JP4233123B2 - 画像形成装置及び方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、複写機やプリンターとして用いられる画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、複写機やプリンターとして用いられる画像形成装置及び画像形成方法においては電子写真方式が多く用いられてきた。これらの機器は次第にデジタル化された情報のアウトプットに用いられるようになり、しかも高速化される傾向にある。
【０００３】
一方、感光体については、種種の感光性物質が使われてきたが、製造時、使用時及び廃棄時の環境に対する悪影響、更には製造特に多量生産のやり易さから、無機系感光体から有機系のものに移ってきた。
【０００４】
中でも感光性物質（電荷発生物質）として、上記の動向にマッチし、長波長域の光源に対する感度が高いため、現在実用化されている半導体レーザ露光に適したフタロシアニン系化合物が注目されている（例えば、特開平６−２５０４２１号、特願平６−１４３３５９号等の技術）。
【０００５】
現在、実用化されている電子写真方式の作像プロセスは、感光体の一様帯電、像露光、現像、感光体より転写体への像転写後定着、像転写後の感光体のクリーニングの各工程を経る。その後感光体は次の作像プロセスに入り、一様帯電以下の工程を繰り返すが、前の作像プロセスの影響が残らないよう、新たな作像プロセスを始める前に、感光体全面に一様露光（帯電前露光、ＰＣＬ）を与えるのが有効である。
【０００６】
しかし、画像形成の高速度化傾向の中で、帯電から次の帯電までの時間が、次第に短くなり、ＰＣＬから次の帯電までの時間は更に短くなった。このような状況下において、有機感光体の電荷発生物質として、フタロシアニン系化合物を用いても、１回のコピーでもＰＣＬにより残留電荷消去が十分に行えず、更に繰り返し使用時において、残留電位が著しく上昇してしまう問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題の解決策を提供することにあり、具体的には電荷発生物質として優れた特性をもつフタロシアニン系化合物を用いても解消できなかた問題点、つまり画像形成の高速度化に伴い、電荷消去時間が短い場合の繰り返しによる残留電位上昇のない方法及び画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成される。
【０００９】
〔１〕 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が下記一般式（１）で表される有機金属化合物及び一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０であることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。）
【００１２】
〔２〕 前記感光体の中間層に用いられている金属がチタニウム又はアルミニウムであることを特徴とする〔１〕記載の画像形成装置。
【００１３】
〔３〕 前記感光層中に含有される金属フタロシアニン化合物が、Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又メトキシガリウムフタロシアニンであることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の画像形成装置。
【００１４】
〔４〕 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が、下記一般式（１）で表される有機金属化合物又は下記一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０であることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。）
【００１５】
複写機、プリンターの高速化に伴い、画像形成プロセス全体の高速化が要求されている。このため、帯電、露光等の各工程の時間も当然短縮されねばならない。このような高速化に対応するため、電荷発生物質としては高性能とされる金属フタロシアニン化合物が用いられてきた。しかし、現在多く用いられているポリアミド等の樹脂型中間層と前記フタロシアニン系化合物を組み合わせて用い、上記の高速化等に対応しようとしても、繰り返し使用による残留電位の上昇により、十分な対応が出来なかった。
【００１６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、感光体の中間層に有機金属化合物又はシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物を含有させた本発明の系を用いることにより、性能向上がはかれることを突き止め、本発明に至った。
【００１７】
本発明の効果が顕著な理由については、明確に判明している分けではない。しかし、樹脂系の中間層を用いると、ｔcycleが短い場合には、繰り返しによる電位上昇が見られることから、樹脂系の中間層では帯電前露光（ＰＣＬ）にて生成した電荷の移動速度が遅く、プロセスが高速化して光除電から次の帯電までの時間が短くなった場合、光除電による電荷の移動が完了しないうちに次の帯電が行われることになり、残留電位が高くなるものと推定される。
【００１８】
尚、ｔcycle及びｔPCL-chargeの値は、当然０よりは大きな値である。
【００１９】
本発明の構成を更に説明する。
【００２０】
