JPH11130735A - テレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法 - Google Patents
テレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法Info
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- JPH11130735A JPH11130735A JP29067297A JP29067297A JPH11130735A JP H11130735 A JPH11130735 A JP H11130735A JP 29067297 A JP29067297 A JP 29067297A JP 29067297 A JP29067297 A JP 29067297A JP H11130735 A JPH11130735 A JP H11130735A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂に対する優れた可塑化効果やその電気絶
縁材料としての優れた電気絶縁性、及び、潤滑油基油と
しての優れた潤滑性能等を有すると共に、耐溶剤抽出
性、耐揮発性、非移行性等にも優れたテレフタル酸系エ
ステルオリゴマーの製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸系ポリエステルを、２価カ
ルボン酸又は／及び２価アルコールと、１価アルコール
又は１価カルボン酸によって解重合し、下記の一般式
(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオリゴ
マーを得るテレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方
法。 ＭＡ1 −ＤＣＡ1 −（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）ｍ−ＭＡ2 (I) ＭＣＡ1 −ＤＡ2 −（ＤＣＡ3 −ＤＡ3 ）ｎ−ＭＣＡ2 (II) （式(I) 及び(II)中、ＤＣＡ1 〜ＤＣＡ3 は、ＤＣＡ1
とＤＣＡ2 のいずれか及びＤＣＡ3 にテレフタル酸を含
有する２価カルボン酸残基、ＤＡ1 〜ＤＡ3 は２価アル
コール残基、ＭＡ1 〜ＭＡ2 は１価アルコール残基、Ｍ
ＣＡ1 〜ＭＣＡ2は１価カルボン酸残基を示し、ｍ及び
ｎはそれぞれ、０＜ｍ≦１０、０．２≦ｎ≦１０の数を
示す。）
縁材料としての優れた電気絶縁性、及び、潤滑油基油と
しての優れた潤滑性能等を有すると共に、耐溶剤抽出
性、耐揮発性、非移行性等にも優れたテレフタル酸系エ
ステルオリゴマーの製造方法を提供する。 【解決手段】 テレフタル酸系ポリエステルを、２価カ
ルボン酸又は／及び２価アルコールと、１価アルコール
又は１価カルボン酸によって解重合し、下記の一般式
(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオリゴ
マーを得るテレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方
法。 ＭＡ1 −ＤＣＡ1 −（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）ｍ−ＭＡ2 (I) ＭＣＡ1 −ＤＡ2 −（ＤＣＡ3 −ＤＡ3 ）ｎ−ＭＣＡ2 (II) （式(I) 及び(II)中、ＤＣＡ1 〜ＤＣＡ3 は、ＤＣＡ1
とＤＣＡ2 のいずれか及びＤＣＡ3 にテレフタル酸を含
有する２価カルボン酸残基、ＤＡ1 〜ＤＡ3 は２価アル
コール残基、ＭＡ1 〜ＭＡ2 は１価アルコール残基、Ｍ
ＣＡ1 〜ＭＣＡ2は１価カルボン酸残基を示し、ｍ及び
ｎはそれぞれ、０＜ｍ≦１０、０．２≦ｎ≦１０の数を
示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テレフタル酸系エ
ステルオリゴマーの製造方法に関し、更に詳しくは、各
種樹脂、特にポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤、加工
助剤等の添加剤、及び、合成潤滑油の基油等として好適
なテレフタル酸系エステルオリゴマーを、テレフタル酸
系ポリエステルの解重合によって製造する方法に関す
る。
ステルオリゴマーの製造方法に関し、更に詳しくは、各
種樹脂、特にポリ塩化ビニル樹脂に対する可塑剤、加工
助剤等の添加剤、及び、合成潤滑油の基油等として好適
なテレフタル酸系エステルオリゴマーを、テレフタル酸
系ポリエステルの解重合によって製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、各種樹脂、特にポリ塩化ビニ
ル樹脂に対する可塑剤や加工助剤等の添加剤、及び、合
成潤滑油の基油等として、ジオクチルテレフタレート
（以降、「ＤＯＴＰ」と略称する。）が多用されてい
る。しかしながら、このＤＯＴＰは、樹脂に対する優れ
た可塑化効果やその電気絶縁材料としての優れた電気絶
