JPH11106216A

JPH11106216A - 酸化亜鉛分散液及びこれを配合してなる化粧料

Info

Publication number: JPH11106216A
Application number: JP26854397A
Authority: JP
Inventors: Yuzo Kawada; 裕三川田; Hiroko Uchida; 裕子内田; Seiji Yamazaki; 誠司山▲崎▼; Yukio Inomata; 幸雄猪股; Kazuo Taguchi; 和男田口; Tatsuya Horibata; 達也堀端; Yoshikazu Miyatake; 良和宮武
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-10-01
Filing date: 1997-10-01
Publication date: 1999-04-20

Abstract

(57)【要約】【解決手段】酸化亜鉛微粒子を５〜50重量％含有し、
厚さ１cmにおける可視光透過率が30％以上である酸化亜
鉛分散液及びこれを配合してなる化粧料。【効果】本発明の分散液は、高い透明性を有すると共
に紫外線防御能に優れ、各種化粧料の配合成分として有
用であり、本発明の化粧料は、使用時に皮膚上で白っぽ
くなったり発色を損なうことがなく、透明感の高い仕上
りが得られると共に、紫外線防御能に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が高くかつ
紫外線防御能に優れる酸化亜鉛分散液、及び、これを配
合した、製品としての外観上の透明性が高く、使用した
際に皮膚上で白っぽくなったり発色を損なうことがな
く、透明感の高い仕上りが得られる、紫外線防御能に優
れた化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】酸化亜
鉛は紫外線防御能を有し、従来、紫外線による皮膚の炎
症等を防止する目的で化粧料に配合されている。しかし
ながら、酸化亜鉛の粒子径が大きい場合には化粧料が白
濁したり、塗膜の透明性や発色に問題があった。一般
に、粉体を分散させた系においては、分散した粉体の粒
径が光の波長よりも小さい場合、又は粉体の屈折率と分
散媒の屈折率が等しい場合に透明となる。そこで、従
来、酸化亜鉛を配合した透明性の高い化粧料を得るべ
く、酸化亜鉛の粒子径を光の波長よりも小さくした例
（特公平7-23294号公報）や、酸化亜鉛と分散媒との屈
折率を一致させて見た目の透明性を向上させた例（特開
平8-12961号公報）が報告されている。

【０００３】前者のような微粒子酸化亜鉛の製造法とし
ては、湿式法にて酸化亜鉛粉末を製造後、界面活性剤を
添加して平均粒径70〜100オングストロームの親油性微
粒子酸化亜鉛を得る方法（特公平5-77644号公報）、機
械的に粉砕して微粒子化する方法（特開平6-239728号公
報）等が知られている。

【０００４】しかしながら、実際には特公平7-23294号
公報に示される微粒子酸化亜鉛や特公平5-77644号公報
記載の方法により得られた親油性微粒子酸化亜鉛を用い
て分散液を調製しても、系は完全には透明にならなかっ
た。更に、特公平5-77644号公報の親油性微粒子酸化亜
鉛を化粧水等に配合する場合、分散剤として酸化亜鉛の
２倍程度の量の界面活性剤が必要となることから、高濃
度の酸化亜鉛を配合する場合の界面活性剤濃度の高さを
考慮すれば、皮膚への安全性の点で好ましくない。

【０００５】また特開平8-53568号公報等において、透
明性の高さが示されているものもあるが、これらは薄膜
状態での透明性であり、より厚みのある状態で同様な透
明性を保てるとは限らず、むしろ開示された透過率と膜
厚から物理的に判断すれば、膜厚を厚くした場合の透明
性の低さがわかる。更に、反射光の測定から透明性を示
すもの（特開平3-183620号公報）もあるが、これは分光
的に可視光領域に吸収が無いことを意味するもので、透
過光での透明性とは意味が異なる。

