JPH11102082A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な帯電性を保ち、残留電位が小さく抑え
ることができる電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に中間層、感光層を順次
積層して形成される電子写真感光体であって、前記感光
層中に電子輸送性物質をバインダ中に含んでなる電子輸
送性の電荷輸送層を有し、かつ、前記中間層が金属アル
コキシド化合物、有機金属キレート化合物、シランカッ
プリング剤の中から選ばれる少なくとも１つを用いて作
製されることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像を形成さ
せるための電子写真感光体に関する。詳しくは電子輸送
性の化合物を含有する電荷輸送層を有する電子写真感光
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真技術に基づく複写機、プ
リンタ、ファックス等においては、近年、有機感光体が
広く用いられるようになっている。これは高感度であっ
て、温湿度への依存性が小さく、半導体レーザ光に高速
応答するなどの優れた特徴によるものである。

【０００３】電子写真感光体の構成において、電荷発生
機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させた機能分
離型構成にすることにより材料選択の幅が著しく広が
る。特に有機化合物では多岐にわたる化学構造群の設計
が可能であることから、電荷発生物質と電荷輸送物質の
双方において優れた素材の開発が行われてきた。

【０００４】電荷発生物質としては種々の有機染料や有
機顔料が提案されている。例えば、ジブロムアンスアン
スロンに代表される多環キノン化合物、ピリリウム化合
物及びピリリウム化合物とポリカーボネートとの共晶錯
体、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ア
ゾ化合物などが知られている。

【０００５】電荷輸送物質としては、オキサゾール、オ
キサジアゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダ
ゾール等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核
を有する化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリール
アミン系化合物、スチリル系化合物、スチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリフェニ
ルアミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエ
ン系化合物、カルバゾール系化合物等が知られている。
しかし、これらの電荷物質は何れも正孔輸送性であっ
た。

【０００６】従来、電荷発生物質と電荷輸送物質を組み
合わせて感光体を作製する場合、電極上に電荷発生物質
を含む電荷発生層を設け、その上に電荷輸送物質を含む
電荷輸送層を設けて積層構造にした場合に最も耐久性に
優れた感光体が得られる。現在の有機感光体の大部分は
このような構成のものが用いられている。しかし、上記
の電荷輸送物質は正孔輸送性であるため、感光体表面を
負に帯電して動作が行われることになる。

【０００７】帯電には高速動作が可能で安定した帯電特
性が得られるコロナ放電方式が一般に用いられる。コロ
ナ放電時にはオゾンの発生を伴うが、特に負帯電（マイ
ナス帯電）のとき著しい。近年、電子写真プロセスの高
速化に伴って単位時間あたりのオゾン発生量の増加が懸
念されるようになり、この問題に対処するためオゾン発
生量の少ない正のコロナ帯電プロセスに対応した高耐久
の感光体が望まれるようになってきた。

【０００８】この観点から電子輸送性の電荷輸送層を上
層にした積層構造の有機感光体の開発が行われている。
多くの場合、導電層との接着性を改善するために中間層
が設けられるが、通常、上層の塗布液によって溶解され
ないためにポリアミド系樹脂が使用される。しかし、性
能的にはポリアミド系樹脂では帯電性が低下するという
問題点があった。また、他の樹脂を中間層に使用した場
合、上層の塗布時に溶解し、感度特性が低下するなどの
問題点が解決できなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な帯電性を保ち、残留電位を低く抑えることができる電
子写真感光体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
した結果、少なくとも中間層に用いる化合物として、金
属アルコキシド、有機金属キレート、およびシランカッ
プリング剤から選択されたものを使用することによっ
て、上記目的が達成されることを見出した。

【００１１】即ち、本発明の目的は下記構成のいずれか
を採る事によって、達成される。

【００１２】（１） 導電性支持体上に中間層、感光層
を順次積層して形成される電子写真感光体であって、前
記感光層中に有機電子輸送性物質をバインダ中に含んで
なる電子輸送性の電荷輸送層を有し、かつ、前記中間層
が金属アルコキシド化合物、有機金属キレート化合物、
シランカップリング剤の中から選ばれる少なくとも１つ
を用いて作製されることを特徴とする電子写真感光体。

