアート、Ｎ-オキシプロピレン化されたｐ-アミノ安
息香酸エチル、グリセリル-ｐ-アミノベンゾアート、ホ
モメンチルサリチラート、２-エチルヘキシルサリチラ
ート、トリエタノールアミンサリチラート、４-イソプ
ロピルベンジルサリチラート、アントラニル酸メンチ
ル、２-エチルヘキシル-２-シアノ-３,３'-ジフェニル
アクリラート、２-シアノ-３,３'-ジフェニルアクリル
酸エチル２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン
酸及びその塩類、３-(４'-トリメチルアンモニウム)ベ
ンジリデンボルナン-２-オン-メチルスルファート、２-
ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキ
シ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホナート、２,
４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２',４,４'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-
４,４'-ジメトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-
ｎ-オクトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メト
キシ-４'-メチルベンゾフェノン、α-(２-オキソボルン
-３-イリデン)トリル-４-スルホン酸及びその塩類、３-
(４'-スルホ)ベンジリデンボルナン-２-オン及びその塩
類、３-(４'-メチルベンジリデン)-ｄ,ｌ-ショウノウ、
３-ベンジリデン-ｄ,ｌ-ショウノウ、１,４-ベンゼン
[ジ(３-メチリデン-１０-ショウノウスルホン)酸]及び
その塩類、ウロカニン酸、２,４-ビス{[４-２-エチルヘ
キシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メト
キシフェニル)-１,３,５-トリアジン、Ｎ-[(２及び４)-
[(２-オキソボルン-３-イリデン)メチル]ベンジル]アク
リルアミドのポリマー、１,４-ビスベンゾイミダゾリル
フェニレン-３,３',５,５'-テトラスルホン酸及びその
塩類、ベンザルマロマート官能基を有するポリオルガノ
シロキサン類 ベンゾトリアゾール官能基を有するポリオルガノシロキ
サン類、例えばドロメトリゾール・トリシロキサン(Drom
etrizole Trisiloxane)、フェアマウント・ケミカル社(F
AIRMOUNT CHEMICAL)からマキシム(MIXXIM)ＢＢ／１００
の名称で販売されている可溶化形態の、及びティノソー
ブ(TINOSORB)Ｍの名称で販売されている微粒化された不
溶性形態の２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリ
アゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチ
ル)フェノール]、フェアマウント・ケミカル社からマキ
シムＢＢ／２００の名称で販売されている２,２'-メチ
レンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-
(メチル)フェノール]、を挙げることができる。
【００２１】また、本発明の組成物は、人工的に皮膚を
日焼けした状態にする、及び／又は黒色にするための薬
剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(Ｄ
ＨＡ)をさらに含有してもよい。
【００２２】さらに本発明の組成物は、被覆された又は
非被覆金属酸化物の顔料又はナノ顔料類(平均一次粒子
径：一般的に、５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎ
ｍ〜５０ｎｍ)、例えば全てそれ自体よく知られている
ＵＶ光保護剤である、酸化チタン(アモルファス、又は
ルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料類
をさらに含有してもよい。ちなみに従来のコーティング
剤はアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムであ
る。このような、被覆された又は被覆されていない金属
酸化物のナノ顔料類は、特に、欧州特許公開第０５１８
７７２号及び欧州特許公開第０５１８７７３号に記載さ
れている。
【００２３】またさらに、本発明の組成物は、特に、脂
肪物質、有機溶媒、増粘剤、保護剤(demulcents)、乳白
剤、安定剤、エモリエント、消泡剤、保湿剤、香料、防
腐剤、ポリマー類、フィラー、金属イオン封鎖剤、噴霧
剤、塩基性化又は酸性化剤、又は化粧品で通常使用され
ている任意の他の成分、特に、エマルションの形態の抗
日光組成物を製造するためのものから選択される従来か
らの化粧品用アジュバントを含有することができる。
【００２４】脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物
からなるものであってよく、脂肪酸、脂肪アルコール及
び脂肪酸エステル類が含まれる。油は、動物性油、植物
性油、鉱物性油又は合成油、特に、流動ワセリン、パラ
フィン油、揮発性又は非揮発性のシリコーン油、イソパ
ラフィン類、ポリオレフィン類、フッ化及び過フッ化油
類から選択することができる。同様に、ロウは、それ自
体公知である、動物性ロウ、化石ロウ、植物性ロウ、鉱
物性ロウ又は合成ロウから選択することができる。有機
溶媒としては、低級アルコール類及びポリオール類を挙
げることができる。