本発明に用いられる導電性支持体（感光体の基体）の材質としては、特に限定されない。現在広く用いられているアルミニウム合金、樹脂に蒸着やスパッタリング等で金属膜を形成したもの、或いは各種の基体に導電性樹脂を塗設したもの等を用いる事が出来る。
【００２１】
本発明に好ましく用いられる中間層（下引層）は、いわゆる硬化型中間層であり、有機金属化合物又はシランカップリング剤、もしくはそれらから形成されたものを主成分とし、溶媒で希釈し塗布液とする。この液を塗布、乾燥硬化して形成される。
【００２２】
硬化型中間層は、前述のごとく、有機金属化合物又はシランカップリング剤、もしくはそれらから形成されたものを主成分としたものを含有し、１００％それらの反応生成物であることが好ましいが、前記反応生成物の原料その他の成分を含む場合も本発明において好ましく採用されるものである。
【００２３】
有機金属化合物としては、金属アルコキシド及び金属キレート化合物が挙げられる。金属の種類としては、チタニウム、ジルコニウム又はアルミニウムなどが一般的なものとして挙げられる。
【００２４】
前記金属アルコキシドとしては、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラプロポキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウムなどが挙げられる。
【００２５】
前記金属キレート化合物としては、数多くの種類があり、キレート基の種類としては、
（１）アセチルアセトン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
（２）アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルなどのケトエステル
（３）乳酸、サリチル酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸
（４）乳酸メチル、乳酸エチル、サリチル酸エチル、リンゴ酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸エステル
（５）オクタンジオール、ヘキサンジオールなどのグリコール
（６）４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトアルコール
（７）トリエタノールアミンなどのアミノアルコール
などが挙げられる。それら化合物としては、
ジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセテート）
ジイソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセテート）
ブトキシジルコニウムトリ（アセチルアセテート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）
ジイソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（ラクテート）
ジブトキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミナート）
などが例として挙げられる。
【００２６】
中でも、β−ジケトンケトエステルのキレート基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良好な特性を示し、特にキレート基とアルコキシ基を両方持つ化合物が好ましい。
【００２７】
有機金属化合物は、以下の構造の化合物が好ましい。
【００２８】
（ＲＯ）mＭＸn
Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニウム、ジルコニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはキレート形成基でアセト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ、ｎは１以上の整数を表す。但し、Ｍがチタニウム又はジルコニウムの場合ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
【００２９】
上記のジルコニウム、チタニウム、アルミニウムの中でも、ジルコニウムは塗布液を調液後時間が経つと析出物を生じやすいなど、実用上不都合な点もある。
【００３０】
それに対し、チタニウム、アルミニウムは塗布液の安定性にも優れており、この点で特に好ましいものと言える。
【００３１】
シランカップリング剤は、以下の構造の化合物が好ましい。
【００３２】
Ｚa Ａb Ｓｉ Ｙc
Ｚ：加水分解性基（例えばアルコキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基）
Ａ：アルキル基又はアリール基
Ｙ：有機官能基
ａ，ｂ，ｃ：ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である。その特性を大きく左右する有機官能基Ｙの末端基の種類としては、
γ−メタクリロキシ基
γ−アミノ基
Ｎ−フェニル−γ−アミノ基
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ基
γ−グリシドキシ基
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）基
γ−クロロ基
γ−メルカプト基
等が挙げられ、化合物としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。中でも、γ−メタクリロキシ基、γ−アミノ基、Ｎ−フェニル−γ−アミノ基を末端に有する有機官能基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良好な特性を示す。
