JPH1097091A - 平坦紙複写機用再生性透明シート - Google Patents

平坦紙複写機用再生性透明シート

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 大きな平均粒径をもつ粒状物質を透明基板シ
ートに強く付着させることによって、平坦紙複写機用の
再生性オーバーヘッド陽画紙を得る。 【解決手段】 再生温度に加熱する際にゲルもしくは黄
色を実質的に生じない透明なポリマー状静電防止性バイ
ンダー組成物およびグリシドオキシシランを使用して大
粒子物質を基材シートに強く付着させる。ポリマー状静
電防止性バインダー組成物は、アクリル系ポリマー又は
コポリマーと静電防止性コポリマーとの混合物である。
再生性像受容性陽画紙は抗ニュートン環の性質を示し、
計画モンタージュ材料として、固体インクジェットプリ
ンター中で又は静電気プリンター中で、使用することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は平坦紙複写機中で像
を受容するための透明塗膜を被覆した透明基板をもつ再
生成性透明陽画紙に関する。本発明はまた再生成透明シ
ートの連続製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】平坦紙複写機用のオーバーヘッド透明陽
画紙は1以上の表面にトナーを受容して保持しうる、然
もオーバーヘッド投影器を使用して透明でハッキリした
像の投影のために十分に透明であるものでなければなら
ない。平坦紙複写機を使用して像をオーバーヘッド陽画
紙に複写することができ、あるいはそれらを使用して像
を陽画紙から別の透明シートもしくは平坦紙に複写する
ことができる。いづれかの場合、オーバーヘッド透明シ
ートは単一化もしくは詰りの問題なしに複写紙複写機を
通してシートの積重ねから連続的に又は反復供給しうる
ものであるべきである。積重ねシートが一緒になって接
着する傾向は、透明塗膜中に静電防止剤又は粒状物質を
含ませることによって減少させることができる。粒状物
質は表面の粗さを発生させ、積重ねシートの分離及び詰
りなしに平坦紙複写機ローラ上のシートの通過を容易に
する。塗膜中の粒状物質の含有は表面の曇りを増大させ
ることがあるけれども、一般に若干の曇りは、シートの
製造中に又はそれ等の使用中に表面が受ける引っ掻き又
は指プリントを遮蔽するのに望ましい。増大した表面粗
性は粒径を増大させることによって小数の粒子によって
達成することができる。大粒径粒子を透明基板シートに
永久に付着させるのには強力な、望ましくはバインダー
が必要である。
【0003】フィルムの接着性及びフィルム塗膜の耐久
性を増大させるためにフィルム塗膜組成物中に架橋剤が
使用された。然し、クルバートソンらの米国特許第4,
571,363号に記載されているように、架橋剤はリ
サイクル温度にかけたとき望ましくない黄色化または退
色を引き起こしうる。著しい量のスクラップ・フィルム
がフィルム生成中に発生する。スクラップ・フィルムは
通常粉砕され、溶融され、ペレットの形体に押出され、
新鮮なポリマーと混合され、再溶融され、フィルム製造
押出し機に再供給される。ポリマー再生フィルムのこの
ような処理中に約270℃〜約310℃の温度に遭遇す
る。すなわち、再生性の能力にとって、オーバーヘッド
透明性物質上の被覆はこのような温度で安定でなければ
ならず、著しい量の再生フィルムを含む仕上げフィルム
に望ましくない黄色又は黒色の退色を付与してはならな
い。
【0004】配位フィルムの製造において、スクラップ
はフィルムの縦縁にそって発生し、そこでフィルムは保
持され、テンターによって延伸される。再生しえない塗
膜スクラップの製造を避けるために、スクラップは被覆
前に除くことができる。然し、配位フィルムが1つの場
所で製造され、ジャンボロールに巻きとられ、別の場所
に輸送され、ロール巻きが解かれ、像受容性塗膜で被覆
されるときには、追加の処理が含まれる。フィルムのイ
ン・ライン被覆は時間を節約し、より経済的のものにす
る。フィルム面へのイン・ライン塗膜用の塗膜は、一般
にフィルム製造速度と相溶性があるように迅速に硬化性
であるべきである。なお、塗膜組成物は、接着性、強度
及び透明性に劣化を受けることなしに、基材と一緒に延
伸されうるものであるべきである。
【0005】ドッジらの米国特許第5,310,591
号、及びラリイらの米国特許第5,310,595号に
は、像受容性塗膜がフィルムの製造後ではなくてフィル
ムの実際の製造中にフィルム上に塗布される平坦紙複写
機用の像受容性シートが記載されている。塗膜は約65
〜約99.9部の結像性ポリマー、約0.1〜約15部
の少なくとも1のポリマー状粒子(約1μm〜約15μ
mの範囲の平均粒径をもつ)、及び0〜約20部の静電
防止剤を含む。結像性ポリマーは約1部〜約20部の極
性モノマーから製造したコポリマーである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】オーバーヘッド陽画紙
の像受容性塗膜における窒素含有静電防止剤及び架橋剤
の使用は、塗膜を含むシート又はスクラップが再生の温
度にかけられるとき黄色化、退色、及び不快な臭いをも
たらす傾向がある、ということが発見された。また、ポ
リマー状塗膜中の架橋剤の使用は再生ポリマーからのフ
ィルムの製造に有害な膜ゲル又は架橋ゲルを再生中に作
る傾向があることも見出された。
【0007】本発明は、再生温度にかけたとき実質的な
ゲル生成または黄色化もしくは退色を受けない像受容性
陽画紙を提供する。大きな平均粒径をもつ粒子を使用し
て単一化を改良し、黄色化、不快な臭いを生じる量の窒
素質静電防止剤及び架橋剤の必要なしに静電防止性を改
良する。大きな粒子は、再生に悪影響を及ぼすゲル生成
量の架橋剤の必要なしに、基板シートに強く付着する。
再生性の又はリサイクル可能な陽画紙は、基板シート製
造操作中に基板シートを被覆することによって連続的に
製造することができる。塗膜組成物は、付着性、強度、
及び透明性に害を受けることなしに、基板もしくは基部
シートの配位中に延伸をかけることができる。本発明の
オーバーヘッド陽画紙は、誤った供給もしくは詰りなし
に積重ねから平坦紙複写機中に連続的に供給することが
できる。それらは実質的なすべり落ちなしにトナーを受
取り保持して、オーバーヘッド投影器による投影のため
の寿命の長い、透明な、キビキビした像を与える。
【0008】
【課題を解決するための手段】再生中にゲル生成または
黄色化を実質的に起こさない透明なポリマー状静電防止
性バインダー組成物を使用して大粒子を配位ポリマー状
基部シートに強く付着させて再生成性の又はリサイクル
可能な像受容性陽画紙を提供する。好ましいポリマー状
の基部シートもしくはフィルムはポリエチレンテレフタ
レート(ポリエステル)フィルムである。本発明の陽画
紙は、単一化または詰りの問題なしに平坦紙複写機に連
続的に供給することができる。大粒子は表面に隆起もし
くは粗化を与え、連続シートがそれらの全表面に相互に
接触しないようにする。粗さは平坦紙複写機中を通る個
々のシートの単一化を減少させその通過を容易にする。
窒素質静電防止剤および窒素質架橋剤は、再生粉砕中の
膜ゲルの生成及び(2)少なくとも250℃の、たとえ
ば約270℃〜約310℃の再生温度での黄色化、退
色、及び不快臭、を避けるように減少させ制御すること
ができる。塗膜中の架橋剤の量は、ポリマー状静電防止
性バインダー組成物の重量を基準にして約6重量%未満
でありうる。塗膜の製造に使用する窒素質静電防止性化
合物の全量は、ポリマー状静電防止性バインダー組成物
の重量を基準にして約21重量%〜約55重量%であり
うる。
【0009】グリシドオキシシランを塗膜組成物中に含
有させて、ポリマー状静電防止性バインダー組成物とシ
リカゲル粒子との間の結合を促進させて該粒子をしっか
りと締着もしくは保持することができる。トナー受容性
塗膜の摩擦係数は、粒子の付着又は再生性に悪影響を及
ぼすことなしに、ワックスの含有によって低下させるこ
とができる。
【0010】透明なトナー受容性塗膜は次のものからな
る。a)約60重量%〜約85重量%のポリマー状静電
防止性バインダー組成物、b)約5重量%〜約20重量
%のグリシドオキシシラン、c)約3重量%〜約12重
