JPH11116679A

JPH11116679A - 高分子電解質、高分子電解質膜、及び燃料電池

Info

Publication number: JPH11116679A
Application number: JP9283875A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Iwasaki; 克彦岩崎; Atsushi Terahara; 淳寺原; Hiroshi Harada; 博史原田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-10-16
Filing date: 1997-10-16
Publication date: 1999-04-27
Anticipated expiration: 2017-10-16
Also published as: JP4051736B2

Abstract

(57)【要約】【課題】安価であり、有機溶媒可溶性・熱可塑性であ
るために成形加工が容易であり、かつ耐水性が高く、高
性能な、燃料電池用高分子電解質膜として用いるに好適
な高分子電解質を提供すること。さらには、該高分子電
解質を用いてなる高分子電解質膜、及び該高分子電解質
膜を用いてなる燃料電池を提供すること。【解決手段】下記構造式（１）で表わされる繰り返し
構造単位を含有する、１ｗ／ｖ％ＤＭＦ溶液中２５℃で
の還元粘度が０．６〜１．５ｄＬ／ｇである前駆体ポリ
マーを、スルホン化して得られるスルホン化ポリマーを
用いてなる高分子電解質、該高分子電解質を膜に転化し
てなる高分子電解質膜、および、該高分子電解質膜を使
用してなる燃料電池にかかるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用に好適
な高分子電解質、高分子電解質膜、及び燃料電池に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題のクローズアップととも
に新エネルギー技術が社会の脚光を浴びるようになって
きた。燃料電池技術は、これら新エネルギー技術の柱の
一つとして数えられており、将来、最も重要なテクノロ
ジーの一つとなるものと期待されている。なかでも電解
質にプロトン伝導性の高分子を用いた高分子型燃料電池
は、低温における作動性が良好であり、小型軽量化が可
能等の特徴から特に注目されている。

【０００３】高分子型燃料電池用の高分子電解質として
は、例えば超強酸基含有フッ素系高分子であるナフィオ
ン（Ｎａｆｉｏｎ、デュポン社の登録商標。以下同様）
が知られている。しかし、ナフィオンはフッ素系のポリ
マーであるため非常に高価であると同時に、燃料電池と
して使用する際には低保水性のために水分管理を十分に
する必要がある。また、含フッ素化合物は、合成時およ
び廃棄時に環境への配慮も必要となってくる。そこで、
非フッ素系のプロトン伝導性高分子電解質が市場から望
まれていた。

【０００４】非フッ素系ポリマーをベースとした高分子
プロトン伝導体についても既にいくつかの取り組みがな
されている。１９５０年代には、スチレン系の陽イオン
交換樹脂が検討された。しかし、ポリスチレン主鎖が燃
料電池の動作環境下において十分な安定性がないため
か、十分な電池寿命を得るには至らなかった。

【０００５】スルホン化芳香族ポリエーテルエーテルケ
トンを電解質に用いた燃料電池の検討もなされている。
スルホン化芳香族ポリエーテルエーテルケトンの合成お
よび特性に関する詳細な報告が、Polymer, vol. 28, 10
09（1987）.にある。この中で、有機溶媒に難溶性の芳
香族ポリエーテルエーテルケトン（以下、ＰＥＥＫと略
称することがある。）が、高度にスルホン化することに
より有機溶媒に可溶となり製膜が容易になることが紹介
されている。しかし、これらのスルホン化ＰＥＥＫは、
同時に親水性も向上し、水溶性となったりあるいは吸水
時の強度低下などを引き起こす。燃料電池が通常燃料と
酸素との反応により水を副生することから、特に、かか
るスルホン化ＰＥＥＫが水溶性となる場合にはそのまま
燃料電池用電解質へ利用するには適さない。スルホン化
ＰＥＥＫの電解質に関する特開平６−９３１１４号公報
には、ポリマー合成時に架橋を起こし得る官能基を導入
し、製膜後にこの官能基を架橋するプロセスを入れるこ
とにより、強度的にも優れた電解質が得られることが記
載されているが、架橋プロセスが必要である。

