JPH11104473A - 脱気膜 - Google Patents

脱気膜

Info

Publication number
JPH11104473A
JPH11104473A JP9284297A JP28429797A JPH11104473A JP H11104473 A JPH11104473 A JP H11104473A JP 9284297 A JP9284297 A JP 9284297A JP 28429797 A JP28429797 A JP 28429797A JP H11104473 A JPH11104473 A JP H11104473A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyolefin
membrane
degassing
styrene
thin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9284297A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4139456B2 (ja
Inventor
Michiharu Uenishi
理玄 上西
Noriaki Fukushima
則明 福島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP28429797A priority Critical patent/JP4139456B2/ja
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to PCT/JP1998/004466 priority patent/WO1999017866A1/ja
Priority to US09/509,878 priority patent/US6379796B1/en
Priority to KR1020007003574A priority patent/KR100563417B1/ko
Priority to EP98945594A priority patent/EP1033162B1/en
Priority to DE69834740T priority patent/DE69834740T2/de
Priority to CA002306028A priority patent/CA2306028C/en
Publication of JPH11104473A publication Critical patent/JPH11104473A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4139456B2 publication Critical patent/JP4139456B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/44—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of groups B01D71/26-B01D71/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1216—Three or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/0031—Degasification of liquids by filtration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
    • B01D69/107—Organic support material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/1213—Laminated layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/24—Rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/261—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/26—Polyalkenes
    • B01D71/262—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/28—Polymers of vinyl aromatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/28—Polymers of vinyl aromatic compounds
    • B01D71/281—Polystyrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B01D71/80—Block polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/10—Nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/12—Oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2317/00—Membrane module arrangements within a plant or an apparatus
