JPH11116750A - 非結晶性ポリマー用流動性改質剤および非結晶性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非結晶性ポリマーの機械強度、耐熱性を損な
うことなく、また臭気の問題を伴うことなく、非結晶性
ポリマーの溶融流動性、成形加工性を改善した非結晶性
ポリマー樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂であ
って、重量平均分子量が５０００〜１０００００かつガ
ラス転移点が９０℃以上のものを含有してなる非結晶性
ポリマー用流動性改質剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非結晶性ポリマー
用流動性改質剤および可塑化時の流動性が良好な非結晶
性ポリマー樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】非晶性ポリマー、すなわち非晶性プラス
チックは、加熱時に容易に溶融することから、その成形
加工性を特徴として、フィルム・シート・成形物として
広く利用されている。その中でも特に、ポリフェニレン
エーテル等のエンジニアリングプラスチックと称される
ポリマーは、耐熱性、機械強度等々の性能に秀でた樹脂
であり、広く自動車等の成形部品、電気・電子関係部
品、ＯＡ機器、また食品・雑貨分野などにおいて、利用
はますます増大する傾向にある。

【０００３】しかしながら、このようなエンジニアリン
グプラスチックは、一般に溶融粘度が高いため、溶融成
形するには高温を要し、変色、酸化、劣化等の種々問題
を持っている。また、流動性・成形性が悪いことより、
大型成形品をつくることが困難であったり、逆に薄肉・
微細成形品を得ることが困難であるという問題があっ
た。

【０００４】そこで従来より、上記の問題点を解決する
ために、種々の方策がとられてきた。例えば、ポリフェ
ニレンエーテルは、ポリスチレン系樹脂を配合し、成形
加工性を改良した組成物として実用に供されている。
（例えば米国特許第３３８３４３５号）。しかしなが
ら、かかるポリスチレン系樹脂を配合した樹脂組成物の
流動性は十分とは言い難い。さらにポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物の溶融流動性を改良するために、種々
の方策が採られてきた。例えば、特開昭５５−１１８９
１６号公報、特公昭５７−１３５８４号公報、特開昭５
８−１２９０５０号公報、特開昭５８−１２９０５１公
報、特開昭５９−１２６４６０号公報、特開昭４７−３
１３６号公報等には、ポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物に、さらにロジン、芳香族系石油樹脂、ジシクロペ
ンタジエン樹脂、芳香族／ジシクロペンタジエン共重合
樹脂またはクマロン−インデン樹脂等の低分子量炭化水
素樹脂を添加することが提案されている。しかし、低分
子量炭化水素樹脂の添加により流動性の改善は認められ
るものの、得られる樹脂組成物がポリフェニレンエーテ
ルが本質的に有する耐熱性を満足できなくなる欠点があ
る。さらには、低分子量炭化水素樹脂は、ダイマー、ト
リマー等を含むため臭気の問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非結晶性ポ
リマーの機械強度、耐熱性を損なうことなく、また臭気
の問題を伴うことなく、非結晶性ポリマーの溶融流動
性、成形加工性を改善した非結晶性ポリマー樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、芳香族
ビニル系樹脂の流動性改質作用に着目した。そして、以
下に示すような、芳香族ビニル系樹脂で極性基を有する
ものや、芳香族ビニル系樹脂を含む樹脂組成物で極性基
を有するものであって、しかも特定の分子量で特定温度
以上のガラス転移点のものが非結晶性ポリマーとの相溶
性がよく、これを非結晶性ポリマー用流動性改質剤とし
て用いることにより、前記目的を達成できることを見出
し、本発明を完成するに到った。