【００２５】もちろん、当業者であれば、本発明のアミ
ノアミジン誘導体に固有の有利な特性が、考慮される添
加において、全く又は実質的に悪影響を受けないように
留意して、これら任意の付加的な化合物及び／又はそれ
らの量を選択するであろう。
【００２６】本発明の組成物は、当業者によく知られた
技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調
製を意図した技術により調製することができる。これら
の組成物は、特に、単一又は複合エマルション(Ｏ／
Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ)の形態、例え
ばクリーム、ミルク、ゲルもしくはゲルクリーム、パウ
ダー又は棒状固体の形態であってもよく、また、任意に
エアゾールとして包装されてもよく、フォーム又はスプ
レーの形態で提供することもできる。
【００２７】エマルションである場合、このエマルショ
ンの水相は、公知の方法［バングハム(BANGHAM)、スタ
ンディッシュ(STANDISH)及びワトキンス(WATKINS)の、
J. Mol. Biol. 1965, 13, 238,仏国特許第２３１５９９
１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製され
る非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。
【００２８】本発明の化粧品用組成物は、抗日光組成物
又はメークアップ用製品のような、紫外線からヒトの表
皮又は毛髪を保護するための組成物として使用すること
ができる。
【００２９】本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線からヒ
トの表皮を保護するために、又は抗日光組成物として使
用される場合、それは、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸
濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエ
マルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、
例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、ゲルクリ
ーム、棒状固体、パウダー、スティック、エアゾールフ
ォーム又はスプレーの形態で提供される。
【００３０】本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線から毛
髪を保護するために使用される場合、それは、シャンプ
ー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の
小胞体分散液の形態として提供することができ、また、
例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は
後、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化の
前、処理中又は後に適用されてすすがれる組成物、スタ
イリング又はトリートメント用のローションもしくはゲ
ル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲ
ル、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化、染
色又は脱色用の組成物を構成することもできる。
【００３１】組成物が、まつげ、眉毛又は皮膚のメーク
アップ用製品、例えば、表皮用トリートメントクリー
ム、ファンデーション、リップスティック、アイシャド
ウ、ほほ紅、マスカラ又はアイライナーとして使用され
る場合、それは、固体状又はペースト状、無水又は水性
の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルショ
ン、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液として提供す
ることができる。
【００３２】指針として、水中油型エマルション型の担
体を有する本発明の抗日光組成物において、水相(特に
親水性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して、一
般的に５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量
％、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物
に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
である。
【００３３】また本発明の主題は、紫外線、特に太陽光
線に対して敏感な物質を保護することを意図した組成物
の製造における、上述した式(Ｉ)のアミノアミジン誘導
体の用途にある。さらに本発明の主題は、化粧品用又は
皮膚病用組成物の製造における、上述した式(Ｉ)のアミ
ノアミジン誘導体の、ＵＶ線を遮蔽するための薬剤とし
ての用途にある。またさらに本発明の主題は、化粧品用
組成物の製造における、上述した式(Ｉ)のアミノアミジ
ン誘導体の、ＵＶ線による皮膚の色調変化をコントロー
ルするための薬剤としての用途にある。
【００３４】
【実施例】次に本発明の実施例を例証するが、本発明を
限定するものではない。実施例１ Ｎ'-[(Ｅ)-(３-メトキシフェニル)メチリデン]ベンゼン
カルボヒドラゾンアミド(化合物２９)
【化１３】 この化合物は、エチルベンゾイミダートヒドロクロリド
(cas：5333-86-8)と３-メトキシベンズアルデヒドか
