JPH11130917A - エラストマーに架橋可能な材料、該材料の製造法、成形体、シール、シール材料、封止用コンパウンド、およびこれらの製造法 - Google Patents

エラストマーに架橋可能な材料、該材料の製造法、成形体、シール、シール材料、封止用コンパウンド、およびこれらの製造法

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JPH11130917A JP10230565A JP23056598A JPH11130917A JP H11130917 A JPH11130917 A JP H11130917A JP 10230565 A JP10230565 A JP 10230565A JP 23056598 A JP23056598 A JP 23056598A JP H11130917 A JPH11130917 A JP H11130917A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡単で経済的な方法で、迅速に製造および加
工することができる圧縮性シリコーンエラストマーを提
供する。 【解決手段】 エラストマーに架橋可能な材料が、
(A)プラスチック中空体、(B)付加架橋可能なオル
ガノ珪素化合物、(C)有機硫黄化合物を基礎とする。 【効果】 架橋速度が速く、したがって貯蔵安定性に優
れ、その結果、加工機械の後調節のための費用を節約す
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エラストマーに架
橋可能な材料、この材料を製造するための方法、これら
の材料から製造される成形体およびシール、ならびにこ
れらを製造するための方法に関する。
【0002】
【従来の技術】圧縮性シリコーン弾性ゴムは、米国特許
第5258212号明細書中に記載されている。この米
国特許明細書に記載された圧縮性シリコーン弾性ゴム
は、プラスチック、ガラスまたは珪酸ガラスからなる中
空の小球体を含有する。このシリコーン弾性ゴムは、特
殊な装置を用いて塗布されるビード状シールを用いて、
ハードディスクのハウジングを密閉するために使用され
る。
【0003】米国特許第5580794号明細書中に
は、エポキシ材料、ガラス、金属、セラミックおよび同
様の材料からなる中空の小球体を含有するシリコーンエ
ラストマーが記載されている。これらのエラストマー
は、シール材料として改善された耐油性および耐圧性を
示すはずである。
【0004】米国特許第5246973号明細書中に
は、発泡シリコーンエラストマーが提供されている。こ
れらのエラストマーは、シリコーンエラストマーと、内
部に揮発性物質、例えばブタンまたはイソブタン等を含
有する、熱膨張可能な中空小球体とからなる混合物を使
用しながら製造される。この混合物は、膨張可能な中空
小球体から揮発性物質を放出させかつシリコーンエラス
トマーを発泡させる目的で、加熱される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
技術の欠点を克服し、および簡単で経済的な方法で迅速
に製造かつ加工されることができる、殊に圧縮性のシリ
コーンエラストマーを提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、 (A)プラスチック中空体 (B)付加架橋可能なオルガノ珪素化合物 (C)有機硫黄化合物 を基礎とする、圧縮性のエラストマーに架橋可能なオル
ガノ珪素材料である。
【0007】本発明による材料は、有利に粘度1000
〜2000000mPa・s、好ましくは100000
〜1500000mPa・sおよび特に好ましくは50
0000〜1000000mPa・sを有する。
【0008】
【発明の実施の形態】プラスチック中空体(A)として
は、成分Iとして有利に有機ポリマー材料を基礎とする
中空体、例えば有利にポリアクリルニトリル、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカルボネ
ート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、
ニトロセルロース、ベンジルセルロース、エポキシ樹
脂、ヒドロキシプロピル−メチルセルロース−フタレー
ト、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、酢酸ビニ
ルとセルロースアセテートブチレートとのコポリマー、
スチロールとマレイン酸とのコポリマー、アクリルニト
リルとスチロールとのコポリマー、塩化ビニリデンとア
クリルニトリルとのコポリマー等が使用される。この種
のプラスチック中空体を製造するための方法は公知であ
り、殊にこの種の方法は欧州特許第348372号明細
書(HCASCO NOBEL AG)およびこの欧州
特許明細書中で引用された米国特許第3615972
号、同第4397799号および欧州特許出願公開第1
12807号明細書中に記載されている。
【0009】有利には直径1〜800μm、好ましくは
5〜100μmおよび特に好ましくは10〜80μmを
有する発泡プラスチック中空体である。密度は、空気中
で有利に10〜100kg/m、好ましくは20〜8
0kg/mおよび特に好ましくは20〜60kg/m
である。特に極めて有利には、エクスパンセル・ノー
ベル・インダストリー社(Expancel Nobel Industries)
の製品、商品名エクスパンセル(Expancel) 091 D
Eを有するプラスチック中空体である。このプラスチッ
ク中空体は、有利に0.1〜30重量%、好ましくは0.