【０００６】従って、本発明は、透明性が高くかつ紫外
線防御能に優れる酸化亜鉛分散液、及び、これを配合し
た、使用した際に皮膚上で白っぽくなったり発色を損な
うことがなく、透明感の高い仕上りが得られる、紫外線
防御能に優れた化粧料を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、特公平7-23294号公報記載の酸化亜鉛の分散
液中における状態を観察したところ、酸化亜鉛自体は平
均粒径10〜60nmの一次粒子であるものの、分散液中にお
いてはそれらが凝集し二次粒子を形成する結果、粉体と
しての実質的な粒径は光の波長より大きくなってしま
い、分散液の透明性が低下することが判明した。また特
公平5-77644号公報記載の親油性微粒子酸化亜鉛も二次
粒子として凝集してしまっており、酸化亜鉛を固体とし
て系から取り出すと、酸化亜鉛粒子が二次凝集し、透明
性が失われることが判明した。

【０００８】そこで、本発明者らは微粒子酸化亜鉛を一
次粒子のまま分散せしめ、外観上の透明性の高い分散液
及び化粧料を得るべく更に研究した結果、酸化亜鉛ゾル
を調製し、親油化・可溶化し、分散媒へ混合する操作を
全てエタノール中で行うことにより、所期の分散液を得
ることに成功した。そしてこのようにして得られた分散
液は、外観が透明であるのみならず、特公平7-23294号
公報や特公平5-77644号公報に基づいて得られた分散液
に比べて紫外線防御能にも優れることを見出し、本発明
を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、酸化亜鉛微粒子を５〜
50重量％含有し、厚さ１cmにおける可視光透過率が30％
以上であることを特徴とする酸化亜鉛分散液、及びこれ
を配合してなる化粧料を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の酸化亜鉛分散液中の微粒
子酸化亜鉛の含有量は、５〜50重量％であり、５〜45重
量％であることが好ましい。含有量が５重量％未満では
紫外線吸収作用が弱く、また50重量％を超えると、表面
処理に使用する界面活性剤等の必要量も増大し、感触を
損ねる。また本発明の化粧料への酸化亜鉛分散液の配合
量は、微粒子酸化亜鉛として0.01〜50重量％、特に0.1
〜45重量％が好ましい。

【００１１】本発明の酸化亜鉛分散液の分散媒として
は、化粧料用油剤、シリコーン油、ポリオール類、エタ
ノール及び水から選ばれるものが挙げられる。

【００１２】化粧料用油剤としては、例えば固体状又は
液体状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾ
ケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の
炭化水素類；オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、
ホホバ油、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリ
セリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイ
ン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ジ
カプリン酸ネオペンチルグリコール、コレステロールイ
ソステアレート等のエステル油；ステアリン酸、パルミ
チン酸等の高級脂肪酸；セタノール、ステアリルアルコ
ール等の高級アルコール；天然抽出のスフィンゴシン誘
導体、次の一般式；

【００１３】

【化１】

【００１４】〔式中、Ｒ¹は炭素数10〜26の直鎖又は分
岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ²は炭素
数９〜25の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル
基を示し、Ａ及びＢは水素原子又は糖類残基を示す。〕
で表される合成スフィンゴシン誘導体などを挙げること
ができる。

【００１５】シリコーン油としては、通常化粧料に配合
されるものであれば特に制限されず、例えばオクタメチ
ルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、
メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン等のほか、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン等のメチルポリシクロシロキサン、トリメチルシ
ロキシケイ酸、更には、ポリエーテル・アルキル変性シ
リコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン
等の変性シリコーンなどを挙げることができる。

【００１６】ポリオール類としては、通常化粧料に配合
されるものであれば特に制限されず、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコ
ール、1,4-ブチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン；ジグリセリン、トリグリセリン、テト
ラグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルト
ース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリト
ール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトー
ル、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコールを
挙げることができる。