    • B01D2317/02—Elements in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/04—Characteristic thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36—Polytetrafluoroethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y10T428/2975—Tubular or cellular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶液中からの溶存ガスの脱気性能に優れ、か
つ耐溶剤性、機械的強度及び低温での耐衝撃性に優れた
脱気膜を提供する。 【構成】 溶液中の溶存ガスを脱気するための脱気膜で
あって、スチレン系熱可塑性エラストマとポリオレフィ
ンから構成された均質薄膜をポリオレフィンの多孔質層
で挟みこんだ構造をなし、酸素透過流量が１×１０-6ｃ
ｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以上で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶液又は有機溶
剤中の溶存ガスを脱気するための脱気膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、水中に溶存する酸素等の気体
やアルコール等の有機溶剤中に溶存する酸素等の気体を
脱気する技術として、膜を脱気膜として用い、この膜に
溶存ガスを含む溶液を供給し、膜の反対側を減圧とし、
溶存ガスを膜透過させ膜の二次側より溶存ガスを排出す
る方法が知られている。また、脱気膜としても、多孔質
支持体と非多孔質の均質薄膜とからなる複合膜が主なも
のとして知られている。
【０００３】例えば、均質薄膜素材としてシリコン−ポ
リカーボネート共重合体やシリコン−ウレタン共重合体
を用い、ポリオレフィン多孔質層の間に薄膜として挟み
こんで溶融賦形した複合膜で有機溶剤中の溶存ガスを脱
気する技術が特開平３−１６９３０３号公報、特開平５
−１６９０５１号公報に開示され、低密度ポリオレフィ
ンであるエチレン−高級オレフィン共重合体、プロピレ
ン−高級オレフィン共重合体を均質薄膜の形態で多孔質
基材上に積層した複合膜で水中の溶存ガスを脱気する技
術が特開平３−１６９３０３号公報、特開平５−１８５
０６７号公報に開示され、また、中空糸膜外表面から深
さ約１μｍまでをポリ４メチルペンテン１の非多孔質
層、この層よりさらに深く膜内表面までをポリ４メチル
ペンテン１の多孔質層とする不均質構造中空糸膜を用い
て脱気する技術が特開平２−１０７３１７号公報、特開
平７−１５５５６８号公報、特開平６−１３４４４６号
公報、特開平６−３３５６２３号公報に開示されてい
る。
【０００４】しかしながら、シリコン−ポリカーボネー
ト共重合体やシリコン−ウレタン共重合体の薄膜は、有
機溶剤によって膨潤し易く、膜としての機械的強度が低
下し易い。低密度ポリオレフィンであるエチレン又はプ
ロピレン−高級オレフィン共重合体の薄膜では、酸素透
過係数が低く、実用上有効な溶存ガスの透過流量を得る
ためには０．３μｍ以下の極めて薄い膜とする必要があ
るが、厚さが極めて薄い場合には、膜の機械的強度が低
下し、膜にピンホールが発生し易い。また、ポリ４メチ
ルペンテン１の不均質構造中空糸膜では、素材のガラス
転移点が２５〜３０℃であり、２５℃以下の低温では脆
くなり易く、低温での溶液供給時や衝撃的に外圧が加わ
った時に膜が破裂し易くなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、食品包
装材、医療用フィルム、血小板保存用バッグの分野では
それらの素材として知られているものの、脱気膜等の分
離膜の素材としては従来全く知られていないスチレン系
熱可塑性エラストマとポリオレフィンとの組み合わせに
着目し、スチレン系熱可塑性エラストマとポリオレフィ
ンとの組み合わせが、厚さ１μｍ以下の均質薄膜に賦形
可能であり、耐溶剤性があり、低温においても柔軟であ
り、この均質薄膜を含んで構成した膜は溶液中から溶存
ガスをもとの１／１０以下までに脱気可能であることを
見い出し、本発明に至ったもので、本発明の目的は、溶
液中からの溶存ガスの脱気性能に優れ、かつ耐溶剤性、
機械的強度及び低温での耐衝撃性に優れた脱気膜を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、溶液中の溶存
ガスを脱気するための脱気膜であって、スチレン系熱可
塑性エラストマとポリオレフィンから構成された均質薄
膜をポリオレフィンの多孔質層で挟みこんだ構造をな
し、酸素透過流量が１×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ
-2・ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以上であることを特徴とする
脱気膜にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の脱気膜は、スチレン系熱
可塑性エラストマとポリオレフィンから構成された均質
薄膜とポリオレフィンの多孔質層とで構成され、均質薄
膜を多孔質層で挟みこんだ複合構造をなしている。
【０００８】均質薄膜を構成するスチレン系熱可塑性エ
ラストマとしては、例えば次のものが好ましいものとし
て挙げられ、これらは単独で又は混合して用いられる。 １．ハードセグメントとしてスチレン重合体、ソフトセ
グメントとしてブタジエン重合体、エチレン−ブチレン
共重合体、イソプレン重合体又はエチレン−プロピレン
共重合体の各ブロック共重合体。 ２．スチレンとブタジエン、スチレンとエチレン−ブチ
レン、スチレンとイソプレン又はスチレンとエチレン−
