JPH1115205A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な帯電を示し、高品質の画像を安定して
得られ、カラートナーとして好適な静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。 【解決手段】 結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と
無機微粉体を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該
トナーは、フェノール化合物とアルデヒド化合物との鎖
状縮合物と、フェノール化合物とアルデヒド化合物との
環状縮合物の混合物を含有しており、該混合物中に、ユ
ニット数４〜６の成分が、１０〜８０モル％含有されて
いることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録のような画像形成方法における静電荷潜像を現像する
ための静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】トナーは、現像される静電潜像の極性に
応じて、正または負の電荷を有する必要がある。

【０００３】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電が安定しないので、
濃度の立ち上がりが遅く、カブリが発生し易い。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために荷電制
御剤を添加することが行われている。

【０００４】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、負摩擦帯電性として、モノアゾ染料の金
属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族
ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等が知られて
いる。正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、アジン染
料、トリフェニルメタン系染顔料、４級アンモニウム
塩、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知
られている。

【０００５】しかしながら、これらの荷電制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えない。そし
て、カラートナーに適用可能な、無色、白色あるいは淡
色のものは、性能的に使えないものがほとんどである。
それらはハイライトの均一性が得られなかったり、耐久
試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有する。

【０００６】この他、荷電制御剤によっては、以下のよ
うな点が問題となる。画像濃度とカブリのバランスが取
りにくい、高湿環境で十分な画像濃度を得にくい、樹脂
への分散性が悪い、保存安定性や定着性に悪影響を与え
る等である。

【０００７】従来より、荷電制御剤としてフェノールと
アルデヒド縮合物は、特開昭６３−２６６４６２号公
報、特開平２−２０１３７８号公報を始めとして、いく
つかの提案がなされている。しかしながら、これらの公
報に提案されているものの多くは単一のユニット数の縮
合物を用いる例である。

【０００８】特開昭６３−２６６４６２号公報には、フ
ェノール及びユニット数２の縮合物が荷電制御剤として
例示されている。しかしながら、この公報にはユニット
数の異なる縮合物を混合して用いることに関しては記載
していない。一般にユニット数が単一分布のものは、均
一に分散させることが困難である。

【０００９】また、特開平２−２０１３７８号公報に
は、ユニット数が４〜８のカリックスアレーンが例示さ
れており、該公報には次のような記載がある。

【００１０】「カリックス（ｎ）アレーン化合物は通常
の合成法に従って合成すると、環状ｎ量体と非環状の混
合物が生成する。再結晶等による目的とする環状化合物
を単離してカリックス（ｎ）アレーン化合物を得ること
ができる。非環状物は、次のごとき一般式で表されるｎ
＝２〜８のオリゴマーである。この非環状化合物は、白
色結晶〜白色粉末であるカリックスアレンとは物性、構
造を異にする。」（文中の「一般式」は後述する一般式
（ＩＸ）と類似のもの）

【００１１】すなわち、非環状物は不要なものとして、
除去され、環状物のみをトナーに添加している。これ
は、非環状物は不純物を含有しやすく、且つ含有の仕方
も変動するので、それが帯電特性にも影響を与えるなど
の弊害があったからである。

【００１２】また、環状縮合物は融点が高く、有機溶媒
に対する溶解性が低い。そのため、高い帯電量が得られ
る反面、トナー中へ分散させることが容易とは言えな
い。特に、カラートナー用の低粘度樹脂を用いた場合、
分散が不十分になりやすく、トナー飛散が悪化すること
がある。

【００１３】一方、特開平３−２３７４６７号公報で
は、縮合物の部分構造式のみを示し、環状か非環状かに
ついて言及していない。しかし、この公報には、「テト
ラヒドロフランに不溶なｐ−フェニルフェノール−アル
デヒド縮合物類を少なくとも一種類含有する」と記載さ
れており、テトラヒドロフランに不溶な縮合物を用いる
ことにより、高い負摩擦帯電性を得ている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均一
な帯電量を有するようになる静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１５】本発明の目的は、低湿下に放置しても、高
湿下に放置しても高い画像品質が安定して得られ、トナ
ー飛散も生じない静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【００１６】本発明の目的は、補給されたトナーが素早
く消費され、劣化したトナーが発生しにくい静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００１７】本発明の目的は、長期耐久でも潜像に忠実
な画像を得続けることのできる静電荷像現像用トナーを
提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、無色あるいは淡色の荷電
制御剤により、色再現性の良好なカラートナーを提供す
ることにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を含むトナー粒子と無機微粉体を有する静電荷像
現像用トナーにおいて、該トナーは、フェノール化合物
とアルデヒド化合物との鎖状縮合物と、フェノール化合
物とアルデヒド化合物との環状縮合物の混合物を含有し
ており、該混合物中に、ユニット数４〜６の成分が、１
０〜８０モル％含有されていることを特徴とする静電荷
像現像用トナーに関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】カリックスアレーンに関する文献
によると、１９４０年から１９５０年代にかけて、それ
までに知られていたフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とは性質の異なる高融点の物質が得られることが見出さ
れている。この物質は環状構造であり、その構造上の特
徴に起因する高融点、高耐溶剤性、負帯電性等の性質を
有する。

【００２１】従来荷電制御剤として提案されてきたもの
の多くは、環状物であり、かつユニット数が単一分布で
あった。これに対して本発明に係る荷電制御剤は、鎖状
の構造を有する縮合物と環状の構造を有する縮合物の混
合物であり、そのユニット数も単一分布ではない。尚、
ユニット数とは縮合物に含まれている原料として用いた
フェノール化合物に由来する構成単位の数である。

【００２２】本発明ではトナーに使用しうる構造に制御
することで、従来あまり用いられていなかった鎖状縮合
物を荷電制御剤として有効な成分とすることができた。

【００２３】鎖状の構造を有する縮合物は、一般の樹脂
と同様に比較的低温から軟化する。また、重合度の異な
るものの混合物となるので、融点の低い低分子成分も含
む。この成分と環状の成分が混ざることで結果的に良好
な帯電性が得られる。これは以下のような現象であると
思われる。

【００２４】環状の成分は高い帯電性を示すが、この成
分は凝集性があり、分散が悪くなることがある。一方、
鎖状の成分は帯電量は高くないが、軟化しやすく、分散
性が良い。さらにこの両者は基本的に同じ骨格を有する
ので親和性があり、微細な混合状態が形成されやすい。
すなわち、鎖状の成分が環状の成分の分散助剤となって
いると考えられ、そのため均一で高い帯電が達成できる
のであろう。

【００２５】このように縮合物をトナー中に含有する
と、トナーの帯電量分布が高いレベルで均一なものがす
みやかに得られる。

【００２６】そのため、高温高湿環境はトナー飛散の生
じやすい環境であるが、本発明の縮合物を含有すること
により、トナー飛散が著しく低減する。

【００２７】また、すみやかに高い帯電量を得られるた
め、補給されたトナーは現像器内で滞留することなく順
次消費される。

【００２８】本発明にかかる縮合物は、フェノール化合
物とアルデヒド化合物をアルカリ性条件下で、加熱する
ことによって得ることができる。鎖状のもの、環状のも
のを選択的に得て、その後混合してもよい。選択的に得
るためには、アルカリ金属の添加条件を調整し、さらに
洗浄、抽出の条件を調整すれば良い。洗浄、抽出に用い
ることのできる溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、アルコール、エーテル、ヘキサン、ジオキサ
ン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジ
メチルスルホキシドなどが挙げられる。

【００２９】本発明に用いられるフェノール化合物は、
ｉ）フェノールのｐ位にアルキル基、アラルキル基、ア
リサイクリック基、アリール基及び置換基を有している
アリール基、フルオロアルキル基、スルホン基、アミノ
基、ニトロ基及びシリル基からなるグループより選ばれ
る官能基を有するフェノール化合物、又は、ｉｉ）フェ
ノールのフェノール性水酸基の水素をアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基及びアシル基からなるグループ
より選ばれる置換基で置換した化合物のｐ位にアルキル
基、アラルキル基、アリサイクリック基、アリール基及
び置換基を有しているアリール基、フルオロアルキル
基、スルホン基、アミノ基、ニトロ基及びシリル基から
なるグループより選ばれる官能基を有するフェノール化
合物であり、該アリール基の有する置換基は、ハロゲン
原子、アルキル基及びフルオロアルキル基からなるグル
ープより選ばれる置換基である。