【００１３】（２） 前記中間層がジルコニウム、チタ
ニウム、アルミニウムから選択される金属アルコキシド
化合物又は有機金属キレート化合物から形成された重合
物を含有することを特徴とする（１）記載の電子写真感
光体。

【００１４】（３） 前記有機電子輸送性物質が一般式
（Ａ）〜（Ｄ）に記載される構造から選ばれる少なくと
も１つを含有することを特徴とする（１）又は（２）記
載の電子写真感光体。

【００１５】

【化２】

【００１６】（式中、Ｘは＞ＳＯ₂、＞Ｃ＝Ｑ₂を表し、
Ｑ₁，Ｑ₂は＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｎ−Ｒ₇、＝Ｃ（Ｒ₈）
（Ｒ₉）、＝Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₉は水素
原子、ハロゲン、シアノ、置換ビニル基、各々置換ある
いは無置換のアルキル基、アリール基または複素環を表
す。Ｒ₁とＲ₂あるいはＲ₃とＲ₄は、芳香族環もしくは脂
肪族環を形成して各々互いに結合しても良く、Ｒ₅とＲ₆
は、一緒になって＝Ｎ−Ｒ₇もしくは＝Ｃ（Ｒ₈）
（Ｒ₉）の構造を有しても良い。又、Ｚ₁、Ｚ₂は電子吸
引基を表す。） （４） 前記電子輸送性の電荷輸送層中に銀／塩化銀電
極に対する酸化電位Ｅｏｘが０．５〜１．４（Ｖ）の範
囲にある脂肪族アミン化合物を含有させたことを特徴と
する（１）記載の電子写真感光体。

【００１７】（５） 前記感光層が電荷発生層と電荷輸
送層を積層して形成されることを特徴とする（１）、
（２）、（３）又は（４）のいずれか１項記載の電子写
真感光体。

【００１８】本発明に用いられる中間層は、いわゆるセ
ラミック型又は硬化型中間層であり、有機金属化合物又
はシランカップリング剤、もしくはそれらから形成され
たものを主成分とし、溶媒で希釈し塗布液とする。この
液を塗布、乾燥硬化して形成される。

【００１９】硬化型中間層は、前述のごとく、有機金属
化合物又はシランカップリング剤、もしくはそれらから
形成されたものを主成分として含有し、１００％それら
の反応生成物であることが好ましいが、前記反応生成物
の原料その他の成分を含む場合も本発明において好まし
く採用されるものである。

【００２０】有機金属化合物としては、金属アルコキシ
ド及び金属キレート化合物が挙げられる。金属の種類と
しては、チタニウム、ジルコニウム又はアルミニウムな
どが一般的なものとして挙げられる。

【００２１】前記金属アルコキシドとしては、テトラプ
ロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラプロポ
キシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウムなどが
挙げられる。

【００２２】前記金属キレート化合物としては、数多く
の種類があり、キレート基の種類としては、 （１）アセチルアセトン、２，４−ヘプタンジオンなど
のβ−ジケトン （２）アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸プロピル、アセト酢酸ブチルなどのケトエステル （３）乳酸、サリチル酸、リンゴ酸などのヒドロキシカ
ルボン酸 （４）乳酸メチル、乳酸エチル、サリチル酸エチル、リ
ンゴ酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸エステル （５）オクタンジオール、ヘキサンジオールなどのグリ
コール （６）４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンな
どのケトアルコール （７）トリエタノールアミンなどのアミノアルコール などが挙げられる。それら化合物としては、 ジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセテー
ト） ジイソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセテー
ト） ブトキシジルコニウムトリ（アセチルアセテート） ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテ
ート） ジイソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセ
テート） ジイソプロポキシチタニウムビス（ラクテート） ジブトキシチタニウムビス（オクチレングリコレート） ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミ
ナート） などが例として挙げられる。