量%のワックス、及びd)約3重量%〜約15重量%の
粒状物質、ただし該粒状物質は4μm〜15μm好まし
くは7μm〜12μmの平均粒径をもち、成分a)〜
d)の重量%は100%まで加えたものである。透明な
塗膜は透明基板シートの片面または両面に塗布すること
ができる。
【0011】重合状の静電防止性バインダー組成物はア
クリルポリマー又はコポリマーと静電防止性コポリマー
とからなる。これらのコポリマーの混合物は塗膜の耐久
性、付着性、及び伝導性、ならびに再生温度下の黄色
化、退色、臭い、及びゲル化、を制御するのに役立つ。
【0012】アクリル系ポリマー又はコポリマーは基材
ポリマーまたは基板シートに付着して結合し、粒状物質
を保持する。それは窒素質成分を実質的に含まない。好
ましいアクリル系ポリマー又はコポリマーはメチルアク
リレートとエチルアクリレートとのコポリマーである。
アクリル系ポリマー又はコポリマーは成分a)〜d)の
重量を基準にして約25重量%〜約55重量%の量で使
用することができる。
【0013】静電防止性コポリマーは塗膜の伝導性を促
進し、そして1以上の共重合した窒素質静電防止性モノ
マーと1以上の共重合したモノマー状架橋剤との非黄色
化、非ゲル化量を含むことができる。静電防止性コポリ
マーは成分a)〜d)の重量を基準にして約20重量%
〜約45重量%、好ましくは約20重量%〜約40重量
%の量で使用することができる。静電防止性コポリマー
は、1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミ
ノアクリルアミド又はアクリルアミノアクリレートの四
級塩、2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリ
レート、及び3)0〜約10重量%の架橋剤、とからな
るコポリマーである。ただし成分1,2,及び3の全重
量%は100%に等しい。好ましい四級塩はジメチルア
ミノエチルメタアクリレートのジメチルサルフェート四
級塩である。エチルアクリレート及び/又はメチルメタ
アクリレートが好ましいアクリレートである。好ましい
架橋剤はN−メチロールアクリルアミドである。
【0014】再生性の又はリサイクル可能な陽画紙は、
約2重量%〜約17重量%の固体をもつ水性基材の塗膜
用組成物で基板シートのイン・ライン塗布を行ない、そ
して基板シート上の組成物を乾燥することによって連続
的に製造することができる。塗膜組成物は、付着性、強
度、及び透明性に害を受けることなしに、基質または基
板シートの配位中に延伸にかけることができる。本発明
の態様において、基板シートの各面の塗膜は0.003
g/m2 〜0.4g/m2 の重量をもつことができる。
本発明の態様において、本発明の透明像記録用シート
は、約5×1012未満の、好ましくは約1.4×1012
未満の、最も好ましくは約1.25×10 12未満の表面
抵抗、約0.32未満の、好ましくは約0.30未満
の、最も好ましくは約0.28未満の静的摩擦係数、及
び好ましくは3000ベック秒未満の表面平滑性をも
つ。
【0015】また塗膜組成物を使用して、画像技術分野
の設計モンタージュ材料として使用するための抗ニュー
トン環の性質をもつ再生性像受容性透明シート又はフィ
ルムを製造することもできる。本発明の再生性像受容性
陽画紙は白及び黒の、又はカラーの固体インクジェット
プリンター及び静電プリンターに使用することもでき
る。
【0016】
【発明の詳細な記述】本発明は平坦紙複写機用の再生性
の又はリサイクル可能なオーバーヘッド陽画紙を提供す
る。本発明の再生性陽画紙は抗ニュートン環の性質をも
ち、画像技術分野の設計モンタージュ材料として使用す
ることができる。それらは固体インクジェットプリンタ
ー又は静電プリンターとして使用することができ、それ
らのいづれかは黒及び白、又はカラープリンターであり
うる。
【0017】陽画紙は、少なくとも1の像記録用表面に
透明トナー受容性塗膜を塗布した透明基板シートからな
る。陽画紙の連続製造は、水性基材の塗膜用組成物で基
板シートフィルムをイン・ライン塗膜することによって
達成される。それらの製造中に生じる陽画紙及び塗布し
たスクラップは、実質的な黄色化又は退色なしに、再生
温度にかけることができる。本発明の態様は少なくとも
約250℃の、好ましくは約270℃〜約310℃の再
生温度にかけることができる。再生性シート及びスクラ
ップは、再生過程中に非リサイクル性の膜ゲル又は不快
臭を実質的に生成しない。再生過程中に粉砕にかける
と、シート上の塗膜は小粒子を形成するが、それらはあ
ったとしても再生したフィルムの性質に著しい悪影響を
与えない。
【0018】透明基板シートは透明塗膜の基質として作
用しうるいづれかのポリマーフィルムでありうる。使用
しうるポリマーフィルムの例として、1以上のポリエス
テル、セルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリ
ビニルクロリド、ポリスチレン、又はポリスルホン、及
びそれらの混合物から製造されたものがあげられる。好
ましい透明基質フィルム又は基板シートは、ポリエステ
ルフィルム、最も好ましくはポリエチレンテレフタレー
トである。本発明はまた他のポリエステル類たとえばポ
リブチレンテレフタレート、または共ポリエステルたと
えばポリエチレンテレフタレートイソフタレートを使用
することもできる。一般に、グリコール又はジオールと
ジカルボン酸(又はエステル均等物)との重縮合から生
成するポリマーにもとづくすべての透明ポリエステルフ
ィルムを本発明に使用することができる。ジカルボン酸
としてたとえばテレフタル酸、イソフタル酸、セバチン
酸、マロン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタール
酸、スベリン酸、コハク酸など、又はこれらの混合物が
あげられる。使用しうるグリコール類の例はエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール及びブタンジオールなどのポリオールなどである。
【0019】上記のポリマー状フィルムは通常の添加
物、たとえば酸化防止剤、つや消し剤、着色剤、フィラ
ー類たとえばシリカ、炭酸カルシウム、カオリン、2酸
化チタン、UV安定剤、可塑剤などを含むことができ
る。これらのすべては当業技術において周知であり、こ
れは透明性に悪影響を与えない。また、ポリマー状フィ
ルムは2以上のポリマー状フィルムの積層物を含むこと
ができる。このような積層物の例は例えば2種の異なっ
たポリエステルフィルムのポリマー・ポリマー積層物、
又はポリエステル−ポリスチレン積層物である。好まし
いフィルムは単一層のポリエチレンテレフタレート(ポ
リエステル)フィルムである。
【0020】基質フィルム又は基板シートの厚さは平坦
紙複写機に使用するのに適合するシートの厚さである。
例としてのフィルムの厚さは約50μm〜約200μm
の範囲にある。好ましいフィルムの厚さは約3ミル〜約
5ミルの範囲にある。フィルムは当業技術の周知の製造
技術によって製造することができる。たとえば、ポリエ
ステルフィルムは磨いた回転キャスティングドラム上に
無定形シートとしてポリエステルを溶融押出ししてポリ
マーのキャストシートを作ることによって製造すること
ができる。その後にこのポリエステルシートを1以上の
方向に実際に延伸してこれに十分な物理的性質を与え
る。たとえば、フィルムは押出し方向(縦方向)に又は
押出し方向とは垂直の方向に(横方向に)、延伸するこ
とができる。2軸配位のフィルムは両方向に延伸され
る。ポリエステルフィルムについて、フィルムに強度及
び破断強度を付与する延伸量は1以上の方向の延伸でも
とのキャストフィルムの寸法の2.5〜5.0倍の範囲
にある。ポリマーフィルムの延伸操作は、ポリマーの2
次転位点からポリマーが軟化し溶融する温度以下までの
範囲の温度で一般に行なわれる。
【0021】必要な場合、延伸後のフィルムは該フィル
ムを結晶化するに必要な時間加熱処理される。結晶化は
安定性および良好な引張り性をフィルムに付与する。ポ
リエスたとえばポリエチレンテレフタレートを加熱処理
するとき、それは約190℃〜約240℃の範囲の熱固
定温度を受ける。
【0022】本発明の塗膜組成物を好ましくは水性分散