ら、以下に定義する２工程の合成法に従い得られる：エ
チルベンゾイミダートヒドロクロリドを、水酸化ナトリ
ウム溶液の作用により放出させた。得られた油(１ｇ)を
エタノール(１０ｍｌ)に溶解させ、ついでヒドラジン水
和物(３３５ｍｇ)を添加した。反応混合物を＋４℃で一
晩放置し、溶媒を蒸発させると、油状形態の所望のアミ
ノアミジンが残った。この油を１０ｍｌのイソプロパノ
ールに溶解し、３-メトキシベンズアルデヒド(９１０ｍ
ｇ)を添加した。媒体を還流温度まで加熱し、２時間加
熱した。所望の生成物が沈殿し、濾過した。
【００３５】１Ｈ ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ
６、ｐｐｍ)：８．４３(ｓ、１Ｈ)；７．９７(ｄ、２
Ｈ)；７．５４(ｍ、１Ｈ)；７．４９-７．４１(ｍ、４
Ｈ)；７．３４(ｔ、１Ｈ)；７．０４(広域ｓ、２Ｈ)；
６．９８(ｄｄ、１Ｈ)；３．８３(ｓ、３Ｈ)。１３Ｃ
ＮＭＲ(１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６、ｐｐｍ)：１５
９．４；１５８．７；１５３；１３７；１３３．８；１
３０．２；１２９．５；１２８；１２６．７；１２１．
１；１２０．６；１１５．７；１１１．９；５５．１。
理論的分子量：２３７．３プラットフォームＩ質量分析
計(Micromass)にて、エレクトロスプレーイオン化によ
り記録された陽イオンの質量スペクトルから測定された
分子量：２３８
【００３６】この化合物は次のサンスクリーン特性を有
する： λｍａｘ＝３４１ｎｍ(エタノール) εが１００００を越えるスペクトル領域：２９７〜３７
７ｎｍ Ｅｌ％(エタノール)＝１０１６ 本実施例において調製した化合物をサンスクリーン剤と
して配合して常法により光保護組成物を製造した。
【００３７】実施例２：Ｎ'-[(Ｅ)-３-メチルフェニル
メチリデン]-２-ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合
物７６)
【化１４】 この化合物を、FOKS H., M. BURACZEWSKA, W. MANOWSK
A, J. SAWLEWICZ Dissert. Pharm. Pharmacol. 1971, 2
3, (1), 49に記載されている手順に従い合成した。１Ｈ
ＮＭＲ(４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６、ｐｐｍ)：９．
３９(ｄ、１Ｈ)；９．０８(ｄ、１Ｈ)；８．７８(ｄ、
１Ｈ)；８．７４(ｄ、１Ｈ)；８．６１(ｄｄ、１Ｈ)；
８．５７(ｓ、１Ｈ)；８．３８(ｄｄｄ、１Ｈ)；７．４
７(ｍ、１Ｈ)；７．３０(広域ｓ、２Ｈ)。１３Ｃ ＮＭ
Ｒ(１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６、ｐｐｍ)：１５５．
７；１５２．２；１５０．５；１４９．４；１４５．
９；１４５．７；１４３．３；１４３；１３４．４；１
３１；１２３．６。 理論的分子量：２２４．３ プラットフォームＩ質量分析計(Micromass)にて、エレ
クトロスプレーイオン化により記録された陽イオンの質
量スペクトルから測定された分子量：２２５
【００３８】この化合物は次のサンスクリーン特性を有
する： λｍａｘ＝３４１ｎｍ(エタノール) εが１００００を越えるスペクトル領域：２９７〜３７
７ｎｍ Ｅｌ％(エタノール)＝１０１６ 光安定性プロトコールにかけた後に５％損失(BERST G.,
GONZENBACH H., CHRIST R., MARTIN R., DEFLANDRE
A., MASCOTTO R.E., JOLLEY J.D.R., LOWELL W.,PELZER
R., STIEHM T., Inter. J. Cosm. Sci, 1996, 18, 167
-177に従う。光安定性Ｉ部の測定のために提案されたプ
ロトコール：化粧用ＵＶフィルター)。本実施例におい
て調製した化合物をサンスクリーン剤として配合して常
法により光保護組成物を製造した。
【００３９】実施例３：Ｎ'-[(Ｅ)-２-ヒドロキシフェ
ニルメチリデン]ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合
物５２)
【化１５】 この化合物を次の手順により合成した：３-シアノピラ
ジン(１５ｇ)を３０ｍｌのエタノールに溶解し、ついで
ヒドラジン水和物(１５ｍｌ)を添加した。媒体を還流温
度まで加熱し、ついで加熱を停止した。所望のアミノア
ミジンが沈殿し、濾過した。ついで、このアミノアミジ
ンを実施例１の手順と同じように使用した。
【００４０】理論的分子量：２４１．３ プラットフォームＩ質量分析計(Micromass)にて、エレ
クトロスプレーイオン化により記録された陽イオンの質
量スペクトルから測定された分子量：２４２ この化合物は次のサンスクリーン特性を有する： λｍａｘ＝３５４．２ｎｍ(エタノール) εが１００００を越えるスペクトル領域：３２０〜３８
４ｎｍ Ｅｌ％(エタノール)＝１０１０ 本実施例において調製した化合物をサンスクリーン剤と
して配合して常法により光保護組成物を製造した。
【００４１】実施例４：Ｎ'-[(Ｅ)-３-フリルメチリデ
ン]-２-ピラジンカルボヒドラゾンアミド(化合物７０)
【化１６】 この化合物を、FOKS H., M. BURACZEWSKA, W. MANOWSK
A, J. SAWLEWICZ Dissert. Pharm. Pharmacol. 1971, 2
3, (1), 49に記載されている手順に従い合成した。１Ｈ
ＮＭＲ(５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-ｄ６、ｐｐｍ)：９．