縁性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性能を有す
る反面、樹脂添加剤として、耐溶剤抽出性、耐揮発性、
非移行性等が劣り、又、潤滑油基油としても、耐揮発
性、非移行性等が劣り、そのため、使用される用途が限
定されており、これらの性質の改良が強く求められてい
るのが現状である。
ル樹脂に対する可塑剤や加工助剤等の添加剤、及び、合
成潤滑油の基油等として、ジオクチルテレフタレート
（以降、「ＤＯＴＰ」と略称する。）が多用されてい
る。しかしながら、このＤＯＴＰは、樹脂に対する優れ
た可塑化効果やその電気絶縁材料としての優れた電気絶
縁性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性能を有す
る反面、樹脂添加剤として、耐溶剤抽出性、耐揮発性、
非移行性等が劣り、又、潤滑油基油としても、耐揮発
性、非移行性等が劣り、そのため、使用される用途が限
定されており、これらの性質の改良が強く求められてい
るのが現状である。
【０００３】一方、ポリエステル、例えばポリエチレン
テレフタレートの解重合に関しては、加水分解法、及
び、メタノール分解法とグリコール分解法のアルコール
分解法が知られているが、これらの方法は、テレフタル
酸やジメチルテレフタレート、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレート等のポリエチレンテレフタレート製造用原
料の回収を目的とするものであり、又、その他にも、炭
素数６〜２０の１価アルコールによって解重合して、例
えばＤＯＴＰを得る方法が知られている（特開平３−５
６４４６号公報）にとどまる。
テレフタレートの解重合に関しては、加水分解法、及
び、メタノール分解法とグリコール分解法のアルコール
分解法が知られているが、これらの方法は、テレフタル
酸やジメチルテレフタレート、ビスヒドロキシエチルテ
レフタレート等のポリエチレンテレフタレート製造用原
料の回収を目的とするものであり、又、その他にも、炭
素数６〜２０の１価アルコールによって解重合して、例
えばＤＯＴＰを得る方法が知られている（特開平３−５
６４４６号公報）にとどまる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の現状
に鑑み、従来のＤＯＴＰの有する長所を維持しつつ、前
述の欠点を解消し、樹脂添加剤や潤滑油基油等に好適に
用いられるＤＯＴＰ代替化合物としてのテレフタル酸系
エステルオリゴマーを、テレフタル酸系ポリエステルの
解重合によって製造する方法を提供することを目的とし
てなされたものであって、従って、本発明は、樹脂に対
する優れた可塑化効果やその電気絶縁材料としての優れ
た電気絶縁性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性
能等を有すると共に、耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移行
性等にも優れたテレフタル酸系エステルオリゴマーの製
造方法を提供することを目的とする。
に鑑み、従来のＤＯＴＰの有する長所を維持しつつ、前
述の欠点を解消し、樹脂添加剤や潤滑油基油等に好適に
用いられるＤＯＴＰ代替化合物としてのテレフタル酸系
エステルオリゴマーを、テレフタル酸系ポリエステルの
解重合によって製造する方法を提供することを目的とし
てなされたものであって、従って、本発明は、樹脂に対
する優れた可塑化効果やその電気絶縁材料としての優れ
た電気絶縁性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性
能等を有すると共に、耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移行
性等にも優れたテレフタル酸系エステルオリゴマーの製
造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
系ポリエステルを、２価カルボン酸又は／及び２価アル
コールと、１価アルコール又は１価カルボン酸によって
解重合し、下記の一般式(I) 又は(II)で表されるテレフ
タル酸系エステルオリゴマーを得るテレフタル酸系エス
テルオリゴマーの製造方法を要旨とする。
系ポリエステルを、２価カルボン酸又は／及び２価アル
コールと、１価アルコール又は１価カルボン酸によって
解重合し、下記の一般式(I) 又は(II)で表されるテレフ
タル酸系エステルオリゴマーを得るテレフタル酸系エス
テルオリゴマーの製造方法を要旨とする。
【０００６】 ＭＡ1 −ＤＣＡ1 −（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）ｍ−ＭＡ2 (I) ＭＣＡ1 −ＤＡ2 −（ＤＣＡ3 −ＤＡ3 ）ｎ−ＭＣＡ2 (II)
【０００７】（式(I) 及び(II)中、ＤＣＡ1 、ＤＣ
Ａ2 、及びＤＣＡ3 は、それぞれ独立して、ＤＣＡ1 と
