CN112641651A - 一种美白抗皱化妆品的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种美白抗皱化妆品的制备方法。本发明制备的美白抗皱化妆品，包括由防晒组合物、抗氧化剂、烟酰胺组成的功效成分，以及混合果酸、营养保湿成分、辅助成分；其中，抗氧化剂为维生素E与聚乙二醇‑共轭亚麻酸酯的混合物，聚乙二醇‑共轭亚麻酸酯的酯化度不低于16％。该化妆品除具有显著的美白抗皱效果外，同时还具有补水保湿、防晒的功效，修复皮肤屏障，使皮肤更加细腻、光滑、富有弹性。

Description

一种美白抗皱化妆品的制备方法

技术领域

本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种美白抗皱化妆品的制备方法。

背景技术

随着生理年龄的增长或是环境的因素，皮肤会逐渐失去对外界污染和微生物的防护功能，皮肤适应环境的能力越来越差，水分和皮下脂肪减少，弹性纤维逐渐变粗，皮肤变皱。皮肤老化是整个机体衰老的突出表现，其中脸部皮肤老化尤为明显，人体内分泌的胶原蛋白和弹力纤维蛋白因为被氧化逐渐减少、断裂，对表皮的支撑作用消失，造成不均一的塌陷，真皮层开始变薄，皮肤弹性变差，皱纹开始逐渐产生。

造成皮肤衰老的主要因素为人体衰老固有的生理机制、疾病、外界UV辐射、环境污染等。从细胞层面上来观察，人皮肤衰老的主要原因为皮肤表皮层和真皮层的细胞活力下降。首先，表皮层细胞活力下降导致皮肤屏障功能降低、抵抗力下降，同时在紫外线的刺激下，细胞代谢紊乱、色素也不断积累。其次，真皮层细胞活力下降，真皮层中的成纤维细胞分泌胶原蛋白和弹性蛋白减少；胶原蛋白具有很强的持水能力，其含量下降，会引起皮肤松弛、皱纹增多；弹性蛋白纤维对皮肤有一定支撑作用，其减少会导致皮肤失去弹性。此外，随着人体衰老，表皮毛细血管收缩减少，皮肤局部血液循环不足，造成皮肤细胞营养和水分补给不足，代谢废物也不能及时排出，皮肤细胞就慢慢失去活力。因此，要延缓皮肤衰老、保持皮肤嫩白，须同时注意以下三个方面：1)改善表层皮肤的血液循环，增加表层皮肤的营养和水分供给；2)减少UV辐射、化学物质、雾霾等外界因素对皮肤的伤害；3)促进成纤维细胞增殖、激活成纤维细胞的活力。

已有多种方法可以抑制皮肤老化现象。其中包括，AHA、维甲酸、视黄醇及维生素或类似物的使用，但这些物质在皮肤刺激和临床效果方面受到批评。而且，这些物质使用量有限，不能根本性地解决作为皮肤老化的主要原因的活性氧所造成的氧化作用。另外，还有不少单独使用含有抗氧化成分的植物提取物的实例，但它们仍然难以提供满意的效果。因此，研发一种效果好的美白抗皱化妆品很有必要。

发明内容

(一)发明目的

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种美白抗皱化妆品的制备方法。经本发明制备的美白抗皱化妆品除具有显著的美白抗皱效果外，同时还具有补水保湿、防晒的功效，修复皮肤屏障，使皮肤更加细腻、光滑、富有弹性。

(二)技术方案

一种防晒组合物，其包含一种具有式(1)所示结构的化合物，

其中，R代表含有C、N的五元、六元或七元环。

其中，所述防晒组合物还包括包覆修饰所述化合物的壳聚糖-酶解木质素凝胶，该防晒组合物中化合物的重量百分含量为30～70％。

上述防晒组合物中的化合物的波长在280～375nm范围内，具有良好的紫外线吸收能力，可单独作为紫外线吸收剂，也可与其他类型的吸收剂复配使用。该化合物作为紫外线吸收功能材料应用于防晒霜、面霜等面部护肤品或化妆品后，能够避免紫外线对人体造成伤害，大大提高安全性。