【０００７】すなわち、本発明は、（１）極性基を有す
る芳香族ビニル系樹脂であって、重量平均分子量が５０
００〜１０００００かつガラス転移点が９０℃以上のも
のを含有してなる非結晶性ポリマー用流動性改質剤、
（２）芳香族ビニル系樹脂および芳香族ビニル系樹脂以
外の樹脂からなり、当該芳香族ビニル系樹脂および芳香
族ビニル系樹脂以外の樹脂のいずれ少なくとも一方が極
性基を有する樹脂組成物であって、重量平均分子量が５
０００〜１０００００かつガラス転移点が９０℃以上の
ものを含有してなる非結晶性ポリマー用流動性改質剤、
さらに（３）非結晶性ポリマーおよび前記非結晶性ポリ
マー用流動性改質剤を含有してなる非結晶性ポリマー樹
脂組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の非結晶性ポリマー用流動
性改質剤は、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂を含有
する。ここでいう極性基とは、酸素、窒素、ハロゲン、
硫黄等のいわゆるヘテロ原子を有する原子団のことをさ
す。極性基を例示すると、エステル基、カルボン酸基、
水酸基、フェノール性水酸基、ハロゲン基、ニトリル
基、酸無水物基、アミド基、イミド基、酸ハライド基、
モルホリル基、ピロリドン基、ホルミル基、エーテル結
合、チオニル基、ニトロ基、アミノ基、スルフィド基、
スルホン酸基、メルカプト基、ビスフェノール構造、ホ
スホニル基等があげられる。

【０００９】このような極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂としては、たとえば、芳香族ビニルと極性基含有重
合性モノマーとの共重合体、極性基含有芳香族ビニルの
重合体、極性基含有芳香族ビニルと芳香族ビニルとの共
重合体、または芳香族ビニル系樹脂の末端などに極性基
含有化合物を付加した反応物等があげられる。

【００１０】芳香族ビニルとしては、たとえばスチレ
ン、αメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、エ
チルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセ
ン、ジビニルベンゼン等があげられる。これらのなかで
も工業的な供給を考慮するとスチレンが好ましい。

【００１１】極性基含有重合性モノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリロニト
リル、アクリルアミド、アリルフェノール、（メタ）ア
クリル酸メチル、（ｏ，ｍ，ｐ−）ジアリルフタレー
ト、メタクリル酸ベンジル、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡジ（メタ）アクリレート等があげられる。こ
れらのなかでもアクリル酸、メタクリル酸、（ｏ，ｍ，
ｐ−）ジアリルフタレート、メタクリル酸ベンジル、Ｎ
−フェニルマレイミド、、Ｎ−ビニルピロリドン、エチ
レンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レートが好ましい。

【００１２】極性基含有芳香族ビニルとしては、たとえ
ば、クロロスチレン、ブロモスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン等、ビニル安息香酸があげられる。

【００１３】芳香族ビニル系樹脂の末端などに付加しう
る極性基含有化合物としては、たとえば、フェノール、
tert-ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、ビスフェノールＡ等があげられる。

【００１４】前記各種の極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂は前記各成分を重合等することにより得られる。重
合方法は特に制限されず、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合などの各種の重合形式を採用でき、ま
た重合方式も、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重
合等の各種の方法を採用できる。また、重合時に使用す
る重合開始剤も重合形式や方式に合致するものであれば
特に限定されない。以下に、極性基を有する芳香族ビニ
ル系樹脂を具体的に示すが、本発明の極性基を有する芳
香族ビニル系樹脂はこれらに限定されるものではない。

【００１５】芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマー
との共重合体としてはスチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−ジアリルフタレート系共重合
体、スチレン−ジアリルテレフタレート−（メタ）アク
リル酸系共重合体、スチレン−アクリルアミド共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ベンジル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニ
ルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−ビニルピロリド
ン共重合体、スチレン−エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡジ（メタ）アクリレート共重合体等があげら
れる。

【００１６】極性基含有芳香族ビニルの単独重合体とし
ては、クロロメチルスチレンの単独重合体があげられ、
極性基含有芳香族ビニルと芳香族ビニルとの共重合体と
しては、スチレン−クロロメチルスチレンの共重合物、
スチレン−ブロモスチレンの共重合体、スチレン−ヒド
ロキシメチルスチレンの共重合体、スチレン−クロロメ
チルスチレンの共重合体、スチレン−ヒドロキシスチレ
ンの共重合体、スチレン−ビニル安息香酸の共重合体等
があげられる。