【０００６】Polymeric Materials Science and Engine
ering, 68, 122-123 (1993)．および米国特許第５２７
１８１３号明細書には、芳香族ポリエーテルスルホンの
スルホン化物が水の電気分解装置の電解質として利用で
きることが記載されている（ここでポリエーテルスルホ
ンとして用いられているＵＤＥＬＰ−１７００は、通
常、ポリスルホン（以降、ＰＳＦと略称することがあ
る。）に分類されるポリマーである。）。しかし、これ
らのポリマーのスルホン化物の一次構造やイオン交換基
当量重量などの諸物性に関する記載はまったく無い。Ｐ
ＳＦは、その分子の繰り返し構造単位に非常にスルホン
化されやすいジフェニルプロパン単位を有するため、得
られたスルホン化ＰＳＦはスルホン化度が高くて吸水率
が高く、水に溶解しないようにするのは困難であった。

【０００７】Journal of Membrane Science, 83, 211-2
20 (1993). にはＰＳＦ（ＵＤＥＬＰ−１７００）やＰ
ＥＳのスルホン化物について記載されている。それに
は、スルホン化ＰＳＦは完全に水溶性となってしまい、
電解質としての評価ができないとされている。また、ス
ルホン化ＰＥＳについては水溶性とならないけれども、
高吸水率の問題から架橋構造の導入を提案している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の技術にお
いては、得られる電解質が高価であったり、製造や成形
加工が困難もしくは煩雑であったり、耐水性が不足して
強度が不十分である等の問題点があった。本発明の目的
は、安価であり、有機溶媒可溶性・熱可塑性であるため
に成形加工が容易であり、かつ耐水性が高く、高性能
な、燃料電池用高分子電解質膜として用いるに好適な高
分子電解質を提供することにある。さらには、該高分子
電解質を用いてなる高分子電解質膜、及び該高分子電解
質膜を用いてなる燃料電池を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような事情をみて、
本発明者らは鋭意研究の結果、スルホン化ポリマーの原
料ポリマーとして高分子量のポリマーを用いることによ
り、スルホン化後に得られるポリマーの耐水性が向上す
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち本
発明は、下記構造式（１）で表わされる繰り返し構造単
位を含有する、１ｗ／ｖ％ＤＭＦ溶液中２５℃での還元
粘度が０．６〜１．５ｄＬ／ｇである前駆体ポリマー
を、スルホン化して得られるスルホン化ポリマーを用い
てなる高分子電解質、該高分子電解質を膜に転化してな
る高分子電解質膜、および、該高分子電解質膜を使用し
てなる燃料電池にかかるものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明で使用する前駆体ポリマーは分子量の高い
ものであり、１ｗ／ｖ％ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド）溶液中２５℃での還元粘度が、０．６〜１．
５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．６〜１．２ｄＬ／ｇ、さら
に好ましくは０．７〜１．０ｄＬ／ｇである。該還元粘
度が０．６ｄＬ／ｇより低いとスルホン化後に得られる
ポリマーの耐水性が不十分となることがあり、また該還
元粘度が１．５ｄＬ／ｇより高いと成形加工が困難とな
ることがあり、それぞれ好ましくない。

【００１１】本発明で使用する前駆体ポリマーは、上記
の構造式（１）で表される繰り返し構造単位を含有する
ポリマーであり、好ましくは、下記構造式（２）で表わ
される繰り返し構造からなる重合体（以後、ＰＥＳホモ
ポリマーと称することがある。）、または、下記構造式
（２）で表される構造単位および下記構造式（３）で表
される構造単位を共に有する共重合体（以後、共重合Ｐ
ＥＳと称することがある。）である。