【００３３】
シランカップリング剤として好ましいのは、有機官能基Ｙが、−ＢＯＯＣ（Ｒ′）Ｃ＝ＣＨ2、ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ2であり、Ｒ′はアルキル基、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。
【００３４】
以上に示した有機金属化合物、シランカップリング剤は一例であり、これらに限定されるものではない。又、好ましいとして示した化合物も、本発明の目的を特に高いレベルで達することができるものということで挙げたものであり、これ以外の化合物でも本発明の目的を達するものは存在する。
【００３５】
中間層は、有機金属化合物及びシランカップリング剤の双方より形成されるものを含有して形成されることが好ましく、その際は、特に優れた電位特性、画像特性を示す。
【００３６】
塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法等を用いることができる。
【００３７】
塗布膜の乾燥条件は、乾燥温度としては１０〜２５０℃、好ましくは９０〜２００℃が、乾燥時間としては５分〜５時間、好ましくは２０分〜２時間の時間で、送風乾燥、或いは静止乾燥により行うことができる。
【００３８】
中間層の上には感光層が設けられるが、感光層は、単層構造でも積層構造でもよい。
【００３９】
電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダー樹脂中に分散させて形成される。ＣＧＭとしては、下式「化１」のごとき金属フタロシアニン化合物を用いる。
【００４０】
【化１】
【００４１】
またこれらは必要に応じて二種以上混合して用いてもよい。但し本発明の目的を最も高いレベルで達成するためには、金属フタロシアニン化合物の一種、オキソチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、メトキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００４２】
上記のＴｉＯＰｃ（ＭＲ＝Ｔｉ−ＯＨ）としては、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトル（ブラッグ角２θ）の２７．３±０．２°に最大ピークを有する結晶型であるＹ型オキソチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
【００４３】
また、電荷発生層に使用可能なバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。
【００４４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を単独で、或いはバインダー樹脂とともに構成される。ＣＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。
【００４５】
また、電荷輸送層に使用可能なバインダー樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４６】
また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくするために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、必要に応じて適正量添加して用いることができる。
【００４７】
また耐久性向上のために、必要に応じて感光層以外に保護層等の非感光層を設けてもよい。
【００４８】
次にこれに限定されるものではないが、図１に該画像形成方法を採用したデジタル複写機の例をあげ、本発明の画像形成のプロセスを説明する。
【００４９】
既に述べてきたように本発明の硬化型中間層をもつ感光体を用いた画像形成プロセスはプリンター、デジタル複写機等の反転現像を含む画像形成方法において、特にその効果を発揮する。
【００５０】
図１の画像形成装置において、図中に記載はないが、原稿に光源からの光りを当てて、反射光を画像読み取り部にて電気信号に変え、この画像データを画像書き込み部１〜３に送っている。
【００５１】
一方、像形成を担う感光体ドラム４は帯電ユニット５でコロナ放電により均一に帯電され、続いて画像書き込み部のレーザー光源１から像露光光が感光体ドラム４上に照射される。そして次の現像ユニット６で反転現像され、転写極７で記録紙に転写される。記録紙８は分離極９により、感光体ドラムから分離され、定着器１０で定着される。一方感光体ドラム４は、クリーニング装置１１により清掃される。また、１２は転写前露光ランプであり、これは分離極９の後で、クリーニング装置１１の前にあっても良い。
【００５２】
上記においては単色によるプロセスについて説明したが、場合によっては２色など複数色での像でもよい。画像読み取り時に色分解された各分解色ごとの信号を、帯電、レーザー光露光による画像書き込みとそれに対応するカラートナーが現像されるというプロセスを繰り返し、イエロー、マゼンタ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上に形成され一括して記録紙に転写されるものでも良い。
【００５３】
また、トナー像の形成方法、記録紙への転写方法も異なるものであってもよい。
【００５４】