【００１７】また芳香族ビニル系樹脂の末端に極性基含
有化合物を付加した反応物としては、ポリスチレン−フ
ェノール付加物、ポリスチレン−tert-ブチルフェノー
ル付加物、ポリスチレン−オクチルフェノール付加物、
ポリスチレン−ノニルフェノール付加物、ポリスチレン
−ビスフェノールＡ付加物、ポリαメチルスチレン−フ
ェノール付加物、ポリαメチルスチレン−tert-ブチル
フェノール付加物、ポリαメチルスチレン−オクチルフ
ェノール付加物、ポリαメチルスチレン−ノニルフェノ
ール付加物、ポリαメチルスチレン−ビスフェノールＡ
付加物、ポリインデン−フェノール付加物、ポリインデ
ン−tert-ブチルフェノール付加物、ポリインデン−オ
クチルフェノール付加物、ポリインデン−ノニルフェノ
ール付加物、ポリインデン−ビスフェノールＡ付加物、
スチレン−αメチルスチレン共重合体−フェノール付加
物、スチレン−αメチルスチレン−インデン共重合体−
フェノール付加物などがあげられる。

【００１８】これら極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
のなかでも、本発明では芳香族ビニルと極性基含有重合
性モノマーとの共重合体、芳香族ビニル系樹脂の末端に
極性基含有化合物を付加した反応物が好ましい。特に、
芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマーとの共重合体
としてはスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、ス
チレン−ジアリルフタレート系共重合体、スチレン−ジ
アリルフタレート−（メタ）アクリル酸系共重合体、ス
チレン−メタクリル酸ベンジル共重合体、スチレン−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−ビニル
ピロリドン共重合体、またはスチレン−ビスフェノール
Ａジエチルアクリレート共重合体が好ましく、芳香族ビ
ニル系樹脂の末端に極性基含有化合物を付加した反応物
としてはポリスチレン−フェノール、ポリスチレン−ビ
スフェノールＡ付加物が好ましい。

【００１９】また、前記極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂は、重量平均分子量が５０００〜１０００００のも
のを用いる。重量平均分子量が１０００００を超える
と、流動性改質効果が低くなる。重量平均分子量は大き
くなるほど溶融粘度が高くなり、流動性改質効果が低く
なくことから、重量平均分子量８００００以下とするの
が好ましい。一方、重量平均分子量が低くなると、ダイ
マー、トリマー等の低分子量物が相対的多くなるため、
非結晶性ポリマーが有する耐熱性、剛性等の種々の性能
を低下させ、また成形時の発煙、ミスト、機械汚れ、フ
ィッシュアイ等の問題が発生する可能性が高いくなるた
め、重量平均分子量の下限は５０００とするのが好まし
い。かかる重量平均分子量はゲルパーミュエーションク
ロマトグラフィーによるポリスチレン換算によるもので
ある。なお、本発明の極性基を有する芳香族ビニル系樹
脂の軟化点は特に限定されないが、一般的には軟化点１
２０℃〜２００℃程度のものが使用される。

【００２０】さらに極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
は、ガラス転移点が低くなると、非結晶性ポリマー樹脂
組成物の耐熱性、たとえば荷重熱たわみ温度（ＨＤＴ）
を低下させることから、極性基を有する芳香族ビニル系
樹脂のガラス転移点が９０℃以上、好ましくは１００℃
以上となるようなものを用いる。なお、通常、芳香族ビ
ニル重合体のガラス転移点は１００℃以上なので、極性
基を有する芳香族ビニル系樹脂中の芳香族ビニルの割合
は５０重量％以上とするのが好ましい。ガラス転移点の
上限は特に限定されないが、非晶性ポリマーの温度と同
等のガラス転移点があれば耐熱性の面では何ら問題無
い。

【００２１】本発明の非結晶性ポリマー用流動性改質剤
としては、前記極性基を有する芳香族ビニル系樹脂の他
に、芳香族ビニル系樹脂と芳香族ビニル系樹脂以外の樹
脂からなり、当該芳香族ビニル系樹脂および芳香族ビニ
ル系樹脂以外の樹脂のいずれ少なくとも一方が極性基を
有する樹脂組成物を使用することもできる。かかる樹脂
組成物としては、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
と極性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂から
なる組成物、極性基を有しない芳香族ビニル系樹脂と
極性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂からな
る組成物、極性基を有する芳香族ビニル系樹脂と極
性基を有しない芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂からなる
組成物の態様がある。このような樹脂組成物も、樹脂組
成物中の極性基の作用により、非結晶性ポリマーとの相
溶性がよく透明性を維持できる。