【００３０】好ましくは、フェノール、ｐ−メチルフェ
ノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−プロピルフェノー
ル、ｐ−ｉ−プロピルフェノール、ｐ−ブチルフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ペンチルフェノー
ル、ｐ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプチルフェノー
ル、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デシルフェノール、
ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−シクロペンチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（４−クロロ
フェニル）フェノール、ｐ−（４−フルオロフェニル）
フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−フルオロフェノール、ｐ−トリフルオロメチ
ルフェノール、ｐ−パーフルオロアルキルフェノール、
ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−トリメチルシリルフェノ
ール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−スルホフェノール、
ｐ−アミノフェノールなどがあげられ、上記化合物のフ
ェノール性水酸基をアルキル化、アリール化、アルアル
キル化、アシル化したものも用いることができる。

【００３１】また用いられるアルデヒドとしては、次の
アルデヒドがあげられる。例えば、ホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアル
デヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、アクリ
ルアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナマルアルデ
ヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−クロルベンズアルデヒ
ド、アニスアルデヒドなどがあげられる。中でもホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドが好
ましく用いられる。

【００３２】本発明の縮合物の構造として、次の一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｖ）で表わされるユニットを有す
るものが挙げられ、また、縮合物の末端が下記一般式
（ＶＩＩ）で表わされるものが挙げられる。

【００３３】

【外７】 〔式中、ｉは０又は１を表し、Ｒ₁ は、ｉが０の場合、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は
置換基を有しているアリール基、アラルキル基、アリサ
イクリック基又は置換基を有しているアリサイクリック
基、フルオロアルキル基、ニトロ基、スルホン基又は置
換基を有しているスルホン基、アミノ基又は置換基を有
しているアミノ基及びトリアルキルシリル基からなるグ
ループより選ばれる原子又は官能基であり、ｉが１の場
合、アルキレン基又は置換基を有しているアルキレン
基、アリール基又は置換基を有しているアリール基、ア
ラルキル基、アリサイクリック基又は置換基を有してい
るアリサイクリック基、アミノ基又は置換基を有してい
るアミノ基及びトリアルキルシリル基を表し、該置換基
はハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基から
なるグループより選ばれる置換基であり、Ｒ₂ は、ｉが
０及び１の場合、水素原子、アルキル基、フェニル基、
アラルキル基、−ＣＯＲ₅ （Ｒ₅ は水素原子、またはア
ルキル基を示す）及び−（ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯＲ₆ （Ｒ₆
は水素原子、又はアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数
を示す）からなるグループより選ばれる原子又は官能基
を表し、Ｒ₃ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、トリ
アルキルシリル基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニ
ル基、炭素数１〜８のアリールオキシカルボニル基、炭
素数１〜８のアシルオキシ基、アミノ基又は置換基を有
するアミノ基、アシル基、スルホン基又は置換基を有す
るスルホン基、炭素数１〜８のアルコキシ基及び炭素数
１〜８のアリールオキシ基からなるグループより選ばれ
る置換基を表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル
基、フルオロアルキル基からなるグループより選ばれる
置換基であり、Ｒ₄ は、ｉが０及び１の場合、水素原子
又はアルキル基を示す。〕

【００３４】

【外８】 〔Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同一であっても異なっていても良く、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は置
換基を有しているアリール基、アラルキル基、アリサイ
クリック基又は置換基を有しているアリサイクリック
基、フルオロアルキル基、ニトロ基、スルホン基又は置
換基を有しているスルホン基、アミノ基又は置換基を有
しているアミノ基及びトリアルキルシリル基からなるグ
ループから選ばれる原子又は官能基を表し、該置換基は
ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基からな
るグループより選ばれる置換基であり、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同
一であっても異なっていても良く、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、トリアルキ
ルシリル基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、
炭素数１〜８のアリールオキシカルボニル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、アミノ基又は置換基を有してい
るアミノ基、アシル基、スルホン基又は置換基を有して
いるスルホン基、炭素数１〜８のアルコキシ基及び炭素
数１〜８のアリールオキシ基からなるグループより選ば
れる原子又は官能基であり、該置換基はハロゲン原子、
アルキル基、フルオロアルキル基からなるグループより
選ばれる置換基であり、Ｘ₁ 、Ｘ₂、Ｘ₃ 、Ｘ₄ は、連
結位置を示し、一般式（ＩＩ）を介して、（Ｉ）、又は
（Ｖ）と連結して環を形成しても良く、末端である場合
は水素原子又は、アルキル基又は、ヒドロキシアルキル
基である。〕

【００３５】

【外９】 〔式中、ｉは０又は１を表し、Ｒ₁ は、ｉが０の場合、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は
置換基を有しているアリール基、アラルキル基、アリサ
イクリック基又は置換基を有しているアリサイクリック
基、フルオロアルキル基、ニトロ基、スルホン基又は置
換基を有しているスルホン基、アミノ基又は置換基を有
しているアミノ基及びトリアルキルシリル基からなるグ
ループより選ばれる原子又は官能基であり、ｉが１の場
合、アルキレン基又は置換基を有しているアルキレン
基、アリール基又は置換基を有しているアリール基、ア
ラルキル基、アリサイクリック基又は置換基を有してい
るアリサイクリック基、アミノ基又は置換基を有してい
るアミノ基及びトリアルキルシリル基を表し、該置換基
はハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基から
なるグループより選ばれる置換基であり、Ｒ₂ は、ｉが
０及び１の場合、水素原子、アルキル基、フェニル基、
アラルキル基、−ＣＯＲ₆ （Ｒ₆ は水素原子、またはア
ルキル基を示す）及び−（ＣＨ₂ ）_m ＣＯＯＲ₇ （Ｒ₇
は水素原子、又はアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数
を示す）からなるグループより選ばれる原子又は官能基
を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、ｉが０及び１の場合、水素原
子、又はアルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表
し、Ｒ₅ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、トリアルキ
ルシリル基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、
炭素数１〜８のアリールオキシカルボニル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、アミノ基又は置換基を有するア
ミノ基、アシル基、スルホン基又は置換基を有するスル
ホン基、炭素数１〜８のアルコキシ基及び炭素数１〜８
のアリールオキシ基からなるグループより選ばれる置換
基を表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フル
オロアルキル基からなるグループより選ばれる置換基で
あり、Ｘは連結位置を示し、一般式（ＩＩ）を介して
（Ｉ）、又は（Ｖ）と連結する。〕

【００３６】本発明の縮合物の好ましい構造としては、
次の一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩ）で表される
ユニットを有するものが挙げられ、また、縮合物の末端
が下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるものが挙げられ
る。

【００３７】

【外１０】 〔式中、ｉは０または１を表し、Ｒ₁ は、ｉが０の場
合、アルキル基、アラルキル基、アリサイクリック基、
フルオロアルキル基、アリール基及び置換基を有するア
リール基からなるグループより選ばれる官能基であり、
ｉが１の場合、アルキレン基、アラルキル基、アリサイ
クリック基、フルオルアルキル基、アリール基及び置換
基を有するアリール基からなるグループより選ばれる官
能基であり該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フル
オロアルキル基からなるグループより選ばれる置換基を
表し、Ｒ₂ は、ｉが０及び１の場合、水素原子又はアル
キル基を表し、Ｒ₃ は、ｉが０及び１の場合、水素原
子、アルキル基、ハロゲン原子及びニトロ基からなるグ
ループより選ばれる原子又は官能基を表し、Ｒ₄ は、ｉ
が０及び１の場合、水素原子、又はアルキル基を表
す。〕

【００３８】

【外１１】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はアルキル基、アラルキル基、アリ
サイクリック基、フルオロアルキル基、アリール基及び
置換基を有するアリール基からなるグループより選ばれ
る官能基であり、該置換基はハロゲン原子、アルキル
基、フルオロアルキル基からなるグループより選ばれる
置換基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素又はアルキル基を表
し、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ は、連結位置を示し、一般
式（ＩＶ）を介して、（ＩＩＩ）、又は（ＶＩ）と連結
して環を形成しても良く、末端である場合は水素原子又
は、アルキル基又は、ヒドロキシアルキル基である。〕

【００３９】

【外１２】 〔式中、Ｒ₁ はアルキル基、アラルキル基、アリサイク
リック基、フルオロアルキル基、アリール基及び置換基
を有するアリール基からなるグループより選ばれる官能
基であり、該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フル
オロアルキル基からなるグループより選ばれる置換基を
表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素又はアルキル基を表
し、Ｘは連結位置を示し、一般式（ＩＶ）を介して、
（ＩＩＩ）、又は（ＶＩ）と連結する。〕

【００４０】また、一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）の有す
るアルキル基、アリサイクリック基、フルオロアルキル
基は炭素数が１０以下であることが好ましく、アリール
基、アラルキル基は炭素数が１２以下であることが好ま
しく、アルキル基、フルオロアルキル基は炭素数が３以
下であることが更に好ましい。

【００４１】これら一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）におけ
る置換基Ｒｎは、上記に列挙した通りであるが縮合反応
を阻害しないものであれば、適用可能であり、電子供与
性のものが好ましいことが多い。