プロピレンとの各ランダム共重合体。
【０００９】ブロック共重合体においては、スチレン重
合体であるハードセグメントの構造緩和に基づくガラス
転移が１００℃付近に見られ、ソフトセグメントの構造
緩和に基づくガラス転移が−５０〜−７０℃付近に見ら
れ、溶存ガスの脱気運転が行われる−５０〜５０℃の温
度域における弾性率の温度依存性が緩やかでであり、脱
気運転時に薄膜の柔軟性が保持されており、しかも室温
ではスチレン重合体であるハードセグメントが架橋点と
なっているため薄膜の厚さが薄くても外圧により破裂す
ることはない。
【００１０】一方、ランダム共重合体においては、明確
なガラス転移点が見られず、溶存ガスの脱気運転が行わ
れる−５０〜５０℃の温度域では前記ブロック共重合体
より柔軟であり、薄膜賦形に適するものであるが、架橋
点が不明確な構造のため薄膜の厚さが薄くなると外圧に
対する破裂耐久性の点では前記ブロック共重合体よりや
や劣る。
【００１１】スチレン系熱可塑性エラストマとしてブロ
ック共重合体を用いるかランダム共重合体を用いるか
は、均質薄膜の厚さと機械的強度とのバランスで適宜考
慮されるが、均質薄膜の厚さが１μｍ以下である場合
は、ブロック共重合体を用いることが望ましい。
【００１２】また、均質薄膜を構成するポリオレフィン
としては、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン等が挙
げられ、特に密度が０．９００ｇ／ｃｍ3以下のポリオ
レフィンが均質薄膜の酸素透過性をより高める上で好ま
しく用いられる。密度が０．９００ｇ／ｃｍ3以下のポ
リオレフィンとしては、例えばエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−オクテン共重合体等が挙げられる。
なお、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、ポリマ
を１９０℃で溶融した後、２．１６Ｋｇの荷重下で押し
出したストランドを室温まで徐冷したサンプルをＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５０５に準拠して測定したものである。
【００１３】スチレン系熱可塑性エラストマとポリオレ
フィンとの構成比は、スチレン系熱可塑性エラストマに
対しポリオレフィンが１〜９５重量％とすることが好ま
しい。ポリオレフィンが１重量％未満では、溶融による
薄膜賦形の際の流動粘度の低下が不十分であり、薄膜化
に困難をきたし、また、ポリオレフィンが９５重量％を
超えると、酸素透過性が低くなり、脱気性能が不足した
ものとなる。
【００１４】スチレン系熱可塑性エラストマとポリオレ
フィンとはブレンド、好ましくはメルトブレンドされる
が、このブレンド重合体による均質薄膜は、スチレン系
熱可塑性エラストマのみによる薄膜に比べ、酸素透過性
が５〜１０倍以上に向上し、弾性率の温度依存性も脱気
運転が行われる−５０〜５０℃の温度域ではスチレン系
熱可塑性エラストマのみの場合とほぼ同じで、しかもブ
レンド重合体は、薄膜賦形の際の流動粘度が低く、薄い
厚さの薄膜賦形に適するものである。特に脱気膜を有機
溶剤中の溶存ガスの脱気に用いる際のより高い耐溶剤性
を必要とする場合は、スチレン系熱可塑性エラストマと
ポリオレフィンとの相互貫通網目構造体（ＩＰＮ構造
体）のブレンド重合体とすることが好ましい。
【００１５】多孔質層を構成するポリオレフィンとして
は、特に制限はなく、例えば高密度ポリエチレン、高立
体規則性ポリプロピレン等が挙げられる。
【００１６】本発明の脱気膜は、溶存ガスの脱気性能と
して、酸素透過流量が１×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃ
ｍ-2・ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以上の気体透過性を有す
る。なお、酸素透過流量は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準
拠し、純粋な酸素に対する透過測定により得られた値で
ある。また、ＳＴＰは、気体の標準状態を意味する。酸
素透過流量が１×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓ
ｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以上であれば、溶液中の溶存ガスの
透過流量も１×１０-6ｃｍ3・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｃｍ
Ｈｇ-1以上となり、溶液中からの溶存ガスに対する優れ
た脱気性能を発揮し、溶液中の溶存ガス濃度を１／１０
以下にすることを可能とする。
【００１７】本発明の脱気膜における均質薄膜は、ケト
ン系、エーテル系、アルコール系の有機溶剤に対して膨
潤し難く、優れた耐溶剤性を示し、本発明の脱気膜は、
水或いは水／アルコール混合液等の水溶液中の溶存ガス
の脱気に用いられるだけでなく、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、イソプロピルアルコール、メタノール、エタ
ノール等の有機溶剤中の溶存ガスの脱気に用いられる。
均質薄膜のブレンド重合体がＩＰＮ構造体である脱気膜
は、特に耐溶剤性に優れ、有機溶剤中の溶存ガスの脱気
に好ましく用いられる。
【００１８】また、本発明の脱気膜により、水溶液或い
は有機溶剤から脱気することのできる溶存ガスとして
は、酸素、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素等の気体が挙