【００１７】以上の分散媒は、いずれかを単独で、又は
２種以上を組合せて使用することができる。

【００１８】本発明の酸化亜鉛分散液は、例えば亜鉛塩
をエタノールに分散ないし溶解させた後アルカリを添加
し、得られる酸化亜鉛ゾルに疎水性酸を吸着させて親油
性ゾルとした後、ポリマー又は界面活性剤で処理して可
溶化し分散媒中に分散することにより得られる。

【００１９】上記製造法に用いられる亜鉛塩としては、
酢酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げられる。またア
ルカリとしては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物、アンモニア等が挙げられ、特
に水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。

【００２０】アルカリの添加に際しては、分散液又は溶
液中の亜鉛塩及びアルカリの濃度は、それぞれ0.01〜５
Ｍ、特に0.05〜１Ｍが好ましく、これらのモル比は１：
99〜99：１、特に１：10〜50：１が好ましい。

【００２１】このようにして得られたゾルの親油化に使
用される疎水性酸としては、脂肪酸類、アルキルリン酸
類、アルキル硫酸類が挙げられる。

【００２２】脂肪酸類としては、炭素数３〜40の直鎖又
は分岐鎖のもの、例えばラウリン酸、イソステアリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪
酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、イソス
テアリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、マルガリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチニ
酸、モンタン酸等が挙げられ、特にラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸等が好ましい。

【００２３】アルキルリン酸類としては、総炭素数８〜
40のモノエステル、ジエステル及びトリエステルが挙げ
られ、なかでもモノエステル及びジエステルが好まし
い。

【００２４】より具体的には、好適なモノアルキルリン
酸エステルとして、下記一般式(1)又は(2)で表されるも
のが挙げられる。

【００２５】

【化２】

【００２６】〔式中、Ｒ³は炭素数８〜16の直鎖の炭化
水素基又はＲ⁴−ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂−（Ｒ⁴は炭素数５〜
12の直鎖の炭化水素基）で表される基を示す。〕

【００２７】一般式(1)において、Ｒ³の炭化水素基とし
てはアルキル基及びアルケニル基が挙げられ、特にウン
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基等のアルキル基が好ましい。またＲ⁴の炭化水素基と
してはアルキル基及びアルケニル基が挙げられ、特にペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基、すなわ
ちアルキル基が好ましい。

【００２８】

【化３】

【００２９】〔式中、Ｒ⁵は炭素数５〜13の直鎖又は分
岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ⁶は炭素数５〜11の直鎖又
は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ⁵とＲ⁶の炭素数の和は
12〜22である。〕

【００３０】一般式(2)において、Ｒ⁵の炭化水素基とし
てはアルキル基が挙げられ、直鎖アルキル基の好ましい
例として、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げら
れ、分岐アルキル基の好ましい例として、3-メチルヘキ
シル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルヘキシル基、5-
メチルオクチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、3,7-
ジメチルオクチル基等が挙げられ、特に3,5,5-トリメチ
ルヘキシル基、3,7-ジメチルオクチル基等の側鎖に２個
以上のメチル基を有するものが好ましい。またＲ⁶の炭
化水素基としてはアルキル基が挙げられ、直鎖アルキル
基の好ましい例として、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられ、分岐アル
キル基の好ましい例として、1-メチルブチル基、3-メチ
ルブチル基、3-メチルヘキシル基、1,3,3-トリメチルブ
チル基、1,5-ジメチルヘキシル基等が挙げられ、特に1,
3,3-トリメチルブチル基、1,5-ジメチルヘキシル基等の
側鎖に２個以上のメチル基を有するものが好ましい。な
お、Ｒ⁵とＲ⁶の炭素数の和は12〜22であるが、特に12〜
20が好ましい。

【００３１】好適なジアルキルリン酸エステルの例とし
て、下記一般式(3)で表されるものが挙げられる。

【００３２】

【化４】

【００３３】〔式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は炭素数８〜16の直鎖
又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０
〜10の数を示す。〕

【００３４】一般式(3)において、Ｒ⁷及びＲ⁸の炭化水
素基としてはアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、
特にオクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等の直鎖アル
キル基が好ましい。