【００２２】前記極性基を有する芳香族ビニル系樹脂
は、前記したものと同様のものを例示できる。極性基
を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂としては、極性
基含有重合性モノマーの単独重合体があげられ、具体的
には、ジアリルフタレートとの単独重合体等を例示でき
る。極性基を有しない芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂
としては、芳香族ビニルの単独重合体があげられ、具体
的にはスチレンの単独体重合体等を例示できる。極性
基を有しない芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂としては、
前記以外の樹脂があげられる。

【００２３】これら樹脂組成物の態様のなかでも、極
性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂を含む樹脂
組成物とするのが好ましい。なお、極性基を有する芳
香族ビニル系樹脂以外の樹脂を含む組成物には、芳香族
ビニルと極性基含有重合性モノマーを同一反応系内にお
いて重合し、それぞれが単独重合または一部が共重合し
て得られるものを含む。

【００２４】また、前記樹脂組成物は、極性基を有す
る芳香族ビニル系樹脂を単独で用いる場合と同様に、樹
脂組成物の重量平均分子量が５０００〜１０００００か
つガラス転移点が９０℃以上のものである。

【００２５】かかる本発明の非結晶性ポリマー用流動性
改質剤は非結晶性ポリマーに配合し、流動性を改質した
非結晶性ポリマー樹脂組成物を提供する。非結晶性ポリ
マー用流動性改質剤の使用量は、通常、非結晶性ポリマ
ー１００重量部に対し、０．１〜１００重量部程度であ
る。非結晶性ポリマー用流動性改質剤の使用量は、溶融
流動の向上効果の点からは１重量部以上とするのが好ま
しく、また非結晶性ポリマーが本来有する耐熱性、剛性
等種々の性能を維持するには５０重量部以下とするのが
好ましい。

【００２６】本発明で使用する非晶性ポリマーとは、Ｄ
ＳＣ等の熱分解を行なった場合に、明確な融点を示さな
い無定型ポリマーをいい、結晶状態をとりえないか、結
晶化しても結晶度が極めて低いものをいう。すなわち、
非晶性ポリマーは、結晶性ポリマーの性質（分子の立体
規則性、分子の対象性がよく、側鎖が小さく、枝分かれ
がなく、分子間凝集力が大きいという諸条件）の一部ま
たは全部を有しないポリマーである。このような非晶性
ポリマーは、一般に非晶性ポリマーといわれるものであ
れば特に限定されない。たとえば、ポリスチレン、ハイ
インパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、
ポリカーボネート、ポリカーボネート−ＡＢＳアロイ、
ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリフ
ェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテル、ポリ
アリレートなどがあげられる。これらの中でも、熱変形
温度が高く流動性が一般的に悪いとされるポリカーボネ
ート、ポリカーボネート−ＡＢＳアロイ、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフ
ェニレンエーテル、ポリアリレート等が、前記非結晶性
流動改質剤を加え流動改質することの意義が大きい。特
にポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテ
ルへ用いる流動改質意義が大きい。

【００２７】なお、本発明の非結晶性ポリマー用流動性
改質剤と非結晶性ポリマーを混合して樹脂組成物を製造
する方法は、特に制限されず、公知の方法を採用するこ
とができる。すなわち、ペレット、粉末または砕片状態
の非結晶性ポリマーおよび流動性改質剤を、高速撹拌機
等を用いて均一混合した後、十分な混練能力のある一軸
または多軸の押出し機で溶融混練する方法、またはバン
バリーミキサーやゴムロール機を用いて溶融混練する方
法等を採用することができる。