上述所述防晒组合物具体经由下述方法制备得到：

将酶解木质素和壳聚糖溶于丙酮/盐酸/水混合液中，缓慢滴入0.1mol/L的NaCl水溶液，待滴加完后，将混合液中的沉淀物质收集并用纯水洗涤以除去残留的无机盐，然后与上述化合物混合，搅拌反应至少16h，得到防晒组合物。

在上述制备防晒组合物的过程中，壳聚糖的

脱乙酰度不高于85％，优选75～84％；

重均分子量不低于50kDa，优选80～120kDa。

在上述制备防晒组合物的过程中，壳聚糖与酶解木质素的混合百分量比为1.8～3:1。

在上述制备防晒组合物的过程中，丙酮/盐酸/水混合液中各物质的混合体积比为8:0.5～1:1～1.5。

在上述制备防晒组合物的过程中，NaCl水溶液的滴加速度为0.05～0.2mL/s。

在上述制备防晒组合物的过程中，搅拌速率为150～600r/min，干燥温度为50～70℃。

本发明所述防晒组合物的粘度为4000～20000cps，防晒组合物中壳聚糖的存在使其具有拒水性，组合物可防汗防水，延长防晒时效，且木质素中含有大量的苯环、酚羟基等生色团结构，具有良好的抗紫外效果，与该化合物具有协同作用，显著提高了防晒组合物的抗紫外效果，并能促进皮肤对化妆品的吸收；此外，用凝胶包覆修饰化合物所得的组合物具有良好的包覆能力，该防晒组合物具有良好的分散作用，在化妆品中可均匀分布，提高化妆品的舒适度。

前述所述防晒组合物在美白抗皱化妆品中的应用，包括利用前述所述防晒组合物单独使用、和/或与其他类型的吸收剂复配后添加到美白抗皱化妆品中。

一种美白抗皱化妆品，包括由前述所述防晒组合物、抗氧化剂、烟酰胺组成的功效成分，以及混合果酸、营养保湿成分、辅助成分；其中，

抗氧化剂为维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的混合物，聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的酯化度不低于16％。

在本发明中，所述美白抗皱化妆品中各组分按照重量计包括：防晒组合物10～15％、抗氧化剂0.8～3％、烟酰胺0.5～2％、混合果酸0.5～4％、营养保湿成分3～10％、乳化剂0.5～8％、多元醇0.1～15％、防腐剂0.2～0.5％、水余量。

本发明提供的美白抗皱化妆品，抗氧化剂进入皮肤后能够对抗自由基、紫外线造成的伤害，延缓皮肤衰老，减少皱纹的产生，保护肌肤，令肌肤有弹性；防晒组合物能够在皮肤表面快速形成一层膜，可有效防止紫外线对皮肤的损害，减少色素的沉积，延缓皮肤衰老，减少皱纹的产生，并且使化妆品本身的稳定性得以提高；烟酰胺可以抑制黑色素的产生以及沉淀，可快速实现美白的效果，还具有保湿、修复皮肤屏障、抗衰老的作用；营养保湿成分具有较强的补水保湿作用，使皮肤补充水分，减少皱纹的产生；各组分协同作用，使得化妆品稳定性好，渗透性高，易吸收，肤感清爽不油腻，透气性好，效力温和，不会对皮肤早成伤害，能够达到美白抗皱的效果，使皮肤更加细腻、光滑、富有弹性。

在本发明中，所述混合果酸为乳糖酸与蔗糖、乳酸钠、酒石酸中的任一种或几种混合，混合重量比为1:0.1～1。

在本发明中，所述营养保湿成分为甲基丙二醇、水解β葡聚糖、透明质酸钠、羟乙基脲、聚谷氨酸钠中的中的任一种或几种。

在本发明中，所述辅助成分包含防腐剂、多元醇及水、乳化剂；其中，

防腐剂选自丙炔醇丁基氨甲酸酯、双(羟甲基)咪唑烷基脲、对羟基苯乙酮、乙内酰脲、异噻唑啉酮中的任一种或几种；

多元醇选自甘油、丁二醇、1,2-戊二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、辛甘醇中的任一种或几种；

乳化剂选自聚甘油-10五硬脂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、PEG-100硬脂酸酯、硬脂酰乳酰乳酸钠、鲸蜡醇磷酸酯钾、聚山梨醇酯-20、癸基葡糖苷中的一种或其组合。

在本发明中，所述抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的重量百分含量不低于15％，优选18～35％。