【００１２】該ＰＥＳホモポリマーをスルホン化する方
法、すなわちスルホン酸基（-SO₃H）を導入する方法と
しては、たとえば特開平２−１６１２６号公報あるいは
特開平２−２０８３２２号公報等に記載の方法が公知で
ある。具体的には、例えば、ＰＥＳホモポリマーを濃硫
酸中にて、クロロ硫酸あるいは発煙硫酸といったスルホ
ン化剤と反応させることによりスルホン化する。スルホ
ン化剤にはＰＥＳホモポリマーをスルホン化するもので
あれば特に制限はなく、上記以外にも三酸化硫黄等を使
用することができる。スルホン化の度合いは、スルホン
化剤の使用量、反応温度および反応時間により、制御で
きる。

【００１３】ＰＥＳホモポリマーのスルホン化の度合い
は、イオン交換基当量重量が５００〜５０００ｇ／ｍｏ
ｌであることが好ましい。より好ましくは８００〜１５
００ｇ／ｍｏｌであり、さらに好ましくは１０００〜１
５００ｇ／ｍｏｌである。イオン交換基当量重量が、５
００ｇ／ｍｏｌより低いと、燃料電池用電解質膜として
使用する際に、十分な該スルホン化ポリマーの耐水性お
よび含水時の機械的強度が得られず、５０００ｇ／ｍｏ
ｌより高いと出力性能が低下することがあるのでそれぞ
れ好ましくない。ここで、イオン交換基当量重量とは導
入されたスルホン酸基単位モルあたりのスルホン化ポリ
マーの重量である。スルホン化されたＰＥＳホモポリマ
ーのイオン交換基当量重量は、¹H-NMRスペクトロスコピ
ー、元素分析、非水滴定（規定液：カリウムメトキシド
のベンゼン・メタノール溶液）等により測定が可能であ
る。試料の純度によらずイオン交換基当量重量の測定が
可能であることから、¹H-NMRスペクトロスコピーが好ま
しい方法である。

【００１４】該共重合ＰＥＳにおける構造式（３）で表
される構造単位において、Ａｒは上記の２価の芳香族基
であり、好ましくは下記の構造のものである。

【００１５】かかる共重合ＰＥＳの合成方法は、たとえ
ば特公昭６２−２８１６９号公報記載の方法等が公知で
ある。

【００１６】該共重合ＰＥＳをスルホン化する際には、
上記構造式（２）で表される構造単位および上記構造式
（３）で表される構造単位の内、実質的に構造式（３）
で表される構造単位のみをスルホン化することが容易で
あり、好ましい。

【００１７】該共重合ＰＥＳをスルホン化する方法とし
ては、たとえば特公昭６１−３６７８１号公報、特公平
２−１７５７１号公報や特公平１−５４３２３号公報に
記載の方法が公知である。特公昭６１−３６７８１号公
報においては、上記構造式（２）で表される構造単位及
び下記構造式（４）で表される構造単位を有する共重合
体を濃硫酸によりスルホン化する方法が記載されてい
る。具体的には、該共重合体を濃硫酸に溶解し、室温に
て数時間撹拌することで、下記構造式（４）で表される
構造単位のみが選択的にスルホン化できることが記載さ
れている。

【００１８】該共重合ＰＥＳをスルホン化する際に用い
るスルホン化剤には、特に制限はないが、上記構造式
（３）で表される構造単位のみを選択的かつ定量的にス
ルホン化し得る濃硫酸を用いるのが好ましい。

【００１９】該共重合ＰＥＳのスルホン化の度合いは、
イオン交換基当量重量が５００〜２，５００ｇ／ｍｏｌ
であり、さらに好ましくは５５０〜１，５００ｇ／ｍｏ
ｌである。イオン交換基当量重量が、５００ｇ／ｍｏｌ
より低いと、燃料電池用電解質膜として使用する際に、
十分な該スルホン化ポリマーの耐水性および含水時の機
械的強度が得られず、２，５００ｇ／ｍｏｌより高いと
燃料電池とした際の出力性能が低下することがあるので
それぞれ好ましくない。