３６(ｄ、１Ｈ)；８．７６(ｄｄ、１Ｈ)；８．７１(ｄ
ｄ、１Ｈ)；８．４４(ｓ、１Ｈ)；８．１３(広域ｓ、１
Ｈ)；７．７５(広域ｓ、１Ｈ)；７．０６(ｍ、１Ｈ)；
７．０２(広域ｓ、２Ｈ)。 理論的分子量：２１５．２ プラットフォームＩ質量分析計(Micromass)にて、エレ
クトロスプレーイオン化により記録された陽イオンの質
量スペクトルから測定された分子量：２１６ この化合物は次のサンスクリーン特性を有する： λｍａｘ＝３３５ｎｍ(エタノール) εが１００００を越えるスペクトル領域：２９７〜３６
４ｎｍ Ｅｌ％(エタノール)＝８３２ 本実施例において調製した化合物をサンスクリーン剤と
して配合して常法により光保護組成物を製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 213/53 Ｃ０７Ｄ 213/53 231/16 231/16 233/64 １０５ 233/64 １０５ 241/24 241/24 307/52 307/52 307/64 307/64 403/12 403/12 405/12 405/12 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｂ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 化粧品的に許容可能な担体に、少なくと
    も１つの次の式(Ｉ)： 【化１】 {上式中： − Ａｒ１は、(ｉ)次の式： 【化２】 [上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なっていても
    よく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキ
    ル基；Ｃ１-Ｃ８アルコキシ基を示し；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
    ３は５又は６員の芳香族複素環、又は芳香もしくは非縮
    合環を形成可能である]の芳香環； (ｉｉ)次の構造： 【化３】 [上式中、ＺはＣ又はＮを表す]に相当し、６つの原子を
    有する芳香環；を表し、 − Ａｒ２は、上述したＡｒ１で定義されたものに相当
    する芳香環、又は次の構造： 【化４】 [上式中： − Ｙは硫黄、酸素、炭素又は窒素を表し； − Ｗは炭素又は窒素原子を表し； − Ｒ４は、(ｉ)Ｗが窒素原子である場合に水素原子を
    示し；(ｉｉ)Ｗが炭素原子である場合に、水素原子、直
    鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ１-Ｃ８アル
    コキシ基を示すか、又は芳香もしくは非縮合環を形成可
    能であり； − ＵはＷが炭素原子である場合に炭素又は窒素原子を
    表し； − Ｒ５は、(ｉ)Ｕが窒素である場合に水素原子を示
    し；(ｉｉ)Ｕが炭素原子である場合に、水素原子；直鎖
    状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ１-Ｃ８アルコ
    キシ基を示すか、又は芳香もしくは非縮合環を形成可能
    である]に相当し、５つの原子を有する芳香環；を表
    し、 − Ａｒ３は、上述したＡｒ２で定義されたものに相当
    する芳香環、又は水素原子を示す}に相当するアミノア
    ミジン誘導体を含有せしめてなることを特徴とする、局
    所使用され、皮膚及び／又は毛髪を光保護するための化
    粧品用組成物。
  2. 【請求項２】 アミノアミジン誘導体が次の表： 【表１】 に記載されている化合物からなる群から選択されること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 アミノアミジン誘導体が次の構造： 【化５】 を有するＮ'-[(Ｅ)-(３-メトキシフェニル)メチリデン]
    ベンゼンカルボヒドラゾンアミドであることを特徴とす
    る請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 アミノアミジン誘導体が次の構造： 【化６】 を有するＮ'-[(Ｅ)-３-ピリジニルメチリデン]-２-ピラ
    ジンカルボヒドラゾンアミドであることを特徴とする請
    求項１又は２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 アミノアミジン誘導体が次の構造： 【化７】 を有するＮ'-[(Ｅ)-２-ヒドロキシフェニルメチリデン]
    ピラジンカルボヒドラゾンアミドであることを特徴とす
    る請求項１又は２に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 式(Ｉ)の化合物が、組成物の全重量に対
    して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量
    ％の範囲の含有量で組成物中に存在していることを特徴
    とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成
    物。
  7. 【請求項７】 前記化粧品的に許容可能な担体が水中油
    型エマルションの形態で存在していることを特徴とする
    請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂにおいて活性
    がある一又は複数の付加的な有機遮蔽剤をさらに含有す
    ることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に