更にまた上記の他、予め画像情報をＲＯＭ，フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して、画像形成部に出力させることができる。従って本例のように画像読み取り部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も、本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものとして、ＬＥＤプリンターやＬＢＰ（レーザービームプリンター）がある。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５６】
感光体Ａ
チタンキレート化合物 ＴＣ−７５０（松本製薬（株）製） ２０重量部
ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセテート）
シランカップリング剤 ＫＢＭ−５０３（信越化学（株）製）１３重量部
γ−メタクリロキシトリメトキシシラン
を混合し、
２−プロパノール １００重量部
で希釈して中間層塗布液を得た。
【００５７】
直径８０ｍｍのアルミニウム合金製円筒状基体を用いて中間層を浸漬塗布して１２０℃で３０分の熱処理を行い厚さ１．０μｍの中間層を得た。
【００５８】
Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン ４重量部
シリコーン樹脂溶液ＫＲ−５２４０（信越化学株製） ４５重量部
２−ブタノン １００重量部
を混合し、サンドミルにて１０時間分散して電荷発生層塗布液を得た。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布して、厚さ０．２５μｍの電荷発生層を得た。
【００５９】
を混合、溶解し電荷輸送層塗布液を得た。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布して１００℃、１時間の熱処理を行って厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し本発明の実施例の感光体を得た。
【００６０】
【化２】
【００６１】
感光体Ｂ〜Ｆ
感光体Ａと同様にし、中間層とＣＧＭのみ「表１」の如くして感光体Ｂ〜Ｆを作製した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
画像形成装置は、コニカ社製複写機 Ｋｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ４０４５を半導体レーザ光源（７８０ｎｍ）によるデジタル像露光方式に改良して用いた（基本的構成は図１に同じ）。
【００６４】
感光体の回転速度と、ＰＣＬの位置を必要に応じて変え、転写、クリーニング他のプロセス部材を調整して、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、「表２」の如き画像形成プロセスを作った。
【００６５】
【表２】
【００６６】
評価
３万コピーの連続実写テストを行い、テストスタート時と連続実写テスト終了時の現像工程部における感光体表面電位を測定した。
【００６７】
ＶH：未露光部の電位
ＶM：ＰＷＭ変調で、フル点灯の３０％に相当する光量を与えた時の電位
ＶL：ＰＷＭ変調で、フル点灯の時の電位
各画像形成プロセスに対する測定結果は、「表３」に示した。
【００６８】
【表３】
【００６９】
「表３」に示す如く、本発明内の実施例は、何れの特性も問題ないのに対し、本発明外の比較例として示したものは、少なくても何れかの特性に問題があることが解る。
【００７０】
【発明の効果】
本発明により、電荷発生物質として優れた特性をもつフタロシアニン系化合物を用い、画像形成の高速度化に伴う繰り返し作像による残留電位の上昇のない画像形成装置及び方法を提供をすることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す構成断面図。
【符号の説明】
１ 画像書き込み部のレーザ光源
４ 感光体ドラム
５ 帯電ユニット
６ 現像ユニット
７ 転写極
９ 分離極
１０ 定着器
１１ クリーニング装置
１２ 転写前露光のランプ（ＰＣＬ）
【産業上の利用分野】
本発明は、複写機やプリンターとして用いられる画像形成装置及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、複写機やプリンターとして用いられる画像形成装置及び画像形成方法においては電子写真方式が多く用いられてきた。これらの機器は次第にデジタル化された情報のアウトプットに用いられるようになり、しかも高速化される傾向にある。
【０００３】
一方、感光体については、種種の感光性物質が使われてきたが、製造時、使用時及び廃棄時の環境に対する悪影響、更には製造特に多量生産のやり易さから、無機系感光体から有機系のものに移ってきた。
【０００４】
中でも感光性物質（電荷発生物質）として、上記の動向にマッチし、長波長域の光源に対する感度が高いため、現在実用化されている半導体レーザ露光に適したフタロシアニン系化合物が注目されている（例えば、特開平６−２５０４２１号、特願平６−１４３３５９号等の技術）。
【０００５】
現在、実用化されている電子写真方式の作像プロセスは、感光体の一様帯電、像露光、現像、感光体より転写体への像転写後定着、像転写後の感光体のクリーニングの各工程を経る。その後感光体は次の作像プロセスに入り、一様帯電以下の工程を繰り返すが、前の作像プロセスの影響が残らないよう、新たな作像プロセスを始める前に、感光体全面に一様露光（帯電前露光、ＰＣＬ）を与えるのが有効である。
【０００６】