【００４２】例えば、一般式（Ｉ）において、ｉが０の
場合を例に詳しく説明すると、一般式（Ｉ）における置
換基Ｒ₁ では、アルキル基、置換基を有していても良い
アリール基、アラルキル基、アリサイクリック基である
場合に、帯電量の高さ、帯電の立ち上がりが良好にな
る。その中でも置換基を有していても良いフェニル基、
クミル基、シクロヘキシル基、メチル基が良く、さらに
好ましくは少なくとも１種のフェニル基を有するのが、
帯電の維持性が向上するので良い。また、トナー定着性
能に悪影響を与える置換基もあるが、メチル基、フェニ
ル基、シクロヘキシル基は悪影響がない点でも好まし
い。

【００４３】さらに原料フェノールにおいてＰ−フェニ
ルフェノールを用いてフェニル基を導入するのが、合成
の容易さの点で好ましい。

【００４４】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₂ では、水
素原子が好ましいが、アルキル基でも良い。

【００４５】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₃ では、水
素原子が好ましいが、その他ではアルキル基、ハロゲン
原子、ニトロ基が帯電量向上効果があり良い。

【００４６】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₄ では、水
素原子が好ましいが、その他ではメチル基が縮合反応を
阻害せず、トナー性能に有害な不純物が含まれにくいの
で良い。

【００４７】有する置換基の異なるユニットを有する縮
合物も好ましい。２種以上用いることにより、得られる
粉体の結晶性がくずれ、トナーへの分散性、帯電の立ち
上がり方を調整することができる。好ましい組合せとし
ては、例えばＲ₁ がフェニル基とシクロヘキシル基であ
るユニットの組合せ、Ｒ₁ がフェニル基とメチル基の組
合せが良い。

【００４８】なお、文献等には以下のような両末端がア
ルコールになった構造の鎖状縮合物が記憶されているこ
とが多い。

【００４９】

【外１３】

【００５０】本発明では、鎖状縮合物の末端は、以下の
ような水素原子か、アルキル基が好ましい。アルコール
では高湿環境での帯電量において不利になることがあ
る。

【００５１】

【外１４】

【００５２】本発明の縮合物中の鎖状縮合物と環状縮合
物とのモル比は１：２０〜３０：１であるのが好まし
い。さらに好ましくは１：１０〜２０：１であるのが良
い。鎖状のものが１：２０より少ないと分散向上効果が
現れる処方が限定され、１：１０以上でないと、カラー
トナーのような軟らかい樹脂での効果が小さくなる。ま
た、鎖状のものが１：２０以上含まれることにより、現
像に適した帯電に速く到達し、現像器に供給されたトナ
ーが素早く入れ替わって消費されるようになる。１：１
０以上含むことにより、特に低湿環境での入れ替わりが
速くなる。これにより、耐久した時に劣化したトナーが
発生しにくくなり、画質が向上する。また、過剰な帯電
を持つトナーの発生（いわゆるチャージアップ）が低減
し、画像濃度の推移も安定する。

【００５３】逆に環状のものが３０：１よりも少ないと
高い帯電量が必要な場合に、トナー処方が限定されてし
まう。環状のものが２０：１よりも少ないと、粒径の小
さな磁性トナーへの適用が困難になる。

【００５４】なお、ここではユニット数１のものは鎖状
に含むものとする。

【００５５】本発明の鎖状縮合物と環状縮合物との混合
物は、ユニット数１〜３の成分を１０モル％〜８０モル
％含有するのが好ましい。さらに好ましくは、２０モル
％〜７０モル％以上含有するのが良い。

【００５６】ユニット数１〜３の成分を１０モル％以上
含有すると、分散性の容易さが顕著に向上し始め、２０
モル％以上含有すると、カラートナー用の樹脂でも効果
が現れるようになる。しかし、７０モル％を超えて含有
すると、トナーの保存性に影響が出ることがあり、８０
モル％を超える場合では適正添加量を見出すのが困難に
なる。

【００５７】また、本発明の鎖状縮合物と環状縮合物と
の混合物は、ユニット数４〜６の成分を１０モル％〜８
０モル％含有するのが好ましい。さらに好ましくは、２
０モル％〜７０モル％含有するのが良い。

【００５８】ユニット数４〜６の成分を１０モル％以上
含有すると、分散性の容易さが向上するとともにトナー
の入れ替わりが速くなり、２０モル％以上含有すると、
磁性トナーでも効果が現れるようになる。しかし、８０
モル％を超える場合では分散性の良さが低下し始める。

【００５９】ユニットを構成する構造は、それぞれの縮
合体でユニット毎に異なっていてもよいし同じであって
もよい。ユニット構造の異なる組み合わせの構成の縮合
体であってもユニット数が同じであれば同一ユニット数
とする。

【００６０】また本発明に係る鎖状縮合物と環状縮合物
との混合物は、個数平均において１〜５μｍの平均粒径
を有することが好ましい。これらの混合物は、その製造
段階においては上記の如き粒径を有しているが、トナー
粒子に含有される場合には、トナー粒子の製造過程で細
かくくずされ、またトナー粒子に外添される場合には、
トナー粒子と混合される際に細かくくずされて、トナー
粒子中或いはトナー粒子表面ではより小さな粒径を有し
て分散している。

【００６１】また本発明の鎖状縮合物及び環状縮合物
は、ｐ−フェニルフェノール或いは炭素数が１０以下で
あるアルキル基をｐ位に有したｐ−アルキルフェノール
と、ホルムアルデヒド或いはアセトアルデヒドとの縮合
物を少なくとも１種有することが好ましい。

【００６２】以下に本発明に係る縮合物の具体的構造を
例示する。

【００６３】鎖状の縮合物と環状縮合物をそれぞれ例示
する。

【００６４】〈鎖状成分の例〉 （Ｃ−１）以下の４種のユニットから選ばれる少なくと
も１つのユニットから構成される鎖状縮合物の混合物：
Ａとホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル比は
Ａ：ホルムアルデヒド＝１：２．０） Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄが２以上ではユニット間はメチレンで結
合

【００６５】

【外１５】

【００６６】構造式の一例（下表中のＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝
３：０：０：０の場合）

【００６７】

【外１６】

【００６８】

【表１】

【００６９】存在比は以下のように算出する。

【００７０】分子量分布をＦＤ−ＭＳ（電界脱離法質量
分析）を用いて測定する。測定装置としては、日立製作
所製のＭ−８０Ｂを用いる。各ユニットの分子量を計算
し、そのユニットで構成される縮合物の分子量を計算す
る。そして以下のように存在比を求める。

【００７１】

【外１７】

【００７２】ＦＤ−ＭＳの測定値（Ｍ／Ｚ）をαとし、
Ａの個数をｋ、Ｂの個数を１、Ｃの個数をｍ、Ｄの個数
をｎとすると、以下の式が成り立つ。

【００７３】α＝（１７０＋１２）×ｋ＋（１８２＋１
２）×１＋（１８４＋１２）×ｍ＋（１９６＋１２）×
ｎ−１２

【００７４】例えば、Ｍ／Ｚ＝５４８であれば、 ５４８＝１８２×２＋１９６−１２ となり、Ｍ／Ｚ＝５４８は、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝２：０：
１：０となる。存在比はそれぞれのＭ／Ｚピークの強度
化から求める。

【００７５】（Ｃ−２）以下の５種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｄ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｄ：アルデヒド＝１：１：３：５）

【００７６】

【外１８】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【外１９】

【００７９】（Ｃ−３）以下の５種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｄ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｄ：アルデヒド＝１：１：３．８）

【００８０】

【外２０】

【００８１】

【表３】

【００８２】（Ｃ−４）以下の４種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｃ：アルデヒド＝２：１：５．７）

【００８３】

【外２１】

【００８４】

【表４】

【００８５】（Ｃ−５）以下の６種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル比は
Ａ：ホルムアルデヒド＝１：２） 水酸基のアルキル化は、縮合反応後にヨウ化ブチルを反
応させる。

【００８６】

【外２２】

【００８７】

【表５】

【００８８】（Ｃ−６）以下の４種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．６）

【００８９】

【外２３】

【００９０】

【表６】

【００９１】（Ｃ−７）以下の２種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： Ａ、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドが出発原料
（仕込みのモル比はＡ：ホルムアルデヒド：アセトアル
デヒド＝１：１：１）

【００９２】

【外２４】

【００９３】

【表７】

【００９４】（Ｃ−８）以下の４種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．６）

【００９５】

【外２５】

【００９６】

【表８】

【００９７】（Ｃ−９）以下の４種のユニットから選ば
れる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮合
物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．８）