液の形体でフィルムに塗布するが、有機溶媒溶液たとえ
ばアルコール溶液中にあることもできる。環境上の理由
及び使用者の健康の双方にとって水性分散液が好まし
い。トナー受容性塗膜組成物はフィルム製造過程の後に
オフ・ラインで塗布することもできるが、フィルム製造
過程中にイン・ラインで塗布するのが好ましい。イン・
ライン塗布にとって、塗膜組成物は予備延伸段階中に塗
布することができる。すなわち英国特許第1,411,
564号に記載されているようにフィルムがある方向に
延伸される前に、又はたとえば米国特許第4,214,
035号に記載されているように2軸配位フィルムが製
造される場合にはこれらの段階の間で塗布することがで
きる。他の態様において、塗膜組成物は延伸後に、然し
たとえば米国特許第3,322,553号に記載されて
いるように熱固定前に塗布することもできる。1つの好
ましい態様において、塗膜は、フィルムが単軸延伸され
た後に、然しフィルムが反対方向に延伸される前に、イ
ン・ラインで塗布される。一般に、延伸または最終調節
段階中にフィルムに加える熱は、水及び他の揮発物を蒸
発させ、塗膜組成物を乾燥し、任意に架橋させるのに十
分である。本発明の態様において、乾燥オーブンを使用
して、延伸後の塗膜を乾燥することができる。
【0023】塗膜組成物をポリマー状フィルムに加える
時期にかかわりなく、ポリマー状フィルムの表面を、塗
膜組成物による結合に対してより受容性にするのが好ま
しい。このような表面処理は当業技術において周知であ
り、コロナ処理が最も有名である。ポリエステルについ
て、約3−7ワット/ft2 /分のコロナ処理を使用す
ることができる。
【0024】フィルム又は基質は、当業技術で使用され
る周知技術によってトナー受容性塗膜組成物で塗布する
ことができる。たとえば塗膜組成物は、ローラーによっ
て、スプレー塗布によって、スロット塗布によって、浸
漬塗布によって、反転グラビア・ロール塗布によって、
又はグラビア・ロール塗布によって、塗布することがで
きる。
【0025】永久静電防止性塗膜がひとたびフィルムに
塗布されると、組成物の水性部分(又は溶媒基準の場合
には有機溶媒)が蒸発してフィルムに乾燥塗膜を残す。
塗膜組成物は、フィルムに塗布されたとき、乾燥基準で
0.003g/m2 〜0.4g/m2 の最終乾燥塗膜を
生ずる量でありうる。
【0026】水が塗膜組成物の好ましいキャリヤーであ
るけれども、水/有機溶媒も使用することができる。使
用しうる有機溶媒の例として、アルコール、塩素化炭化
水素、エステル、エーテル、グリコール、及びエーテル
/エステル誘導体、ケトン、及びジメチルホルムアミド
があげられる。
【0027】塗膜組成物は約2重量%〜約17重量%の
固体を含むことができ、残余は水または水/有機溶媒で
ある。高い固体濃度は、粒子の大粒子への集合、又は溶
液から小粒として沈澱する傾向のある粒子の塊り、をも
たらすことがある。低い固体濃度は、所望の固体濃度を
達成させるのに必要な塗膜組成物のすべてを適切に乾燥
させるのに重い負荷を乾燥工程に課す。
【0028】キャリヤーの蒸発によってえられる塗膜組
成物および透明トナー受容性塗膜は次のものからなる;
a)約60重量%〜約85重量%のポリマー状静電防止
性バインダー組成物、b)5重量%〜約20重量%のグ
リシドオキシシラン、c)約3重量%〜約12重量%の
ワックス、及び(d)約3重量%〜約15重量%の粒状
物質、ただし該粒状物質は4μm〜15μmの、好まし
くは7μm〜12μmの平均粒径をもち、成分a)〜
d)の重量%は100%まで加えたものである。
【0029】ポリマー状静電防止性バインダー組成物
は、再生温度に加熱するときにゲル又は黄色化を実質的
に形成しない。本発明の態様において、再生の際に実質
的な膜ゲル生成を防ぐために、塗膜中の任意の架橋剤の
量は、ポリマー状静電防止性バインダー組成物の重量を
基準にして約6%未満でありうる。また、伝導性フィル
ムの達成を確保しながら、再生中の黄色化および臭いを
制御するために、塗膜の製造に使用する窒素質静電防止
性化合物の合計量は、ポリマー状静電防止性バインダー
組成物の重量を基準にして約21重量%〜約55重量%
でありうる。
【0030】ポリマー状静電防止性バインダー組成物は
アクリル系ポリマー又はコポリマーと静電防止性コポリ
マーとの組合せである。塗膜の耐久性、付着性、及び伝
導性、ならびに再生温度でのゲルの形成、黄色化、退色
及び臭いはコポリマー混合物の使用によって制御するこ
とができる。
【0031】アクリル系ポリマー又はコポリマーは基質
ポリマー又基板シートに付着し、その結果として粒状物
質を保持する。それは再生の際に黄色化、退色、又は不
快臭を生ぜしめるアミン、アミド、及び四級塩のような
窒素質成分を実質的に含まない。バインダー成分として
使用するアクリル系ポリマー又はコポリマー、実質的に
少なくとも約50重量%の1以上の重合したアクリル系
及び/又はメタアクリル系モノマーと、0〜50重量%
のそれに相互重合させた1以上の非黄色化性の、ハロゲ
ンを含まない非アクリル系モノエチレン性不飽和モノマ
ー、とから実質的になる。任意の、非アクリル系コモノ
マーの例としてジアルキルマレートたとえばジオクチル
マレート、ジ−イソオクチルマレート、及びジブチルマ
レート;ベルサチン酸のビニルエステル;ビニルアセテ
ート、及びスチレンがあげられる。
【0032】アクリル系ポリマー又はコポリマーを得る
のに使用しうる好ましいアクリル系モノマーはアクリル
酸またはメタアクリル酸のエステル、とくにアルキル基
が10以下の炭素原子を含むもの、たとえばメチル、エ
チル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソ
ブチル、t−ブチル、ヘキシル、2−エチル、ヘキシ
ル、ヘプチル及びn−オクチルである。低級アルキル
(C1 −C4 )アクリレートから誘導されるアクリル系
コポリマー、とくにエチルアクリレートは低級アルキル
メタアクリレートと一緒になって、ポリエステルフィル
ムに特に有効な接着を与える。アルキルアクリレートを
含むアクリルコポリマー、たとえばエチルアクリレート
又はブチルアクリレートとアルキルメタアクリレートた
とえばメチルアクリレートとの組合せは特に好ましい。
このようなアクリル/メタアクリルの組合せのアクリレ
ートコモノマーは15〜65重量%の範囲の割合で存在
させることができる。メタアクリレートは35〜85重
量%の範囲の割合で存在させることができる。ただしア
クリレートコモノマー及びメタアクリレートコモノマー
の重量%は100重量%まで加えたものである。好まし
い態様において、メタアクリレートコモノマーは5〜2
0重量%の範囲の量だけ一般にアクリレートコモノマー
の量を越える部分にあることが好ましい。
【0033】アクリル系ポリマー又はコポリマーは、
「Principles of Polymeriza
tion」ジョージ オディアン著、第2版、ジョン
ワイリイ アンド サンズ刊行に記載されているような
通常のポリマー合成を使用して製造することができる。
アクリル系ポリマー又はコポリマーは成分a)−d)の
重量を基準にして約25重量%〜約55重量%の量で使
用することができる。
【0034】静電防止性コポリマーは塗膜の伝導性を促
進する。それは成分a)−d)の重量を基準にして約2
0重量%〜約45重量%、好ましくは約25重量%〜約
40重量%の量で使用することができる。静電防止性コ
ポリマーは非黄色化、非ゲル化量の1以上の共重合した
静電防止性モノマーと1以上の共重合したモノマー状架
橋剤を含むことができる。静電防止性コポリマーは、
1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミノア
クリルアミド(AAA)又はアルキルアミノアクリレー
ト、又はその混合物の四級塩、2)約5重量%〜約40
重量%の1以上のアクリレート、及び3)0〜約10重
量%の架橋剤、のコポリマーである。ただし成分1、2
および3の合計重量%は100%に等しい。
【0035】本発明の態様において使用しうるアルキル
アミノアクリレート(AAL)の四級塩は次の一般式
(I)によって表すことができる。
【0036】
【化7】
【0037】ただし、R1 、R2 及びR3 は同一でも又
は異なっていてもよく、水素、又は1−8の炭素原子を