【００２３】中でも、β−ジケトン、ケトエステルのキ
レート基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良好
な特性を示し、特にキレート基とアルコキシ基を両方持
つ化合物が好ましい。

【００２４】有機金属化合物は、以下の構造の化合物が
好ましい。

【００２５】（ＲＯ）_mＭＸ_n Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニウム、ジルコニウム
又はアルミニウムを表し、Ｘはキレート形成基でアセト
酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ、ｎは１以
上の整数を表す。但し、Ｍがチタニウム又はジルコニウ
ムの場合ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ
＋ｎは３である。

【００２６】一方、シランカップリング剤は、以下の構
造の化合物が好ましい。

【００２７】（Ｚ）_a （Ａ）_b Ｓｉ （Ｙ）_c Ｚ：加水分解性基（例えばアルコキシ基、ハロゲン原子
又はアミノ基） Ａ：アルキル基又はアリール基 Ｙ：有機官能基 ａ，ｂ，ｃ：ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表
し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である。その特性を大きく左右する
有機官能基Ｙの末端基の種類としては、 γ−メタクリロキシ基 γ−アミノ基 Ｎ−フェニル−γ−アミノ基 Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ基 γ−グリシドキシ基 β−（３，４エポキシシクロヘキシル）基 γ−クロロ基 γ−メルカプト基 等が挙げられ、化合物としては、 γ−アミノプロピルトリメトキシシラン Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン β−（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシ
ラン γ−クロロプロピルトリメトキシシラン γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン 等が挙げられる。中でも、γ−メタクリロキシ基、γ−
アミノ基、Ｎ−フェニル−γ−アミノ基を末端に有する
有機官能基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良
好な特性を示す。

【００２８】シランカップリング剤として好ましいの
は、有機官能基Ｙが、−ＢＯＯＣ（Ｒ′）Ｃ＝ＣＨ₂、
ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ₂であり、Ｒ′はアルキル基、
Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレ
ン基又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−を含むアルキレン
基を表す。

【００２９】以上に示した有機金属化合物、シランカッ
プリング剤は一例であり、これらに限定されるものでは
ない。又、好ましいとして示した化合物も、本発明の目
的を特に高いレベルで達することができるものというこ
とで挙げたものであり、これ以外の化合物でも本発明の
目的を達するものは存在する。

【００３０】中間層の膜厚は、０．０５〜１０μｍが好
ましく、特には０．０５〜５μｍが好ましい。

【００３１】本発明における電子輸送性とは、正孔（ホ
ール）輸送能力を有していてもよいが、正孔輸送能力よ
り電子輸送能力の方が優れるものをいう。

【００３２】正孔及び電子の輸送能力は、電荷発生物質
と組み合わせて電子写真感光体を作製し、正孔輸送支配
の動作モードでの光感度と、電子輸送支配の動作モード
での光感度を比較することにより決定することが出来
る。

【００３３】例えば、導電性支持体の上に電荷発生層と
電荷輸送層をこの順に積層して感光体を作製した場合、
正帯電モードでの光感度（例えば半減露光量）は電子輸
送能力を表し、負帯電モードでの光感度は正孔輸送能力
を表すので、正帯電モードでの光感度の方が高い場合を
電子輸送性というものとする。

【００３４】本発明において電子輸送性電荷輸送層に用
いられる有機電子輸送物質としては任意のものを用いる
ことができるが、一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表されるもの
が有用であり、それらの具体的な例を次に示す。

【００３５】

【化３】

【００３６】（式中、Ｘは＞ＳＯ₂、＞Ｃ＝Ｑ₂を表し、
Ｑ₁、Ｑ₂は＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｎ−Ｒ₇、＝Ｃ（Ｒ₈）
（Ｒ₉）、＝Ｃ（Ｚ₁）（Ｚ₂）を表す。