【００９８】

【外２６】

【００９９】

【表９】

【０１００】（Ｃ−１０）以下の４種のユニット（Ｄは
ユニット＝２）から選ばれる少なくとも１つのユニット
から構成される鎖状縮合物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ（Ｘは水素）及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込
みのモル比はＡ：ホルムアルデヒド＝１：１．７）

【０１０１】

【外２７】 〔式中Ｘは、連結位置を表し、末端の場合は水素原子ま
たはメチル基を表す。〕

【０１０２】

【表１０】

【０１０３】（Ｃ−１１）以下の２種のユニットから選
ばれる少なくとも１つのユニットから構成される鎖状縮
合物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル比は
Ａ：アルデヒド＝１：１．８）

【０１０４】

【外２８】

【０１０５】

【表１１】

【０１０６】〈環状成分の例〉（Ｒ−１）以下のユニッ
トＡから構成される環状縮合物の混合物： Ａとホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル比は
Ａ：アルデヒド＝１：１．８） ユニット間はメチレンで結合

【０１０７】

【外２９】

【０１０８】ユニット数４の場合の例

【０１０９】

【外３０】

【０１１０】

【表１２】

【０１１１】（Ｒ−２）以下のユニットから選ばれる少
なくとも１つのユニットから構成される環状縮合物の混
合物： Ａ、Ｂ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｂ：アルデヒド＝１：１：３．６） ユニット間はメチレンで結合

【０１１２】

【外３１】

【０１１３】ユニット数４の場合の例

【０１１４】

【外３２】

【０１１５】

【表１３】

【０１１６】（Ｒ−３）以下のユニットから選ばれる少
なくとも１つのユニットから構成される環状縮合物の混
合物： Ａ、Ｂ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｂ：アルデヒド＝１：１：３．５） ユニット間はメチレンで結合

【０１１７】

【外３３】

【０１１８】

【表１４】

【０１１９】（Ｒ−４）以下のユニットから選ばれる少
なくとも１つのユニットから構成される環状縮合物の混
合物： Ａ、Ｂ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｂ：アルデヒド＝１：１：３．７） ユニット間はメチレンで結合

【０１２０】

【外３４】

【０１２１】

【表１５】

【０１２２】（Ｒ−５）以下のユニット（Ｂはユニット
数＝２）から選ばれる少なくとも１つのユニットから構
成される環状縮合物の混合物： Ａ及びホルムアルデヒド（１．７倍当量）が出発原料
（仕込みのモル比はＡ：ホルムアルデヒド＝１：１．
７） ユニット間はメチレンで結合

【０１２３】

【外３５】 〔Ｂ式中、点線はユニット及び／またはメチレンで形成
される環を表す。〕

【０１２４】

【表１６】

【０１２５】（Ｒ−６）以下のユニットから選ばれる少
なくとも１つのユニットから構成される環状縮合物の混
合物： Ａ、Ｂ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル
比はＡ：Ｂ：アルデヒド＝１：１：３．７） ユニット間はメチレンで結合

【０１２６】

【外３６】

【０１２７】

【表１７】

【０１２８】（Ｒ−７）以下のユニットＡから構成され
る環状縮合物の混合物： Ａとホルムアルデヒドが出発原料（仕込みのモル比は
Ａ：アルデヒド＝１：１．７） ユニット間はメチレンで結合

【０１２９】

【外３７】

【０１３０】

【表１８】

【０１３１】〈鎖状及び環状縮合物の混合物の例〉混合
物例（１）〜（７）を得るために鎖状縮合物及び環状縮
合物をそれぞれ反応系から単離し、アセトンを用いて溶
液混合した。

【０１３２】・混合物例（１） （Ｃ−１）：（Ｒ−１）＝７０：３０で混合して得られ
た混合物 ユニット数１〜３の含有率５０．４モル％ ユニット数４〜６の含有率４９．６モル％ 得られた混合物例（１）の粉末の個数平均粒径は、２．
８μｍであった。

【０１３３】・混合物例（２） （Ｃ−２）：（Ｒ−２）＝４：９６で混合して得られた
混合物 ユニット数１〜３の含有率１．６モル％ ユニット数４〜６の含有率４３．３モル％ 得られた混合物例（２）の粉末の個数平均粒径は、２．
９μｍであった。

【０１３４】・混合物例（３） （Ｃ−２）：（Ｒ−２）＝９７：３で混合して得られた
混合物 ユニット数１〜３の含有率３７．８モル％ ユニット数４〜６の含有率４９．８モル％ 得られた混合物例（３）の粉末の個数平均粒径は、３．
２μｍであった。

【０１３５】・混合物例（４） （Ｃ−３）：（Ｒ−３）＝４０：６０で混合して得られ
た混合物 ユニット数１〜３の含有率７．２モル％ ユニット数４〜６の含有率３１．６モル％ 得られた混合物例（４）の粉末の個数平均粒径は、２．
９μｍであった。

【０１３６】・混合物例（５） （Ｃ−１）：フェニルカリックス（８）アレーン＝３
０：７０で混合して得られた混合物（フェニルカリック
ス（８）アレーンはユニット数８の環状縮合物１００
％） ユニット数１〜３の含有率２１．６モル％ ユニット数４〜６の含有率８．４モル％ 得られた混合物例（５）の粉末の個数平均粒径は、３．
２μｍであった。

【０１３７】・混合物例（６） （Ｃ−４）：（Ｒ−４）＝５０：５０で混合して得られ
た混合物 ユニット数１〜３の含有率２０モル％ ユニット数４〜６の含有率５１モル％ 得られた混合物例（６）の粉末の個数平均粒径は、３．
１μｍであった。

【０１３８】・混合物例（７） Ｃ−９−２：Ｒ−６−２＝５０：５０で混合して得られ
た混合物 ユニット数１〜３の含有率２１．５モル％ ユニット数４〜６の含有率３５モル％ 得られた混合物例（７）の粉末の個数平均粒径は、３．
０μｍであった。

【０１３９】Ｃー９ー２：（Ｃ−９）の組成でユニット
数分布が以下のような鎖状縮合物

【０１４０】

【表１９】

【０１４１】Ｒ−６−２：（Ｒ−６）の組成でユニット
数分布が以下のような環状縮合物

【０１４２】

【表２０】

【０１４３】・混合物例（８） （Ｃ−１）を合成する途中で、ホルムアルデヒドと（Ｒ
−１）の合成に用いた触媒を追加し、さらに反応させて
混合物例（８）を得た。混合物例（８）を分析したとこ
ろ、以下のようであった。個々の縮合物は（Ｃ−１），
（Ｒ−１）と同一のものであった。 鎖状：環状＝７３：２７ ユニット数１〜３の含有率５７モル％ ユニット数４〜６の含有率４３モル％ 得られた混合物例（８）の粉末の個数平均粒径は、３．
１μｍであった。

【０１４４】・混合物例（９） （Ｃ−５）：（Ｒ−１）＝２５：７５で混合して得られ
た混合物 ユニット数１〜３の含有率１６．８モル％ ユニット数４〜６の含有率７６．５モル％ 得られた混合物例（９）の粉末の個数平均粒径は、３．
０μｍであった。

【０１４５】本発明の縮合物を着色樹脂粒子に含有させ
る方法としては、樹脂粒子内部に添加する方法と外添す
る方法がある。内添する場合の好ましい添加量としては
結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、よ
り好ましくは０．５〜５重量部の範囲で用いられる。ま
た、外添する場合は、０．０１〜５重量部が好ましく、
特にメカノケミカル的にトナー表面に固着させるのが好
ましい。

【０１４６】また本発明の縮合物は、従来の技術で述べ
たような公知の電荷制御剤と組み合わせて使用すること
もできる。

【０１４７】本発明の着色樹脂粒子に外添して用いられ
る無機微粉体としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン
等の無機酸化物や、カーボンブラック、フッ化カーボン
などが粒径の細かい粒子を作りやすい点で好ましい。

【０１４８】シリカ、アルミナ、酸化チタンは、トナー
表面に分散させた時に細かい粒子となる方が流動性付与
性が高くなるので好ましい。平均粒径としては２〜２０
０ｎｍになるものが良く、さらに好ましくは５〜８０ｎ
ｍが良い。ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積
では３０ｍ² ／ｇ以上（特に４０〜４００ｍ² ／ｇ）の
範囲のものが母体微粉体として好ましく、表面処理され
た微粉体としては、２０ｍ² ／ｇ以上（特に４０〜３０
０ｍ² ／ｇ）の範囲のものが好ましい。

【０１４９】これらの微粉体の適用量は、着色樹脂粒子
重量に対して、０．０３〜５％添加した時に適切な表面
被覆率になる。

【０１５０】本発明に用いる無機微粉体の疎水化度とし
ては、３０％以上の値を示すのが好ましい。疎水化処理
剤としては、含ケイ素表面処理剤であるシラン化合物と
シリコーンオイルが好ましい。