【００３５】アルキル硫酸類としては、直鎖又は分岐の
アルキル基を有するものが好ましく、具体的にはラウリ
ル硫酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸、酸化ヤシ油脂
肪酸グリセリン硫酸等が挙げられる。

【００３６】これら疎水性酸の使用量は、酸化亜鉛に対
して0.01〜1.99重量％、特に0.1〜1.5重量％が好まし
い。疎水性酸による親油化は、例えば適当な溶媒に溶解
した疎水性酸の溶液に上記ゾルを滴下し、混合すること
により行われる。

【００３７】このようにして得られた親油性ゾルの可溶
化に用いられるポリマー及び界面活性剤としては、例え
ば以下のものが挙げられる。

【００３８】ポリマーとしては、カゼイン、デキストリ
ン、ゼラチン、ペクチン、ペクチン酸ナトリウム、デン
プン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキ
シビニルポリマー、ポリエチレンイミン等が挙げられ、
特にカルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロー
スが好ましい。

【００３９】界面活性剤としては、非イオン性、陰イオ
ン性、陽イオン性及び両性のいずれも使用することがで
きる。

【００４０】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレ
ンモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル；ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油等のポリオキシエチレンヒマシ油もしくは硬化ヒマシ
油又はその誘導体；ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエー
ト等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；
ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリ
オキシエチレングリセリルモノイソステアレート、ポリ
オキシエチレングリセリルトリイソステアレート等のポ
リオキシエチレングリコールの脂肪酸エステル；ポリオ
キシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシル
デシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルなどのポリオキシエチレン付加型界
面活性剤のほか、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、
硬化ヒマシ油ピログルタミン酸イソステアリン酸ジエス
テル等が挙げられる。

【００４１】陰イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノール
アミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸塩；ラウロ
イルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニン
ナトリウム等のN-アシルアミノ酸塩；ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエ
チレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、トリポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム、ジポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルリン酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナト
リウム、ジポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸
ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリ
ン酸塩のほか、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩、脂
肪酸塩などが挙げられる。

【００４２】陽イオン性界面活性剤としては、例えばジ
長鎖アルキル四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四
級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキルポリオキシエチレン
四級アンモニウム塩、ビス（ヒドロキシアルキル）四級
アンモニウム塩、アミド／エステル結合を有する四級ア
ンモニウム塩等が挙げられる。

【００４３】両性界面活性剤としては、例えばアルキル
ベタイン、アルキルアミドベタインなどが挙げられる。

【００４４】これらのうち、酸化エチレンの付加モル数
が２〜60のポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活
性剤、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸イソステアリン酸
ジエステルが好ましい。また、上記界面活性剤は、単独
で又は２種以上を組合せて使用することができる。

【００４５】これらポリマー又は界面活性剤の使用量
は、酸化亜鉛に対して0.01〜1.99重量％、特に0.1〜1.5
重量％が好ましい。ポリマー又は界面活性剤による可溶
化処理は、例えば前段階で得られた親油性ゾルを必要に
応じて濃縮した後、ポリマー又は界面活性剤の溶液に滴
下し、混合することにより行われる。ここで、ポリマー
又は界面活性剤の溶液の溶媒として前述した分散媒を用
いれば、可溶化と同時に目的とする酸化亜鉛分散液が得
られる。

【００４６】かくして得られた本発明の酸化亜鉛分散液
は、微粒子酸化亜鉛が一次粒子で分散しており、厚さ１
cmにおける可視光透過率が30％以上という高い透明性を
有するものである。

【００４７】また、本発明の酸化亜鉛分散液は紫外線防
御能にも優れ、具体的には、石英ガラス上に分散液をキ
ャストして得られた被膜において、下記式で表されるＡ
が３以上の値を有する。ここで、このＡ値は、厚さ1000
nm当たりの紫外線防御能を意味する〔B. L. Diffet, J.
Robinson, J. Soc. Cosmet., 40, 127-133(May/June19
89)，Richard L. Sellers and Franklin G. Carpenter,
Cosmetic & Toiletries, 107, 119-123(1992)〕。