【００３７】ここにおいて、Ｒ₁〜Ｒ₉は水素原子、ハロ
ゲン、シアノ、置換ビニル基、各々置換あるいは無置換
のアルキル基、置換、未置換のアリール基、置換、未置
換の複素環を表す。Ｒ₁とＲ₂あるいはＲ₃とＲ₄は、芳香
族環もしくは脂肪族環を形成して各々互いに結合しても
良く、Ｒ₅とＲ₆は、一緒になって＝Ｎ−Ｒ₇もしくは＝
Ｃ（Ｒ₈）（Ｒ₉）の構造を有してもよい。又、Ｚ₁、Ｚ₂
は電子吸引基を表す。）

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】本発明における感光体の構成は電荷発生層
を下にし電荷輸送層を上にした積層型の感光体とするの
が望ましいが、本発明の効果はそのような構成に限定さ
れることなく種々の形態において発揮される。

【００５３】本発明に好ましく用いるアミン化合物の酸
化電位は、支持電解質（例えばテトラエチルアンモニウ
ムパークロレート）を溶かした適当な溶媒（例えばアセ
トニトリル）中にこれらの物質を溶かし、銀／塩化銀電
極を基準電極としてサイクリックボルタモグラムを測定
することによって決定される。ここでは可逆、不可逆に
かかわらず、酸化反応が生じる電位を酸化電位と呼ぶ。

【００５４】本発明においては芳香族アミン化合物では
十分な効果が得られないため、脂肪族アミン化合物が用
いられる。なかでもα位が分岐構造の炭素原子からなる
ヒンダードアミン化合物は感光層の膜物性が良好なため
特に有効である。

【００５５】従来の正孔輸送物質を用いた電子写真感光
体において既にヒンダードアミン化合物を酸化防止剤と
して用い正孔輸送物質の劣化を防止して耐久性を向上さ
せる技術が知られている。しかしながらヒンダードアミ
ン化合物及び他の脂肪族アミン化合物のうち特定の酸化
電位を有するものが、有機電子輸送物質を用いた電子輸
送性電荷輸送層に対してのみ電荷注入性の向上効果を持
つことについては全く知られていなかった。

【００５６】本発明においては脂肪族アミン化合物の酸
化電位が重要であり、酸化電位が０．５〜１．４（Ｖ）
の範囲にあるものが特によい。

【００５７】尚、本発明の特許請求の範囲請求項３のア
ミン化合物の化学構造と酸化電位Ｅｏｘの値を一覧表
（Ｚ）として化１８、１９に示した。

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】本発明に適用出来る電子写真用感光体の層
構成としては、図１（イ）は導電性支持体１上に中間層
２を介して電荷発生物質（ＣＧＭ）と電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）を共に含有する単層構成の感光層６を有する感光
体であり、図１（ロ）は導電性支持体１上に中間層２を
介して電荷輸送物質（ＣＴＭ）を主成分として含有する
電荷輸送層（ＣＴＬ）３と電荷発生物質（ＣＧＭ）を主
成分として含有する電荷発生層（ＣＧＬ）４とをこの順
に積層して成る感光層６を有する感光体であり、図１
（ハ）は導電性支持体１上に中間層２を介して電荷発生
層（ＣＧＬ）４と電荷輸送層（ＣＴＬ）３とをこの順に
積層して成る感光層６を有する感光体である。

【００６１】これらの層構成の中、本発明において特に
好ましいのは図１（ハ）に示す構成である。

【００６２】又、図１（ニ）、（ホ）、（ヘ）はそれぞ
れ図１（イ）、（ロ）、（ハ）の感光層の上に保護層５
を積層した構成を示す。

【００６３】保護層は設けられた場合、保護層中に電荷
輸送物質（ＣＴＭ）を含有させる事がより好ましい。こ
れら保護層中に電荷輸送物質（ＣＴＭ）を含有させる事
により電子写真感光体のくり返し使用による残留電位の
上昇や、感度の低下を防ぐ事ができる。