【０１５１】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン等の
ようなアルキルアルコキシシランや、ジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジ
クロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビ
ニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等の
シラン化合物を用いることができる。

【０１５２】また、以下の正帯電性のものも、帯電量の
調製等のため用いても良い。アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジプチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン等のシランカップリング剤や、アミノ変性
のシリコーンオイル等を用いることができる。

【０１５３】本発明の着色樹脂粒子を形成する結着樹脂
の種類としては、例えば、スチレン系樹脂、スチレン系
共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然変性マ
レイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹
脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。

【０１５４】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、ビニルトルエン等
のスチレン誘導体；例えば、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エス
テル類；例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル等のメタクリル酸エステル類；例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチル等のような二重結合を有するジカルボン酸
及びそのエステル類や無水物類；例えば、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のよう
なビニルエステル類；例えば、エチレン、プロピレン、
ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；例えば、
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のような
ビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のよう
なビニルエーテル類；等のビニル系単量体が単独もしく
は２つ以上用いられる。

【０１５５】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。

【０１５６】結着樹脂がスチレン−アクリル系の場合、
トナーの分子量分布が、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分
子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つ
ピークが存在し、分子量１０万以上の領域に少なくとも
１つピークが存在し、分子量分布１０万以下の成分が５
０〜９０％となるような結着樹脂が好ましい。

【０１５７】結着樹脂がポリエステル系の樹脂の場合
は、同様のトナーの分子量分布で、分子量３千〜５万の
領域に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以
下の成分が６０〜１００％となるような結着樹脂が好ま
しい。さらに好ましくは、分子量５千〜２万の領域に少
なくとも１つピークが存在するのが良い。

【０１５８】この中でも、ポリエステル樹脂は定着性に
優れ、カラートナーに適しているが、特に一般式（ＸＩ
Ｉ）で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分
とし、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物または
その低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分
（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
など）とを共縮重合したポリエステル樹脂が、カラート
ナーとして、良好な帯電特性を有するので好ましい。

【０１５９】

【外３８】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。）

【０１６０】本発明では、トナーにワックス成分を含有
させるのは好ましい形態のひとつである。

【０１６１】本発明に用いられる炭化水素系ワックスと
しては、例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合し
たアルキレンポリマー、低圧下でチーグラー触媒で重合
したアルキレンポリマー、高分子量のアルキレンポリマ
ーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭
素・水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水
素等が使用できる。これらの炭化水素系ワックスのう
ち、特定の成分を抽出分別した炭化水素系ワックスが特
に適している。プレス発刊法、溶剤法、真空蒸留、分別
結晶方式などの方法によって、低分子量を除去したも
の、低分子量分を抽出したもの、及びさらにこれから低
分子量成分を除去したものなどが好ましい。

【０１６２】この他、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス、エステルワックス、脂肪族固形アルコール等も用
いることができる。

【０１６３】また、これらのワックスの分子量で好まし
い範囲は、数平均分子量（Ｍｎ、ポリエチレン換算）が
４００〜１２００で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６００
〜３６００のものが好ましい。分子量が上記範囲より小
さくなると耐ブロッキング性、現像性に劣るようにな
り、上記範囲より分子量が大きくなると、良好な定着
性、耐オフセット性が得にくくなる。

【０１６４】本発明では、ワックスのＭｗ／Ｍｎが５．
０以下が良く、より好ましくは３．０以下が良い。

【０１６５】これらワックスの含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対し０．５〜１０重量部用いるのが効果的で
ある。

【０１６６】本発明において、トナーのＧＰＣによるク
ロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【０１６７】即ち、４０℃のヒートチャンバ中でカラム
を安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒として
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流
し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分
布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製さ
れた検量線の対数内とカウント数との関係から算出し
た。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例
えば、東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が１×
１０² 〜１０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程
度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。ま
た、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。尚カラ
ムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組
合せるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｕｄｅｘ
ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８
０５，８０６，８０７，８００Ｐの組合せや、東ソー社
製のＴＳＫＧｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃ
ｏｌｕｍｎの組合せを挙げることができる。

【０１６８】また、試料は以下のようにして作製する。

【０１６９】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、充分振とうしＴＨＦを良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、さらに１２時間以上静置する。この時Ｔ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
μｍ〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２
５−５，東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ，ゲル
マン サイエンス ジャパン社製）などが利用できる）
を通過させたものを、ＧＰＣの試料とする。また試料濃
度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調
整する。

【０１７０】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等、従
来公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【０１７１】本発明では磁性材料を含有させて磁性トナ
ーとして用いることもできる。本発明では磁性微粉体の
粒度分布の変動係数が４０％以下のものを用いるのが好
ましい。

【０１７２】磁性微粉体の粒度分布の変動係数を４０％
以下とすることにより、磁性微粉体が均一に分散するよ
うになる。より好ましくは３０％以下が良い。分散が良
い理由は、微小過ぎて凝集性の高い粒子が少ないからで
あろう。また、帯電量も高くなる傾向にある。なお、粒
径は個数平均であり、変動係数とは分散の標準偏差を平
均粒径で割った値である。

【０１７３】磁性微粉体の平均粒径はとしては、０．０
５〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜
０．４μｍが良い。磁性トナー中に含有させる量として
は樹脂成分１００重量部に対し４０〜１２０重量部が好
ましい。

【０１７４】本発明に用いる磁性微粉体の材料として
は、例えば、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、
鉄過剰型フェライト等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属或いはこれらの合金を用いることがで
きる。また、これらの磁性材料に添加できる元素として
は、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、
マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウム等が挙げられ
る。

【０１７５】本発明の縮合物を用いたトナーにおいて
は、体積平均粒径が２．５〜１５μｍのトナーが使用可
能である。現像特性の上からは、体積平均粒径が２．５
〜１０μｍであることが好ましく、高精細の画像を得る
ためには、２．５〜６．０μｍであることが望ましい。

【０１７６】本発明において平均粒径は、コールターマ
ルチサイザー（コールター社製）を用い、電解液はＩＳ
ＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（１％ＮａＣｌ水溶液、コールター
サイエンティフィックジャパン社製）を用いて測定す
る。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行い、前
記測定装置により、体積、個数を測定して、体積平均粒
径及び個数平均粒径を算出する。

【０１７７】平均粒径が６μｍ以上の場合は１００μｍ
のアパーチャーを用い２〜６０μｍの粒子を測定し、平
均粒径が６〜２．５μｍの場合は５０μｍのアパーチャ
ーを用い１〜３０μｍの粒子を測定し、平均粒径が２．
５μｍ未満の場合は３０μｍのアパーチャーを用い０．
６〜１８μｍの粒子を測定する。

【０１７８】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。

【０１７９】（１）研磨剤：金属酸化物（チタン酸スト
ロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）など。

【０１８０】（２）滑剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ
化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。

【０１８１】（３）荷電制御粒子：金属酸化物（酸化
錫、酸化チタン、酸化亜鉛など）・樹脂微粒子など。

【０１８２】これら添加剤は、着色樹脂粒子１００重量
部に対し、０．０５〜１０重量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。

【０１８３】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したようなトナー構成材料をボールミルその他
の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エ
クストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的な粉砕、分級によって得る方法が好まし
く、他には、結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料
を混合して乳化懸濁液とした後に、重合させて得る重合
法トナー製造法；あるいはコア材、シェル材から成るい
わゆるマイクロカプセルトナーにおいて、コア材あるい
はシェル材、あるいはこれらの両方に所定の材料を含有
させる方法；結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、
噴霧乾燥することにより得る方法；等の方法が応用でき
る。さらに、無機微粉体、必要に応じ所望の添加剤をヘ
ンシルミキサー等の混合機により十分に混合し、本発明
に係るトナーを製造することができる。

【０１８４】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として用いることができる。

【０１８５】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの
混合物を用いることができる。

【０１８６】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウム等が挙げられる。

【０１８７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明を何ら限定するものではない。
尚、以下の配合における部数は、全て重量部である。

【０１８８】 実施例１ ・プロポキシ化ビスフェノール ５２ｍｏｌ％ ・フマル酸 ４０ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 ５ｍｏｌ％ ・無水トリメリット酸 １ｍｏｌ％ これらを縮合重合させて結着樹脂１を得た。

【０１８９】シアントナー用として、 ・結着樹脂１ １００部 ・銅フタロシアニン顔料 ３部 ・混合物例（１） ２部 を用意し、イエロートナー用として、 ・結着樹脂１ １００部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ５部 ・混合物（１） ２部 を用意した。