含むアルキルであることができ;yは1−8であり、そ
してXはハロゲンをたとえばクロリド;サルフェート;
スルホネート;アルキルスルホネートたとえばメチルス
ルホネート;カーボネート;アルキルカーボネートたと
えばメチルカーボネート;ナイトレート;ホスフェー
ト;アルキルホスフェート;などまたはそれらの混合
物;からえらばれたアニオンでありうる。
【0038】好ましくは、R2 及びR3 =水素、R3
メチル、y=2、そしてX=メチルスルホネート、米国
ノースカロライナのノルソラック インコーポレーテッ
ドによりMAD QUAT Q5の商品名で市販されて
いるジメチルアミノエチルメタアクリレート(CA5
レジストリイ # 6891−44−7)のジメチルサ
ルフェート四級塩を形成する)、である。
【0039】本発明に使用しうるアルキルアミノアクリ
ルアミド(AAA)の四級塩は次の一般式(II)によ
って表すことができる。
【0040】
【化8】
【0041】ただし、R1 、R2 及びR3 は同一でも又
は異なっていてもよく、水素又は1−8の炭素原子を含
むアルキルであることができ、yは1−8であり;そし
てXはハロゲンたとえばクロリド;サルフェート;スル
ホネート;アルキルスルホネートたとえばメチルスルホ
ネート;カーボネート;アルキルカーボネートたとえば
メチルカーボネート;ナトレート;ホスフェート;アル
キルホスフェート;など、又はこれらの混合物からえら
ばれたアニオンでありうる。アルキルアミノ アクリル
アミド(AAA)の四級塩はシエンらの米国特許第4,
910,325号に従って製造することができる。
【0042】静電防止性コポリマーを作るのに製造しう
るアクリレートの例はメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、メタアクリレート、メ
チルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロ
ピルメタアクリレートなどでありうる。1以上のアクリ
レートを使用することができる。好ましくは、エチルア
クリレート及び/又はメチルメタアクリレートが使用さ
れる。
【0043】静電防止性コポリマーの架橋剤の例は自己
架橋性成分たとえばN−メチロールアクリルアミド及び
N−メチロール無水物、アクリル酸、アルキルアルコー
ル、マレイン酸、無水マレイン酸、メラミンホルムアル
デヒド又は尿素ホルムアルデヒドで架橋した。アクリル
アミドアミド又はメタアクリルアミド、アジリジン、グ
リクリル−ホルムアルデヒド、グリオキザール、ホルム
アルデヒド、ジアクリルアミド、酢酸、又は他の好適な
架橋剤でありうる。本発明の好ましい架橋剤はN−メチ
ルロールアクリルアミドである。任意の架橋剤は、塗膜
を再生温度にかけたときにゲル粒子又は膜ゲルの実質的
製造をもたらさない量で使用される。好ましい態様にお
いて、塗膜組成物中に存在する唯一の架橋剤は静電防止
性コポリマー中のコモノマーである架橋剤である。たと
えば、塗膜組成物中に存在する唯一の架橋剤は静電防止
剤コポリマー中に存在するN−メチロールアクリルアミ
ドでありうる。N−メチロールアクリルアミドの量は、
ポリマー状静電防止性バインダー組成物の重量を基準に
して約6重量%未満でありうる。
【0044】静電防止性コポリマーは、「Princi
ples of Polymerization」ジョ
ージ オディアン著、第2版、ジョン ワイリイ アン
ドサンズ刊行に記載されているように約40°〜60℃
の温度で通常のポリマー合成によって製造することがで
きる。実際には、モノマー共成分(AAA/AALアク
リレート類および任意の架橋剤)及び1以上の種々の界
面活性剤を水溶液中に徐々に加えることができる。種々
の界面活性剤はアニオン性の又は非イオン性の界面活性
剤でありうる。非イオン性界面活性剤の例としてアルキ
ルフェノールエトキシレート、たとえばオクチルフェノ
ールエトキシレート、米国ペンシルバニア州のローム
アンド ハース カンパニーから、又は米国ニューヨー
ク州ニューヨークのユニオン カーバイド コーポレー
ションから、又はサウス カロライナ州スパートアンバ
ーグのBASFから入手しうる、があげられる。アニオ
ン性界面活性剤の例としてナトリウムラウリルサルフェ
ート又はナトリウムドデシルベンゼンスルホネートがあ
げられる。水溶液はまたレドックス開始剤系を含むこと
もできる。重合反応用の代表的な開始剤は過酸化化合物
たとえばラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、メチルエチルケトンパーオキシド、などである。
【0045】すべての重合反応において、水の品質は重
要な考慮事項である。脱イオン水を使用すべきである。
制御されない濃度の多価イオンの存在は重合開始と乳化
剤の作用の双方を妨害するからである。コモノマーは界
面活性剤と開始剤の双方を含む水に徐々に計量すると、
2以上のコモノマーの共重合が始まり、それによって塗
膜組成物の粒子が生成する。
【0046】共重合反応の終わり近くで、反応混合物は
非イオンの及びアニオンの界面活性剤により水中に懸濁
した小粒子を含む。この混合物は25〜30%の固体濃
度をもつ。これはその濃度で、又は水もしくは溶媒で希
釈して、又は濃縮して、あるいはアクリル系ポリマー又
は他のコポリマーのような他の塗膜成分と混合状態で乾
燥して使用することができる。たとえば、静電防止性コ
ポリマーは約2重量%〜約12重量%固体に希釈するこ
とができる。この場合、残余は水又は水/有機溶媒であ
る。希釈した混合物は次いで残余の塗膜組成物と混合す
ることができる。
【0047】グリシドオキシシランを塗膜組成物に含有
させて、ポリマー状静電防止性バインダー組成物と粒状
成分との間の結合を延伸させ、粒子を係止又は保持する
ことができる。グリシドオキシシランはグリシドオキシ
プロピルトリメトキシシラン又はグリシドオキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、又は一般に式X−Y−Si
−R1 2 3 すなわち
【0048】
【化9】
【0049】によって表されるいずれかのグリシドオキ
シシランでありうる。ただし、Xはグリシドオキシ基で
あり、Yはアルキレン基たとえばメチレン、エチレン、
プロピレンなどであり、R1 及びR2 は加水分解性の基
たとえばメトキシ、エトキシ、アセトキシなどであり、
そしてR3 は加水分解性の基または非加水分解性の基で
ある。R3 が非加水分解性の基である場合、それはメチ
ル、エチルなどのアルキル基、あるいはフェニル、ナフ
チル、などのアリール基である。これらのシランは水溶
性又は水分散性、ならびに溶媒溶解性/分散性をもちう
る。本発明に使用しうる商業的に入手しうるグリシドオ
キシプロピルトリメトキシシランはダウ コーニングに
よって製造されているZ6040である。
【0050】使用するグリシドオキシシランの量は、成
分a)−d)の合計重量%を基準にして約5重量%〜約
20重量%でありうる。約5重量%未満はこすり落ちを
目立って改良しないが、20重量%は過度の粘着、こす
り落ちの増加、及び摩擦係数の増加をもたらす。
【0051】大きな平均粒径をもつ粒子を本発明の透明
塗膜中に使用して単一化を改良し、黄色化の、不快臭の
生成の、非再生性量の、窒素質静電防止剤及び架橋剤の
必要なしに、静電防止性を改良することができる。粒状
物質は、積み重ねシートの分離、及び詰め込みのない平
坦紙複写機ローラ上のシートの促進、を促進する表面粗
化もしくは隆起を生成させる。粗化もしくは隆起は、積
み重ねシートが、連続シートをそれらの全表面に相互に
接触するのを阻止することによって相互にからまる傾向
を減少するのに役立つ。粒状物質はまたブロックを阻止
し、塗膜フィルムの更なる処理を可能にする。塗膜中の
粒状物質の含有は表面の曇りを増大するが、一般に若干
の曇りは、シートの製造中に又はその製造中に表面が受
ける引き掻き又は指プリントを遮蔽するのに望ましい。
増大した表面粗化は粒径を増大させることによって少な
い粒子で達成される。然し、粒子はすべり落ちが望まし
くない水準にまで増大するほど大きくあってはならな
い。
【0052】使用する粒子の量と寸法は、使用した重量
%、粒径、及び粒径分布を基準とする。本発明の態様に