在本发明中，所述抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯由共轭亚麻酸与聚乙二醇在N,N’-二环己基碳酰亚胺作用下，在0～5℃下反应10～24h得到的。

本发明以维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯作为混合抗氧化剂，具有良好的抗氧化作用，进入皮肤后能够对抗自由基、紫外线造成的伤害，延缓衰老，维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯混合使用，可提高化妆品稳定性，有助于皮肤的吸收，从而提高抗氧化性、抗衰老的效果，且抗氧化剂与防晒剂组合使用，其抗老防皱效果优于单独使用抗氧化剂。

本发明还提供了一种美白抗皱化妆品的制备方法，包括：

1)将乳化剂、抗氧化剂加入到油相锅中，70～90℃下搅拌至完全溶解，得到物料A；

2)将去离子水、营养保湿成分、多元醇加入到水相锅中，70～90℃下搅拌至完全溶解，得到物料B；

3)将物料A与物料B混合，高速搅拌分散均匀，加入防晒组合物、混合果酸、烟酰胺继续搅拌10～15min，得物料C；

4)将物料C降温至30～50℃，加入防腐剂，搅拌均匀即得美白抗皱化妆品。

在本发明中，所述搅拌的搅拌速度为60～200r/min，高速搅拌的搅拌速度为2000～3000r/min。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于，

1)本发明提供的具有紫外线吸收性能的化合物，该化合物在波长280～385nm范围内，具有良好的紫外线吸收能力，可单独作为紫外线吸收剂，也可与其他类型的吸收剂复配使用，该化合物作为紫外线吸收功能材料应用于防晒霜、面霜等面部护肤品或化妆品后，还能够防止皮肤吸收，避免对人体造成伤害，大大提高安全性；

2)本发明提供的防晒组合物的粘度为4000～20000cps，防晒组合物中壳聚糖的存在使其具有拒水性，组合物可防汗防水，延长防晒时效，且木质素的存在，木质素中含有大量的苯环、酚羟基等生色团结构，具有良好的抗紫外效果，与该化合物具有协同作用，显著提高了防晒组合物的抗紫外效果；此外，用凝胶包覆修饰化合物所得的组合物具有良好的包覆能力，该防晒组合物具有良好的分散作用，在化妆品中可均匀分布，提高化妆品的舒适度；

3)本发明以维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯作为混合抗氧化剂，具有良好的抗氧化作用，进入皮肤后能够对抗自由基、紫外线造成的伤害，延缓衰老，维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯具有协同作用，可提高稳定性，有助于皮肤的吸收，从而提高抗氧化性、抗衰老的效果；

4)本发明提供的化妆品渗透性好，易吸收，肤感清爽不油腻，透气性好，效力温和，不会对皮肤早成伤害，使皮肤更加细腻、光滑、富有弹性。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的化合物的¹H-NMR示意图；

图2为本发明实施例1制备的化合物的紫外可见光光谱；

图3为本发明化妆品的美白效果(黑色素生成抑制率)测试结果示意图；

图4为本发明化妆品的抗皱效果(细胞增值率)测试结果示意图；

图5为本发明化妆品的防晒效果(防晒指数SPF)测试结果示意图。

具体实施方式

为使本领域技术人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及权利要求书中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有定义，本文所使用的技术和科学术语，具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。

本发明中，具有紫外吸收效果的化合物可经由现有技术制备，包括但不限于：

1)1mol的三聚氯化氰溶解于二甲醚中，在-30℃下滴加入2mol芳香氨基化合物，此温度下搅拌反应至少3小时，然后升至室温，依次用饱和Na₂CO₃溶液和H₂O洗涤，再用MgSO₄干燥，减压蒸干溶剂，得产物I；

2)产物I溶解于CH₂Cl₂中，在室温下加入2mol双取代胺基化合物，混合物搅拌反应8～12h，然后依次用0.1mol/L的HCl、H₂O和饱和NaCl溶液洗涤，Na₂SO₄干燥，减压蒸干溶剂，用混和溶剂(正己烷:乙酸乙酯＝4:0.8～1)重结晶，得产物II；

3)产物II溶解于CH₂Cl₂中，加入2mol水和肼，混合物在55～60℃下搅拌反应12h，然后冷到室温，依次用饱和NaCl溶液、H₂O洗涤，Na₂SO₄干燥，减压蒸干溶剂，残留物用混和溶剂重结晶，得产物III；