【０１９０】上記材料のうち顔料は樹脂中にプレ分散さ
せた。これらをそれぞれプレンダーでよく混合した後、
１１０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた
微粉砕機を用いて微粉砕した。さらに、得られた微粉砕
品をコアンダ効果を利用した多分割分級装置で分級し
て、体積平均粒径５．７μｍの青色樹脂粒子と、体積平
均粒径５．９μｍの黄色樹脂粒子を得た。

【０１９１】得られた樹脂粒子１００部に、それぞれノ
ルマルブチルトリメトキシシランの疎水化処理アルミナ
（疎水化度６５％、粒径１８ｎｍ）１．５部をヘンシェ
ルミキサーで混合してシアントナー及びイエロートナー
とした。

【０１９２】次に、平均粒径４５μｍのフェライト粒子
をシリコーン樹脂で被覆したキャリアと、上記シアント
ナーを混合して現像剤とした。混合比率はキャリア９４
部に対してトナー６部とした。

【０１９３】このシアン現像剤とイエロートナーを用
い、市販のカラー電子写真複写機ＣＬＣ−７００（キヤ
ノン社製）で複写試験を行った。

【０１９４】２３℃／５％の環境下でシアン現像剤にイ
エロートナーをトナーとキャリアとの比が常に一定にな
る様に補給して画像比率２０％のＡ４原稿を複写した。
得られる画像は徐々に黄みがかり、シアンからイエロー
に変化した。分光反射スペクトルを測定して、約４００
枚でほぼイエローに入れ替わったことを確認した。尚、
本試験において用いられたシアン現像剤に含まれるシア
ントナーの量は画像比率２０％のＡ４原稿３３０枚に相
当する。

【０１９５】次に、シアン現像剤を用いて２３℃／５％
の環境下で３万枚の複写を行ったところ、初期から濃度
１．４８の良好な画像が得られ、３万枚の複写後でも濃
度が１．４７であり、画像がシャープであり、ハーフト
ーン画像も滑らかである画像が得られた。また、３万枚
の耐久複写試験前及び３万枚終了後のトナーを取り出し
帯電量を測定したところ、初期には２５μＣ／ｇ、３万
枚終了後には、２４μＣ／ｇであった。

【０１９６】また、３０℃／８０％の環境下においても
同様に、３万枚複写したところ初期から濃度１．４２の
良好な画像が得られ、３万枚の複写後においても、濃度
が１．４５であり、画像がシャープであり、ハーフトー
ン画像も滑らかである画像が得られた。また、３万枚の
耐久複写試験前及び３万枚終了後のトナーを取り出し帯
電量を測定したところ、初期には、２５μＣ／ｇ、３万
枚終了後には、２４μＣ／ｇであった。

【０１９７】トナーの摩擦帯電量の測定法を図面を用い
て詳述する。

【０１９８】図１はトナーのトリボ電荷量を測定する装
置の説明図である。先ず、底に５００メッシュのスクリ
ーン３のある金属製の測定容器２に摩擦帯電量を測定し
ようとする現像剤、即ち初期の測定においては調製した
現像剤、３万枚終了後の測定においては、現像器から取
り出した現像剤を５０ｍｌ容量のポリエチレン製のビン
に入れ、１００回手で振盪し、該現像剤約０．５〜０．
８ｇを入れ金属製のフタ４をする。このときの測定容器
２全体の重量を秤りＷ₁ （ｇ）とする。次に、吸引機１
（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁体）におい
て、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真空計
５の圧力を２．４５ｋｐａとする。この状態で充分、好
ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。この
ときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８
はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。又、吸
引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。こ
のトナーの摩擦帯電量（μＣ／ｇ）は下式の如く計算さ
れる。

【０１９９】

【外３９】 （但し、測定条件は２３℃、６０％ＲＨとする。）

【０２００】実施例２ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（８）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２０１】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２０２】実施例３ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（２）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２０３】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２０４】実施例４ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（３）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２０５】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２０６】実施例５ 実施例１において、縮合物例（１）の代わりに縮合物例
（４）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２０７】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２０８】実施例６ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（６）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２０９】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２１０】実施例７ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（７）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２１１】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２１２】実施例８ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（９）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２１３】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。また２３．５
℃／５％の環境下における３万枚の画出し試験終了後、
定着器を観察したところ、実施例１に比べウェッブの汚
れが目立った。

【０２１４】比較例１ ｐ−フェニルフェノール０．４０ｍｏｌ、パラホルムア
ルデヒド０．７０ｍｏｌ、１０ｍｏｌ／ｌの水酸化カリ
ウム水溶液０．８ｍｏｌをキシレン３００ｍｌ中に添加
し、加熱撹拌し、水を留去した。次いで、冷却、濾過
し、得られた沈殿物をエタノールを用いて洗浄し、乾燥
し白色粉末１を得た。

【０２１５】白色粉末１を分取クロマトグラフィーによ
り分取した後、精製してユニット数８の環状縮合物Ａと
して得た。

【０２１６】 環状：鎖状＝１００：０ ユニット数１〜３の含有率０モル％ ユニット数４〜６の含有率０モル％ 得られた縮合物（Ａ）の粉末の個数平均粒径は、３．５
μｍであった。

【０２１７】実施例１において、混合物例（１）を用い
る代わりに、環状縮合物Ａを用いること以外は、実施例
１と同様にしてシアントナー及びイエロートナーを得
た。これらのトナーについて実施例１と同様に試験を行
った。その結果を第１表に示す。

【０２１８】比較例２ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに混合物例
（５）を用いること以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナー及びイエロートナーを得た。

【０２１９】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２２０】比較例３ 実施例１において、混合物例（１）の代わりに前述した
（Ｒ−１）（個数平均粒径２．９μｍ）を用いること以
外は、実施例１と同様にしてシアントナー及びイエロー
トナーを得た。

【０２２１】これらのトナーについて実施例１と同様に
試験を行った。その結果を第１表に示す。

【０２２２】

【表２１】

【０２２３】 実施例９ ・スチレン ７５部 ・ブチルアクリレート ２０部 ・マレイン酸モノブチル ５部 ・２，２ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン ０．１部 ・ベンゾイルパーオキサイド ０．１部 これらを、懸濁重合させて重合体ａを得た。

【０２２４】 ・スチレン ８３部 ・ブチルアクリレート １７部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２．０部 これらを、キシレンを溶媒とした溶液重合をさせて重合
体ｂを得た。

【０２２５】重合体ａ、重合体ｂ及びポリプロピレンワ
ックス（Ｍｎ＝８１０、Ｍｗ＝１３３０）を３０：７
０：３の重量比で溶液混合して、結着樹脂２を得た。

【０２２６】 ・結着樹脂２ １００部 ・マグネタイト ９０部 ・混合物例（１） ２部

【０２２７】上記材料をブレンダーでよく混合した後、
１３０℃に設定した二軸混練押出機にて混練した。得ら
れた混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた
微粉砕機を用いて微粉砕した。さらに、得られた微粉砕
品をコアンタ効果を利用した多分割分級装置で分級し
て、体積平均粒径６．５μｍの黒色樹脂粒子を得た。

【０２２８】得られた樹脂粒子１００部に、ヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化処理したシリカ微粉体（疎水化度
７１％、粒径１１ｎｍ）１．０部、チタン酸ストロンチ
ウム（粒径２００ｎｍ）３．０部を混合しトナーを得
た。

【０２２９】上記の磁性トナーについて、市販の電子写
真複写機ＧＰ−５５（キヤノン社製）を用い、２３℃／
５％の環境で１万枚の複写テストを行った。その結果、
初期から画像濃度１．３７の鮮やかな黒色画像が得ら
れ、その後、１．４０±０．０３のレベルを推移した。
それに続けて、３０℃／８０％の環境で２万枚の複写テ
ストを行ったところ、画像濃度は１．３５±０．０８の
レベルを推移し、カブリのない画像が得られた。

【０２３０】 実施例１０ ・結着樹脂２ １００部 ・銅フタロシアニン顔料 ５部 ・混合物例（１） ３部

【０２３１】上記材料を用いて、実施例１と同様にして
体積平均径８．５μｍの樹脂粒子を得た。得られた樹脂
粒子１００部に、ジメチルシリコーンオイルで処理した
酸化チタン微粉体（疎水化度５９％、粒径１４ｎｍ）
１．３部を混合しトナーを得た。

【０２３２】この現像剤について、ＦＣ−３１０をネガ
トナー用に改造して、非磁性一成分用の改造現像器を用
いて複写テストを実施した。その結果、初期から画像濃
度１．４９でカブリのない鮮明な画像が得られた。１千
枚複写後の画像も濃度１．４５で鮮明なものであった。

【０２３３】実施例１１ 実施例１と同様にして、マゼンタトナー及びブラックト
ナーを得た。

【０２３４】１．マゼンタトナー 着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、５部に代え
た以外は同様。 体積平均径：６．５μｍ ２．ブラックトナー 着色剤をカーボンブラック５部に代えた以外は同様。 体積平均径：７．２μｍ