ＤＣＡ2 の少なくとも一方及びＤＣＡ3 にテレフタル酸
を含有する２価カルボン酸残基、ＤＡ1 、ＤＡ2 、及び
ＤＡ3 は、それぞれ独立して、２価アルコール残基、Ｍ
Ａ1 及びＭＡ2 は、それぞれ独立して、１価アルコール
残基、ＭＣＡ1 及びＭＣＡ2 は、それぞれ独立して、１
価カルボン酸残基を示し、各ＤＣＡと各ＤＡ間、各ＤＣ
Ａと各ＭＡ間、並びに各ＤＡと各ＭＣＡ間は、エステル
結合しており、ｍ及びｎは、それぞれ、０＜ｍ≦１０、
０．２≦ｎ≦１０の数を示す。）
Ａ2 、及びＤＣＡ3 は、それぞれ独立して、ＤＣＡ1 と
ＤＣＡ2 の少なくとも一方及びＤＣＡ3 にテレフタル酸
を含有する２価カルボン酸残基、ＤＡ1 、ＤＡ2 、及び
ＤＡ3 は、それぞれ独立して、２価アルコール残基、Ｍ
Ａ1 及びＭＡ2 は、それぞれ独立して、１価アルコール
残基、ＭＣＡ1 及びＭＣＡ2 は、それぞれ独立して、１
価カルボン酸残基を示し、各ＤＣＡと各ＤＡ間、各ＤＣ
Ａと各ＭＡ間、並びに各ＤＡと各ＭＣＡ間は、エステル
結合しており、ｍ及びｎは、それぞれ、０＜ｍ≦１０、
０．２≦ｎ≦１０の数を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のテレフタル酸系エステル
オリゴマーの製造方法は、テレフタル酸系ポリエステル
を、２価カルボン酸又は／及び２価アルコールと、１価
アルコール又は１価カルボン酸によって解重合し、前記
式(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオリ
ゴマーを得るものである。
オリゴマーの製造方法は、テレフタル酸系ポリエステル
を、２価カルボン酸又は／及び２価アルコールと、１価
アルコール又は１価カルボン酸によって解重合し、前記
式(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオリ
ゴマーを得るものである。
【０００９】ここで、テレフタル酸系ポリエステルと
は、テレフタル酸（テレフタル酸ジメチル等のそのアル
キルエステル等の誘導体を含む。）を必須成分とし、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、又は、フタル酸、イソフタル酸（フタル酸ジ
メチル、イソフタル酸ジメチル等のそのアルキルエステ
ル等の誘導体を含む。）等の芳香族ジカルボン酸を主成
分とし、その他、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロイソフタル酸、ジシクロヘキシル−４，４’−ジカ
ルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、１，４−又は２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−
ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、または、シクロ
ヘキサンジオール等の脂環式ジオールを主成分とし、そ
の他、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−
シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）スルホン酸等の芳香族ジオール等のジオー
ル成分とからなるポリエステルである。
は、テレフタル酸（テレフタル酸ジメチル等のそのアル
キルエステル等の誘導体を含む。）を必須成分とし、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、又は、フタル酸、イソフタル酸（フタル酸ジ
メチル、イソフタル酸ジメチル等のそのアルキルエステ
ル等の誘導体を含む。）等の芳香族ジカルボン酸を主成
分とし、その他、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロイソフタル酸、ジシクロヘキシル−４，４’−ジカ
ルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、１，４−又は２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−
ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、または、シクロ
ヘキサンジオール等の脂環式ジオールを主成分とし、そ
の他、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，４−
シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）スルホン酸等の芳香族ジオール等のジオー
ル成分とからなるポリエステルである。
【００１０】又、本発明におけるテレフタル酸系ポリエ
ステルは、前記ジカルボン酸の外にトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ブタンテトラカボン酸等の多価カルボン