げられる。また、本発明の脱気膜における均質薄膜は、
水蒸気の透過性が低く、水溶液中の溶存ガスを脱気する
際、脱気膜の二次側を減圧するための真空ポンプに対す
る負荷が低減される。
【００１９】本発明の脱気膜の製造は、製造方法自体に
は特に制限はなく、均質薄膜とするスチレン系熱可塑性
エラストマとポリオレフィンとのブレンド重合体と、多
孔質層とするポリオレフィンとを、それぞれ溶融し、最
外層、最内層に多孔質層とするポリオレフィン、中間層
に均質薄膜とするスチレン系熱可塑性エラストマとポリ
オレフィンとのブレンド重合体が分配される複合ノズル
より共押し出しし、必要により巻き取った後、延伸する
ことにより、均質薄膜が多孔質層で挟みこまれた構造の
複合膜を得ることができる。
【００２０】均質薄膜の厚さは、製造条件により制御さ
れるが、０．５〜５μｍ、好ましくは０．５〜１μｍと
することにより、酸素透過流量が１×１０-6ｃｍ3（Ｓ
ＴＰ）・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以上の脱気膜が
得られる。複合膜の形態は、中空糸膜、平膜等のいずれ
の形態であってもよいが、脱気膜として容積効率を高め
て充填するには、中空糸膜が適しており、流路抵抗を低
減する必要があるときは平膜が適している。
【００２１】本発明の脱気膜を用いた脱気方法の一例を
中空糸膜の形態の脱気膜で説明すると、中空糸膜の内側
（一次側）に溶存ガスを含む原溶液を供給し、中空糸膜
の外側（二次側）を減圧とし、溶存ガスの分圧差の比例
した駆動力により溶存ガスを膜透過させ、中空糸膜の外
側に溶存ガスを排出する。また、この逆に中空糸膜の外
側を一次側とし、中空糸膜の内側を二次側とすることも
できる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
【００２３】（実施例１）スチレン系熱可塑性エラスト
マとしてシェル化学社製クレイトンＧ−１６５２（ハー
ドセグメントがスチレン重合体、ソフトセグメントがエ
チレン−ブチレンブロック共重合体）１０重量％及びシ
ェル化学社製クレイトンＧ−１６５７（ハードセグメン
トがスチレン重合体、ソフトセグメントがエチレン−ブ
チレンブロック共重合体）８０重量％を用い、ポリオレ
フィンとしてデュポン−ダウエラストマー社製ＥＮＧＡ
ＧＥ８４００（密度０．８７０ｇ／ｃｍ3）１０重量％
を用い、これらを２軸混練機でメルトブレンドした。次
いで、複合紡糸ノズルを用い、このブレンド重合体を中
間層、高密度ポリエチレンとして旭化成社製Ｂ１６１を
最内層、最外層の３層構造となるように配して溶融紡糸
し、中空繊維を得た。
【００２４】この中空繊維を１１５℃で１２時間アニー
ル処理した後、室温で１．３倍に延伸し、引き続き１１
１℃で５倍に延伸し、最内層、最外層が多孔質層、中間
層が均質薄膜の３層構造の中空糸膜（内径３００μｍ、
外径４２０μｍ）を得た。多孔質層は最内層、最外層と
もに厚さが３０μｍ、空孔率が５０容量％であり、均質
薄膜は厚さが０．８μｍであった。この中空糸膜の酸素
透過流量は８×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓｅ
ｃ-1・ｃｍＨｇ-1であった。得られた中空糸膜を脱気膜
とし、中空糸膜５０００本を束ねて中空糸膜束とし、中
空糸膜の内側に溶存酸素濃度８ｐｐｍの原水を５リット
ル／分の流量で供給し、中空糸膜の外側を３０ｔｏｒｒ
に保ち脱気を３０分間行ったところ、脱気後の水中の溶
存酸素濃度は０．１ｐｐｍであった。
【００２５】（実施例２）実施例１で得た中空糸膜を脱
気膜とし、２５００本束ねて中空糸膜束とし、中空糸膜
の内側に溶存酸素濃度１ｐｐｍのエタノール／水の混合
液（エタノール／水＝６０ｗｔ％／４０ｗｔ％）を５リ
ットル／分の流量で供給し、中空糸膜の外側を３０ｔｏ
ｒｒに保ち脱気を３０分間行ったところ、脱気後の混合
液中の溶存酸素濃度は０．０５ｐｐｍであった。
【００２６】（実施例３）スチレン系熱可塑性エラスト
マとして日本合成ゴム社製ＨＳＢＲ（スチレンとエチレ
ン−ブチレンのランダム共重合体、スチレン含量３０ｗ
ｔ％）９０重量％を用い、ポリオレフィンとしてデュポ
ン−ダウエラストマー社製ＥＮＧＡＧＥ８４００（密度
０．８７０ｇ／ｃｍ3）１０重量％を用い、これらを２
軸混練機でメルトブレンドした。次いで、複合紡糸ノズ
ルを用い、このブレンド重合体を中間層、高密度ポリエ
チレンとして旭化成社製Ｂ１６１を最内層、最外層の３
層構造となるように配して溶融紡糸し、中空繊維を得
た。
【００２７】この中空繊維を１１５℃で１２時間アニー
ル処理した後、室温で１．３倍に延伸し、引き続き１１
１℃で５倍に延伸し、最内層、最外層が多孔質層、中間
層が均質薄膜の３層構造の中空糸膜（内径３００μｍ、
外径４２０μｍ）を得た。多孔質層は最内層、最外層と
もに厚さが３０μｍ、空孔率が５０容量％であり、均質
薄膜は厚さが０．８μｍであった。この中空糸膜の酸素
透過流量は１０×１０-6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓ
ｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1であった。得られた中空糸膜を脱気
膜とし、中空糸膜５０００本を束ねて中空糸膜束とし、
中空糸膜の内側に溶存酸素濃度８ｐｐｍの原水を５リッ
トル／分の流量で供給し、中空糸膜の外側を３０ｔｏｒ
ｒに保ち脱気を１時間行ったところ、脱気後の水中の溶
存酸素濃度は０．０８ｐｐｍであった。
【００２８】（比較例１）実施例１において、中間層に
スチレン系熱可塑性エラストマ（シェル化学社製クレイ