【００４８】

【数２】

【００４９】上記酸化亜鉛分散液被膜は、例えば、分散
液をバーコーター等で石英ガラス板上に塗工し、乾燥さ
せることにより作製され、この被膜のSPF及び膜厚の測
定値から、上記式に従ってＡ値を算出することができ
る。

【００５０】本発明の酸化亜鉛分散液は、化粧水、乳
液、クリーム等のスキンケア製品、ファンデーション、
口紅等のポイントメイク製品などの化粧料の配合成分と
して好適に使用することができるが、そのまま化粧料と
して使用することも可能である。

【００５１】本発明の酸化亜鉛分散液を化粧料の配合成
分として使用する場合、分散液の配合量は、酸化亜鉛と
して0.01〜50重量％、特に0.1〜45重量％が好ましい。

【００５２】本発明の化粧料は、本発明の分散液を他の
成分と共に配合することにより調製することができる
が、酸化亜鉛のみの分散液として独立して調製すること
なく、分散液の調製に用いる成分と共に他の成分をも同
時に使用して、前述の分散液調製法に準じ調製すること
もできる。

【００５３】本発明の化粧料に配合できる他の成分とし
ては、分散液の分散媒として挙げたものと同様の化粧料
用油剤、シリコーン油、ポリオール類、エタノール、水
のほか、粉体、無機塩、粘度調整剤、防腐剤、pH調整
剤、湿潤剤、色素、薬効成分、香料、酸化亜鉛以外の紫
外線吸収剤等が挙げられる。

【００５４】かかる粉体としては、例えばマイカ、タル
ク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメ
チルシルセスキオキサン等の体質顔料、パールなどの無
機顔料；赤色202号、赤色226号、黄色４号、アルミニウ
ムレーキ等の有機顔料；酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジ
ルコニウム、酸化鉄等の紫外線防御用の無機粉体などを
挙げることができる。また、これらの粉体に、メチルハ
イドロジェンメチルポリシロキサン、トリメチルシロキ
シケイ酸、メチルポリシロキサン等によるシリコーン処
理、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオ
ロアルコール等によるフッ素処理、N-アシルグルタミン
酸等によるアミノ酸処理、その他レシチン処理、金属石
鹸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理等を
施したものを用いることもできる。

【００５５】また、無機塩としては、例えば硫酸マグネ
シウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシ
ウム、塩化ナトリウム等が挙げられ、粘度調整剤として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマ
ー、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、トラガン
トガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸、チューベロー
ス抽出液、アガロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げ
られ、防腐剤としてはパラベン等が挙げられる。

【００５６】本発明の化粧料は、酸化亜鉛分散液自体の
透明性が高いため、これ以外の上記配合成分及び剤型を
選択することにより、その外観を透明性の高いものとす
ることができる。

【００５７】なお、本発明の化粧料のpHは２〜11とする
のが好ましく、特に３〜８であると、皮膚の正常な生理
機能を保持できるので好ましい。

【００５８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下でいう酸化亜鉛分散液の濃度は、分散液を乾
燥し500℃で焼成したときのアクティブ量から重量換算
にて算出したものである。

【００５９】実施例１酢酸亜鉛５ｇのエタノール分散液200ｇにエタノール性
の0.5Ｎ水酸化カリウム80mlを滴下して酸化亜鉛ゾルを
調製した。この酸化亜鉛ゾルをセチルリン酸２ｇのエタ
ノール溶液100ｇに滴下して親油性の酸化亜鉛ゾルを得
た。この親油性ゾルを減圧にて濃縮し、更に低極性油剤
（スクワラン；日光ケミカル社製）100ｇと低HLBの非イ
オン性界面活性剤（HLB4.7，モノステアリン酸ソルビタ
ン；花王社製）2.5ｇを添加し、その後、残存するエタ
ノールを除去して低極性油剤を分散媒とする酸化亜鉛分
散液（本発明品１；酸化亜鉛35重量％含有）を調製し
た。