しかし、画像形成の高速度化傾向の中で、帯電から次の帯電までの時間が、次第に短くなり、ＰＣＬから次の帯電までの時間は更に短くなった。このような状況下において、有機感光体の電荷発生物質として、フタロシアニン系化合物を用いても、１回のコピーでもＰＣＬにより残留電荷消去が十分に行えず、更に繰り返し使用時において、残留電位が著しく上昇してしまう問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題の解決策を提供することにあり、具体的には電荷発生物質として優れた特性をもつフタロシアニン系化合物を用いても解消できなかた問題点、つまり画像形成の高速度化に伴い、電荷消去時間が短い場合の繰り返しによる残留電位上昇のない方法及び画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成される。
【０００９】
〔１〕 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が下記一般式（１）で表される有機金属化合物及び一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０であることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。）
【００１２】
〔２〕 前記感光体の中間層に用いられている金属がチタニウム又はアルミニウムであることを特徴とする〔１〕記載の画像形成装置。
【００１３】
〔３〕 前記感光層中に含有される金属フタロシアニン化合物が、Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又メトキシガリウムフタロシアニンであることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の画像形成装置。
【００１４】
〔４〕 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が、下記一般式（１）で表される有機金属化合物又は下記一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０であることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。）
【００１５】
複写機、プリンターの高速化に伴い、画像形成プロセス全体の高速化が要求されている。このため、帯電、露光等の各工程の時間も当然短縮されねばならない。このような高速化に対応するため、電荷発生物質としては高性能とされる金属フタロシアニン化合物が用いられてきた。しかし、現在多く用いられているポリアミド等の樹脂型中間層と前記フタロシアニン系化合物を組み合わせて用い、上記の高速化等に対応しようとしても、繰り返し使用による残留電位の上昇により、十分な対応が出来なかった。
【００１６】
本発明者らは、鋭意検討した結果、感光体の中間層に有機金属化合物又はシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物を含有させた本発明の系を用いることにより、性能向上がはかれることを突き止め、本発明に至った。
【００１７】
本発明の効果が顕著な理由については、明確に判明している分けではない。しかし、樹脂系の中間層を用いると、ｔcycleが短い場合には、繰り返しによる電位上昇が見られることから、樹脂系の中間層では帯電前露光（ＰＣＬ）にて生成した電荷の移動速度が遅く、プロセスが高速化して光除電から次の帯電までの時間が短くなった場合、光除電による電荷の移動が完了しないうちに次の帯電が行われることになり、残留電位が高くなるものと推定される。
【００１８】
尚、ｔcycle及びｔPCL-chargeの値は、当然０よりは大きな値である。
【００１９】
本発明の構成を更に説明する。
【００２０】
本発明に用いられる導電性支持体（感光体の基体）の材質としては、特に限定されない。現在広く用いられているアルミニウム合金、樹脂に蒸着やスパッタリング等で金属膜を形成したもの、或いは各種の基体に導電性樹脂を塗設したもの等を用いる事が出来る。
【００２１】
本発明に好ましく用いられる中間層（下引層）は、いわゆる硬化型中間層であり、有機金属化合物又はシランカップリング剤、もしくはそれらから形成されたものを主成分とし、溶媒で希釈し塗布液とする。この液を塗布、乾燥硬化して形成される。
【００２２】
硬化型中間層は、前述のごとく、有機金属化合物又はシランカップリング剤、もしくはそれらから形成されたものを主成分としたものを含有し、１００％それらの反応生成物であることが好ましいが、前記反応生成物の原料その他の成分を含む場合も本発明において好ましく採用されるものである。
【００２３】
有機金属化合物としては、金属アルコキシド及び金属キレート化合物が挙げられる。金属の種類としては、チタニウム、ジルコニウム又はアルミニウムなどが一般的なものとして挙げられる。
【００２４】
前記金属アルコキシドとしては、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラプロポキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウムなどが挙げられる。
【００２５】
前記金属キレート化合物としては、数多くの種類があり、キレート基の種類としては、
（１）アセチルアセトン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
（２）アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチルなどのケトエステル
（３）乳酸、サリチル酸、リンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸
（４）乳酸メチル、乳酸エチル、サリチル酸エチル、リンゴ酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸エステル
（５）オクタンジオール、ヘキサンジオールなどのグリコール
（６）４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトアルコール
（７）トリエタノールアミンなどのアミノアルコール
などが挙げられる。それら化合物としては、
ジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセテート）
ジイソプロポキシアルミニウムビス（アセチルアセテート）
ブトキシジルコニウムトリ（アセチルアセテート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）
ジイソプロポキシアルミニウムビス（エチルアセトアセテート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（ラクテート）
ジブトキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）
ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミナート）
などが例として挙げられる。
【００２６】
中でも、β−ジケトンケトエステルのキレート基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良好な特性を示し、特にキレート基とアルコキシ基を両方持つ化合物が好ましい。
【００２７】
有機金属化合物は、以下の構造の化合物が好ましい。
【００２８】
（ＲＯ）mＭＸn
Ｒはアルキル基を表し、Ｍはチタニウム、ジルコニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはキレート形成基でアセト酢酸エステル又はβジケトン残基を表し、ｍ、ｎは１以上の整数を表す。但し、Ｍがチタニウム又はジルコニウムの場合ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合ｍ＋ｎは３である。
【００２９】
上記のジルコニウム、チタニウム、アルミニウムの中でも、ジルコニウムは塗布液を調液後時間が経つと析出物を生じやすいなど、実用上不都合な点もある。
【００３０】
それに対し、チタニウム、アルミニウムは塗布液の安定性にも優れており、この点で特に好ましいものと言える。
【００３１】
シランカップリング剤は、以下の構造の化合物が好ましい。
【００３２】
Ｚa Ａb Ｓｉ Ｙc
Ｚ：加水分解性基（例えばアルコキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基）
Ａ：アルキル基又はアリール基
Ｙ：有機官能基
ａ，ｂ，ｃ：ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４である。その特性を大きく左右する有機官能基Ｙの末端基の種類としては、
γ−メタクリロキシ基
γ−アミノ基
Ｎ−フェニル−γ−アミノ基
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ基
γ−グリシドキシ基
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）基
γ−クロロ基
γ−メルカプト基
等が挙げられ、化合物としては、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン
β−（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等が挙げられる。中でも、γ−メタクリロキシ基、γ−アミノ基、Ｎ−フェニル−γ−アミノ基を末端に有する有機官能基を持つ化合物は、電位特性、画像特性とも良好な特性を示す。
【００３３】
シランカップリング剤として好ましいのは、有機官能基Ｙが、−ＢＯＯＣ（Ｒ′）Ｃ＝ＣＨ2、ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ2であり、Ｒ′はアルキル基、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。
【００３４】
以上に示した有機金属化合物、シランカップリング剤は一例であり、これらに限定されるものではない。又、好ましいとして示した化合物も、本発明の目的を特に高いレベルで達することができるものということで挙げたものであり、これ以外の化合物でも本発明の目的を達するものは存在する。
【００３５】
中間層は、有機金属化合物及びシランカップリング剤の双方より形成されるものを含有して形成されることが好ましく、その際は、特に優れた電位特性、画像特性を示す。
【００３６】
塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法等を用いることができる。
【００３７】
塗布膜の乾燥条件は、乾燥温度としては１０〜２５０℃、好ましくは９０〜２００℃が、乾燥時間としては５分〜５時間、好ましくは２０分〜２時間の時間で、送風乾燥、或いは静止乾燥により行うことができる。
【００３８】
中間層の上には感光層が設けられるが、感光層は、単層構造でも積層構造でもよい。
【００３９】