【００２０】なお、該共重合ＰＥＳのイオン交換基当量
重量は、たとえば特公平１−５２８６６号公報に記載の
酸塩基滴定法等により測定が可能である。具体的には、
測定しようとするスルホン化ポリマーを密閉できるガラ
ス容器中に精秤（ａ（グラム））し、そこに過剰量の塩
化カルシウム水溶液を添加して一晩攪拌する。系内に発
生した塩化水素を０．１Ｎの水酸化ナトリウム標準水溶
液（力価ｆ）にて、指示薬にフェノールフタレインを用
いて滴定（ｂ（ｍｌ））する。以上の測定値からイオン
交換基当量重量（ｇ／ｍｏｌ）は下式より求められる。イオン交換基当量重量＝（１０００×ａ）÷（０．１×
ｂ×ｆ）

【００２１】該共重合ＰＥＳのイオン交換基当量重量を
５００〜２，５００ｇ／ｍｏｌに制御してスルホン化す
る方法としては、該共重合ＰＥＳの上記構造式（２）と
上記構造式（３）で表される構造単位の共重合比を制御
する方法を用いることができる。

【００２２】該共重合ＰＥＳのスルホン化に際しては、
通常、上記構造式（３）で表される構造単位の中でもス
ルホン基（-SO₂-）と隣接しない芳香環、即ち構造式
（３）中のＡｒで表されるユニットにのみ実質的にスル
ホン酸基（-SO₃H）が導入される。導入されるスルホン
酸基の個数は、該芳香環のポリマー主鎖中での結合位置
がオルト位またはパラ位の場合は該芳香環１個につき最
高１個、該芳香環がメタ位にてポリマー主鎖中に結合し
ている場合は該芳香環１個につき最高２個である。よっ
て、該芳香環のポリマー主鎖中での結合位置により、同
じ分子量のポリマーでもスルホン化度（イオン交換基当
量重量）の異なるスルホン化ポリマーを得ることができ
る。即ち本発明においては、目的とするスルホン化ポリ
マーのイオン交換基当量重量が決定されれば、それに見
合った共重合比および、それに見合ったＡｒユニットの
結合位置の共重合ＰＥＳを選択あるいは合成し、定量的
にスルホン化することで、目的とするスルホン化ポリマ
ーを得ることができる。

【００２３】高分子電解質は燃料電池用として使用する
際には、通常、膜に転化して使用される。スルホン化ポ
リマーを膜へ転化する方法に特に制限はないが、溶液状
態より製膜する方法（溶液キャスト法）あるいは溶融状
態より製膜する方法（溶融プレス法あるいは溶融押し出
し法など）等が可能である。具体的には前者について
は、たとえばポリマーをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液よりガラス板上に流延塗布し、溶媒を除去すること
により製膜することができる。製膜に用いる溶媒は、ス
ルホン化ポリマーを溶解し、その後に除去し得るもので
あるならば特に制限はなく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒、あるいはエチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル等のアルキレングリコールモノ
アルキルエーテルなどが好適に用いられる。

【００２４】膜の厚みは、特に制限はないが１０〜２０
０μｍが好ましい。実用に耐える膜の強度を得るには１
０μｍより厚い方が好ましく、膜抵抗の低減つまり発電
性能の向上のためには２００μｍより薄い方が好まし
い。膜厚は、溶液キャスト法では溶液濃度あるいは基板
上への塗布厚により制御でき、溶融プレス法あるいは溶
融押し出し法ではスペーサー厚、ダイギャップ、引き取
り速度などにより制御できる。

【００２５】また、本発明の電解質を製造する際に、通
常の高分子に使用される可塑剤、安定剤、離型剤、等の
添加剤を本発明の目的に反しない範囲内で使用できる。

【００２６】燃料用電池として用いる際の電極活物質に
は、特に制限はなく、高分子電解質型燃料電池用の活物
質として公知のものを使用できる。たとえば白金触媒、
白金−ルテニウム触媒あるいはそれらの担持体などが挙
げられる。電解質と電極の接合法についても特に制限は
なく、公知の方法（例えば、電気化学，53, 269（198
5）.記載の化学メッキ法、J. Electrochem. Soc.: Elec
trochemical Science and Technology, 135(9), 2209
（1988）. 記載のガス拡散電極の熱プレス接合法など）
を適用することが可能である。