4)产物III溶解于甲苯中，加入1mol的醛化合物，烧瓶加装酯水分离装置，回流反应，共沸移除水分，移除水分完全后，溶液冷到室温，减压蒸干溶剂，残留物用混和溶剂重结晶，得目标化合物。

以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述。

实施例1：

本实施例提供一种美白抗皱化妆品，包括：

防晒组合物12g、维生素E1.7g、聚乙二醇-共轭亚麻酸酯0.8g、烟酰胺1.8g、乳糖酸1.2g、乳酸钠1g、酒石酸1.6g、透明质酸钠6g、聚谷氨酸钠4g、聚甘油-10五硬脂酸酯8g、甘油14g、对羟基苯乙酮0.4g、水47.7g。

防晒组合物中包含具有式(2)所示结构的化合物，以及包覆修饰该化合物的壳聚糖-酶解木质素凝胶，该防晒组合物中化合物的重量百分含量为68％；

所述化合物具体经由下述方法制备得到：

18.5g三聚氯化氰溶解于二甲醚中，在-30℃下加入21.4g对甲基苯基胺搅拌反应3h，然后升至室温，依次用饱和Na₂CO₃溶液和H₂O洗涤，再用MgSO₄干燥，减压蒸干溶剂，产物溶解于CH₂Cl₂中，在室温下加入17g哌啶，混合物搅拌反应12h，然后依次用0.1mol/L的HCl、H₂O和饱和NaCl溶液洗涤，Na₂SO₄干燥，减压蒸干溶剂，用混和溶剂(正己烷:乙酸乙酯＝4:1)重结晶，得到的化合物溶解于CH₂Cl₂中，加入100g的水和肼，混合物在60℃下搅拌反应12h，然后冷到室温，依次用饱和NaCl溶液、H₂O洗涤，Na₂SO₄干燥，减压蒸干溶剂，残留物用混和溶剂重结晶，得到的化合物溶解于甲苯中，加入23.2g的5-(4-硝基苯基)呋喃-2-甲醛，烧瓶加装酯水分离装置，回流反应，共沸移除水分，移除水分完全后，溶液冷到室温，减压蒸干溶剂，残留物用混和溶剂重结晶，得目标化合物，核磁共振氢谱图如附图1所示。

防晒组合物具体经由下述方法制备得到：

将1.3g酶解木质素和2.6g壳聚糖(壳聚糖的脱乙酰度为82％，重均分子量为100kDa)溶于100mL丙酮/盐酸/水混合液中(丙酮、盐酸与水的体积比为8:0.8:1.2)，以0.1mL/s的速率缓慢滴入400mL浓度为0.1mol/L的NaCl水溶液，全部NaCl水溶液滴加完毕后，将混合液的沉淀物质收集并用纯水洗涤5次，除去残留的无机盐后，与上述化合物8.16g混合，25℃、300r/min下搅拌20h，得到防晒组合物。

聚乙二醇-共轭亚麻酸酯具体经由下述方法制备得到：

将3.8g共轭亚麻酸与2g聚乙二醇(分子量为600)在N,N'-二环己基碳酰亚胺作用下，在0℃下反应24h得到，酯化度为22.2％。

本实施例还提供了一美白抗皱化妆品的制备方法，具体操作步骤如下：

1)将聚甘油-10五硬脂酸酯、维生素E、聚乙二醇-共轭亚麻酸酯加入到油相锅中，90℃、80r/min下搅拌至完全溶解，得到物料A；

2)将去离子水、透明质酸钠、丁二醇加入到水相锅中，80℃、80r/min下搅拌至完全溶解，得到物料B；

3)将物料A与物料B混合，2000r/min下高速搅拌分散均匀，加入防晒组合物、乳糖酸、乳酸钠、酒石酸、烟酰胺继续搅拌15min，得物料C；

4)将物料C降温至40℃，加入对羟基苯乙酮，搅拌均匀即得美白抗皱化妆品。

实施例2：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂仅为维生素E2.5g，未添加聚乙二醇-共轭亚麻酸酯。

实施例3：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂为维生素E1.6g与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯0.9g，即维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的混合重量比为1.8:1。

实施例4：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂为维生素E1.87g与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯0.63g，即维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的混合重量比为3:1。