    記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記付加的な有機遮蔽剤が、ケイ皮酸誘
    導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；
    ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン
    誘導体；β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体；ベン
    ゾイミダゾール誘導体；ビスベンゾアゾリル誘導体；ｐ
    -アミノ安息香酸誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコ
    ーン；微粒化不溶性の有機ＵＶ遮蔽剤から選択されるこ
    とを特徴とする請求項８に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 付加的なＵＶ光保護剤として、被覆又
    は非被覆金属酸化物の顔料又はナノ顔料をさらに含有す
    ることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に
    記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記顔料又はナノ顔料が、被覆又は非
    被覆酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム
    及び酸化セリウム、及びそれらの混合物から選択される
    ことを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 皮膚を人工的にサンタン状態にする、
    及び／又は黒色にする少なくとも１つの薬剤をさらに含
    有していることを特徴とする請求項１ないし１１のいず
    れか１項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、保護
    剤、酸化防止剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、消泡
    剤、保湿剤、香料、防腐剤、界面活性剤、金属イオン封
    鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤から選
    択される少なくとも１つのアジュバントをさらに含有し
    ていることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか
    １項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ヒトの表皮の保護用組成物又は抗日光
    組成物であって、非イオン性の小胞体分散液、水中油型
    エマルション等のエマルション、クリーム、ミルク、ゲ
    ル、ゲルクリーム、懸濁液、分散液、パウダー、棒状固
    体、フォーム又はスプレーの形態で提供されるものであ
    ることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項
    に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 分散液、懸濁液又はエマルションの形
    態、又は固体状、ペースト状、無水又は水性の形態で提
    供され、睫毛、眉毛、爪又は皮膚のメークアップ用組成
    物であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれ
    か１項に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 紫外線からの毛髪の保護を意図した組
    成物において、該組成物がシャンプー、ローション、ゲ
    ル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態
    で提供されるものであることを特徴とする請求項１ない
    し１２のいずれか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 請求項１ないし５のいずれか１項に記
    載の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体からなる、太陽光線
    等の紫外線に対して敏感な物質を保護するための薬剤。
  18. 【請求項１８】 請求項１ないし５のいずれか１項に記
    載の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体からなる紫外線遮蔽
    剤。
  19. 【請求項１９】 請求項１ないし５のいずれか１項に記
    載の式(Ｉ)のアミノアミジン誘導体からなる、紫外線に
    よる皮膚の色調変化をコントロールするための薬剤。
  20. 【請求項２０】 次の表： 【表２】 の化合物から選択されるアミノアミジン誘導体。
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GB201216448D0 (en) * 2012-09-14 2012-10-31 Univ Bath Compound
CN112641651A (zh) * 2020-12-29 2021-04-13 宁波市江北区伊人宝贸易有限公司 一种美白抗皱化妆品的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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