2〜10重量%、および特に好ましくは0.5〜3重量
%の量で使用される。
【0010】本発明による材料は、自体公知の付加架橋
性シリコーン弾性ゴム材料である。
【0011】本発明による付加架橋性シリコーン弾性ゴ
ム材料は、次の成分を含む: (A)成分Iとして前述のように定義されたプラスチッ
ク中空体、(B)付加架橋性オルガノ珪素化合物とし
て、有利にポリオルガノシロキサン(II)、または有
利に次のものからなる混合物: (IIa)1分子当たり少なくとも2個のアルケニル基
を有するポリオルガノシロキサン、(IIb)2個のS
i−H−末端基を有するポリオルガノシロキサン、(I
II)架橋剤として1分子当たり少なくとも2個のSi
H基を有するポリオルガノシロキサン、および触媒とし
て(IV)ヒドロシリル化触媒。
【0012】ポリオルガノシロキサン(II)として
は、有利に少なくとも2個のアルケニル末端基(II
a)を有するポリジメチルシロキサンと、少なくとも2
個のSi−H末端基(IIb)を有するポリジメチルシ
ロキサンとからなる混合物が使用される。
【0013】本発明によるシリコーン弾性ゴム材料の成
分(IIa)は、流動性材料に対しては有利に500〜
50000mPa・s、好ましくは500〜5000m
Pa・sの範囲内で、および固定した材料に対しては好
ましくは15000〜25000mPa・sの範囲内で
25℃での粘度を有する、1分子当たり少なくとも2個
のアルケニル基を含有するポリオルガノシロキサンであ
る。成分(IIa)は、有利に10〜98重量%、およ
び好ましくは20〜80重量%、殊に好ましくは50〜
70重量%である量で使用される。
【0014】本発明によるシリコーン弾性ゴム材料の成
分(IIb)は、有利に100〜100000mPa・
s、好ましくは200〜20000mPa・s、殊に好
ましくは500〜5000mPa・sの範囲内で、25
℃での粘度を有する、1分子当たり少なくとも2個のS
i−H末端基を含有するポリオルガノシロキサンであ
る。成分(IIb)は、有利に0〜98重量%、および
好ましくは5〜70重量%、および殊に好ましくは20
〜40重量%の量で使用される。
【0015】オルガノポリシロキサン(II)は、式: R SiO(4−a−b)/2’ [式中、aは0、1または2であり、bは0、1、2ま
たは3である]で示される単位から構成されており、こ
の場合、各分子中には少なくとも2個の基Rがあり、か
つ(a+b)の合計は4未満である。
【0016】Rはアルケニル基または水素原子を表わ
す。アルケニル基としては、SiH−官能性架橋剤を用
いてヒロドシリル化反応できる、全てのアルケニル基が
選択されてよい。有利には炭素原子2〜6個を有するア
ルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、1−プ
ロペニル、5−ヘキセニル、エチニル、ブタジエニル、
ヘキサジエニル、シクロペンテニル、シクロペンタジエ
ニル、シクロヘキセニル、有利にはビニルおよびアリル
が使用されてよい。
【0017】Rは置換または非置換で、飽和脂肪族
の、炭素原子1〜10個、有利に炭素原子1〜6個を有
する、1価の炭化水素基を表わす。このための例は、ア
ルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルお
よびヘキシル、シクロアルキル基、例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル、アリール基
およびアルカリール基、例えばフェニル、トリル、キシ
リル、メシチル、ベンジル、β−フェニルエチルおよび
ナフチル、またはハロゲン置換基、例えば3,3,3−
トリフルオルプロピル、o−クロルフェニル、p−クロ
ルフェニルおよびm−クロルフェニル、ブロモトリルお
よびβ−シアン化エチルである。
【0018】アルケニル基は、ポリマー鎖の各位に、殊
に末端の珪素原子に結合していてよい。
【0019】成分(IIa)は、また種々のアルケニル
基を含有するポリオルガノシロキサンの混合物であって
もよく、このポリオルガノシロキサンは例示的にはアル
ケニル基含量の点、アルケニル基の種類の点でかまたは
構造的に異なっている。
【0020】アルケニル基含有ポリオルガノシロキサン
の構造は、線状、環状または分枝鎖状であってもよい。
分枝鎖状ポリオルガノシロキサンは、単官能性単位、例
えばRR SiO1/2およびR SiO1/2
および二官能性単位、例えばR SiO2/2および
RRSiO2/2とともに、また三官能性単位、例え
ばRSiO3/2およびRSiO3/2、および/ま
たは式:SiO4/2で示される四官能性単位を含有し
ており、この場合、RおよびRは前述の意味を表わ
す。この分枝鎖状ポリオルガノポリシロキサンをもたら
す三官能性単位および/または四官能性単位の含量は、