酸が、又、前記ジオールの外に、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の多価アルコールが少量成分として共重合さ
れていてもよい。尚、本発明において用いられる前記テ
レフタル酸系ポリエステルは、その製造工程や成形工程
等で回収されたもの、或いは、ボトルやフィルム、シー
ト等の成形体として使用済のものも、当然に対象とし得
る。
ステルは、前記ジカルボン酸の外にトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ブタンテトラカボン酸等の多価カルボン
酸が、又、前記ジオールの外に、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等の多価アルコールが少量成分として共重合さ
れていてもよい。尚、本発明において用いられる前記テ
レフタル酸系ポリエステルは、その製造工程や成形工程
等で回収されたもの、或いは、ボトルやフィルム、シー
ト等の成形体として使用済のものも、当然に対象とし得
る。
【００１１】本発明において、前記テレフタル酸系ポリ
エステルの解重合に用いる２価カルボン酸、即ち、前記
一般式(I) 及び(II)におけるＤＣＡ1 、ＤＣＡ2 、及び
ＤＣＡ3 の２価カルボン酸残基を構成する２価カルボン
酸としては、テレフタル酸系ポリエステルの構成成分と
して前記したジカルボン酸と同様のものが、テレフタル
酸を必須とはしないものとして挙げられ、中で、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸等が好ましい。
エステルの解重合に用いる２価カルボン酸、即ち、前記
一般式(I) 及び(II)におけるＤＣＡ1 、ＤＣＡ2 、及び
ＤＣＡ3 の２価カルボン酸残基を構成する２価カルボン
酸としては、テレフタル酸系ポリエステルの構成成分と
して前記したジカルボン酸と同様のものが、テレフタル
酸を必須とはしないものとして挙げられ、中で、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸等が好ましい。
【００１２】又、前記テレフタル酸系ポリエステルの解
重合に用いる２価アルコール、即ち、前記一般式(I) 及
び(II)におけるＤＡ1 、ＤＡ2 、及びＤＡ3 の２価アル
コール残基を構成する２価アルコールとしても、テレフ
タル酸系ポリエステルの構成成分として前記したジオー
ルと同様のものが挙げられ、中で、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール等が好ましい。
重合に用いる２価アルコール、即ち、前記一般式(I) 及
び(II)におけるＤＡ1 、ＤＡ2 、及びＤＡ3 の２価アル
コール残基を構成する２価アルコールとしても、テレフ
タル酸系ポリエステルの構成成分として前記したジオー
ルと同様のものが挙げられ、中で、エチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール等が好ましい。
【００１３】又、前記テレフタル酸系ポリエステルの解
重合に用いる１価アルコールとしては、２−エチルヘキ
サノール、ブタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、
オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノー
ル、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、オクタデカノール等の炭素数１〜１８の脂肪族直鎖
又は分岐アルコール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール等の環式アルコール等が挙げられ、中で、２−
エチルヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノ
ール、ｉ−ノナノール、ｉ−デカノール等が好ましい。
重合に用いる１価アルコールとしては、２−エチルヘキ
サノール、ブタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、
オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノー
ル、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、オクタデカノール等の炭素数１〜１８の脂肪族直鎖
又は分岐アルコール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール等の環式アルコール等が挙げられ、中で、２−
エチルヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノ
ール、ｉ−ノナノール、ｉ−デカノール等が好ましい。
【００１４】又、前記テレフタル酸系ポリエステルの解
重合に用いる１価カルボン酸としては、２−エチルヘキ