電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダー樹脂中に分散させて形成される。ＣＧＭとしては、下式「化１」のごとき金属フタロシアニン化合物を用いる。
【００４０】
【化１】
またこれらは必要に応じて二種以上混合して用いてもよい。但し本発明の目的を最も高いレベルで達成するためには、金属フタロシアニン化合物の一種、オキソチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、メトキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００４２】
上記のＴｉＯＰｃ（ＭＲ＝Ｔｉ−ＯＨ）としては、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトル（ブラッグ角２θ）の２７．３±０．２°に最大ピークを有する結晶型であるＹ型オキソチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
【００４３】
また、電荷発生層に使用可能なバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。
【００４４】
電荷輸送層は、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を単独で、或いはバインダー樹脂とともに構成される。ＣＴＭとしては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられるがこれらに限定されるわけではない。またこれらは単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。
【００４５】
また、電荷輸送層に使用可能なバインダー樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４６】
また繰り返し使用した際の疲労劣化を少なくするために、或いは耐久性を向上させるために、感光体の各層何れにでも従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境依存性低減剤などを、必要に応じて適正量添加して用いることができる。
【００４７】
また耐久性向上のために、必要に応じて感光層以外に保護層等の非感光層を設けてもよい。
【００４８】
次にこれに限定されるものではないが、図１に該画像形成方法を採用したデジタル複写機の例をあげ、本発明の画像形成のプロセスを説明する。
【００４９】
既に述べてきたように本発明の硬化型中間層をもつ感光体を用いた画像形成プロセスはプリンター、デジタル複写機等の反転現像を含む画像形成方法において、特にその効果を発揮する。
【００５０】
図１の画像形成装置において、図中に記載はないが、原稿に光源からの光りを当てて、反射光を画像読み取り部にて電気信号に変え、この画像データを画像書き込み部１〜３に送っている。
【００５１】
一方、像形成を担う感光体ドラム４は帯電ユニット５でコロナ放電により均一に帯電され、続いて画像書き込み部のレーザー光源１から像露光光が感光体ドラム４上に照射される。そして次の現像ユニット６で反転現像され、転写極７で記録紙に転写される。記録紙８は分離極９により、感光体ドラムから分離され、定着器１０で定着される。一方感光体ドラム４は、クリーニング装置１１により清掃される。また、１２は転写前露光ランプであり、これは分離極９の後で、クリーニング装置１１の前にあっても良い。
【００５２】
上記においては単色によるプロセスについて説明したが、場合によっては２色など複数色での像でもよい。画像読み取り時に色分解された各分解色ごとの信号を、帯電、レーザー光露光による画像書き込みとそれに対応するカラートナーが現像されるというプロセスを繰り返し、イエロー、マゼンタ、シアン、黒トナーの４色トナー像が、感光体上に形成され一括して記録紙に転写されるものでも良い。
【００５３】
また、トナー像の形成方法、記録紙への転写方法も異なるものであってもよい。
【００５４】
更にまた上記の他、予め画像情報をＲＯＭ，フロッピーディスク等の画像メモリに記憶させ、必要に応じて画像メモリ内の情報を取り出して、画像形成部に出力させることができる。従って本例のように画像読み取り部を持たず、コンピュータ等からの情報をメモリに記憶させ画像形成部へ出力させる装置も、本発明の画像形成装置に含まれる。これらの最も一般的なものとして、ＬＥＤプリンターやＬＢＰ（レーザービームプリンター）がある。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５６】
感光体Ａ
チタンキレート化合物 ＴＣ−７５０（松本製薬（株）製） ２０重量部
ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセテート）
シランカップリング剤 ＫＢＭ−５０３（信越化学（株）製）１３重量部
γ−メタクリロキシトリメトキシシラン
を混合し、
２−プロパノール １００重量部
で希釈して中間層塗布液を得た。
【００５７】
直径８０ｍｍのアルミニウム合金製円筒状基体を用いて中間層を浸漬塗布して１２０℃で３０分の熱処理を行い厚さ１．０μｍの中間層を得た。
【００５８】
Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン ４重量部
シリコーン樹脂溶液ＫＲ−５２４０（信越化学株製） ４５重量部
２−ブタノン １００重量部
を混合し、サンドミルにて１０時間分散して電荷発生層塗布液を得た。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布して、厚さ０．２５μｍの電荷発生層を得た。