【００２７】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、各物性の測定条件は次の通りである。

【００２８】（１）イオン交換基当量重量（スルホン
化したＰＥＳホモポリマーの¹H-NMRによる測定法）スルホン化したＰＥＳホモポリマーを精製、乾燥した
後、重水素化ジメチルスルホキシドに溶解し、200 MHz
¹H-NMRスペクトロスコピー｛ブルカー（Bruker）社製AC
200P ｝により測定した。¹H-NMRスペクトルより、下記
の構造式中Ｈ^ａに起因する 8.2〜8.5 ppm のシグナルの
面積（ｓ）と他の芳香族領域のプロトン（Ｈ^ｂ、Ｈ^ｃ、
Ｈ^ｄ、Ｈ^ｅ）に起因する 6.8〜8.2 ppm のシグナルの面
積（Ｓ）より、下式（１）よりベンゼン環１個あたりの
スルホン酸基の導入量（ｘ）を算出した。イオン交換基
当量重量は下式（２）より求められる。

【００２９】ｓ÷（Ｓ＋ｓ）＝ｘ÷｛４（１−ｘ）＋３×ｘ｝（１）〔イオン交換基当量重量〕＝（232＋80×２×ｘ）÷（２×ｘ）（２）

【００３０】

【００３１】（２）燃料電池出力性能電極を接合した電解質を評価セルに組み込み、燃料電池
出力性能を評価した。反応ガスには、水素／酸素を用
い、共に１気圧の圧力にて、２３℃の水バブラーを通し
て加湿した後、評価セルに供給した。ガス流量は、水素
６０ｍｌ／ｍｉｎ．、酸素４０ｍｌ／ｍｉｎ．、セル温
度は、２３℃とした。電池出力性能は、Ｈ２０１Ｂ充放
電装置（北斗電工社製）により評価した。

【００３２】実施例１ＰＥＳホモポリマー、スミカエクセル PES7300P（１ｗ
／ｖ％ＤＭＦ溶液の２５℃における還元粘度：０．７４
ｄｌ／ｇ）を、100 ℃にて一晩減圧乾燥した。温度計、
窒素導入管、滴下ロートおよび撹拌機を備えた５００ｍ
ｌ丸底フラスコに、２５ｇのＰＥＳホモポリマーと濃硫
酸１２５ｍｌを仕込み、窒素気流下、室温にて一晩攪拌
して均一な溶液とした。この溶液に、窒素気流下、攪拌
しながら、滴下ロートより４７．５ｍｌのクロロ硫酸を
添加した。滴下開始後しばらくはクロロ硫酸が濃硫酸中
の水分と激しく反応して発泡するためゆっくりと滴下
し、発泡が穏やかになった後は５分以内に滴下を完了さ
せた。滴下完了後の反応溶液を、２５℃にて３．５時間
攪拌してスルホン化を実施した。反応溶液を１５リット
ルの脱イオン水にゆっくりと滴下することでスルホン化
ポリエーテルスルホンを析出させ、ろ過回収した。析出
した沈殿は、ミキサーによる脱イオン水洗浄と吸引ろ過
による回収操作を、洗液が中性になるまで繰り返した
後、８０℃にて一晩減圧乾燥した。得られたスルホン化
ポリマーのイオン交換基当量重量は９６０ｇ／ｍｏｌで
あった。