サン酸、酢酸、ブタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン
酸等の炭素数１〜１８の脂肪族カルボン酸、安息香酸、
ナフトエ酸、桂皮酸等の芳香族カルボン酸等が挙げら
れ、中で、２−エチルヘキサン酸、ヘキサン酸、ノナン
酸、デカン酸、ドデカン酸等が好ましい。
重合に用いる１価カルボン酸としては、２−エチルヘキ
サン酸、酢酸、ブタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカ
ン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン
酸等の炭素数１〜１８の脂肪族カルボン酸、安息香酸、
ナフトエ酸、桂皮酸等の芳香族カルボン酸等が挙げら
れ、中で、２−エチルヘキサン酸、ヘキサン酸、ノナン
酸、デカン酸、ドデカン酸等が好ましい。
【００１５】本発明の製造方法によって得られる前記一
般式(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオ
リゴマーは、前記２価カルボン酸成分のうちテレフタル
酸（そのアルキルエステル等の誘導体を含む。）を必須
成分とし、好ましくはテレフタル酸が２０〜１００モル
％を占めるものであり、テレフタル酸が２０モル％未満
では、ポリ塩化ビニル等の樹脂の可塑剤等として用いた
ときの電気特性等が劣る傾向となる。
般式(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオ
リゴマーは、前記２価カルボン酸成分のうちテレフタル
酸（そのアルキルエステル等の誘導体を含む。）を必須
成分とし、好ましくはテレフタル酸が２０〜１００モル
％を占めるものであり、テレフタル酸が２０モル％未満
では、ポリ塩化ビニル等の樹脂の可塑剤等として用いた
ときの電気特性等が劣る傾向となる。
【００１６】又、前記式におけるｍ及びｎは、それぞ
れ、（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）と（ＤＣＡ 3 −ＤＡ3 ）の平
均結合数であって、０＜ｍ≦１０、及び、０．２≦ｎ≦
１０の範囲であることが必須であり、０．２≦ｍ≦５、
及び、０．３≦ｎ≦５であることが好ましい。それぞ
れ、前記範囲未満では、ポリ塩化ビニル等の樹脂の可塑
剤等として用いたときの耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移
行性等が劣ることとなり、又、前記範囲超過では、ポリ
塩化ビニル等の樹脂の可塑剤等として用いたときの可塑
化効果、及び、潤滑油基油等として用いたとき粘度上昇
を来して潤滑性能等が劣ることとなり、いずれも本発明
の目的を達成できない。
れ、（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）と（ＤＣＡ 3 −ＤＡ3 ）の平
均結合数であって、０＜ｍ≦１０、及び、０．２≦ｎ≦
１０の範囲であることが必須であり、０．２≦ｍ≦５、
及び、０．３≦ｎ≦５であることが好ましい。それぞ
れ、前記範囲未満では、ポリ塩化ビニル等の樹脂の可塑
剤等として用いたときの耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移
行性等が劣ることとなり、又、前記範囲超過では、ポリ
塩化ビニル等の樹脂の可塑剤等として用いたときの可塑
化効果、及び、潤滑油基油等として用いたとき粘度上昇
を来して潤滑性能等が劣ることとなり、いずれも本発明
の目的を達成できない。
【００１７】又、本発明におけるテレフタル酸系エステ
ルオリゴマーは、数平均分子量が４００〜５０００、酸
価が２以下、水酸基価が２０以下であるのが好ましい。
ルオリゴマーは、数平均分子量が４００〜５０００、酸
価が２以下、水酸基価が２０以下であるのが好ましい。
【００１８】本発明の製造方法は、前記テレフタル酸系
ポリエステルと、前記２価カルボン酸又は／及び前記２
価アルコールと、前記１価アルコール又は１価カルボン
酸とを、従来公知の方法により、一括して又は分割して
反応系に仕込み、必要に応じてジブチル錫オキサイド、
テトラアルキルチタネート等の触媒を用いて、攪拌下、
１７０〜２５０℃程度で３〜１５時間程度解重合させる
ものである。
ポリエステルと、前記２価カルボン酸又は／及び前記２
価アルコールと、前記１価アルコール又は１価カルボン
酸とを、従来公知の方法により、一括して又は分割して
反応系に仕込み、必要に応じてジブチル錫オキサイド、
テトラアルキルチタネート等の触媒を用いて、攪拌下、
１７０〜２５０℃程度で３〜１５時間程度解重合させる
ものである。
【００１９】ここで、解重合に用いるカルボン酸とアル
コールの組み合わせとしては、具体的には、２価カル
ボン酸と１価アルコール、２価カルボン酸と２価アル
コールと１価アルコール、２価アルコールと１価カル
ボン酸、２価アルコールと２価カルボン酸と１価カル
ボン酸、のケースが好ましい。
コールの組み合わせとしては、具体的には、２価カル