典型的には極めて少なく、即ち、0. 1モル%未満であ
り、本質的に20モル%を上回るべきではない。アルケ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンは、一般式:−OS
i(R)RSi(R)O−の単位をも含
有していてよく、この場合、RならびにRは前記R
およびRに挙げられた意味を表わし、R は2価の有
機基、例えばエチレン、プロピレン、フェニレン、ジフ
ェニレンまたはポリオキシメチレンを表わす。この種の
単位は50モル%の含量に至るまで、成分(II)中に
含有されていてよい。
【0021】特に好ましいのは、ビニル基含有ポリジメ
チルシロキサンの使用であり、このポリジメチルシロキ
サンの分子は式: (ViMeSiO1/2(ViMeSiO)
(MeSiO) に相応し、この場合、aおよびbは負の数ではなく、か
つ次の関係式を満たす:a+1>0、50<(a+b)
<2200、有利には200<(a+b)<1000、
および0<(a+1)/(a+b)<0.2。
【0022】本発明による硫黄化合物(C)は有利に有
機硫黄化合物(C)、例えばチオール(メルカプタン、
例えばアルキルチオール、アリールチオール、メルカプ
ト複素環式化合物、例えばメルカプトイミダゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール)、ケテン−S、X−アセ
タール(この場合、Xは好ましくはNまたはSであ
る)、チオアセタール、スルファン(チオエ−テル)、
ジスルファン(ジチオエ−テル)、ポリスルファン、チ
オアミド、チオ尿素、チウラム(チウラムモノスルフィ
ド、チウラムジスルフィドまたはチウラムポリスルフィ
ド、ビスチオカルバモイルモノスルフファン、ビスチオ
カルバモイルジスルファンまたはビスチオカルバモイル
ポリスルファン)、チウロニウム塩、チオカルバメー
ト、ジチオカルバメートおよびこれらのZn塩、Fe
塩、Ni塩、Co塩またはCu塩、チオシアネ−ト、イ
ソチオシアネート、チオカルボニル化合物(例えばチオ
アルデヒド、チオケトン、チオラクトン、チオカルボン
酸)、チア−複素環式化合物(例えばチオフェン、1,
2−ジチオールまたは1,3−ジチオールもしくは1,
2−ジチオール−チオンまたは1,3−ジチオ−ル−チ
オン、チオアゾール、メルカプトチアゾール、メルカプ
トチアジアゾール、ベンゾ−ジチオールもしくはベンゾ
−ジチオールもしくはベンゾ−ジチオール−チオン、ベ
ンズチアゾール、メルカプトベンズチアゾール、フェノ
チアジン、チアントレン)の群からのものであり、この
場合には、硫黄含有官能基を有するシラン、例えば一般
式(1): (1) (RO)3−n Si−R−SH で示されるメルカプトアルキル−アルキル−アルコキシ
シラン、一般式(2): (2) [(RO)Si−R−]−S のビス−(トリアルコキシシリル−アルキル)モノ−ス
ルファン、ビス−(トリアルコキシシリル−アルキル)
ジスルファンまたはビス−(トリアルコキシシリル−ア
ルキル)ポリスルファン、一般式(3): (3) (R10O)Si−R11−SCN のチオシアナートアルキルトリアルコキシシランが存在
し、充填剤、好ましくはこれらの硫黄含有官能基を有す
るシランが塗布されたか、反応されたかまたは混合され
た珪酸、例えば高分散性二酸化珪素が存在しおよび/ま
たはチオ官能性シロキサン、例えばポリジメチルシロキ
サン−コ−メルカプトアルキルシロキサン、好ましくは
ポリジメチルシロキサン−コ−メルカプトエチルシロキ
サンおよびポリジメチルシロキサン−コ−メルカプトプ
ロピルシロキサン、多数の部分からなる組成物の中の少
なくとも一部、好ましくはH−シロキサン含有部分中の
シロキサンが存在している。
【0023】Rは、置換または非置換の、飽和脂肪族
で、炭素原子1〜10個、有利に炭素原子1〜6個を有
する1価炭化水素基を表わす。このための例は、アルキ
ル基、例えば有利にメチル、エチル、プロピル、ブチル
およびヘキシル、シクロアルキル基、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルである。
【0024】Rは、置換または非置換の、飽和脂肪族
で、炭素原子1〜10個、有利に炭素原子1〜6個を有
する1価炭化水素基を表わす。このための例は、アルキ
ル基、例えば有利にメチル、エチル、プロピル、ブチル
およびヘキシル、シクロアルキル基、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル;アリール
基およびアルカリール基、例えばフェニル、トリル、キ
シリル、メシチル、ベンジルである。
【0025】Rは、置換または非置換の、飽和脂肪族
で、炭素原子1〜10個、有利に炭素原子1〜6個を有
する2価炭化水素基を表わす。これらの例は、アルキレ