おいて、粒子はほぼ球形である。粒子の量および/また
は寸法が低すぎると、表面粗化は不十分である。粒子の
量および/または寸法が高すぎると、余りにも多い曇り
及びこすり落ちが起こる傾向がある。本発明の態様にお
いて、塗膜組成物は約3重量%〜約15重量%の粒状物
質を含み、該粒状物質は、成分a)〜d)の重量%の合
計を基準にして4μm〜15μm、好ましくは7μm〜
12μmの平均粒径をもつ。
【0053】塗膜に使用する好ましい粒状物質はシリカ
ゲルであり、これらは合成無定形シリカ、無定形2酸化
ケイ素、及びケイ酸としても知られている。使用しうる
商業的に入手しうるシリカゲルはW.R.グレースによ
って市販されているSyloid Silica Ge
ls たとえばSyloid63、64、66、68、
71、72、74、76、77、79、82又は83、
あるいはそれらの混合物である。これらの生成物は約
0.55〜約1.05g/ccのシリカ粒子密度、15
0オングストロームの平均孔径、及び4μm〜9μmの
範囲の平均粒径をもつ。Syloid74は本発明に使
用するのに好ましいシリカゲルである。それは8μmの
平均粒径、約0.65g/ccのシリカ粒子密度、及び
150オングストロームの平均孔径をもつ。再生条件に
かけるとき非黄色化及び非ゲル化性である生成物と相溶
性のポリマー粒子たとえばアクリル系粒子を単独で又は
シリカゲルと組み合わせて使用することができる。
【0054】トナー受容性塗膜の摩擦係数は、粒子の付
着性または再生性に悪影響を及ぼさないワックスを含有
させることによって低下させることができる。使用する
ことのできるワックスの例は、酸化した低分子量ポリオ
レフィンたとえばポリエチレン又はポリプロピレンの乳
液である。ポリエチレンを基準にした乳化ワックスが好
ましい。ポリエチレンを基準にした商業的に入手しうる
乳化ワックスはイーストマンコダックから販売されてい
るEpolene E ワックスである。固体ワックス
を使用することもできるけれども、それらは添加前にそ
れらを乳化させることなしに水性基材塗膜組成物に配合
することは困難である。好ましい態様において、Epo
len E ワックスを基材とする商業的に入手しうる
半透明の乳化ワックス、たとえば米国オハイオ州シンシ
ナテイのミケルマン インコーポレーテッド製のMIC
HEM乳液18325又はMICHEMLUBE 18
130、を使用する。好ましい乳液は、ワックス乳液の
重量を基準にして約23重量%〜約32重量%の固体含
量、50cps未満のブルークフィールド粘度、及び約
8〜10のpHをもつことができる。乳化ワックスは成
分a)−d)の合計重量を基準にして約3重量%〜約1
2重量%の摩擦係数低下量で使用することができる。
【0055】本発明の塗膜組成物は、溶媒好ましくは水
を残余の成分と混合することによって製造することがで
きる。混合を行って集塊を避け、実質的に均一の分散液
を得る。好ましい混合法において、グリシドオキシシラ
ンを水に加えてシランを加水分解する。アクリル系ポリ
マー又はコポリマーを次いで混合しながら加え、次に静
電防止性コポリノーを混合しながら加えて実質的に均一
な混合物を作る。次いで絶えず混合しながら乳化ワック
スを加え、次に粒状物質好ましくはシリカゲルを加え
る。本発明の他の態様において、アクリル系ポリマー又
はコポリマーは静電防止性コポリマーと予備混合し、こ
の予備混合物を水に加えることもできる。
【0056】本発明のオーバーヘッド透明シートは、約
5×1012未満の、好ましくは約1.4×1012未満
の、最も好ましくは約1.25×1012オーム1平方未
満の表面抵抗をもつことができる。高すぎる表面抵抗を
もつフィルムは静電荷を適切に散消させない。109
ーム未満の表面抵抗をもつフィルムは伝導性又は半伝導
性をもつと考えられるが、殆どの静電防止性の用途には
経済的に有利ではない。表面抵抗は23℃及び50%相
対温度でASTM D257−66を使用して測定する
ことができる。この操作において、フィルムの表面伝導
性はアンペア数で測定され、これは次式によってオーム
/平方の表面抵抗に転換される。 SR(オーム/平方)=26,700/伝導性(アンペア)
【0057】表面抵抗は50%相対湿度で103 〜5×
1018オーム/平方で測定しうるケイスレイモデル61
05によって決定することができる。静的衰滅も連邦試
験法標準101B、モデル4046に従って決定するこ
とができる。静的衰滅はETS(エレクトロ・テク・シ
ステムス、インコーポレーテッド)モデル406Bで測
定することができる。
【0058】良好な静電防止性フィルムは電荷を非常に
迅速に消散させることができる。一般に、2.0秒内に
誘起した5,000ボルト電荷を消散させる能力を示す
静電防止性フィルムが満足なものである。
【0059】本発明の透明像記録用シートは約0.32
未満の、好ましくは約0.30未満の、最も好ましくは
約0.28未満の、静的有機係数、及び動的摩擦係数を
もつことができる。0.35以上の値は単一化を妨げ詰
め込みを増大させる傾向がある。静的および動的の摩擦
係数(それぞれCOFS およびCOFK )はASTM1
894を使用して決定することができ、そこでは摩擦計
数は材料の反対面または同じ面の間で測定される。
【0060】本発明のオーバーヘッド陽画紙の表面平滑
性は、ISO5627について作ったベック平滑性テス
ター及びTAPPI−T479試験標準(オランダのメ
ッサー ビュケル製)を使用して、好ましくは約300
0ベック秒未満である。低いベック数は高い表面粗さを
示す。
【0061】内部及び表面の曇り(それぞれ%HI及び
%HS)はガードナー ヘイズメーターを使用してAS
TM D1003に従って測定することができる。本発
明の態様において、オーバーヘッド陽画紙は約0.2〜
約2.0の内部曇りを示すことができ、そして表面の曇
りは約1.75〜約7.0の範囲でありうる。
【0062】シクロン単位で表す表面の粗さRz 、Ra
はMAHRペルトメータを使用して測定することができ
る。えられる粗化値はRa について約0.02μ〜約
0.05μの範囲にあり、そしてRz について約0.2
μ〜約1.5μの範囲にありうる。この場合、高い値は
高い粗さを示す。
【0063】単一化は、たとえば少なくとも約25シー
ト、一般には約100〜300シートのシートの積合せ
を平坦紙複写機の供給トレイに入れることによって試験
することができる。多重の供給またはシートのピックア
ップの失敗のための機械の詰まり回数を記録する。一般
に、結果は機械ごとに変わる。陽画紙は記録した機械の
詰まりの相対数に応じて良、限界、又は劣と等級づける
ことができる。
【0064】トナーの付着は、若干のオーバーヘッド陽
画紙試料を複写機に通して陽画紙を結像させることによ
って試験することができる。試料を次いで次の4つの試
験方法を使用して像の永久性をチェックすることができ
る。(1)消去試験、(2)親指爪試験、(3)衝撃試
験、及び(4)テープ試験。消去試験において、シート
を消しゴムで20回こする。こすり戻し及び4番目のカ
ウントを1つのこすりとしてカウントする。親指爪試験
において、トナーを1回引掻く。衝撃試験において、指
でトナーをパチッと打つ。テープ試験において、スコッ
チ610テープをトナーに対して引っ張る。これらが、
試料が商業的に入手しうるオーバーヘッド陽画紙の数の
いずれかと比較しうる場合の主題試験である。すべての
試料を0(失敗なし)から5(大きい失敗)まで等級付
けする。この試験において0−1のレーティングはかな
り陽と考えられ、2−3のレーティングは中性又はゼロ
と考えられ、4−5は陰と考えられる。
【0065】オーバーヘツド陽画紙は、約1インチの陽
画紙を、1片の清浄なKimberly Clark
テリ布 No.34750でこすることによって、“こ
すり落ち”及び“汚れ”が試験される。“こすり落ち”
試験において、試料は粒子の損失について等級付けされ
る。“汚れ”試験において、試料は塗膜の汚れについて
等級付けされる。2つの試験が行われる。“こすり落
ち”試験において、ゼロの等級は粒子の損失がゼロであ
ることを示し、5の等級は粒子の全損失を意味する。
“汚れ”試験において、ゼロの等級は汚れがないことを
示し、5の等級は許容しえない汚れを示す。両方の試験
において、0−1の等級は陽と考えられ、2−3の等級