实施例5：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂仅为聚乙二醇-共轭亚麻酸酯2.5g。

实施例6：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的酯化度为13.9％，具体经由下述方法制备得到：

将2.4g共轭亚麻酸与2g聚乙二醇(分子量为600)在N,N'-二环己基碳酰亚胺作用下，在0℃下反应24h得到。

实施例7：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的酯化度为16.2％，具体经由下述方法制备得到：

将2.8g共轭亚麻酸与2g聚乙二醇(分子量为600)在N,N'-二环己基碳酰亚胺作用下，在0℃下反应24h得到。

实施例8：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，所述抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的酯化度为24.7％，具体经由下述方法制备得到：

将4.5g共轭亚麻酸与2g聚乙二醇(分子量为600)在N,N'-二环己基碳酰亚胺作用下，在0℃下反应24h得到。

实施例9：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，防晒组合物中包含具有式2)所示结构的化合物，以及包覆修饰该化合物的壳聚糖凝胶，即不包含酶解木质素。

实施例10：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，防晒组合物中壳聚糖、酶解木质素的添加量分别为2.5g、1.4g，即壳聚糖、酶解木质素的添加重量比为1.8:1。

实施例11：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，防晒组合物中壳聚糖、酶解木质素的添加量分别为3g、1g，即壳聚糖、酶解木质素的添加重量比为3:1。

实施例12：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，防晒组合物中包含具有式2)所示结构的化合物，以及包覆修饰该化合物的酶解木质素凝胶，即不包含壳聚糖。

实施例13：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，以具有式2)所示结构的化合物作为防晒剂。

实施例14：

本实施例提供另一种美白抗皱化妆品，本实施例美白抗皱化妆品的组分、制备方法均与实施例1基本相同，不同之处仅仅在于，未添加防晒组合物。

实验例1：化合物紫外反射光谱测试：

实验样品：实施例1所制备的化合物；

测试方法：将10mg样品置于100mL容量瓶内，用60％酒精定容至刻度，摇匀；所得溶液用紫外可见分光光度计扫描其240～420nm波段的透射光谱，如附图2所示；

实验结果：紫外反射光谱测试显示，化合物在280～385nm波段的范围内也具较高的紫外吸收能力，这个范围包含UVA、UVB，因此该化合物具有良好的紫外性能，既可作为紫外吸收剂单独使用，也可与其他类型的吸收剂复合使用。

实验例2：产品安全性评价(人体皮肤斑贴实验)：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

受试人群资料及分组：100例皮肤健康，无皮肤病过敏史的女性受试志愿者，35～55岁，平均年龄40岁，随机分为5组，每组20人；

斑贴方法：选用合格的斑试器，以封闭式斑贴实验方式，将受试物约0.02mL滴于斑试器内，外用专用胶带贴覆于受试者背部，24h后去除受试物，分别去除后0.5、6、12、24、48h观察皮肤反应，按照《化妆品卫生规范》中皮肤反应分级标准记录其结果；

实验结果：从人体皮肤斑贴实验结果可以看出，各组受试者通过化妆品的斑贴实验，在0.5、6、12、24、48h观察皮肤反应，皮肤均无出现过敏等不良反应，说明所述的美白抗皱化妆品使用安全。

实验例3：皮肤渗透效果测试：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

实验方法：垂直扩散的实验方法；

方法如下：将新鲜的猪皮切成直径为2cm，厚度为1mm的薄片，利用pH＝7.4的PBS缓冲溶液浸泡12h后，置于垂直扩散池中进行皮肤渗透实验，实验的温度恒定为32℃，测试时长为0.5h、3h、6h。利用紫外分光光度计测试扩散池中木质素或木质素胶体球的浓度，从而确定6h的累积扩散量，参照Fick扩散定律，单位累积扩散量M(μg/cm²)的计算公式如式(3)所示：

式(3)中，C_n—n时间点测得的药品浓度；V—取样体积；V₀—扩散池总体积；S—测试皮肤总面积。测试结果如表1所示。

表1单位累积扩散量

实验结果：皮肤渗透性能是衡量化妆品效果和安全性能的重要因素，从表1可以看出，化妆品对皮肤的渗透量随时间的增长呈递增趋势，且3h之后前，化妆品渗透量的增长速度明天增快；从实施例1～6可以看出，抗氧化剂中维生素E和聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的混合比对化妆品的渗透效果影响较大，利用维生素E和聚乙二醇-共轭亚麻酸酯，比单纯的聚乙二醇-共轭亚麻酸酯更有利于皮肤的吸收，从实施例9～14可以看出，防晒组合物的添加有助于提高皮肤的渗透性能。