ン基、例えば有利にメチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレンおよびヘキシレン、フェニレン、特に好ましく
はプロピレンである。
【0026】RおよびR10はRの意味を表わす。
【0027】R、R11はRの意味を表わす。
【0028】nは1〜10、好ましくは2または4であ
る。
【0029】またこれらの有機硫黄化合物の混合物も使
用されてよい。
【0030】有機硫黄化合物またはこれらの混合物は、
組成物の全重量に対して、0.0001〜2重量%、好
ましくは0.001〜0.2重量%、特に好ましくは
0.005〜0.15%の量で使用される。
【0031】架橋剤(D)としては、本発明によるシリ
コ−ン弾性ゴム材料を付加架橋する場合、成分(II
I)が使用され、この成分は有利にSiH官能性ポリオ
ルガノシロキサンであり、次の式: H SiO(4−c−d)/2’ [式中、cは0、1または2であり、dは0、1、2ま
たは3である]で示される単位から構成されており、こ
の場合、(c+d)の合計は4未満であり、かつ1分子
あたり少なくとも2個の珪素結合水素原子が存在してお
り、およびRは前記の意味を表わす。
【0032】好ましくは、1分子あたり3個またはそれ
以上のSiH結合を有するポリオルガノシロキサンの使
用である。1分子あたりSiH結合2個だけを有する成
分(III)を使用する場合、アルケニル基含有ポリオ
ルガノシロキサン(II)は有利に1分子あたり少なく
とも3個のアルケニル基を含有する。
【0033】ポリオルガノシロキサン(III)は、架
橋剤として使用される。専ら、直接珪素原子と結合した
水素原子に関連する架橋剤の水素含量は、水素0.00
2〜1.7重量%、有利に水素0.1〜1.7重量%の
範囲である。
【0034】ポリオルガノシロキサン(III)は、有
利に1分子あたり珪素原子少なくとも3個、および有利
に最大で600個を含有する。特に好ましくは、1分子
あたり珪素原子4〜200個を含有するSiH架橋剤の
使用である。
【0035】ポリオルガノシロキサン(III)の構造
は、線状、分枝鎖状、環状または網状であってよい。線
状および環状ポリオルガノシロキサン(III)は、
式:HR SiO1/2、R SiO1/2、HR
SiO2/2およびR SiO2/2の単位から構
成されており、この場合、Rは前記の意味を表わす。
分枝鎖状および網状のポリオルガノシロキサン(II
I)は、付加的に三官能性単位、例えばHSiO3/2
およびRSiO3/2、および/または式:SiO
4/2の四官能性単位を含有する。三官能性単位および
/または四官能性単位の含量が増大するにつれて、この
架橋剤は網状の、樹脂状構造を有する。ポリオルガノシ
ロキサン(III)中に含有される有機基Rは一般的
に、これらが成分(II)中に存在する有機基と相容性
であるように選択され、したがって成分(II)と(I
II)とは混合可能である。
【0036】また、架橋剤としては、本明細書中に記載
されたポリオルガノシロキサン(III)の組合せ物お
よび混合物も使用されてよい。
【0037】特に好ましいポロルガノシロキサン(II
I)は、式: (HR SiO1/2(R SiO1/2
(HRSiO2/2 (R SiO2/2 を有し、この場合、負でない整数e、f、gおよびh
は、次の関係式を満たす:(e+f)=2、(e+g)
>2、5<(g+h)<200および0.1<g/(g
+h)≦1、およびRは前記の意味を表わす。
【0038】ポリオルガノシロキサン(III)は、有
利に硬化可能なシリコーン弾性ゴム材料中に、有利に
0.5〜5、好ましくは1.0〜3.0のSiH基とア
ルケニル基とのモル比になるような量で含有されてい
る。
【0039】成分IIIは、0.1〜15重量%の量
で、好ましくは2〜8重量%、特に好ましくは3〜6重
量%の量で使用される。
【0040】成分(IV)は、成分(II)のアルケニ
ル基と成分(III)の珪素結合水素原子との間の付加
反応(ヒドロシリル化)のための触媒として使用され
る。文献中には多数の適当なヒドロシリル化触媒が記載
された。原理的には、常法により付加架橋性シリコーン
弾性ゴム材料中に使用される、全てのヒドロシリル化触
媒が使用されてよい。
【0041】ヒドロシリル化触媒としては、金属、例え
ば白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリ
ジウム、有利に白金が使用されてよく、これらは場合に
よっては微粒状担持材料、例えば活性炭、酸化アルミニ
ウムまたは二酸化珪素上に固定されている。
【0042】有利には白金および白金化合物が使用され
る。特に好ましくは、ポリオルガノシロキサン中で可溶
性であるような白金化合物である。可溶性白金化合物と
しては、例えば式:(PtCl・オレフィン)およ
びH(PtCl・オレフィン)の白金−オレフィン−