【００６０】実施例２酢酸亜鉛５ｇのエタノール分散液200ｇにエタノール性
の0.5Ｎ水酸化カリウム80mlを滴下して酸化亜鉛ゾルを
調製した。この酸化亜鉛ゾルをイソステアリル硫酸エス
テル２ｇのエタノール溶液100ｇに滴下して親油性の酸
化亜鉛ゾルを得た。この親油性ゾルを減圧にて濃縮し、
更に高HLBの非イオン性界面活性剤〔HLB14.9，モノステ
アリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)〕３ｇ
の水溶液を添加し、その後、残存するエタノールを除去
して水を分散媒とする酸化亜鉛分散液（本発明品２；酸
化亜鉛40重量％含有）を調製した。

【００６１】実施例３酢酸亜鉛５ｇのエタノール分散液200ｇにエタノール性
の0.5Ｎ水酸化カリウム80mlを滴下して酸化亜鉛ゾルを
調製した。この酸化亜鉛ゾルをイソステアリン酸２ｇの
エタノール溶液100ｇに滴下して親油性の酸化亜鉛ゾル
を得た。この親油性ゾルを減圧にて濃縮し、更にシリコ
ーン系の非イオン性界面活性剤（SH3775M，東レ・ダウ
コーニング社製）2.5ｇとシリコーン油（KF96A，６cs，
信越化学社製）500ｇを添加し、その後、残存するエタ
ノールを除去してシリコーン油を分散媒とする酸化亜鉛
分散液（本発明品３；酸化亜鉛28重量％含有）を調製し
た。

【００６２】実施例４酢酸亜鉛５ｇのエタノール分散液200ｇにエタノール性
の0.5Ｎ水酸化カリウム80mlを滴下して酸化亜鉛ゾルを
調製した。この酸化亜鉛ゾルをラウリン酸２ｇのエタノ
ール溶液100ｇに滴下して親油性の酸化亜鉛ゾルを得
た。この親油性ゾルを減圧にて濃縮し、更にカルボキシ
ビニルポリマー（カーボポール940；グッドリッチ社
製）２ｇの水溶液を添加し、その後、残存するエタノー
ルを除去して水を分散媒とするポリマー被覆酸化亜鉛分
散液（本発明品４；酸化亜鉛23重量％）を調製した。

【００６３】比較例１特公平5-77644号公報記載の酸化亜鉛の調製同公報中の製造例１に従って調製した。すなわち、１Ｍ
塩化亜鉛水溶液中に0.1Ｍ炭酸ナトリウム水溶液を１：
１の重量比で添加し、30分間攪拌を続け白色のヒドロゾ
ルを得た。これにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを0.15Ｍ加えてゾルを親油化し、次いでキシレンを25
ml加えてフラッシングし、白色のオルガノゾルを得た。
このものを減圧下で乾燥してキシレンを留去し、微粒子
酸化亜鉛粉末（比較品１）１ｇを得た。

【００６４】試験例１実施例１〜４で得られた酸化亜鉛分散液及び比較例１で
得られた酸化亜鉛粉末を用いて調製された酸化亜鉛分散
液について、可視光透過率及び紫外線防御能を比較し
た。

【００６５】（試験用分散液及びキャストフィルムの調
製）各試験液は20重量％酸化亜鉛分散液とし、実施例１
〜４の分散液については各分散液の分散媒で希釈するこ
とにより、比較例１の粉末については特公平5-77644号
公報の製造例１における分散媒（キシレン）に再分散さ
せることにより濃度調整した。上記各分散液をバーコー
ターにて石英ガラス板上に塗工し、乾燥させることによ
りキャストフィルムを作製した。