トンＧ−１６５７）のみを用いた以外は、実施例１と同
様にして３層構造の多孔質層、均質薄膜の各厚さが実施
例１のものと同一な中空糸膜を得た。。この中空糸膜の
酸素透過流量は３×１０-7ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・
ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1であった。得られた中空糸膜を脱
気膜とし、中空糸膜５０００本を束ねて中空糸膜束と
し、中空糸膜の内側に溶存酸素濃度８ｐｐｍの原水を５
リットル／分の流量で供給し、中空糸膜の外側を３０ｔ
ｏｒｒに保ち脱気３０分間を行ったところ、脱気後の水
中の溶存酸素濃度は５ｐｐｍであった。
【００２９】（比較例２）実施例１において、中間層に
ポリオレフィン（デュポン−ダウエラストマー社製ＥＮ
ＧＡＧＥ８４００）のみを用いた以外は、実施例１と同
様にして３層構造の多孔質層、均質薄膜の各厚さが実施
例１のものと同一な中空糸膜を得た。この中空糸膜の酸
素透過流量は２×１０-7ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓ
ｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1であった。得られた中空糸膜を脱気
膜とし、中空糸膜５０００本を束ねて中空糸膜束とし、
中空糸膜の内側に溶存酸素濃度８ｐｐｍの原水を５リッ
トル／分の流量で供給し、中空糸膜の外側を３０ｔｏｒ
ｒに保ち脱気を３０分間行ったところ、脱気後の水中の
溶存酸素濃度は５ｐｐｍであった。
【００３０】
【発明の効果】本発明の脱気膜は、溶液中からの溶存ガ
スの脱気性能に優れ、かつ耐溶剤性、機械的強度及び低
温での耐衝撃性に優れたものであり、塗料やインク中に
溶存する酸素や窒素の脱気、アルコール精製の際の溶存
酸素、窒素の脱気、半導体産業で用いる超純水を製造す
る際の水中の溶存酸素の脱気等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の脱気膜の一例である中空糸膜の模式部
分拡大縦断面図である。
【符号の説明】
１ 均質薄膜 ２ 多孔質層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ Ｃ０２Ｆ 1/20 Ｃ０２Ｆ 1/20 Ａ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 溶液中の溶存ガスを脱気するための脱気
    膜であって、スチレン系熱可塑性エラストマとポリオレ
    フィンから構成された均質薄膜をポリオレフィンの多孔
    質層で挟みこんだ構造をなし、酸素透過流量が１×１０
    -6ｃｍ3（ＳＴＰ）・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｃｍＨｇ-1以
    上であることを特徴とする脱気膜。
  2. 【請求項２】 均質薄膜を構成するポリオレフィンが、
    密度０．９００ｇ／ｃｍ3以下のポリオレフィンである
    請求項１記載の脱気膜。
  3. 【請求項３】 均質薄膜を構成するスチレン系熱可塑性
    エラストマが、スチレンと、エチレン−ブチレン、イソ
    プレン又はエチレン−プロピレンとのブロック又はラン
    ダム共重合体である請求項１又は請求項２記載の脱気
    膜。
  4. 【請求項４】 溶液が水溶液又は有機溶剤であり、溶存
    ガスが酸素、窒素、一酸化炭素又は二酸化炭素である請
    求項１、請求項２又は請求項３記載の脱気膜。
JP28429797A 1997-10-02 1997-10-02 脱気膜 Expired - Lifetime JP4139456B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28429797A JP4139456B2 (ja) 1997-10-02 1997-10-02 脱気膜
US09/509,878 US6379796B1 (en) 1997-10-02 1998-10-02 Composite hollow fiber membrane
KR1020007003574A KR100563417B1 (ko) 1997-10-02 1998-10-02 복합 중공 섬유막
EP98945594A EP1033162B1 (en) 1997-10-02 1998-10-02 Composite hollow fiber membrane
PCT/JP1998/004466 WO1999017866A1 (en) 1997-10-02 1998-10-02 Composite hollow fiber membrane
DE69834740T DE69834740T2 (de) 1997-10-02 1998-10-02 Hohlfaserkompositmembran
CA002306028A CA2306028C (en) 1997-10-02 1998-10-02 Composite hollow fiber membrane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28429797A JP4139456B2 (ja) 1997-10-02 1997-10-02 脱気膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11104473A true JPH11104473A (ja) 1999-04-20
JP4139456B2 JP4139456B2 (ja) 2008-08-27