【００２８】さらに、本発明の非結晶性ポリマー樹脂組
成物には、各種の添加剤、例えば顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強材や充
填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、塑剤、可塑剤、帯電防止剤や難燃剤等を添加でき
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、非結晶性ポリマーの機
械強度、耐熱性を損なうことなく、また臭気の問題を伴
うことなく、非結晶性ポリマーの溶融流動性、成形加工
性を改善した非結晶性ポリマー樹脂組成物を提供するこ
とができる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００３１】実施例１（スチレン−メタクリル酸共重合
体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２５５ｇ
およびメタクリル酸４５ｇを仕込んだ後、キシレン１２
６ｇとイソプロパノール５４ｇの混合溶媒を加え、溶解
した後、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ
という）７．５ｇを添加した。約３０分窒素をバブリン
グしながら系内を窒素置換した後に、８０℃まで昇温
し、３０分間前重合を行なった。その後、スチレン２５
５ｇ、メタクリル酸４５ｇおよびＡＩＢＮ７．５ｇをキ
シレン１２６ｇおよびイソプロパノール５４ｇからなる
混合溶媒に溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その
間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下
終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７
時間重合を継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒
を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間
減圧蒸留して、５２０ｇのスチレン−メタクリル酸共重
合体を得た。得られたスチレン−メタクリル酸共重合体
の物性を表１に示す。

【００３２】実施例２（スチレン−ジアリルテレフタレ
ート共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２４０ｇ
およびジアリルテレフタレート６０ｇを仕込んだ後、ト
ルエン１８０ｇを加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇ
を添加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を
窒素置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合
を行なった。その後、スチレン２４０ｇジアリルテレフ
タレート６０ｇ及びＡＩＢＮ７．５ｇを、トルエン１８
０ｇに溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その間温
度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下終了
後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７時間
重合を継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒を留
去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧
蒸留して、５２５ｇのスチレン−ジアリルテレフタレー
ト共重合体を得た。得られたスチレン−ジアリルテレフ
タレート共重合体の物性を表１に示す。

【００３３】実施例３（スチレン−ビスフェノールＡの
付加物の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン３００ｇ
及びビスフェノールＡ２．１ｇを仕込んだ後、トルエン
１８０ｇを加えた。更にＡＩＢＮ７．５ｇを添加した。
約３０分窒素をバブリングしながら系内を窒素置換した
後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合を行なった。
その後、スチレン３００ｇ及びＡＩＢＮ７．５ｇを、ト
ルエン１８０ｇに溶解した溶液を一時間かけて滴下し
た。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整し
た。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しな
がら、７時間重合を継続した。その後、加熱・減圧しな
がらトルエン溶媒を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔ
ｏｒｒ、２０分間減圧蒸留して、５２０ｇのスチレン−
ビスフェノールＡの付加物を得た。得られたスチレン−
ビスフェノールＡの付加物の物性を表１に示す。

【００３４】実施例４（スチレン−ジアリルテレフタレ
ート−メタクリル酸共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２１０
ｇ、ジアリルテレフタレート３０ｇおよびメタクリル酸
６０ｇを仕込んだ後、トルエン１２６ｇおよびイソプロ
パノールを５４ｇ加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇ
を添加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を
撹拌窒素置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前
重合をおこなった。その後、スチレン２１０ｇ、ジアリ
ルテレフタレート３０ｇメタクリル酸６０ｇ及びＡＩＢ
Ｎ７．５ｇを、トルエン１２６ｇおよびイソプロパノー
ル５４ｇからなる混合溶媒に溶解した溶液を一時間かけ
て滴下した。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよ
う調整した。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に
調整しながら、７時間重合を継続した。その後、加熱・
減圧しながら溶媒を留去してゆき、最終的に２４０℃、
１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧蒸留をおこない、５００ｇ
のスチレン−ジアリルテレフタレート−メタクリル酸共
重合体を得た。得られたスチレン−ジアリルテレフタレ
ート−メタクリル酸共重合体の物性を表１に示す。