【０２３５】これらのトナーと実施例１のシアントナー
及びイエロートナーを実施例１と同様にして現像剤とし
た。これらの現像剤を用いて、ＣＬＣ−７００（キヤノ
ン社製）にて、フルカラーの複写テストを実施した。

【０２３６】得られた画像は、ハイライト部分の色再現
が良好で、ドットが均一で滑らかな画質であった。各色
単独の画像濃度の評価をすると、シアントナーは１．５
０、イエロートナーは１．５１、マゼンタトナーは１．
４７、ブラックトナーは１．４５であった。以後、１万
枚の複写を行ったが、その間の画像濃度変動は小さく、
１万枚後の画像も、初期と同等の画質であった。

【０２３７】実施例及び比較例で行った試験の評価方法
及び評価基準を以下に示す。

【０２３８】・画質 Ａ：画像がシャープであり、且つハーフトーン画像も滑
らかである。 Ｂ：画像はシャープであるが、ハーフトーン画像の滑ら
かさがやや劣る。 Ｃ：画像のシャープさ及びハーフトーン画像の滑らかさ
においてやや劣る。

【０２３９】・トナー飛散 測定する環境にトナー７重量部及びキャリア９３重量部
を２晩以上放置する。同環境にターブラミキサー、感光
ドラムと水平に位置するような現像器（ＣＬＣ−５５０
のものなど）及びその空回転器を用意する。トナーとキ
ャリアをターブラミキサーで２分間混合し、できた現像
剤を現像器に入れ、空回転器にセットする。現像器のス
リーブの真下を中心にＡ４の紙を置き、３分間の空回転
を行い、紙上に落ちたトナーの重量を測定する。

【０２４０】

【発明の効果】本発明によれば、良好な帯電を示し、高
画質の画像が得られ、特に適切な帯電量を迅速にもつこ
とができ、供給されるトナーを順次消費することがで
き、トナー劣化することがなく、耐久性に優れたトナー
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナーの摩擦帯電量を測定する装置の概略的説
明図である。