Family

ID=17676713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28429797A Expired - Lifetime JP4139456B2 (ja) 1997-10-02 1997-10-02 脱気膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6379796B1 (ja)
EP (1) EP1033162B1 (ja)
JP (1) JP4139456B2 (ja)
KR (1) KR100563417B1 (ja)
CA (1) CA2306028C (ja)
DE (1) DE69834740T2 (ja)
WO (1) WO1999017866A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002316025A (ja) * 2001-04-19 2002-10-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 選択透過複合膜の製造方法および選択透過複合膜
JP2008272696A (ja) * 2007-05-02 2008-11-13 Mitsubishi Rayon Eng Co Ltd 脱気用複合中空糸膜及びその製造方法
JP2009112896A (ja) * 2007-11-02 2009-05-28 Mitsubishi Rayon Eng Co Ltd 脱気用複合中空糸膜
JP2014201524A (ja) * 2013-04-02 2014-10-27 オルガノ株式会社 精製アルコール中の酸化物を低減する方法及びアルコール精製装置
JP2015167940A (ja) * 2014-03-10 2015-09-28 三菱レイヨン株式会社 脱気用中空糸膜モジュール
JP2015167939A (ja) * 2014-03-10 2015-09-28 三菱レイヨン株式会社 脱気用中空糸膜モジュール
WO2016031713A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 三菱レイヨン株式会社 中空糸膜および中空糸膜モジュール