錯体が使用されてよく、この場合、好ましくは炭素原子
2〜8個を有するアルケン、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテンおよびオクテンの異性体、または炭素原子5
〜7個を有するシクロアルケン、例えばシクロペンテ
ン、シクロヘキセンおよびシクロヘプテンが使用され
る。他の可溶性白金触媒は、式:(PtCl・C
の白金−シクロプロパン−錯体、ヘキサクロロ白
金酸とアルコール、エーテルおよびアルデヒドもしくは
これらの混合物との反応生成物、またはエタノール溶液
中の炭酸水素ナトリウムの存在下でのヘキサクロロ白金
酸とメチルビニルシクロテトラシロキサンとの反応生成
物である。特に好ましくは、白金とビニルシロキサンと
の錯体、例えばsym−ジビニルテトラメチルジシロキ
サンである。
【0043】ヒドロシリル化触媒は、マイクロカプセル
化された形で使用されてもよく、この場合、触媒を含有
しかつポリオルガノシロキサン中で不溶性の微粒状固体
は、例示的には熱可塑性物質(ポリエステル樹脂、シリ
コーン樹脂)である。ヒドロシリル化触媒は、包接化合
物の形、例えばシクロデキストリンの形で使用されても
よい。
【0044】使用されるヒドロシリル化触媒の量は、所
望の架橋速度ならびに経済的観点に左右される。常用の
白金触媒を使用する場合、白金金属に対する硬化可能な
シリコーン弾性ゴム材料の含量は、有利に白金金属0.
1〜500重量ppmの範囲、特に10〜100重量p
pmである。その他の場合、触媒は場合によっては抑制
剤と一緒に、有利に0.001〜5重量%の量で使用さ
れる。
【0045】なお他の添加剤は本発明による材料中に含
有されていてよく、即ち選択的に他の添加剤が85重量
%までの含量になるまで、有利に0.5〜20重量%が
シリコーン弾性ゴム材料中に含有されていてよい。これ
らの添加剤は、例えば充填剤、分散助剤、付着助剤、抑
制剤、顔料、染料、難燃性を高める添加剤、可塑剤等で
ある。これらには、添加剤、例えば石英粉、ケイソウ
土、粘土、白亜、リトポン、カ−ボンブラック、グラフ
ァイト、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属
粉、繊維、染料、顔料等が属する。
【0046】充填剤の例は、補強充填剤、即ちBETに
よる比表面積少なくとも50m/g、有利に50〜5
00m/gを有する充填剤、例えば熱分解法により製
造される珪酸、構造の保持下に脱水される珪酸ヒドロゲ
ル、即ちいわゆる“アエロゲル(Aerogele)”、および沈
降二酸化珪素の他の種類;および非補強充填剤、即ちB
ETによる比表面積50m/g未満を有する充填剤、
例えば石英粉、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸ジル
コニウム、ゼオライト、酸化鉄、酸化亜鉛、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸亜鉛、カ−ボンブラック、雲母および白亜で
ある。前記の充填剤は、前記の疎水性化剤を用いて処理
することによって疏水性化されていてよい。
【0047】可塑剤の例は、室温で液体の、トリオルガ
ノシロキシ基によって末端遮断されたジオルガノポリシ
ロキサン、例えばトリメチルシロキシ基によって末端遮
断された、25℃で10〜10000mPa・sの粘度
を有するジメチルポリシロキサンである。
【0048】殊に、本質的に式:R SiO1/2
SiO3/2および/またはSiO4/2、場合に
よってはまたR SiO2/2の単位からなる樹脂状
ポリオルガノシロキサンは、シリコーン弾性ゴムの全重
量に対して50重量%の含量になるまで、有利に20重
量%まで含有されていてよい。この樹脂状ポリオルガノ
シロキサンの単官能性単位と三官能性または四官能性単
位とのモル比は、有利に0.5:1〜1.5:1の範囲
である。官能基、殊にアルケニル基は、RR SiO
1/2単位および/またはRRSiO2/2−単位の
形で含有されていてもよい。
【0049】含有されていてよいものは、殊に硬化可能
なシリコーン弾性ゴム材料の加工時間および架橋速度を
望ましく調節するために使用される添加剤である。これ
らの自体公知の抑制剤および安定化剤は、例えば次のも
のである:アセチレン系アルコール、例えばエチニルシ
クロヘキサノールおよび2−メチル−3−ブチン−2−
オール、ポリメチルビニルシクロシロキサン、例えばメ
チルビニルシクロテトラシロキサン、ビニルジメチルシ
ロキシ−末端基を有する低分子シロキサン油、トリアル
キルシアヌレート、アルキルマレエート、例えばジアリ
ルマレエートおよびジメチルマレエート、アルキルフマ
レート、例えばジエチルフマレートおよびジアリルフマ
レート、有機ヒドロペルオキシド、例えばクモールヒド
ロペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシドおよび
ピナンヒドロペルオキシド、有機ペルオキシド、ベンゾ
トリアゾール、有機スルホキシド、有機アミンおよび有
機アミド、ホスフィン、ホスフィット、ニトリル、ジア
ジリジンおよびオキシム。
【0050】本発明のもう1つの対象は、本発明による
材料を製造するための方法である。
【0051】本発明による材料の製造は、1つまたは2
つの成分材料として、シリコーン弾性ゴム材料の製造に
常用の方法により成分を混合することによって行なわれ
る。
【0052】本発明による材料の加工処理は、常用の1
成分系混合装置または2成分系混合装置および配量装置
を用いて行なわれる。
【0053】付加架橋材料は、有利に25〜200℃の
温度で有利に5分〜24時間、好ましくは100〜15
0℃の温度で5分〜1時間で、架橋される。
【0054】本発明のもう1つの対象は、本発明による
材料または本発明による方法により製造された材料から
得られる圧縮性成形体、シールまたは封止用コンパウン
ド、ならびにこれらを製造する方法である。
【0055】本発明による材料からは、封止用コンパウ
ンド、シール材料および成形体、例えばパッキング、例
えばOリング、円形コード、板が製造されることがで
き、これらは殊に−65〜250℃の範囲内で大きな温
度の変動が生じる使用範囲に適当である。この種の温度
変動は、運転により温度上昇しおよび/または変動する
外部温度で使用される機械または乗り物を運転する際に
生じる。これらのことは、例えばオット−サイクル機関
(Otto-Motoren)を用いて運転される全ての機械および運
転装置、例えば自動車、建築用機械、固定機械、例えば
発電機等に当てはまる。
【0056】本発明による材料の利点は、プラスチック
中空小体を含有しないシリコーン弾性ゴム材料と異なっ
て、これらが高圧縮性であることである。圧縮性の改善
は、プラスチック中空体を有しないシリコーン弾性ゴム
材料と比較して、ほぼ20〜40倍大きい。
【0057】これによって、容器の封止性を達成するた
め、必要とされる著しい低圧が得られる。
【0058】高い圧縮性のもう1つの利点は、温度変化
の際の熱機械的応力の減少であり、それというのもこの
材料は加熱の際も従来の材料と全く同様に強力に膨張す
るが、しかし抵抗に直面する場合、密閉すべき封止面の
間隔をさらに拡大することなく圧縮し、その結果、温度
が低下する場合、依然として膨張中と同様の容積が占有
される。このことは、温度変化を受ける場合、パッキン
グが漏れを生じえないことを意味する。さらにこの種の
シールは加熱後に、例えば容器を破り開くようなことに
よって、密閉すべき容器を損傷しうることはない。むし
ろ本発明による材料は圧縮される。
【0059】本発明による材料のもう1つの利点は、例
えば2成分フォーム装置のような、費用のかかる高価な
機械ではなく、むしろ簡単な1成分配量装置および2成
分配量装置を用いて注型されることができ、その結果、
仮にこの物体が後に分解されるとしても、パッキング、
例えばOリングは、1つの形、例えば溝に導入され、か
つこのようにして使用される場所に残留することによっ
て、その使用される場所で製造されることができる。こ
の方法によって、Oリングが気付かれずに抜け落ち、物
体がOリングなしに再構成され、次に不足しているOリ
ングのため連続損傷を生じることが阻止される。このこ
とは、Oリングが湿分に対して密封する自動車電気学の
対象の際に、例えばOリングを欠くことにより、殊に自
動車電気学において使用される対象の場合には、望まし
くない停止時間をまねきうる。このOリングを欠く場合
には、この対象中に、例えば欠損しているOリングのた
め湿分が入り、したがって電気はもはや機能せず、かつ
自動車は最後にはもはや運転不可能になるということが
しばしば起きる。
【0060】さらに、本発明による材料から封止用コン
パウンドが製造されることができる。この封止用コンパ
ウンドは例えば、電子構成部材を注型するために使用さ
れてよい。これらの本発明による封止用コンパウンドの
利点は、封止用コンパウンドがその圧縮性に基づき、シ
リコーンの熱膨張係数の高いことにもかかわらず、温度
が変化する場合も従来のシリコーン材料の場合のように
は、電子構成部材を破壊しないことである。
【0061】さらに本発明による材料の利点は、従来の
シリコーン材料と異なる明らかに低い密度にあり、この
低い密度は燃料の節約に寄与するので、特に自動車の使
用の際に望ましい、構成部材の重量減少をもたらす。
【0062】本発明による付加架橋性材料の決定的な利
点は、SiH末端位のジメチルポリシロキサン(II
b)の使用によってほとんど任意に調節可能なショアー
硬度にある。ジメチロールポリシロキサンの割合(II
a:IIb)に応じて、ショアー硬度は0〜70の間で