【００６４】電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を
必要に応じてバインダ樹脂中に分散させて形成される。
ＣＧＭとしては、金属又は無金属フタロシアニン化合
物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物等のアゾ化合
物、スクエアリウム化合物、アズレニウム化合物、ペリ
レン系化合物、インジコ化合物、キナクリドン化合物、
多環キノン系化合物、シアニン色素、キサンテン染料、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノ
ンなどからなる電荷移動錯体等が挙げられるがこれらに
限定されるわけではない。またこれらは必要に応じて二
種以上混合して用いてもよい。ただし本発明の目的を最
も高いレベルで達成するためには、ペリレン化合物の一
種、イミダゾールペリレン化合物や金属フタロシアニン
化合物の一種、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）
が好ましい。

【００６５】前記単層構成の感光層６、及び積層構成の
場合の電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に
含有されるバインダ樹脂としては、ポリエステル樹脂、
ポリスチレン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニル
アセテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール
等が挙げられる。

【００６６】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、前記ポリカーボネート樹脂の
溶媒又は分散媒として挙げられたものが好ましく用いら
れる。ケトン系溶媒を用いた場合に感度、繰り返し使用
時に電位変化等が更に良好となる。また、これらの溶媒
は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもで
きる。

【００６７】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダ樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１が
好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好まし
く、特には０．０５〜２μｍが好ましい。更に、電荷発
生層の残留溶媒量は２重量％以下が好ましい。

【００６８】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダ樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥
することによって形成される。電荷輸送物質とバインダ
樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好まし
い。

【００６９】電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、特には
１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の最上層の膜厚は１０
μｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の最上層の下に
設けられた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好まし
い。

【００７０】本発明の感光層は、上述したように、所定
の層を塗布乾燥して作製されるが、乾燥後の残留溶媒量
は感光層の２％以下であり、好ましくは１．５％以下で
ある。このような、残留溶媒量にするには、乾燥温度が
９０〜１２０℃好ましくは９５〜１２０℃である。この
ような残留溶媒量にすると、繰り返し特性が向上する。

【００７１】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙或いはプラスチックフィルムなどの基体上に、ア
ルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネー
ト若しくは蒸着によって設けたもの、 ３）紙或いはプラスチックフィルムなどの基体上に、導
電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化
合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙
げられる。

【００７２】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、代表的には浸漬塗布、スプ
レー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられ
る。

【００７３】本発明の感光体は、複写機、レーザープリ
ンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶シャッター式プリンタ等の
デジタル電子写真装置一般に適用し得るものであるが、
更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽
印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得る
ものである。

【００７４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００７５】 実施例１ （中間層） （１）チタンアセト酢酸キレート：Ｅ１ ２０重量部 ＴＣ−１００（松本製薬（株）製） （２）シランカップリング剤：Ｆ１ １３重量部 ＫＢＭ−５０３（信越化学（株）製） を混合し ２−プロパノール １００重量部 で希釈して中間層塗布溶液を得た。

【００７６】アルミニウムを蒸着したＰＥＴフィルム上
に、上記中間層塗布溶液を塗布、１２０℃で３０分の熱
処理を行い厚さ０．８μｍの中間層を形成した。

【００７７】上記中間層の上に下記の電荷発生層を設け
た。

【００７８】 （電荷発生層） Ｙ型チタニルフタロシアニン：Ｇ１ ４重量部 シリコーンブチラール樹脂 ４５重量部 ＫＲ−５２４０ （信越化学（株）製） ２−ブタノン １００重量部 を混合し、サンドミルにて１０時間分散して電荷発生層
塗布溶液を得た。この液をワイヤーバーを用いて塗布
し、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を得た。

【００７９】上記の電荷発生層上に下記の電子輸送性の
電荷輸送層を設けた。

【００８０】 （電荷輸送層） 電子輸送物質：Ｈ１ １０重量部 ポリカーボネート樹脂 １７重量部 ユーピロンＺ−２００ （三菱瓦斯化学（株）製） １，２−ジクロルエタン １００重量部 を混合、溶解して作製した電荷輸送層塗布液を得た。こ
の塗布液を前記電荷発生層の上にドクターブレードを用
いて塗布し、１００℃、１時間の熱処理を行って膜厚が
２５μｍの電荷輸送層を形成し感光体を得た。