【００３５】実施例５（スチレン重合体とジアリルテレ
フタレート重合体の混合物の製造） （ジアリルテレフタレート単独重合体の製造）２リット
ルのセパラブルフラスコに、ジアリルテレフタレート３
００ｇを仕込んだ後、トルエン１８０ｇを加え、溶解し
た後、ＡＩＢＮ７．５ｇを添加した。約３０分窒素をバ
ブリングしながら系内を窒素置換した後に、８０℃まで
昇温し、３０分間前重合をおこなった。その後、ジアリ
ルテレフタレート３００ｇ及びＡＩＢＮ７．５ｇを、ト
ルエン１８０ｇに溶解した溶液を一時間かけて滴下し
た。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう調整し
た。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調整しな
がら、１５時間重合を継続した。その後、加熱・減圧し
ながら溶媒を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏｒ
ｒ、２０分間減圧蒸留した。得られた減圧蒸留物を、３
ｋｇのメタノールの中に注ぎ、重合物を析出させた。得
られた析出物を吸引ろ過後、減圧乾燥機内で１００℃
２０ｔｏｒｒの条件下２時間減圧乾燥した。最終的に３
８ｇのジアリルテレフタレート単独重合体を得た。 （スチレン単独重合体の製造）２リットルのセパラブル
フラスコに、スチレン３００ｇを仕込んだ後、トルエン
１８０ｇを加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇを添加
した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を窒素置
換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合をおこ
なった。その後、スチレン３００ｇ及びＡＩＢＮ７．５
ｇを、トルエン１８０ｇに溶解した溶液を一時間かけて
滴下した。その間温度が８５℃±５℃の範囲になるよう
調整した。滴下終了後、温度を８５℃±５℃の範囲に調
整しながら、７時間重合を継続した。その後、加熱・減
圧しながら溶媒を留去し、最終的に２４０℃、１０ｔｏ
ｒｒ、２０分間減圧蒸留して、５３０ｇのスチレン単独
重合体を得た。得られたスチレン単独重合体の物性を表
１に示す。 （混合物の製造）スチレン単独重合体１９０ｇとジアリ
ルテレフタレート単独重合体３８ｇを２２０℃において
加熱混合し、スチレン単独重合体とジアリルテレフタレ
ート単独重合体からなる樹脂組成物３１０ｇを得た。得
られた樹脂組成物の物性を表１に示す。

【００３６】実施例６（スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体の製造） ２リットルのセパラブルフラスコに、スチレン２４０ｇ
およびメタクリル酸メチル６０ｇを仕込んだ後、トルエ
ン１８０ｇを加え、溶解した後、ＡＩＢＮ７．５ｇを添
加した。約３０分窒素をバブリングしながら系内を窒素
置換した後に、８０℃まで昇温し、３０分間前重合を行
なった。その後、スチレン２４０ｇ、メタクリル酸メチ
ル６０ｇおよびＡＩＢＮ７．５ｇをトルエン１８０ｇに
溶解した溶液を一時間かけて滴下した。その間温度が８
５℃±５℃の範囲になるよう調整した。滴下終了後、温
度を８５℃±５℃の範囲に調整しながら、７時間重合を
継続した。その後、加熱・減圧しながら溶媒を留去し、
最終的に２４０℃、１０ｔｏｒｒ、２０分間減圧蒸留し
て、５３０ｇのスチレン−メタクリル酸メチル共重合体
を得た。得られたスチレン−メタクリル酸メチル共重合
体の物性を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１中、比較例１は、水素化石油樹脂（荒
川化学工業（株）製：アルコンＭ−１１５）の物性を示
す。軟化点の測定は環球法による。ガラス転移点の測定
は、ＤＳＣ（セイコー電子工業（株）製）による。５％
加熱減量温度の測定は、ＴＧ／ＤＴＡ（セイコー電子工
業（株）製，ＳＳＣ−５２００）による。なお、５％加
熱減量温度とは、試料の５重量％が熱分解により減少し
たときの温度をいい、耐熱性を特長とするエンジニアリ
ングプラスチックでは成形加工温度が２５０℃以上の場
合が多いことから５％加熱減量温度が３００℃以上であ
ることが好ましい。

【００３９】（非結晶性ポリマー樹脂組成物の製造）実
施例１〜６で得られた各種樹脂または樹脂組成物または
比較例１の樹脂（非結晶性ポリマー用流動性改質剤）２
５０ｇとポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ５３４ 日本
ジーイープラスチックス（株）製）４７５０ｇをドライ
ブレンドした後に、２８０℃の条件で二軸反応押出し機
により押出し混練し、ポリフェニレンエーテル樹脂組成
物のペレットとした。得られたペレットについて以下の
評価を行なった。なお比較例２としてポリフェニレンエ
ーテルーに流動性改質剤を入れていない例についても同
様にペレットを作成し評価した。評価結果を表２に示
す。