実現されることができる。変数に相応して、種々の封止
力に調節されてよい。
【0063】さらに本発明による成形部材は、良好ない
し極めて良好な機械的性質を有するゴム弾性成形部材で
あり、本発明による方法により経済的に製造されること
ができることを示す。この種の成形部材は、有利に注
型、射出成形およびトランスファー成形によって製造さ
れることができる。これは基本的に自動装置によって行
なわれてよい。これは所定の金型なしでも、例えば容器
の表面上で直接行なわれてよい。有利にはこれは自動的
に行なわれる。この種の成形部材は、変形の際に永久
歪、圧縮永久歪を有する。この歪は、殊に生成したての
状態、即ち後加熱されていない場合に特に高い。所定の
使用、例えば工業的または費用の理由から、しばしば部
材の後加熱、即ち熱処理が行なわれない自動車組みたて
セクターおよび機械組みたてセクターでのパッキングに
は、殊に熱処理されていない部材の場合、できる限り低
い圧縮永久歪を実現することが基本である。この目的は
本発明によって達成される。いずれにせよ本発明による
熱処理も可能である。
【0064】
【実施例】
例1: 固定した圧縮性1成分パッキング材料の製造 20Pa・sの粘度を有するビニル末端遮断ポリジメチ
ルシロキサン67重量部、300mのBETによる表
面積を有する、ヘキサメチルジシラザンを用いて表面変
性された熱分解法により製造される二酸化珪素32重量
部、および例5による、メルカプト変性された熱分解法
により製造される二酸化珪素1重量部からなる基礎混合
物60部を、20Pa・sの粘度を有するビニル末端遮
断ポリジメチルポリシロキサン33重量部、白金触媒
0.25重量部、エチニルシクロヘキサノール0.5重
量部、トリメトキシ(3−(オキシラニルメトキシ)プ
ロピル)−シラン2重量部、ポリジメチルシロキサン−
コ−ヒドロゲンメチルポリシロキサン2.5部、および
エクスパンセル(Expancel)DE80 1重量部と一緒
に、遊星型ミキサー内で均質に混合する。
【0065】得られたペースト状の硬化可能なシリコー
ン材料を、プレートに圧縮させ、150℃15分間加硫
する。
【0066】例2 例1と同様、しかし硫黄処理された珪酸なし。
【0067】例3: 流動性の圧縮性2成分系パッキング材料の製造 成分A:1000mPa・sの粘度を有するビニル末端
遮断ジメチルポリシロキサン98.6重量部、エクスパ
ンセル(Expancel) DE80 1重量部、および白金触
媒0.4重量部を均質に混合する。
【0068】成分B:1000mPa・sの粘度を有す
るビニル末端遮断ポリジメチルシロキサン20重量部、
1000mPa・sの粘度を有するSi−H末端ジメチ
ルポリシロキサン75重量部、エチニルシクロヘキサノ
ール0.5重量部、エクスパンセル(Expancel)DE80
1重量部、例5による、メルカプト変性された熱分解
法により製造される二酸化珪素1.5重量部、およびポ
リジメチルシロキサン−コ−ヒドロゲンメチルポリシロ
キサン2重量部を、均質に混合する。
【0069】得られた流動性成分AとBとを、1:1の
割合で混合し、プレートに圧縮させ、かつ150℃で1
5分間加硫する。
【0070】例4:例3と同様、しかし硫黄処理された
珪酸なし。
【0071】
【表1】
【0072】例5 オルガノ硫黄化合物を用いて変性された目止め剤の製造 バッカー・ヘミー社(Wacker-Chemie)で商品名“バッ
カー(Wacker)HDKT30”の下に得られる、300
/gのBETによる比表面積を有する熱分解法二酸
化珪素100gに、室温および常圧で、撹拌下に微細に
分布させた水10gを混入させ、引続き、バッカー・ヘ
ミー社(Wacker-Chemie)で商品名“バッカーシラン(W
acker Silan)GF 70”の下に得られる3−メルカ
プトプロピル−トリメトキシシラン12.24gを微細
に分布させて混入させる。引続き、80℃で1時間熱処
理する。反応副生成物を減圧下に精製した後、白色粉末
106.1gが得られる。
【0073】
【発明の効果】驚くべきことは、有機硫黄化合物が僅か
な量で成分(B)中に含有されている場合、殊に貯蔵後
の圧縮永久歪の再現可能性が良好であることである。即
ち、本発明による成形部材の場合の架橋速度は、仮に有
機硫黄化合物が成分(A)中に含有されているとして
も、かなり長い貯蔵時間後になお意外にも低い。このこ
とは、調整された生成物上で6ヵ月に至るまでの貯蔵安
定性の保証を可能にする。したがって、良好な貯蔵安定
性によって、迅速かつ連続的な生成物を保証する、一定
の短い架橋時間が与えられている。これは加工機械が、
それ以外の場合には貯蔵によって制限される長い架橋時
間に始終後調節される必要はなく、このことは著しい費
用の節約をもたらし、かつ短い架橋時間に基づきさらに
多数の成形部材を製造することができることを意味す
る。