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び着色剤を含むトナー粒子と
   無機微粉体を有する静電荷像現像用トナーにおいて、 該トナーは、フェノール化合物とアルデヒド化合物との
   鎖状縮合物と、フェノール化合物とアルデヒド化合物と
   の環状縮合物の混合物を含有しており、 該混合物中に、ユニット数４〜６の成分が、１０〜８０
   モル％含有されていることを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。
2. 【請求項２】 該混合物中に、ユニット数１〜３の成分
   が、１０〜８０モル％含有されていることを特徴とする
   請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 該混合物中に、ユニット数４〜６の成分
   が、２０〜７０モル％含有されていることを特徴とする
   請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 該混合物中に、ユニット数１〜３の成分
   が、２０〜７０モル％含有されていることを特徴とする
   請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
   ー。
5. 【請求項５】 該混合物が、結着樹脂１００重量部当り
   ０．１〜１０重量部、トナー粒子中に含有されているこ
   とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電
   荷像現像用トナー。
6. 【請求項６】 該混合物が、トナー粒子１００重量部当
   り０．０１〜５重量部、トナー粒子に外添されているこ
   とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の静電
   荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 該混合物において、鎖状縮合物と環状縮
   合物とのモル比が１：２０〜３０：１であることを特徴
   とする請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像
   用トナー。
8. 【請求項８】 該混合物が、下記一般式（Ｉ）及び（Ｉ
   Ｉ）で表されるユニットを含むことを特徴とする請求項
   １乃至７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【外１】 〔式中、ｉは０又は１を表し、 Ｒ₁ は、ｉが０の場合、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アリール基又は置換基を有しているアリール
   基、アラルキル基、アリサイクリック基又は置換基を有
   しているアリサイクリック基、フルオロアルキル基、ニ
   トロ基、スルホン基又は置換基を有しているスルホン
   基、アミノ基又は置換基を有しているアミノ基及びトリ
   アルキルシリル基からなるグループより選ばれる原子又
   は官能基であり、ｉが１の場合、アルキレン基又は置換
   基を有しているアルキレン基、アリール基又は置換基を
   有しているアリール基、アラルキル基、アリサイクリッ
   ク基又は置換基を有しているアリサイクリック基、アミ
   ノ基又は置換基を有しているアミノ基及びトリアルキル
   シリル基を表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル
   基、フルオロアルキル基からなるグループより選ばれる
   置換基であり、 Ｒ₂ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル基、
   フェニル基、アラルキル基、−ＣＯＲ₅ （Ｒ₅ は水素原
   子、またはアルキル基を示す）及び−（ＣＨ₂）_m ＣＯ
   ＯＲ₆ （Ｒ₆ は水素原子、又はアルキル基を表し、ｍは
   １〜３の整数を示す）からなるグループより選ばれる原
   子又は官能基を表し、 Ｒ₃ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル基、
   ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ基、シアノ
   基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、トリアルキルシ
   リル基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素
   数１〜８のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜８
   のアシルオキシ基、アミノ基又は置換基を有するアミノ
   基、アシル基、スルホン基又は置換基を有するスルホン
   基、炭素数１〜８のアルコキシ基及び炭素数１〜８のア
   リールオキシ基からなるグループより選ばれる置換基を
   表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フルオロ
   アルキル基からなるグループより選ばれる置換基であ
   り、 Ｒ₄ は、ｉが０及び１の場合、水素原子又はアルキル基
   を示す。〕
9. 【請求項９】 該混合物が、Ｒ₁ がフェニル基又はアル
   キル基である上記一般式（Ｉ）で表されるユニットと、
   Ｒ₄ が水素原子又はアルキル基である上記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表されるユニットをそれぞれ有することを特徴と
   する請求項８に記載の静電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 該混合物が、下記一般式（ＩＩＩ）及
    び（ＩＶ）で表されるユニットを含むことを特徴とする
    請求項１乃至７のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
    ー。 【外２】 〔式中、ｉは０又は１を表し、 Ｒ₁ は、ｉが０の場合、アルキル基、アラルキル基、ア
    リサイクリック基、フルオロアルキル基、アリール基及
    び置換基を有するアリール基からなるグループより選ば
    れる官能基であり、ｉが１の場合、アルキレン基、アラ
    ルキル基、アリサイクリック基、フルオロアルキル基、
    アリール基及び置換基を有するアリール基からなるグル
    ープより選ばれる官能基であり該置換基はハロゲン原
    子、アルキル基、フルオロアルキル基からなるグループ
    より選ばれる置換基を表し、 Ｒ₂ は、ｉが０及び１の場合、水素原子又はアルキル基
    を表し、 Ｒ₃ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル基、
    ハロゲン原子及びニトロ基からなるグループより選ばれ
    る原子又は官能基を表し、 Ｒ₄ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、又はアルキル
    基を表す。〕
11. 【請求項１１】 該混合物が、Ｒ₁ がフェニル基又はア
    ルキル基である上記一般式（ＩＩＩ）で表されるユニッ
    トと、Ｒ₄ が水素原子又はアルキル基である上記一般式
    （ＩＶ）で表されるユニットをそれぞれ有することを特
    徴とする請求項１０に記載の静電荷像現像用トナー。
12. 【請求項１２】 該混合物が、下記一般式（Ｖ）で表さ
    れるユニットを含有することを特徴とする請求項１乃至
    １１のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【外３】 〔Ｒ₁ 、Ｒ₂ は同一であっても異なっていても良く、水
    素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基又は置
    換基を有しているアリール基、アラルキル基、アリサイ
    クリック基又は置換基を有しているアリサイクリック
    基、フルオロアルキル基、ニトロ基、スルホン基又は置
    換基を有しているスルホン基、アミノ基又は置換基を有
    しているアミノ基及びトリアルキルシリル基からなるグ
    ループから選ばれる原子又は官能基を表し、該置換基は
    ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基からな
    るグループより選ばれる置換基であり、 Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同一であっても異なっていても良く、水素
    原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルボキシル基、ヒ
    ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル
    基、トリアルキルシリル基、炭素数１〜８のアルコキシ
    カルボニル基、炭素数１〜８のアリールオキシカルボニ
    ル基、炭素数１〜８のアシルオキシ基、アミノ基又は置
    換基を有しているアミノ基、アシル基、スルホン基又は
    置換基を有しているスルホン基、炭素数１〜８のアルコ
    キシ基及び炭素数１〜８のアリールオキシ基からなるグ
    ループより選ばれる原子又は官能基であり、該置換基は
    ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基からな
    るグループより選ばれる置換基であり、 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ は、連結位置を示し、一般式
    （ＩＩ）を介して、（Ｉ）、又は（Ｖ）と連結して環を
    形成しても良く、末端である場合は水素原子又は、アル
    キル基又は、ヒドロキシアルキル基を表す。〕
13. 【請求項１３】 該混合物が、Ｒ₁ 及びＲ₂ がフェニル
    基又はアルキル基である上記一般式（Ｖ）で表されるユ
    ニットを含有することを特徴とする請求項１２に記載の
    静電荷像現像用トナー。
14. 【請求項１４】 該混合物が、下記一般式（ＶＩ）で表
    されるユニットを含有することを特徴とする請求項１乃
    至１１のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【外４】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はアルキル基、アラルキル基、アリ
    サイクリック基、フルオロアルキル基、アリール基及び
    置換基を有するアリール基からなるグループより選ばれ
    る官能基であり、該置換基はハロゲン原子、アルキル
    基、フルオロアルキル基からなるグループより選ばれる
    置換基を表し、 Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素又はアルキル基を表し、 Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ は、連結位置を示し、一般式
    （ＩＶ）を介して、（ＩＩＩ）、又は（ＶＩ）と連結し
    て環を形成しても良く、末端である場合は水素原子又
    は、アルキル基又は、ヒドロキシアルキル基を表す。〕
15. 【請求項１５】 該混合物が、Ｒ₁ 及びＲ₂ がフェニル
    基又はアルキル基である上記一般式（Ｖ）で表されるユ
    ニットを含有することを特徴とする請求項１４に記載の
    静電荷像現像用トナー。
16. 【請求項１６】 該混合物が、下記一般式（ＶＩＩ）で
    表される末端を有することを特徴とする請求項１乃至１
    ５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【外５】 〔式中、ｉは０又は１を表し、 Ｒ₁ は、ｉが０の場合、水素原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アリール基又は置換基を有しているアリール
    基、アラルキル基、アリサイクリック基又は置換基を有
    しているアリサイクリック基、フルオロアルキル基、ニ
    トロ基、スルホン基又は置換基を有しているスルホン
    基、アミノ基又は置換基を有しているアミノ基及びトリ
    アルキルシリル基からなるグループより選ばれる原子又
    は官能基であり、ｉが１の場合、アルキレン基又は置換
    基を有しているアルキレン基、アリール基又は置換基を
    有しているアリール基、アラルキル基、アリサイクリッ
    ク基又は置換基を有しているアリサイクリック基、アミ
    ノ基又は置換基を有しているアミノ基及びトリアルキル
    シリル基を表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル
    基、フルオロアルキル基からなるグループより選ばれる
    置換基であり、 Ｒ₂ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル基、
    フェニル基、アラルキル基、−ＣＯＲ₆ （Ｒ₆ は水素原
    子、またはアルキル基を示す）及び−（ＣＨ₂）_m ＣＯ
    ＯＲ₇ （Ｒ₇ は水素原子、又はアルキル基を表し、ｍは
    １〜３の整数を示す）からなるグループより選ばれる原
    子又は官能基を表し、 Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、又はア
    ルキル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ₅ は、ｉが０及び１の場合、水素原子、アルキル基、
    ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシ基、シアノ
    基、ニトロ基、ハロゲン化アルキル基、トリアルキルシ
    リル基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素
    数１〜８のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜８
    のアシルオキシ基、アミノ基又は置換基を有するアミノ
    基、アシル基、スルホン基又は置換基を有するスルホン
    基、炭素数１〜８のアルコキシ基及び炭素数１〜８のア
    リールオキシ基からなるグループより選ばれる置換基を
    表し、該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フルオロ
    アルキル基からなるグループより選ばれる置換基であ
    り、 Ｘは連結位置を示し、一般式（ＩＩ）を介して（Ｉ）、
    又は（Ｖ）と連結する。〕
17. 【請求項１７】 該混合物が、Ｒ₁ がフェニル基又はア
    ルキル基である上記一般式（ＶＩＩ）で表されるユニッ
    トを含有することを特徴とする請求項１６に記載の静電
    荷像現像用トナー。
18. 【請求項１８】 該混合物が、下記一般式（ＶＩＩＩ）
    で表される末端を有することを特徴とする請求項１乃至
    １５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【外６】 〔式中、Ｒ₁ はアルキル基、アラルキル基、アリサイク
    リック基、フルオロアルキル基、アリール基及び置換基
    を有するアリール基からなるグループより選ばれる官能
    基であり、該置換基はハロゲン原子、アルキル基、フル
    オロアルキル基からなるグループより選ばれる置換基を
    表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素又はアルキル基を表し、 Ｘは連結位置を示し、一般式（ＩＶ）を介して、（ＩＩ
    Ｉ）、又は（ＶＩ）と連結する。〕
19. 【請求項１９】 該混合物が、Ｒ₁ がフェニル基又はア
    ルキル基である上記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるユニ
    ットを含有することを特徴とする請求項１８に記載の静
    電荷像現像用トナー。
20. 【請求項２０】 該フェノール化合物が、ｉ）フェノー
    ルのｐ位にアルキル基、アラルキル基、アリサイクリッ
    ク基、アリール基及び置換基を有しているアリール基、
    フルオロアルキル基、スルホン基、アミノ基、ニトロ基
    及びシリル基からなるグループより選ばれる官能基を有
    するフェノール化合物、 又は、ｉｉ）フェノールのフェノール性水酸基の水素を
    アルキル基、アリール基、アルアルキル基及びアシル基
    からなるグループより選ばれる置換基で置換した化合物
    のｐ位にアルキル基、アラルキル基、アリサイクリック
    基、アリール基及び置換基を有しているアリール基、フ
    ルオロアルキル基、スルホン基、アミノ基、ニトロ基及
    びシリル基からなるグループより選ばれる官能基を有す
    るフェノール化合物であり、 該アリール基の有する置換基は、ハロゲン原子、アルキ
    ル基及びフルオロアルキル基からなるグループより選ば
    れる置換基であることを特徴とする請求項１乃至１９の
    いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
21. 【請求項２１】 該フェノール化合物は、フェノール、
    ｐ−メチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−プ
    ロピルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−
    ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ペ
    ンチルフェノール、ｐ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプ
    チルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オ
    クチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デシル
    フェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−シク
    ロペンチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−
    （４−クロロフェニル）フェノール、ｐ−クロロフェノ
    ール、ｐ−フルオロフェノール、ｐ−トリフルオロメチ
    ルフェノール、ｐ−パーフルオロアルキルフェノール、
    ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−トリメチルシリルフェノ
    ール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−スルホフェノール、
    ｐ−アミノフェノール及び上記化合物のフェノール性水
    酸基の水素をアルキル基、アリール基、アルアルキル基
    及びアシル基で置換したものからなるグループより選ば
    れる化合物であることを特徴とする請求項１乃至１９の
    いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
22. 【請求項２２】 該アルデヒド化合物が、ホルムアルデ
    ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベン
    ズアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、
    アクリルアルデヒド、サルチルアルデヒド、シンナマル
    アルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−クロルベンズア
    ルデヒド及びアニスアルデヒドからなるグループより選
    ばれるアルデヒド化合物であることを特徴とする請求項
    １乃至１９のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
23. 【請求項２３】 該アルデヒド化合物が、ホルムアルデ
    ヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒドからなる
    グループより選ばれるアルデヒド化合物であることを特
    徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載の静電荷像
    現像用トナー。
24. 【請求項２４】 該鎖状縮合物が、ｐ−フェニルフェノ
    ール或いは炭素数が１０以下であるアルキル基をｐ位に
    有したｐ−アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド或
    いはアセトアルデヒドとの縮合物を少なくとも１種有す
    ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載
    の静電荷像現像用トナー。
25. 【請求項２５】 該環状縮合物が、ｐ−フェニルフェノ
    ール或いは炭素数が１０以下であるアルキル基をｐ位に
    有したｐ−アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド或
    いはアセトアルデヒドとの縮合物を少なくとも１種有す
    ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載
    の静電荷像現像用トナー。
26. 【請求項２６】 該トナーが、カラートナーであること
    を特徴とする請求項１乃至２５のいずれかに記載の静電
    荷像現像用トナー。
27. 【請求項２７】 該カラートナーが、マゼンタトナー、
    シアントナー又はイエロートナーであることを特徴とす
    る請求項２６に記載の静電荷像現像用トナー。
28. 【請求項２８】 該トナーが、体積平均粒径２．５〜１
    ５μｍであることを特徴とする請求項１乃至２７のいず
    れかに記載の静電荷像現像用トナー。
29. 【請求項２９】 トナーは、体積平均粒径が２．５〜１
    ０μｍであることを特徴とする請求項１乃至２７のいず
    れかに記載の静電荷像現像用トナー。
30. 【請求項３０】 トナーは、体積平均粒径が２．５〜６
    μｍであることを特徴とする請求項１乃至２７のいずれ
    かに記載の静電荷像現像用トナー。