【００８１】実施例２〜１０ 実施例１の（１）及び（２）を下記の如く変更した以外
は実施例１と同様にして、実施例２〜１０の感光体をそ
れぞれ作製した。

【００８２】

【表１】

【００８３】比較例１ 実施例１の中間層塗布溶液を下記のように変更して、比
較例１〜３の中間層液を作製し、塗布した以外は同様に
して、比較例１〜３の感光体を作製した。

【００８４】 （比較例１中間層） ＣＭ−８０００（共重合ナイロン：東レ（株）製） ２重量部 メタノール ８０重量部 ブタノール ２０重量部 （比較例２中間層） ダイアミドＸ−１８７４Ｍ １重量部 （メトキシメチル化ナイロン：ダイセルヒュルス製） メタノール ８０重量部 ブタノール ２０重量部 （比較例３中間層） エスレックＭＦ−１０ ２重量部 （塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル酸共重合体：積水化学（株）製） アセトン ９０重量部 シクロヘキサノン １０重量部

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】評価１ 作製した感光体は、静電複写試験装置「ＥＰＡ−８１０
０」（川口電機社製）を用いて評価した。

【００８８】まず＋６（ｋｖ）のコロナ放電を行い５秒
間暗放置して表面電位Ｖｉ（Ｖ）を求めた。ついで照度
１０（ｌｕｘ）の白色光で１０秒間露光し、さらに２０
０（ｌｕｘ）の光を２秒間照射した後の表面電位を残留
電位Ｖｒ（Ｖ）として求めた。結果を表２に示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】表２から明らかなように、実施例では良好
なブロッキング能により高い帯電性を示し、かつ低い残
留電位を示した。

【００９１】 実施例１１ （中間層） チタンアセト酢酸キレート：Ｅ１ ２０重量部 ＴＣ−１００（松本製薬（株）製） シランカップリング剤：Ｆ１ １３重量部 ＫＢＭ−５０３（信越化学（株）製） を混合し ２−プロパノール １００重量部 で希釈して中間層塗布溶液を得た。アルミニウムを蒸着
したＰＥＴフィルム上に、上記中間層塗布溶液を塗布、
１２０℃で３０分の熱処理を行い、厚さ０．８μｍの中
間層を形成した。

【００９２】上記中間層の上に下記の電荷発生層を設け
た。

【００９３】 （電荷発生層） Ｙ型チタニルフタロシアニン：Ｇ１ ４重量部 シリコーンブチラール樹脂 ４５重量部 ＫＲ−５２４０（信越化学（株）製） ２−ブタノン １００重量部 を混合し、サンドミルにて１０時間分散して電荷発生層
塗布溶液を得た。この液をワイヤーバーを用いて塗布
し、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を得た。

【００９４】上記の電荷発生層上に下記の電子輸送性の
電荷輸送層を設けた。

【００９５】 （電荷輸送層） 電子輸送物質：Ｄ２ １５重量部 脂肪族アミン：Ｅ１ ０．２重量部 ポリカーボネート樹脂 １７重量部 ユーピロンＺ−２００（三菱瓦斯化学（株）製） １，２−ジクロルエタン １００重量部 を混合、溶解して作製した電荷輸送層塗布液を得た。

【００９６】この塗布液を前記電荷発生層の上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、１００℃、１時間の熱処理
を行って膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成し感光体を
得た。

【００９７】実施例１２〜１６ 実施例１１の中間層塗布溶液の有機金属化合物（Ｅ
１）、シランカップリング剤（Ｆ１）、電子輸送層塗布
溶液の、電子輸送物質（Ｈ１）、脂肪族アミン（Ｉ１）
の組み合わせを表３のように変えた以外は、実施例１１
と同様にして感光体を作製した。