【0074】エラストマーへと架橋可能な、加硫されか
つ熱処理されていない材料は、有利に50未満、好まし
くは30未満、特に好ましくは20未満の圧縮永久歪を
有し、この場合0の数値は圧縮永久歪が皆無であること
を意味する。圧縮永久歪は、DIN53517により測
定される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 9/04 C08K 9/04 C09K 3/10 C09K 3/10 G (72)発明者 マンフレート ミッターマイアー ドイツ連邦共和国 メーリング ガングホ ーファーシュトラーセ 7 (72)発明者 ハインツ−マックス ローアミュラー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ライ プニッツシュトラーセ 43 (72)発明者 エアハルト ボッシュ ドイツ連邦共和国 ヴィンヘーリング ド ライ−ケーラー シュトラーセ 16 (72)発明者 インゴマール コヴァール ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン カー ル グロース シュトラーセ 15 (72)発明者 クラウス−エム マテイツェク ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン オー ムシュトラーセ 5

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エラストマーに架橋可能な材料におい
    て、 (A)プラスチック中空体 (B)付加架橋可能なオルガノ珪素化合物 (C)有機硫黄化合物 を基礎とすることを特徴とする、エラストマーに架橋可
    能な材料。
  2. 【請求項2】 粘度1000〜2000000mPa・
    sを有する、請求項1記載のエラストマーに架橋可能な
    材料。
  3. 【請求項3】 (A)プラスチック中空体が密度10〜
    80kg/mおよび粒度5〜200μmを有する、請
    求項1または2記載のエラストマーに架橋可能な材料。
  4. 【請求項4】 有機硫黄化合物が無機充填剤上に塗布さ
    れている、請求項1から3までのいずれか1項記載のエ
    ラストマーに架橋可能な材料。
  5. 【請求項5】 有機硫黄化合物が3−メルカプトプロピ
    ル−トリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル−ト
    リエトキシシラン、ポリジメチルシロキサン−コ−メル
    カプトアルキル化合物および/またはオクタデカン−1
    −チオールである、請求項1から4までのいずれか1項
    記載のエラストマーに架橋可能な材料。
  6. 【請求項6】 請求項1から5までのいずれか1項記載
    のエラストマーに架橋可能な材料を製造する方法におい
    て、成分A、BおよびCを混合することを特徴とする、
    エラストマーに架橋可能な材料の製造法。
  7. 【請求項7】 成形体またはシール、またはシール材料
    または封止用コンパウンドにおいて、請求項1から5ま
    でのいずれか1項記載の材料から、または請求項6記載
    の方法により製造されたものであることを特徴とする、
    成形体またはシール、またはシール材料または封止用コ
    ンパウンド。
  8. 【請求項8】 請求項7記載の成形体またはシール、ま
    たはシール材料または封止用コンパウンドを製造する方
    法において、請求項1から5までのいずれか1項記載の
    材料または請求項6により製造された材料を、1つの金
    型中に注入することを特徴とする、請求項7記載の成形
    体またはシール、またはシール材料または封止用コンパ
    ウンドの製造法。
  9. 【請求項9】 金型として溝を使用する、請求項8記載
    のシールを製造する方法。
  10. 【請求項10】 請求項7記載の成形体またはシール、
    またはシール材料または封止用コンパウンドを製造する
    方法において、請求項1から5までのいずれか1項記載
    の材料または請求項6記載の方法により製造された材料
    を、所定の金型なしに表面上に塗布することを特徴とす
    る、請求項7記載の成形体またはシール、またはシール
    材料または封止用コンパウンドの製造法。
JP23056598A 1997-08-18 1998-08-17 エラストマーに架橋可能な組成物、該組成物の製造法、成形体、シール、シール材料、封止用コンパウンド、およびこれらの製造法 Expired - Fee Related JP3270399B2 (ja)

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