【００６６】（測定） (1)可視光透過率の測定酸化亜鉛20重量％分散液の厚さ１cm当たりの可視光（50
0nm）の透過率を測定した。

【００６７】(2)紫外線防御能の測定上記キャストフィルムのSPFを三洋貿易社製SPFアナライ
ザーで測定し、各フィルムの膜厚をLesertec社製のレー
ザー顕微鏡で測定し、前述した計算式に従って厚さ1000
nm当たりの紫外線防御能Ａ値を算出した。これらの結果
を表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】また、分散液中の酸化亜鉛の状態の透過型
電子顕微鏡像（×50,000）を図１（本発明品１）及び図
２（比較品１）に示す。

【００７０】表１から明らかなように、本発明の分散液
は特公平5-77644号公報に基づいて得られた分散液に比
べて透明性が高く、かつ紫外線防御能にも優れる。この
ように、本発明品が比較品に比べて透明性のみならず紫
外線防御能にも優れるのは、比較品は酸化亜鉛が二次粒
子の状態で分散しているため粒子のパッキング性が弱
く、被膜としての紫外線の遮蔽能力が低下するのに対
し、本発明品は微粒子酸化亜鉛が一次粒子の状態で分散
している結果、粒子が最密パッキング状となり緻密な被
膜を形成するためと考えられる。

【００７１】以下、常法に従って、実施例５〜10に示す
化粧料を調製した。

【００７２】

【００７３】＊１：特開昭64-10997号公報の実施例１に準じて製造し
たチューベロースのカルス由来の酸性ヘテロ多糖類

【００７４】

【００７５】

【００７６】

【００７７】＊１：特開平8-319263号公報記載の方法に準じて製造し
た下記化合物

【００７８】

【化５】

【００７９】＊２：シリコーンSH 3775M，東レ・ダウコ
ーニング社製＊３：ファルコレックスボタンピＥ，一丸ファルコス社
製＊４：特開昭64-10997号公報の実施例１に準じて製造し
たチューベロースのカルス由来の酸性ヘテロ多糖類

【００８０】実施例５〜10に示す化粧料はいずれも、塗
布後に不自然な白浮きがなく、かつ紫外線遮蔽効果に優
れたものであった。また、実施例５の化粧水にあって
は、製品の外観上も高い透明性を有するものであった。

【００８１】

【発明の効果】以上のように、本発明の酸化亜鉛分散液
は、高い透明性を有すると共に紫外線防御能に優れ、各
種化粧料の配合成分として有用である。本発明の化粧料
は、使用時に皮膚上で白っぽくなったり発色を損なうこ
とがなく、透明感の高い仕上りが得られると共に、紫外
線防御能に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明品１の酸化亜鉛分散液中の酸化亜鉛の状
態の透過型電子顕微鏡像である。

【図２】比較品１の酸化亜鉛分散液中の酸化亜鉛の状態
の透過型電子顕微鏡像である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者猪股幸雄東京都墨田区文花２−１−３花王株式会社研究所内 (72)発明者田口和男和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者堀端達也和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者宮武良和和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸化亜鉛微粒子を５〜50重量％含有し、
厚さ１cmにおける可視光透過率が30％以上であることを
特徴とする酸化亜鉛分散液。
【請求項２】酸化亜鉛微粒子が一次粒子の状態で分散
しているものである請求項１記載の酸化亜鉛分散液。
【請求項３】分散媒が、化粧料用油剤、シリコーン
油、ポリオール類、エタノール及び水から選ばれるもの
である請求項１又は２記載の酸化亜鉛分散液。
【請求項４】石英ガラス上に分散液をキャストして得
られた被膜における下記式で表される厚さ1000nm当たり
の紫外線防御能Ａの値が３以上である請求項１〜３のい
ずれかに記載の酸化亜鉛分散液。【数１】
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の酸化亜
鉛分散液を配合してなる化粧料。
【請求項６】酸化亜鉛分散液の配合量が、酸化亜鉛と
して0.01〜50重量％である請求項５記載の化粧料。