【００４０】（流動性）得られたペレットを用いて、２
８０℃の射出条件で、幅２ｃｍ、厚さ１ｍｍのアルキメ
デス渦巻き型金型に射出圧力１４３５ｋｇ／ｃｍ² 、１
８４５ｋｇ／ｃｍ² で射出し、その流動長（ｃｍ）を測
定することにより評価した。流動長が長い方が流動性良
好である。

【００４１】（機械強度）得られたペレットを用いて、
２８０℃の射出条件で、アイゾット試験片を作成した。
ＪＩＳＫ７１１０に従いアイゾット衝撃強度を測定し
た。

【００４２】（耐熱性）得られたペレットを用いて、２
８０℃の射出条件で、荷重たわみ試験片を作成した。Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２０７に従い荷重たわみ温度を測定した。

【００４３】（透明性）得られたアイゾット試験片を目
視し、成形物の透明性を評価した。透明なものを○、若
干白濁が認められたものを△、白濁し透明性を失ったも
のを×とした。

【００４４】（臭気、発煙）射出時における臭気、発煙
を官能評価した。ほとんど臭気発煙の無い物を○、やや
臭気発煙を生ずるもの△、臭気発煙の著しいもの×とし
た。

【００４５】

【表２】

【００４６】表２から、実施例１〜６記載の本発明の流
動性改質剤を添加したポリフェニレンエーテル樹脂組成
物は、流動性、機械強度、耐熱性、臭気、発煙に優れる
ことが認められる。これに対し、比較例１の水素化石油
樹脂は、分子量、ガラス転移点が低いため耐熱性、臭気
等を満足できていない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｐ // Ｃ０８Ｆ 8/00 Ｃ０８Ｆ 8/00

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂であ
   って、重量平均分子量が５０００〜１０００００かつガ
   ラス転移点が９０℃以上のものを含有してなる非結晶性
   ポリマー用流動性改質剤。
2. 【請求項２】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂が、
   芳香族ビニルと極性基含有重合性モノマーとの共重合体
   である請求項１記載の非結晶性ポリマー用流動性改質
   剤。
3. 【請求項３】 極性基含有重合性モノマーが、アクリル
   酸、メタクリル酸およびジアリルフタレートから選ばれ
   るいずれか少なくとも１種である請求項２記載の非結晶
   性ポリマー用流動性改質剤。
4. 【請求項４】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂が、
   芳香族ビニル系樹脂の末端に極性基含有化合物を付加し
   た反応物である請求項１記載の非結晶性ポリマー用流動
   性改質剤。
5. 【請求項５】 極性基含有化合物がフェノール系化合物
   である請求項４記載の非結晶性ポリマー用流動性改質
   剤。
6. 【請求項６】 芳香族ビニル系樹脂および芳香族ビニル
   系樹脂以外の樹脂からなり、当該芳香族ビニル系樹脂お
   よび芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂のいずれ少なくとも
   一方が極性基を有する樹脂組成物であって、重量平均分
   子量が５０００〜１０００００かつガラス転移点が９０
   ℃以上のものを含有してなる非結晶性ポリマー用流動性
   改質剤。
7. 【請求項７】 芳香族ビニル系樹脂以外の樹脂が、極性
   基を有してなる請求項６記載の非結晶性ポリマー用流動
   性改質剤。
8. 【請求項８】 極性基を有する芳香族ビニル系樹脂以外
   の樹脂が、ジアリルフタレート重合体である請求項７記
   載の非結晶性ポリマー用流動性改質剤。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の非結晶
   性ポリマー用流動性改質剤からなるポリフェニレンエー
   テルまたは変性ポリフェニレンエーテル用流動性改質
   剤。
10. 【請求項１０】 非結晶性ポリマーおよび請求項１〜８
    のいずれかに記載の非結晶性ポリマー用流動性改質剤を
    含有してなる非結晶性ポリマー樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 非結晶性ポリマー１００重量部に、非
    結晶性ポリマー用流動性改質剤０．１〜１００重量部を
    含有してなる請求項１０記載の非結晶性ポリマー樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 非結晶性ポリマーが、ポリフェニレン
    エーテルまたは変性ポリフェニレンエーテルである請求
    項１１記載の非結晶性ポリマー樹脂組成物。