【００５９】
【００６０】
【化２】
感光体Ｂ〜Ｆ
感光体Ａと同様にし、中間層とＣＧＭのみ「表１」の如くして感光体Ｂ〜Ｆを作製した。
【００６２】
【表１】
画像形成装置は、コニカ社製複写機 Ｋｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ４０４５を半導体レーザ光源（７８０ｎｍ）によるデジタル像露光方式に改良して用いた（基本的構成は図１に同じ）。
【００６４】
感光体の回転速度と、ＰＣＬの位置を必要に応じて変え、転写、クリーニング他のプロセス部材を調整して、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、「表２」の如き画像形成プロセスを作った。
【００６５】
【表２】
評価
３万コピーの連続実写テストを行い、テストスタート時と連続実写テスト終了時の現像工程部における感光体表面電位を測定した。
【００６７】
ＶH：未露光部の電位
ＶM：ＰＷＭ変調で、フル点灯の３０％に相当する光量を与えた時の電位
ＶL：ＰＷＭ変調で、フル点灯の時の電位
各画像形成プロセスに対する測定結果は、「表３」に示した。
【００６８】
【表３】
「表３」に示す如く、本発明内の実施例は、何れの特性も問題ないのに対し、本発明外の比較例として示したものは、少なくても何れかの特性に問題があることが解る。
【００７０】
【発明の効果】
本発明により、電荷発生物質として優れた特性をもつフタロシアニン系化合物を用い、画像形成の高速度化に伴う繰り返し作像による残留電位の上昇のない画像形成装置及び方法を提供をすることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す構成断面図。
【符号の説明】
１ 画像書き込み部のレーザ光源
４ 感光体ドラム
５ 帯電ユニット
６ 現像ユニット
７ 転写極
９ 分離極
１０ 定着器
１１ クリーニング装置
１２ 転写前露光のランプ（ＰＣＬ）
Claims (4)
- 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が下記一般式（１）で表される有機金属化合物及び一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔcycle）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔPCL-charge）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０であることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。） - 前記感光体の中間層に用いられている金属がチタニウム又はアルミニウムであることを特徴とする請求項１記載の画像形成装置。
- 前記感光層中に含有される金属フタロシアニン化合物が、Ｙ型オキソチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン又メトキシガリウムフタロシアニンであることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成装置。
- 導電性支持体上に中間層、感光層をこの順に有する電子写真感光体を用い、該感光層中に金属フタロシアニン化合物を含有し、且つ該中間層が、下記一般式（１）で表される有機金属化合物又は下記一般式（２）で表されるシランカップリング剤、若しくはそれらからの生成物より成り、感光体の一様帯電（ｃｈａｒｇｅ）から次の帯電までの時間（ｔ cycle ）と帯電前露光（ＰＣＬ）から次の一様帯電までの時間（ｔ PCL-charge ）が、
０．９９≦ｔ cycle ≦３．００ｓｅｃ． ０．２０≦ｔ PCL-charge ／ｔ cycle ≦０．５０
であることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１） （ＲＯ） m ＭＸ n
一般式（２） （Ｚ） a （Ａ） b Ｓｉ（Ｙ） c
（一般式（１）中、Ｒはアルキル基を表し、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表し、Ｘはアセト酢酸エステル残基又はβジケトン残基を表し、ｍ，ｎは１以上の整数を表す。但しＭがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｍ＋ｎは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｍ＋ｎは３である。
一般式（２）式中、Ｚは加水分解性基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表し、Ｙは−ＢＯＯＣＣ（Ｒ′）＝ＣＨ 2 、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ 2 を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基又はアリール基を表し、Ｂはアルキレン基又は−Ｏ−，−ＮＨ−，−ＮＲ′−，−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ａ，ｃは１以上、ｂは０以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは４である。）
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