【００３３】該ポリマーは、Ｎ−メチルピロリドン溶液
よりガラス基板上に流延塗布し、８０℃にて徐々に減圧
度を上げながら一晩減圧乾燥後、さらに１５０℃に昇温
して３時間減圧乾燥し、完全に溶媒を除去した。得られ
た膜は、淡褐色透明の柔軟な膜であり、厚みは６０μｍ
であった。該膜を直径３０ｍｍφに打ち抜いた後、ガス
拡散電極を熱プレス接合し、燃料電池評価に用いた。ガ
ス拡散電極には、０．３８ｍｇ／ｃｍ²の白金を担侍さ
せた米国Ｅ−ＴＥＫＩｎｃ．製電極を使用した。２０
ｍｍφに打ち抜いたガス拡散電極に、接合剤として５ｗ
ｔ％ナフィオン溶液（米国アルドリッチ社、低級アルコ
ール／水混合溶媒）０．１ｍｌを均一に含浸させ、８０
℃にて２時間減圧乾燥して溶媒を除去した。該電極は、
沸騰した脱イオン水中に２時間浸漬することで、接合剤
部分に吸水させた。同様にして電解質膜も吸水させた。
電極および電解質膜は、水中より取り出し、表面に付着
した水分を除いた後、電極２枚で電解質膜を電極の触媒
面が電解質側に向くようにして挟み、８０℃、８０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²にて９０秒間プレスし、電極接合体とした。
得られた電極接合体を評価セルに組み込み、燃料電池出
力性能を評価した。得られた電流密度−電圧プロットを
図１に示す。図１より、燃料電池として動作することが
確かめられた。

【００３４】比較例１ＰＥＳホモポリマー、スミカエクセル PES5200P （１ｗ
／ｖ％ＤＭＦ溶液の２５℃における還元粘度：０．５２
ｄｌ／ｇ）を用い、表１に示した条件以外は実施例１と
同様にしてスルホン化した。得られたスルホン化ポリマ
ーのイオン交換基当量重量および溶媒キャスト製膜にて
得られた膜の厚みを表１にまとめた。このスルホン化ポ
リマーは沸騰水に溶解した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明におい
て、安価で合成が容易であり、耐水性が高く、かつ出力
性能が高い燃料電池用高分子電解質、その製造方法、及
び該高分子電解質を用いる燃料電池を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１における燃料電池出力性能を示す電流
密度−電圧プロットである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記構造式（１）で表わされる繰り返し構
造単位を含有する、１ｗ／ｖ％ＤＭＦ溶液中２５℃での
還元粘度が０．６〜１．５ｄＬ／ｇである前駆体ポリマ
ーを、スルホン化して得られるスルホン化ポリマーより
なることを特徴とする高分子電解質。
【請求項２】還元粘度が、０．６〜１．２ｄＬ／ｇであ
ることを特徴とする請求項１記載の高分子電解質。
【請求項３】前駆体ポリマーが、下記構造式（２）で表
される繰り返し構造単位からなる重合体であることを特
徴とする請求項１または２記載の高分子電解質。
【請求項４】スルホン化ポリマーのイオン交換基当量重
量が、５００〜５，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴
とする請求項３記載の高分子電解質。
【請求項５】イオン交換基当量重量が、８００〜１，５
００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請求項４記載の
高分子電解質。
【請求項６】前駆体ポリマーが、下記構造式（２）で表
される構造単位及び下記構造式（３）で表される構造単
位を共に有する共重合体であることを特徴とする請求項
１または２記載の高分子電解質。（式中、Ａｒは下記の構造のうち少なくとも一つであ
る。）
【請求項７】スルホン化ポリマーが、前駆体ポリマーの
実質的に前記構造式（３）で表される構造単位のみをス
ルホン化して得られるスルホン化ポリマーであることを
特徴とする請求項６記載の高分子電解質。
【請求項８】スルホン化ポリマーのイオン交換基当量重
量が、５００〜２，５００ｇ／ｍｏｌであることを特徴
とする請求項６または７記載の高分子電解質。
【請求項９】イオン交換基当量重量が、５５０〜１，５
００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請求項８記載の
高分子電解質。
【請求項１０】Ａｒが、下記の構造であることを特徴と
する請求項６〜９のいずれかに記載の高分子電解質。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の高分
子電解質を、膜に転化してなることを特徴とする高分子
電解質膜。
【請求項１２】請求項１〜１０のいずれかに記載の高分
子電解質を、溶液キャスト法、溶融プレス法または溶融
押し出し法により製膜して得られることを特徴とする高
分子電解質膜。
【請求項１３】請求項１１または１２記載の燃料電池用
高分子電解質膜を使用してなることを特徴とする燃料電
池。