【００９８】

【表３】

【００９９】比較例４、５ 実施例１１の中間層塗布溶液を下記のように変更して、
比較例１〜３の中間層液を作製し、塗布した以外は同様
にして、比較例４、５の感光体を作製した。

【０１００】 （比較例４中間層） ＣＭ−８０００（共重合ナイロン：東レ（株）製） ２重量部 メタノール ８０重量部 ブタノール ２０重量部 （比較例５中間層） ダイアミドＸ−１８７４Ｍ １重量部 （メトキシメチル化ナイロン：ダイセルヒュルス製） メタノール ８０重量部 ブタノール ２０重量部 評価２ 作製した感光体の残留電位特性を、静電複写試験装置
「ＥＰＡ−８１００」（川口電機社製）を用いて評価し
た。まず＋６（ｋｖ）のコロナ放電を行い５秒間暗放置
して表面電位Ｖｉ（Ｖ）を求めた。ついで照度１０（ｌ
ｕｘ）の白色光で１０秒間露光し、さらに２００（ｌｕ
ｘ）の光を２秒間照射した後の表面電位を残留電位Ｖｒ
（Ｖ）、とする。これを１サイクルとして３００サイク
ル繰り返した後の残留電位をＶｒ３００（Ｖ）、１サイ
クル目の残留電位Ｖｒ１（Ｖ）とし，この両電位の差 ΔＶｒ＝Ｖｒ３００−Ｖｒ１ を求めた。結果を表４に示す。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】表４に示すように、実施例では繰返しによ
る残留電位の変動は少なく、安定した結果を得られた。

【０１０３】

【発明の効果】本発明により、良好な帯電性を保ち、残
留電位が小さく抑えることができる電子写真感光体を提
供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図で
ある。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 中間層 ３ 電荷輸送層（ＣＴＬ） ４ 電荷発生層（ＣＧＬ） ５ 保護層 ６ 感光層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層、感光層を順次
   積層して形成される電子写真感光体であって、前記感光
   層中に有機電子輸送性物質をバインダ中に含んでなる電
   子輸送性の電荷輸送層を有し、かつ、前記中間層が金属
   アルコキシド化合物、有機金属キレート化合物、シラン
   カップリング剤の中から選ばれる少なくとも１つを用い
   て作製されることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記中間層がジルコニウム、チタニウ
   ム、アルミニウムから選択される金属アルコキシド化合
   物又は有機金属キレート化合物から形成された重合物を
   含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 前記有機電子輸送性物質が一般式（Ａ）
   〜（Ｄ）に記載される構造から選ばれる少なくとも１つ
   を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子
   写真感光体。 【化１】 （式中、Ｘは＞ＳＯ₂、＞Ｃ＝Ｑ₂を表し、Ｑ₁，Ｑ₂は＝
   Ｏ、＝Ｓ、＝Ｎ−Ｒ₇、＝Ｃ（Ｒ₈）（Ｒ₉）、＝Ｃ
   （Ｚ₁）（Ｚ₂）を表す。Ｒ₁〜Ｒ₉は水素原子、ハロゲ
   ン、シアノ、置換ビニル基、各々置換あるいは無置換の
   アルキル基、アリール基または複素環を表す。Ｒ₁とＲ₂
   あるいはＲ₃とＲ₄は、芳香族環もしくは脂肪族環を形成
   して各々互いに結合しても良く、Ｒ₅とＲ₆は、一緒にな
   って＝Ｎ−Ｒ₇もしくは＝Ｃ（Ｒ₈）（Ｒ₉）の構造を有
   しても良い。又、Ｚ₁、Ｚ₂は電子吸引基を表す。）
4. 【請求項４】 前記電子輸送性の電荷輸送層中に銀／塩
   化銀電極に対する酸化電位Ｅｏｘが０．５〜１．４
   （Ｖ）の範囲にある脂肪族アミン化合物を含有させたこ
   とを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層を
   積層して形成されることを特徴とする請求項１、２、３
   又は４のいずれか１項記載の電子写真感光体。