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW408161B (en) * 1997-04-30 2000-10-11 Mitsubishi Rayon Co Ink degassing hollow film, ink degassing method, ink degassing apparatus
US6648945B1 (en) 1999-04-02 2003-11-18 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow yarn membrane module, potting agent therefor and method for deaeration of liquid chemicals
US6558450B2 (en) * 2001-03-22 2003-05-06 Celgard Inc. Method for debubbling an ink
US20030138731A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-24 Treliant Fang Photoresist formulation for high aspect ratio plating
US7948604B2 (en) * 2002-12-10 2011-05-24 Nikon Corporation Exposure apparatus and method for producing device
JP3772910B2 (ja) * 2003-01-23 2006-05-10 藤倉化成株式会社 負荷電制御剤およびこれを用いた静電荷像現像用トナーおよびその製造方法
US6939392B2 (en) * 2003-04-04 2005-09-06 United Technologies Corporation System and method for thermal management
US7473302B2 (en) * 2004-12-28 2009-01-06 Canon Kabushiki Kaisha Liquid housing container and liquid supply apparatus
US7428038B2 (en) * 2005-02-28 2008-09-23 Asml Netherlands B.V. Lithographic apparatus, device manufacturing method and apparatus for de-gassing a liquid
US7393388B2 (en) * 2005-05-13 2008-07-01 United Technologies Corporation Spiral wound fuel stabilization unit for fuel de-oxygenation
US7435283B2 (en) * 2005-05-18 2008-10-14 United Technologies Corporation Modular fuel stabilization system
US7465336B2 (en) * 2005-06-09 2008-12-16 United Technologies Corporation Fuel deoxygenation system with non-planar plate members
US7377112B2 (en) 2005-06-22 2008-05-27 United Technologies Corporation Fuel deoxygenation for improved combustion performance
JP4786238B2 (ja) * 2005-07-19 2011-10-05 東京応化工業株式会社 レジスト組成物の製造方法、ろ過装置、レジスト組成物の塗布装置
US20070101731A1 (en) * 2005-09-07 2007-05-10 United Technologies Corporation Deoxygenated fuel-cooled environmental control system pre-cooler for an aircraft
US7615104B2 (en) * 2005-11-03 2009-11-10 United Technologies Corporation Fuel deoxygenation system with multi-layer oxygen permeable membrane
US20070130956A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Chen Alexander G Rich catalytic clean burn for liquid fuel with fuel stabilization unit
US7569099B2 (en) * 2006-01-18 2009-08-04 United Technologies Corporation Fuel deoxygenation system with non-metallic fuel plate assembly
US7582137B2 (en) * 2006-01-18 2009-09-01 United Technologies Corporation Fuel deoxygenator with non-planar fuel channel and oxygen permeable membrane
US7824470B2 (en) * 2006-01-18 2010-11-02 United Technologies Corporation Method for enhancing mass transport in fuel deoxygenation systems
CN101851361B (zh) * 2010-05-25 2012-05-09 南昌航空大学 丁腈橡胶中空纤维阻尼材料及其制备方法
WO2012151482A2 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Cornell University Multiblock copolymer films, methods of making same, and uses thereof
WO2013009468A1 (en) * 2011-07-14 2013-01-17 Dow Global Technologies Llc Selective gas transport films that contain brominated styrene-butadiene copolymers
JP5926384B2 (ja) * 2011-09-12 2016-05-25 アイデックス ヘルス アンド サイエンス エルエルシー 過飽和流体の脱気
KR101763461B1 (ko) 2012-03-30 2017-07-31 미쯔비시 케미컬 주식회사 복합 중공사막 및 중공사막 모듈
JP2013222121A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Miyakoshi Printing Machinery Co Ltd 液体現像剤のトナー濃度検出装置
JP6098264B2 (ja) 2013-03-21 2017-03-22 セイコーエプソン株式会社 記録装置
US10010835B2 (en) 2014-03-13 2018-07-03 3M Innovative Properties Company Asymmetric membranes and related methods
JP6568218B2 (ja) 2014-12-23 2019-08-28 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 化学線硬化型高分子混合物、硬化高分子混合物、及び関連するプロセス
CN112275596B (zh) * 2015-09-30 2022-12-13 三得利控股株式会社 预塑件涂敷方法
JP6628535B2 (ja) * 2015-09-30 2020-01-08 サントリーホールディングス株式会社 プリフォームのコーティング方法
US10159913B2 (en) * 2015-10-26 2018-12-25 Waters Technologies Corporation Degassing liquid eluent of a preparative SFC fluid chromatography system
WO2017105960A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Additive manufacturing cartridges and processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing
EP3448551A1 (en) 2016-04-28 2019-03-06 Terapore Technologies, Inc. Charged isoporous materials for electrostatic separations
US11453161B2 (en) 2016-10-27 2022-09-27 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Processes for producing cured polymeric products by additive manufacturing
EP3541500B1 (en) 2016-11-17 2021-12-08 Shethji, Jayraj K. Isoporous self-assembled block copolymer films containing high molecular weight hydrophilic additives and methods of making the same
EP3585506A4 (en) 2017-02-22 2021-01-13 Terapore Technologies, Inc. MULTI-BLOCK COPOLYMER MEMBRANES RELATED TO A LIGAND, USES AND MANUFACTURING PROCESS
JP2018144430A (ja) * 2017-03-08 2018-09-20 セイコーエプソン株式会社 インクジェット方法及びインクジェット装置
MX2019013534A (es) 2017-05-12 2020-02-10 Terapore Tech Inc Estructuras de polimeros multibloque fluorados resistentes a productos quimicos, metodos de fabricacion y uso.
US20190022558A1 (en) * 2017-07-24 2019-01-24 Hamilton Sundstrand Corporation Fuel tank de-oxygenation system
US10576397B2 (en) * 2017-08-22 2020-03-03 Hamilton Sundstrand Corporation Hollow-fiber membrane for fuel degassing
AU2018397882B2 (en) 2017-12-25 2021-11-11 Suntory Holdings Limited Preform coating device
US11571667B2 (en) 2018-03-12 2023-02-07 Terapore Technologies, Inc. Isoporous mesoporous asymmetric block copolymer materials with macrovoids and method of making the same
JP2022515478A (ja) 2018-12-27 2022-02-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 核剤を有する中空糸膜並びにその製造方法及び使用方法
JP2022515479A (ja) 2018-12-27 2022-02-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 非対称中空糸膜及びその製造並びに使用方法
CN111179896B (zh) * 2020-01-06 2022-06-14 苏州大学 一种蜂窝内嵌耦合结构复合材料及制备方法
CN111424306B (zh) * 2020-04-13 2021-02-19 厦门通富微电子有限公司 一种气泡剥离装置及电镀液电镀系统
WO2022094587A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 Invensas Bonding Technologies, Inc. Direct bonding methods and structures