は中性またはゼロと考えられ、4−5の等級は陰と考え
られる。
【0066】再生性の評価において、約200ppm/
ミルのフィルムでの塗膜によるデルタ イエローネス
インデックス(L、a、bカラーを基準とするハンター
Labs Y1)を使用して黄色性を他の再生性塗膜及
びフィルムと比較することができる。両性性はまた架橋
ゲル又は膜ゲルの過度の生産の再生条件にかけた試料の
顕微鏡検査によって評価することもできる。ゲル化特性
は、周知の再生成製品のゲル粒径及び量に対するゲル粒
径及び量の点で評価することもできる。臭いも周知の再
生性製品の臭い生成に対して評価することができる。
【0067】
【実施例】本発明を以下の実施例によって具体的に説明
する。これらの実施例において他の特別の記載のない限
り、すべての部、%、及び比は重量基準であり、すべて
の温度は℃単位である。 実施例1 本発明による水性塗膜組成物および乾燥塗膜を得るため
に使用しうる成分とそれらの相対量は次のとおりであ
る。
【0068】 水性塗膜組成物を 乾燥塗膜を基準 成分 基準にした重量% にした重量% アクリル系コポリマー 7.0 53.02 静電防止性コポリマー 4.0 30.30 グリシドオキシシラン(Z6040) 1.0 7.58 シリカゲル(Syloid 74) 0.6 4.55 ワックス 0.6 4.55 キャリヤー(水) 86.8 −− 100.0 100.0
【0069】アクリル系コポリマーは60重量%のメチ
ルメタアクリレートと40重量%のエチルアクリレート
である。静電防止性コポリマーは架橋したアクリル基材
のコポリマーであり、(1)65重量%の、ジメチルア
ミノメチルメタアクリレートのジメチルサルフェート四
級塩、(2)30重量%のメチルメタアクリレート、及
び(3)5重量%のN−メチロールアクリルアミド、で
ある。
【0070】グリシドオキシシランはダウ コーニング
のZ6040であり、これはグリシドオキシプロピル
トリメトキシシランである。使用したシリカゲルは米国
メリーランド州バルチモアのダブリュー・アールグレー
ス アンド カンパニーから販売されているSyloi
d74である。Syloid74シリカゲルは8μの粒
径、0.65g/ccのシリカ粒子密度、及び150オ
ングストロームの平均孔径をもつ。
【0071】使用したワックスは固体含量の商業的に入
手しうるワックス乳液であり、米国オハイオ州シンシナ
テイのマイケルマン インコーポレーテッドにより販売
のMichem LUBE 18130である。このワ
ックス乳液は軽黄色の薄い半透明液体の外観をもつ非ア
ニオン性乳液である。生成物の全固体含量は約29.5
%〜約30.5重量%であり、残余は水である。固体は
Epolene E14ワックスを基材とする合成ワッ
クスである。Epolene E14 乳化性ワックス
は104℃のリンダ及びポール軟化点、4の(100g
/5秒/25℃、10分の1mm)の浸透硬度、25℃
で0.94g/ccの密度、16の酸価、125℃にお
いて225の及び140℃において160のブルークス
フィールドサーモセル粘度cPをもつ。Epolene
E14は3600のGPC(重量平均分子量Mw)及
び1300のGPC(数平均分子量Mn)をもつ。
【0072】塗膜組成物は混合槽中で室温で製造され
る。まず水を槽に加え、次いで混合しながらグリシドオ
キシシランを加える。混合物を約30分放置してグリシ
ドオキシシランを少なくとも実質的に加水分解する。次
いで絶えず混合しながらアクリル系コポリマーを加えて
実質的な均一性を達成する。次いで混合しながら静電防
止性コポリマーを加えて実質的な均一性を達成する。次
いで絶えず攪拌しながら乳化ワックスを加えて均一混合
物を得る。シリカゲルを混合しながら加えて集塊または
かたまりを避け、実質的な均一な水性基材の塗膜組成物
を得る。
【0073】65ミルの厚さのポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルムを約250°−300℃の温度
で塗膜用の車輪に押し出した。次いでこれを機械方向に
約3.5回、単軸配位した。水性基材の塗膜組成物を次
にフィルムの両面に塗布し、オーブン中で約100℃で
約5秒間乾燥した。フィルムを横方向に約4.0回配位
して各面に約0.2g/m2 の乾燥塗膜をもつオーバー
ヘッド透明シートを得た。
【0074】比較例1 アクリル系コポリマーを使用しなかった以外は実施例1
と同じ成分及び混合法を使用して水性基材塗膜組成物を
製造した。水性基材塗膜組成物をポリエチレンテレフタ
レートフィルムに被覆して各面に約0.2g/m2 の乾
燥塗膜重量をもつオーバーヘッド透明シートを実施例1
と同様にしてえた。水性基材の塗膜組成物及び乾燥塗膜
を得るのに使用した成分及びそれらの相対量は次のとお
りであった。 水性塗膜組成物を 乾燥塗膜を基準 成分 基準にした重量% にした重量% アクリル系コポリマー 0.0 0.00 静電防止性コポリマー 11.0 85.27 グリシドオキシシラン(Z6040) 1.0 7.75 シリカゲル(Syloid 74) 0.3 2.33 ワックス 0.6 4.65 キャリヤー(水) 87.1 −− 100.0 100.0
【0075】実施例1の及び比較例1のオーバーヘッド
透明シートを、シートの研磨を含む機械的手段によって
再生し、研磨シートを約250℃以上の再生温度にかけ
て3ミルのフィルムを製造した。実施例1の及び比較例
1のオーバーヘッド透明シートの再生性、摩擦係数、表
面の曇り、表面抵抗、臭い、及びこすり落ち、を上記の
試験法により試験した。結果を表1に示す。
【0076】
【表1】
【0077】アクリル系コポリマーを含まない比較例1
のオーバーヘッド透明シートの再生は、過度の黄色化、
臭い、及び塗膜から生成した膜ゲルをもたらした。実施
例1のようなアクリル系コポリマーによる実質量の静電
防止性コポリマーの置換は、再生性のすべての点で実質
的な改良をもたらした。実施例1のオーバーヘッド透明
シートの再生中の黄色化、臭い、及びゲル生成はすべて
許容しうるものであった。表1に示すように、比較例1
のオーバーヘッド透明シートは実施例1のシートにより
示したものよりも良好な表面抵抗及び低い表面の曇りを
示した。静的及び動的の摩擦係数、汚れ、及びこすり落
ちはすべて匹敵しうるものであった。然し、比較例1の
シートは再生性ではなかった。
【0078】実施例2−9 実施例2−9において、本発明の水性基材塗膜組成物
を、実施例1と同じ成分と混合法を使用して製造した。
静電防止性コポリマーの濃度を、水性塗膜祖組成物の合
計重量を基準として4重量%に保って透明塗膜フィルム
の再生能力を保持した。アクリル系コポリマーの量を3
重量%から7重量%に、グリシドオキシシランの量を
1.8重量%から2重量%に、ワックスの量を0.6重
量%から1.0重量%の量に、そしてシリカゲルの量を
0.6重量%から1重量%に変えた。水性基材塗膜組成
物のそれぞれをポリエチレンテレフタレートフィルムに
塗布して各面に約0.2g/m2 の乾燥塗膜重量をもつ
オーバーヘッド透明シートを実施例1と同様にしてえ
た。水性基材塗膜組成物および乾燥塗膜を得るのに使用
した成分およびそれらの相対量を表2に示す。
【0079】
【表2】
【0080】オーバーヘッド透明シートの摩擦係数、平
滑性(ベック数)、表面の曇り、表面抵抗、汚れ、こす
り落ち、及び単一化を上記の試験法により試験した。結
果を表3に示す。
【0081】
【表3】
【0082】表3に示すように、塗膜の乾燥重量を基準
とする静電防止性コポリマーの量を減少することは、再
生性が表面抵抗を増大させる傾向を更に確実にする。然
し、静的および動的の摩擦係数、及び単一化はそれぞれ
の場合に許容しうるものであった。ワックス含量の増
大、およびシリカ含量の増大は音実施例2および6に示
すように、こすり落ちを増大させる傾向がある。ワック
ス含量の増大およびシリカ含量の減少を使用して、実施
例2および7ならびに実施例4および8に示すように、
同様の平滑性またはベック数を保つことができる。
【0083】実施例10−13及び比較例2 実施例10−13及び比較例2において、水性基材塗膜
組成物を、実施例1で述べたのと同じ成分および混合法
を使用して製造した。静電防止性コポリマーの濃度を、