ボン酸と１価アルコール、２価カルボン酸と２価アル
コールと１価アルコール、２価アルコールと１価カル
ボン酸、２価アルコールと２価カルボン酸と１価カル
ボン酸、のケースが好ましい。
【００２０】その際、前記及びのケースにおいて
は、前記２価カルボン酸（前記式(I)における、ＤＣＡ
1 ＋ＤＣＡ2 ）と前記２価アルコール（同じく、Ｄ
Ａ1 ）と前記１価アルコール（同じく、ＭＡ1 ＋Ｍ
Ａ2 ）との使用割合は、解重合方法によって左右され一
概には規定できないが、モル比で、１：０．１〜１：
０．２〜３．５とするのが好ましく、又、前記及び
においては、前記２価アルコール（前記式(II)におけ
る、ＤＡ2 ＋ＤＡ3 ）と前記２価カルボン酸（同じく、
ＤＣＡ 3 ）と前記１価カルボン酸（同じく、ＭＣＡ1 ＋
ＭＣＡ2 ）との使用割合は、これも一概には規定出来な
いが、モル比で、１：０．２〜０．９：０．２〜３．０
とするのが好ましい。
は、前記２価カルボン酸（前記式(I)における、ＤＣＡ
1 ＋ＤＣＡ2 ）と前記２価アルコール（同じく、Ｄ
Ａ1 ）と前記１価アルコール（同じく、ＭＡ1 ＋Ｍ
Ａ2 ）との使用割合は、解重合方法によって左右され一
概には規定できないが、モル比で、１：０．１〜１：
０．２〜３．５とするのが好ましく、又、前記及び
においては、前記２価アルコール（前記式(II)におけ
る、ＤＡ2 ＋ＤＡ3 ）と前記２価カルボン酸（同じく、
ＤＣＡ 3 ）と前記１価カルボン酸（同じく、ＭＣＡ1 ＋
ＭＣＡ2 ）との使用割合は、これも一概には規定出来な
いが、モル比で、１：０．２〜０．９：０．２〜３．０
とするのが好ましい。
【００２１】尚、解重合時の反応生成水は、末端封止剤
としての１価アルコール又は１価カルボン酸の炭素数が
８以下程度の場合には、それを還流して共沸させること
で除去でき、炭素数がそれを越える場合には、トルエン
等の適当な共沸剤を少量使用して同様の目的を達成する
ことができる。
としての１価アルコール又は１価カルボン酸の炭素数が
８以下程度の場合には、それを還流して共沸させること
で除去でき、炭素数がそれを越える場合には、トルエン
等の適当な共沸剤を少量使用して同様の目的を達成する
ことができる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１〜４ 攪拌器、分流管、冷却器、温度計を備えた１リットルの
四つ口フラスコに、各々、表１に示す量のポリエチレン
テレフタレート、及び、２価カルボン酸又は／及び２価
アルコールと、１価アルコール又は１価カルボン酸を仕
込み、触媒としてのテトライソプロピルチタネート０．
２ミリリットルを添加した。尚、実施例４については更
にトルエン３０ｇを添加した。反応系を窒素置換し、攪
拌下、１８０℃まで昇温し、その後、生成水が出始めた
ら昇温速度を内容物がキャリーオーバーしない程度に緩
めて２２０℃まで昇温し、その温度で反応を続け、還流
量が少なくなったら系内を減圧にして、ポリエチレンテ
レフタレートの結晶が消失するまで反応を続け（これま
での反応時間約４時間）、その後、過剰の原料を除去す
るため、減圧度を徐々に高めて最終的に５ｍｍＨｇに到
らしめ、更にこの条件を１５分間維持して反応を完結さ
せた。その後、反応液を１００℃まで冷却した後、蒸留
水５ミリリットルと消石灰０．５ｇとを投入し、３０分
間攪拌、次いで減圧脱水し、濾過して、テレフタル酸系
エステルオリゴマーを得た。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１〜４ 攪拌器、分流管、冷却器、温度計を備えた１リットルの
四つ口フラスコに、各々、表１に示す量のポリエチレン
テレフタレート、及び、２価カルボン酸又は／及び２価
アルコールと、１価アルコール又は１価カルボン酸を仕
込み、触媒としてのテトライソプロピルチタネート０．
２ミリリットルを添加した。尚、実施例４については更
にトルエン３０ｇを添加した。反応系を窒素置換し、攪
拌下、１８０℃まで昇温し、その後、生成水が出始めた
ら昇温速度を内容物がキャリーオーバーしない程度に緩
めて２２０℃まで昇温し、その温度で反応を続け、還流
量が少なくなったら系内を減圧にして、ポリエチレンテ
レフタレートの結晶が消失するまで反応を続け（これま
での反応時間約４時間）、その後、過剰の原料を除去す
るため、減圧度を徐々に高めて最終的に５ｍｍＨｇに到
らしめ、更にこの条件を１５分間維持して反応を完結さ
せた。その後、反応液を１００℃まで冷却した後、蒸留
水５ミリリットルと消石灰０．５ｇとを投入し、３０分
間攪拌、次いで減圧脱水し、濾過して、テレフタル酸系
エステルオリゴマーを得た。
【００２３】得られた各エステルオリゴマーを、ＪＩＳ
Ｋ００７０のけん化価の測定方法に準じた装置を用い
て、アルカリ−エタノール溶液中、３時間、エタノール
還流下けん化分解し、カルボン酸は重量分析及び液クロ
にて、アルコールはガスクロにて得た各成分の構成量か
ら、テレフタル酸を１モルとしたときの各成分の構成モ
ル比を求め、結果を表１に示した。この結果から、各エ
ステルオリゴマーが該当する式(I) 又は(II)を表１に併