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4243701A (en) * 1979-11-08 1981-01-06 Uop Inc. Preparation of gas separation membranes
JPS621404A (ja) * 1985-06-27 1987-01-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 多層複合中空繊維状膜及びその製造法
US4877421A (en) * 1987-11-02 1989-10-31 Union Carbide Corporation Treatment of permeable membranes
JPH01127023A (ja) * 1987-11-10 1989-05-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 複合中空繊維状膜
US5049169A (en) * 1989-05-23 1991-09-17 Nippon Steel Corporation Polysulfone separation membrane
US5108464A (en) * 1989-09-19 1992-04-28 Bend Research, Inc. Countercurrent dehydration by hollow fibers
JPH0798136B2 (ja) * 1990-02-23 1995-10-25 三菱レイヨン株式会社 多層複合膜及びその製造法
JPH06335623A (ja) * 1993-05-28 1994-12-06 Dainippon Ink & Chem Inc 脱気膜および脱気方法
JPH1085571A (ja) * 1996-07-26 1998-04-07 Dainippon Ink & Chem Inc 分離膜

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002316025A (ja) * 2001-04-19 2002-10-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 選択透過複合膜の製造方法および選択透過複合膜
JP4723749B2 (ja) * 2001-04-19 2011-07-13 三菱レイヨン株式会社 選択透過複合膜の製造方法
JP2008272696A (ja) * 2007-05-02 2008-11-13 Mitsubishi Rayon Eng Co Ltd 脱気用複合中空糸膜及びその製造方法
JP2009112896A (ja) * 2007-11-02 2009-05-28 Mitsubishi Rayon Eng Co Ltd 脱気用複合中空糸膜
JP2014201524A (ja) * 2013-04-02 2014-10-27 オルガノ株式会社 精製アルコール中の酸化物を低減する方法及びアルコール精製装置
JP2015167940A (ja) * 2014-03-10 2015-09-28 三菱レイヨン株式会社 脱気用中空糸膜モジュール
JP2015167939A (ja) * 2014-03-10 2015-09-28 三菱レイヨン株式会社 脱気用中空糸膜モジュール
WO2016031713A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 三菱レイヨン株式会社 中空糸膜および中空糸膜モジュール
JPWO2016031713A1 (ja) * 2014-08-26 2017-04-27 三菱レイヨン株式会社 中空糸膜および中空糸膜モジュール
US10537856B2 (en) 2014-08-26 2020-01-21 Mitsubishi Chemical Corporation Hollow fiber membrane and hollow fiber membrane module

Also Published As

Publication number Publication date
CA2306028C (en) 2007-03-27
DE69834740T2 (de) 2007-05-16
EP1033162B1 (en) 2006-05-31
US6379796B1 (en) 2002-04-30
KR20010030882A (ko) 2001-04-16
JP4139456B2 (ja) 2008-08-27
WO1999017866A1 (en) 1999-04-15
EP1033162A1 (en) 2000-09-06
DE69834740D1 (de) 2006-07-06
KR100563417B1 (ko) 2006-03-22
CA2306028A1 (en) 1999-04-15
EP1033162A4 (en) 2001-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4139456B2 (ja) 脱気膜
KR101340397B1 (ko) 미세 다공막, 전지용 세퍼레이터 및 전지
US9694326B2 (en) Composite hollow fiber membrane and hollow fiber membrane module
JP5227952B2 (ja) 多層微多孔膜、電池用セパレータ及び電池
JP4540607B2 (ja) ポリオレフィン微多孔膜
JP4902455B2 (ja) ポリオレフィン多層微多孔膜、その製造方法、電池用セパレータ及び電池
US20100129720A1 (en) Polyolefin microporous membrane
JP5500765B2 (ja) 脱気用複合中空糸膜及びその製造方法
JPH07116483A (ja) 中空糸複合膜の製造方法
KR20200123407A (ko) 다공성 폴리올레핀 필름
JP6311585B2 (ja) 多孔体及びその製造方法
JP3453005B2 (ja) 積層多孔膜及びそれからなる非水溶媒型電池用セパレーター
US10537856B2 (en) Hollow fiber membrane and hollow fiber membrane module
JP5657852B2 (ja) 中空糸膜モジュール及びその製造方法
JP2000288366A (ja) 複合平膜
JP6398742B2 (ja) 多孔体及びその製造方法
JP3432263B2 (ja) 複層微多孔性中空糸膜
KR100538519B1 (ko) 전지 격리판
JP4723749B2 (ja) 選択透過複合膜の製造方法
KR20000015143A (ko) 미다공성 폴리올레핀 필름의 제조방법
JPH05247253A (ja) 単一層構造の多孔質膜
JPH0655629A (ja) 積層多孔質フイルムの製造方法
JP2018012773A (ja) ポリアセタール系樹脂延伸多孔体
JPH06335624A (ja) 分離膜

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040922

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20070501

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080304

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080403

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080603

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080609

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110613

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120613

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130613

Year of fee payment: 5

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130613

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130613

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term