实验例:4：美白效果测试：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

测试方法：

A、抑制黑色素生成的效果的测量：

将小鼠黑素瘤转移细胞加入有10％胎牛血清的MEM(最小必需培养基)中和在37℃，5％CO₂的条件下进行培养。培养的细胞以3×10⁵/瓶的密度接种于T-75细胞培养瓶中，并且培养至细胞粘附于培养瓶壁，再将培养基换为加入有10ppm的各测试物质的新培养基，将含有DMSO的培养基作为对照组，如此每隔2d更换含有各测试物质的新培养基，进行培养直到细胞长满培养瓶内为止，细胞成长完后收集培养细胞，用PBS清洗，然后用1mol/L的氢氧化钠溶解后测定492nm处的吸光度，并且基于测量结果，根据下述式(4)计算出黑色素生成抑制率：

黑色素生成抑制率(％)＝100-(各测试物质的吸光度/对照的吸光度×100)(4)。测试结果如附图3所示。

B、临床测试效果：

为验证本发明的化妆品具有美白效果，选择30名志愿者进行了有效性实验，140名志愿者为年龄在40～50岁之间，随机分成14组测试；实验要求为：要求参加实验的志愿者每人每天晚上洁面后，用2mL化妆品涂抹面部皮肤，并轻轻按摩10min使组合物完全吸收；实验一共进行4周，实验期间，每周对参与实验的自愿者进行皮肤粗糙度跟踪测试；测试采用的仪器为多探头皮肤检测仪(MPA10，德国CK)，由专业技术人员操作。临床实验结果如表2所示。

表2美白效果评价

注1：美白效果评价(

L*值)：

显著：△E≥1且△L＞0.3，皮肤美白效果明显，可用肉眼识别；

一般：1＞△E≥0.3且△L≥0，皮肤美白效果轻微，肉眼较难直接识别；

极低：△E＜0.3或△L＜0，无美白效果或者皮肤变暗或无效数据或志愿者不满意(过敏等)。

实验结果：如表2和图3所示，本发明提供的化妆品具有较好的美白效果，抑制黑色素生成效果明显，从图中还可以看出，相比单独的维生素E和聚乙二醇-共轭亚麻酸酯，两者混合使用的抗氧化更显著，黑色素生成抑制率更高；防晒组合物对化妆品的美白效果具有明显的影响，防晒组合物的添加可明显提高化妆品的美白效果，这是因为防晒组合物的能够有效阻挡紫外线对皮肤的伤害，抑制黑色素生成，此外，防晒组合物的添加提高了化妆品的渗透吸收，能够进一步提高美白效果。

实验例5：祛皱功效评价：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

测试方法：取皮肤成纤维细胞(RAB-iCell-s010，赛百慷)，用0.25％的胰酶消化并调整细胞悬液密度为10⁵个/mL，均匀接种于96孔培养板中，每孔滴加100μL，边缘孔用无菌磷酸盐缓冲液填充，置于CO₂培养箱中培养24h后，吸出培养上清液，每孔加入1mg/mL的样品的培养基(牛血清)稀释液100μL，同时设不加样品的空白对照组；分别培养48h后，吸出培养上清液，每孔加入100μLDMEM培养液，并加入20μL浓度为5mg/mL的MTT溶液，在CO₂培养箱中孵育4h后，小心吸出培养上清液，每孔加入150μLDMSO，摇床上振荡10min，使结晶充分溶解，用酶标仪于490nm处测吸光度(A)值。实验结果如附图4所示。

实验结果：如图4所示，本发明提供的化妆品具有良好的促进细胞增殖的作用，在浓度为1mg/mL时，细胞增殖率为15.8％，抗皱防衰老效果优异，还可以看出，抗氧化剂、防晒组合物与其他组分具有协同作用，能够达到补充皮肤营养水分，促进细胞生长，达到抗皱防衰老的效果。