記した。
Ｋ００７０のけん化価の測定方法に準じた装置を用い
て、アルカリ−エタノール溶液中、３時間、エタノール
還流下けん化分解し、カルボン酸は重量分析及び液クロ
にて、アルコールはガスクロにて得た各成分の構成量か
ら、テレフタル酸を１モルとしたときの各成分の構成モ
ル比を求め、結果を表１に示した。この結果から、各エ
ステルオリゴマーが該当する式(I) 又は(II)を表１に併
記した。
【００２４】更に、得られた各エステルオリゴマーにつ
いて、以下に示す方法で、ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤
として用いたときの耐溶剤抽出性、耐揮発性、及び電気
絶縁性を評価し、結果を表１に示した。
いて、以下に示す方法で、ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤
として用いたときの耐溶剤抽出性、耐揮発性、及び電気
絶縁性を評価し、結果を表１に示した。
【００２５】耐溶剤抽出性 ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、テレフタル酸系エス
テルオリゴマー６７重量部、安定剤１重量部を混練機を
用いて１７０℃で５分間溶融混練して組成物となし、そ
の組成物を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍ
のシートを作製した。得られたシートから直径５ｃｍの
円板試料を打ち抜き、５０℃のオーブンで３時間前処理
し、デシケーターで１５分間放冷した後、重量を測定し
た。この円板試料を、５００ミリリットル広口瓶に入れ
た灯油中に浸漬し、２３℃で２４時間放置した後、取り
出して試料表面の灯油を拭き取り、８０℃のオーブンで
４時間乾燥し、デシケーターで１５分間放冷した後、重
量を測定した。灯油浸漬前の試料中のテレフタル酸系エ
ステルオリゴマー重量に対する灯油浸漬前後の試料の重
量差の百分率により灯油抽出量を求め、耐溶剤抽出性を
評価した。
テルオリゴマー６７重量部、安定剤１重量部を混練機を
用いて１７０℃で５分間溶融混練して組成物となし、そ
の組成物を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍ
のシートを作製した。得られたシートから直径５ｃｍの
円板試料を打ち抜き、５０℃のオーブンで３時間前処理
し、デシケーターで１５分間放冷した後、重量を測定し
た。この円板試料を、５００ミリリットル広口瓶に入れ
た灯油中に浸漬し、２３℃で２４時間放置した後、取り
出して試料表面の灯油を拭き取り、８０℃のオーブンで
４時間乾燥し、デシケーターで１５分間放冷した後、重
量を測定した。灯油浸漬前の試料中のテレフタル酸系エ
ステルオリゴマー重量に対する灯油浸漬前後の試料の重
量差の百分率により灯油抽出量を求め、耐溶剤抽出性を
評価した。
【００２６】耐揮発性 前記と同様にして得た円板試料を用いて、５００ミリリ
ットル広口瓶に、粒状活性炭と試料を層状に交互に入
れ、瓶口を綿布で被い、瓶を横にして８７℃のオーブン
に６日間放置した後、試料を取り出して、デシケーター
で１５分間放冷した後、重量を測定した。活性炭接触前
の試料中のテレフタル酸系エステルオリゴマー重量に対
する活性炭接触前後の試料の重量差の百分率により揮発
減量を求め、耐揮発性を評価した。
ットル広口瓶に、粒状活性炭と試料を層状に交互に入
れ、瓶口を綿布で被い、瓶を横にして８７℃のオーブン
に６日間放置した後、試料を取り出して、デシケーター
で１５分間放冷した後、重量を測定した。活性炭接触前
の試料中のテレフタル酸系エステルオリゴマー重量に対
する活性炭接触前後の試料の重量差の百分率により揮発
減量を求め、耐揮発性を評価した。
【００２７】電気絶縁性 ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、テレフタル酸系エス
テルオリゴマー５０重量部、安定剤５重量部、炭酸カル
シウム１０重量部をブレンドした後、混練機を用いて１
７０℃で７分間溶融混練して組成物となし、その組成物
を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６７
２３に準拠して体積固有抵抗を測定し、電気絶縁性を評
価した。
テルオリゴマー５０重量部、安定剤５重量部、炭酸カル
シウム１０重量部をブレンドした後、混練機を用いて１
７０℃で７分間溶融混練して組成物となし、その組成物
を１７０℃で５分間プレス成形し、厚さ１ｍｍのシート
を作製した。得られたシートについて、ＪＩＳ Ｋ６７
２３に準拠して体積固有抵抗を測定し、電気絶縁性を評
価した。
【００２８】比較例１ １価アルコールのみを用いて解重合して（但し、エチレ
ングリコールを除去するため、水を入れた分留管を用
い、還流するエチレングリコールを水層に移行させ、更
に、除去率を上げるべく、過剰の１価アルコールと生成
エチレングリコールを全量系外に抜き出す操作を３回行
った。）得られたジオクチルテレフタレートを用いた外