水性塗膜組成物の全重量を基準にして、4重量%に保
ち、透明の塗膜フィルムの再生能力を保持した。シリカ
ゲルの濃度を増大させて平滑性を減少させるか又はベッ
ク数を減少(改良)させた。ワックス濃度およびグリシ
ドオキシシラン濃度を上昇させて摩擦係数及びこすり落
ちを保持した。水性基材塗膜組成物のそれぞれをポリエ
チレンテレフタレートフィルムに塗布して、約0.2g
/m 2 の乾燥塗膜重量をもつオーバーヘッド透明シート
を実施例1と同様に得た。ただし片面のみを塗布した。
水性基材塗膜組成物および乾燥塗膜を得るのに使用した
成分およびそれらの相対量を表4に示す。
【0084】
【表4】
【0085】これらの透明シートの摩擦係数、平滑性
(ベック数)、表面の曇り、表面抵抗、汚れ、及びこす
り落ちを上記の試験法により試験した。結果を表5に示
す。
【0086】
【表5】
【0087】表5に示すように、シリカの量の増大はベ
ック値を減少させ又は平滑値を減少させる(これは良好
な単一化を促進する傾向がある。然し、シリカの量の増
大はまた静的及び動的摩擦係数、表面抵抗、及び表面の
曇りを増大させる傾向がある。摩擦係数を減少させるた
めの高濃度のワックス及びシリカに結合してこすり落ち
を減少させるための高濃度のグリシドオキシシラン、を
使用することもできるが、高濃度のワックス及びシラン
は、比較例2及び実施例12および13に示すように汚
れを増大させる傾向がある。

Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基板シートの少なくとも1の像記録
    用表面に透明トナー受容性塗膜を被覆してなる実質的な
    黄色化又はゲル生成なしに再生されうる透明像記録用シ
    ートであって、該塗膜が a)再生温度への加熱の際にゲル又は黄色を実質的に生
    成しないポリマー状静電防止性バインダー組成物約60
    重量%〜約85重量%、 b)グリシドオキシシラン約5重量%〜約20重量%、 c)ワックス約3重量%〜約12重量%、及び d)4μm〜15μmの平均粒径をもつ粒状物質約3重
    量%〜約15重量%、(ただし成分a)〜d)の重量%
    は100%まで加えたものである)、からなることを特
    徴とする透明像記録用シート。
  2. 【請求項2】 該ポリマー状静電防止性バインダー組成
    物が i)成分a)〜d)の重量を基準にして約25重量%〜
    約55重量%のアクリル系ポリマー又はコポリマー、及
    び ii)成分a)〜d)の重量を基準にして約20重量%〜
    約45重量%の静電防止性コポリマー、からなる請求項
    1の透明像記録用シート。
  3. 【請求項3】 該アクリル系ポリマー又はコポリマーが
    メチルメタアクリレートとエチルアクリレートとのコポ
    リマーである請求項2の透明像記録用シート。
  4. 【請求項4】 該静電防止性コポリマーが 1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミノア
    クリルアミド又はアルキルアミノアクリレートの4級
    塩、 2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリレー
    ト、及び 3)0〜約10重量%の架橋剤、(ただし成分1,2,
    及び3の合計重量%は100%に等しい)のコポリマー
    である請求項3の透明像記録用シート。
  5. 【請求項5】 該塗膜中の架橋剤の量が該ポリマー状静
    電防止性バインダー組成物の重量を基準にして約6重量
    %未満である請求項1の透明像記録用シート。
  6. 【請求項6】 該粒状物質がシリカゲルである請求項1
    の透明像記録用シート。
  7. 【請求項7】 該塗膜の製造に使用する窒素質静電防止
    性化合物の合計量が該ポリマー状静電防止性バインダー
    組成物の重量を基準にして約21重量%〜約55重量%
    である請求項1の透明像記録用シート。
  8. 【請求項8】 該塗膜の製造に使用する窒素質静電防止
    性化合物が共重合性四級アンモニウム塩から実質的にな
    る請求項7の透明像記録用シート。
  9. 【請求項9】 該四級塩がアルキルアミノアクリレート
    の四級塩であり、該塩が一般式(I) 【化1】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一であるか又は異なっていてもよ
    い;yは1−8であり;そしてxはハライド、サルフェ
    ート、スルホネート、アルキルスルホネート、カーボネ
    ート、アルキルカーボネート、ナイトレート、ホスフェ
    ート、及びアルキルホスフェートからなる群からえらば
    れたアニオンでありうる、をもつ請求項4の透明像記録
    用シート。
  10. 【請求項10】 該四級塩がジメチルアミノエチルメタ
    アクリレートのジメチルサルフェート四級塩である請求
    項9の透明像記録用シート。
  11. 【請求項11】 該四級塩がアルキルアミノアクリルア
    ミドの四級塩であり、該塩が一般式(II) 【化2】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一でも又は異なっていてもよく;
    yは1−8であり;そしてxはハライド、サルフェー
    ト、スルホネート、アルキルスルホネート、カーボネー
    ト、アルキルカーボネート、ナイトレート、ホスフェー
    ト、及びアルキルホスフェートからなる群からえらばれ
    たアニオンでありうる、をもつ請求項4の透明像記録用
    シート。
  12. 【請求項12】 該1以上のアクリレートがメチルアク
    リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
    ト、ブチルアクリレート、メタアクリレート、メチルメ
    タアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメ
    タアクリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
    キシルアクリレート、及びオクチルアクリレートからな
    る群からえらばれる請求項4の透明像記録用シート。
  13. 【請求項13】 該架橋剤がN−メチロールアクリルア
    ミド、N−メチロールメタアクリルアミド、1以上のイ
    タコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、アリルアルコ
    ール、マレイン酸、又は無水マレイン酸、で架橋させた
    メラミン又は尿素−ホルムアルデヒド、 メラミンホルムアルデヒド又は尿素ホルムアルデヒドで
    架橋させたアクリルアミド及びメタアクリルアミド、 アジリジン、グリクリル−ホルムアルデヒド、ベンゾグ
    アナミン、アクリルアミドグリコール酸、ビス−アクリ
    ルアミドグリコール、グリオキザール、ホルムアルデヒ
    ド、及びジアクリルアミド酢酸、からなる群からえらば
    れる請求項4の透明像記録用シート。
  14. 【請求項14】 基板シートが2軸配向ポリエステルで
    ある請求項1の透明像記録用シート。
  15. 【請求項15】 塗膜が基部シートの両面にある請求項
    1の透明像記録用シート。
  16. 【請求項16】 基部シート上の塗膜が0.003g/
    2 〜0.4g/m 2 である請求項1の透明像記録用シ
    ート。
  17. 【請求項17】 像記録用シートが約1.25×1012
    オーム/平方未満の表面抵抗、約0.32未満の静的摩
    擦係数、及び約3000ベック秒未満の表面平滑性をも
    つ請求項1の透明像記録用シート。
  18. 【請求項18】 該粒状物質の平均粒径が7μm〜12
    μmである請求項1の透明像記録用シート。
  19. 【請求項19】 透明基板シートの少なくとも1の像記
    録用表面に透明トナー受容性塗膜を被覆してなる実質的
    な黄色化又はゲル生成なしに再生されうる平坦紙複写機
    に使用するための透明像記録用シートであって、該塗膜