实验例6：防晒效果评价：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

测试方法：按照《化妆品卫生规范》(2015年版)中《防晒化妆品防晒指数(SPF值)测定方法》具体要求进行测试，测试结果如附图5所示：

如图5所示，本发明提供的化妆品具有优异的防晒效果，对比实施例1～5可以看出，抗氧化剂的成分对化妆品的防晒效果具有较为明显的影响，抗氧化剂中维生素E的存在有利于提高防晒效果；对比实施例9～13可以看出，化合物经壳聚糖-酶解木质素包覆后作为抗紫外成分，其防晒效果明显优于单纯的化合物，此外，壳聚糖与酶解木质素的添加量对防晒效果也具有较大影响，酶解木质素的添加更有利于提高防晒效果。

实验例7：稳定性评价：

实验样品：实施例1～14提供的化妆品；

测试方法：将化妆品分别放置在0℃、25℃、45℃的恒温箱中放置3周，观察化妆品是否分离凝聚，无分离凝聚评价为“○”，有少许分离凝聚评价为“△”，有分离凝聚评价为“×”，测试结果如表3所示。

表3稳定性评价

实验结果：如表3所示，本发明优选实施例1提供的化妆品中的稳定性高，在0℃、25℃、45℃下放置3周均不会产生分离凝聚现象，还可以看出，抗氧化剂中维生素E和聚乙二醇-共轭亚麻酸酯具有协同作用，有利于提高化妆品的稳定性，防晒组合物的添加能够明显提高化妆品放入稳定性。

上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。

虽然上述具体实施方式已经显示、描述并指出应用于各种实施方案的新颖特征，但应理解，在不脱离本公开内容的精神的前提下，可对所说明的装置或方法的形式和细节进行各种省略、替换和改变。另外，上述各种特征和方法可彼此独立地使用，或可以各种方式组合。所有可能的组合和子组合均旨在落在本公开内容的范围内。上述许多实施方案包括类似的组分，并且因此，这些类似的组分在不同的实施方案中可互换。虽然已经在某些实施方案和实施例的上下文中公开了本发明，但本领域技术人员应理解，本发明可超出具体公开的实施方案延伸至其它的替代实施方案和/或应用以及其明显的修改和等同物。因此，本发明不旨在受本文优选实施方案的具体公开内容限制。

Claims (9)

1.一种防晒组合物，其特征在于，包含一种具有下式所示结构的化合物，

其中，R代表含有C、N的五元、六元或七元环。

2.根据权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，还包括包覆修饰所述化合物的壳聚糖-酶解木质素凝胶，该防晒组合物中化合物的重量百分含量为30～70％。

3.根据权利要求1或2所述的防晒组合物，其特征在于，壳聚糖与酶解木质素的混合百分量比为1.8～3:1。

4.根据权利要求1～3任一项所述的防晒组合物，其特征在于，防晒组合物的粘度为4000～20000cps。

5.权利要求1～4任一项所述防晒组合物在美白抗皱化妆品中的应用，其特征在于，包括利用权利要求1～4任一项所述防晒组合物单独使用、和/或与其他类型的吸收剂复配后添加到美白抗皱化妆品中。

6.美白抗皱化妆品，其特征在于，包括由权利要求1～4任一项所述防晒组合物、抗氧化剂、烟酰胺组成的功效成分，以及混合果酸、营养保湿成分、辅助成分；其中，抗氧化剂为维生素E与聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的混合物，聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的酯化度不低于16％。

7.根据权利要求6所述的美白抗皱化妆品，其特征在于，抗氧化剂中聚乙二醇-共轭亚麻酸酯的重量百分含量不低于15％。

8.根据权利要求7所述的美白抗皱化妆品，其特征在于，所述抗氧化剂中聚乙二醇共轭亚油酸酯的重量百分含量为18～35％。

9.权利要求6～8任一项所述美白抗皱化妆品的制备方法，包括：

1)将乳化剂、抗氧化剂加入到油相锅中，70～90℃下搅拌至完全溶解，得到物料A；

2)将去离子水、营养保湿成分、多元醇加入到水相锅中，70～90℃下搅拌至完全溶解，得到物料B；

3)将物料A与物料B混合，高速搅拌分散均匀，加入防晒组合物、混合果酸、烟酰胺继续搅拌10～15min，得物料C；

4)将物料C降温至30～50℃，加入防腐剂，搅拌均匀即得美白抗皱化妆品。

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