は、実施例と同様にして作製した試料について、耐溶剤
抽出性、耐揮発性、及び電気絶縁性を評価し、結果を表
１に示した。
ングリコールを除去するため、水を入れた分留管を用
い、還流するエチレングリコールを水層に移行させ、更
に、除去率を上げるべく、過剰の１価アルコールと生成
エチレングリコールを全量系外に抜き出す操作を３回行
った。）得られたジオクチルテレフタレートを用いた外
は、実施例と同様にして作製した試料について、耐溶剤
抽出性、耐揮発性、及び電気絶縁性を評価し、結果を表
１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、樹脂に対する優れた可
塑化効果やその電気絶縁材料としての優れた電気絶縁
性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性能等を有す
ると共に、耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移行性等にも優
れたテレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法を提
供することができる。
塑化効果やその電気絶縁材料としての優れた電気絶縁
性、及び、潤滑油基油としての優れた潤滑性能等を有す
ると共に、耐溶剤抽出性、耐揮発性、非移行性等にも優
れたテレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法を提
供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 テレフタル酸系ポリエステルを、２価カ
ルボン酸又は／及び２価アルコールと、１価アルコール
又は１価カルボン酸によって解重合し、下記の一般式
(I) 又は(II)で表されるテレフタル酸系エステルオリゴ
マーを得ることを特徴とするテレフタル酸系エステルオ
リゴマーの製造方法。 ＭＡ1 −ＤＣＡ1 −（ＤＡ1 −ＤＣＡ2 ）ｍ−ＭＡ2 (I) ＭＣＡ1 −ＤＡ2 −（ＤＣＡ3 −ＤＡ3 ）ｎ−ＭＣＡ2 (II) （式(I) 及び(II)中、ＤＣＡ1 、ＤＣＡ2 、及びＤＣＡ
3 は、それぞれ独立して、ＤＣＡ1 とＤＣＡ2 の少なく
とも一方及びＤＣＡ3 にテレフタル酸を含有する２価カ
ルボン酸残基、ＤＡ1 、ＤＡ2 、及びＤＡ3 は、それぞ
れ独立して、２価アルコール残基、ＭＡ1 及びＭＡ
2 は、それぞれ独立して、１価アルコール残基、ＭＣＡ
1 及びＭＣＡ2 は、それぞれ独立して、１価カルボン酸
残基を示し、各ＤＣＡと各ＤＡ間、各ＤＣＡと各ＭＡ
間、並びに各ＤＡと各ＭＣＡ間は、エステル結合してお
り、ｍ及びｎは、それぞれ、０＜ｍ≦１０、０．２≦ｎ
≦１０の数を示す。） - 【請求項２】 ２価カルボン酸と１価アルコールによっ
て解重合する請求項１に記載のテレフタル酸系エステル
オリゴマーの製造方法。 - 【請求項３】 ２価カルボン酸と２価アルコールと１価
アルコールによって解重合する請求項１に記載のテレフ
タル酸系エステルオリゴマーの製造方法。 - 【請求項４】 ２価アルコールと１価カルボン酸によっ
て解重合する請求項１に記載のテレフタル酸系エステル
オリゴマーの製造方法。 - 【請求項５】 ２価アルコールと２価カルボン酸と１価
カルボン酸によって解重合する請求項１に記載のテレフ
タル酸系エステルオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29067297A JPH11130735A (ja) | 1997-10-23 | 1997-10-23 | テレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29067297A JPH11130735A (ja) | 1997-10-23 | 1997-10-23 | テレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130735A true JPH11130735A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=17759010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29067297A Withdrawn JPH11130735A (ja) | 1997-10-23 | 1997-10-23 | テレフタル酸系エステルオリゴマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11130735A (ja) |
-
1997
- 1997-10-23 JP JP29067297A patent/JPH11130735A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20041020 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060925 |