    が a)約25重量%〜約55重量%のアクリル系ポリマー
    又はコポリマー、 b)約20重量%〜約45重量%の静電防止性コポリマ
    ー、 ただし該静電防止性コポリマーは 1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミノア
    クリルアミド又はアルキルアミノアクリレートの四級
    塩、 2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリレー
    ト、及び 3)0〜約10重量%の架橋剤、ただし成分1,2,及
    び3の合計重量%は100%に等しい、のコポリマーで
    ある、 c)約5重量%〜約20重量%のグリシドオキシシラ
    ン、 d)約3重量%〜約12重量%のワックス、及び e)4μm〜15μmの平均粒径をもつ、約3重量%〜
    約15重量%のシリカゲル、(ただし成分a)〜e)の
    重量%は100%まで加えたものである)からなること
    を特徴とする透明像記録用シート。
  20. 【請求項20】 アクリル系ポリマー又はコポリマーが
    メチルメタアクリレートとエチルアクリレートとのコポ
    リマーである請求項19の透明像記録用シート。
  21. 【請求項21】 ワックスがポリエチレンのワックス乳
    液である請求項20の透明像記録用シート。
  22. 【請求項22】 実質的な黄色化又はゲル生成なしに再
    生させることのできる透明像記録用シートを作るための
    ポリマー状フィルムを被覆するための塗膜用組成物であ
    って、該塗膜用組成物が a)約25重量%〜約55重量%のアクリル系ポリマー
    又はコポリマー、 b)約20重量%〜約45重量%の静電防止性コポリマ
    ー、ただし該静電防止性コポリマーは 1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミノア
    クリルアミド又はアルキルアミノアクリレートの四級
    塩、 2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリレー
    ト、及び 3)0〜約10重量%の架橋剤、 ただし成分1,2,及び3の合計重量%は100%に等
    しい、のコポリマーである、 c)約5重量%〜約20重量%のグリシドオキシシラ
    ン、 d)約3重量%〜約12重量%のワックス、及び e)4μm〜15μmの平均粒径をもつ、約3重量%〜
    約15重量%のシリカゲル、 (ただし成分a)〜e)の重量%は100%まで加えた
    ものである)からなることを特徴とする塗膜用組成物。
  23. 【請求項23】 シリカゲルの平均粒径が7μm〜12
    μmである請求項22の塗膜用組成物。
  24. 【請求項24】 アクリル系ポリマー又はコポリマーが
    メチルメタアクリレートとエチルアクリレートとのコポ
    リマーである請求項22の塗膜用組成物。
  25. 【請求項25】 ワックスがポリエチレンのワックス乳
    液である請求項22の塗膜用組成物。
  26. 【請求項26】 該四級塩がアルキルアミノアクリレー
    トの四級塩であり、該塩が一般式(I) 【化3】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一又は異なっていてもよく;yは
    1〜8であり;そしてxはハライド、サルフェート、ス
    ルホネート、アルキルスルホネート、カーボネート、ア
    ルキルカーボネート、ナイトレート、ホスフェート、及
    びアルキルホスフェートからなる群からえらばれたアニ
    オンでありうる、をもつ請求項22の塗膜用組成物。
  27. 【請求項27】 該四級塩がジメチルアミノエチルメタ
    アクリレートのジメチルサルフェート四級塩である請求
    項26の塗膜用組成物。
  28. 【請求項28】 四級塩がアルキルアミノアクリルアミ
    ドの四級塩であり、該塩が一般式(II) 【化4】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一であっても又は異なっていても
    よく;yは1−8であり;そしてxはハライド、サルフ
    ェート、スルホネート、アルキルスルホネート、カーボ
    ネート、アルキルカーボネート、ナイトレート、ホスフ
    ェート、及びアルキルホスフェートからなる群からえら
    ばれたアニオンであることができる、をもつ請求項22
    の塗膜用組成物。
  29. 【請求項29】 静電防止性コポリマーの1以上のアク
    リレートがメチルアクリレート、エチルアクリレート、
    プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メタアク
    リレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリ
    レート、プロピルメタアクリレート、ヘキシルアクリレ
    ート、2−エチル−ヘキシルアクリレート、及びオクチ
    ルアクリレート、からなる群からえらばれる請求項22
    の塗膜用組成物。
  30. 【請求項30】 架橋剤がN−メチロールアクリルアミ
    ドである請求項22の塗膜用組成物。
  31. 【請求項31】 実質的な黄色化又はゲル生成なしに再
    生しうる透明像記録用シートを製造する方法であって、 A)ポリマー状フィルムの少なくとも1表面にトナー受
    容性塗膜組成物を被覆し、該塗膜組成物が、 a)再生温度に加熱するときに実質劇にゲル化又は黄色
    化しないポリマー状静電防止性バインダー組成物、約6
    0重量%〜約85重量%、 b)約5重量%〜約20重量%のグリシドオキシシラ
    ン、 c)約3重量%〜約12重量%のワックス、及び d)4μm〜15μmの平均粒径をもつ約3重量%〜約
    15重量%の粒状物質、(ただし成分a)〜d)の重量
    %は100%まで加えたものである)からなり、そして B)該フィルム上の塗膜組成物を乾燥して透明像記録用
    シートを得る、ことを特徴とする方法。
  32. 【請求項32】 ポリマー状静電防止性バインダー組成
    物が i)成分a)〜d)の重量を基準にして約25重量%〜
    約55重量%のアクリル系ポリマー又はコポリマー、及
    び ii)成分a)〜d)の重量を基準にして約20重量%〜
    約45重量%の静電防止性コポリマー、からなる請求項
    31の方法。
  33. 【請求項33】 アクリル系ポリマー又はコポリマーが
    メチルメタアクリレートとエチルアクリレートとのコポ
    リマーである請求項32の方法。
  34. 【請求項34】 静電防止性コポリマーが 1)約60重量%〜約85重量%のアルキルアミノアク
    リルアミド又はアルキルアミノアクリレートの四級塩、 2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリレー
    ト、及び 3)0〜約10重量%の架橋剤(ただし成分1,2,及
    び3の合計重量%は100%に等しい)のコポリマーで
    ある請求項33の方法。
  35. 【請求項35】 該塗膜組成物中の架橋剤の量が、該ポ
    リマー状静電防止性バインダー組成物の重量を基準にし
    て約6重量%未満である請求項31の方法。
  36. 【請求項36】 粒状物質がシリカゲルである請求項3
    1の方法。
  37. 【請求項37】 四級塩がアルキルアミノアクリレート
    の四級塩であり、該塩が一般式(I) 【化5】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一でも又は異なっていてもよく;
    yは1−8であり;そしてxはハライド、サルフェー
    ト、スルホネート、アルキルスルホネート、カーボネー
    ト、アルキルカーボネート、ナイトレート、ホスフェー
    ト、及びアルキルホスフェートからなる群からえらばれ
    たアニオンでありうる、をもつ請求項34の方法。
  38. 【請求項38】 四級塩がアルキルアミノアクリルアミ
    ドの四級塩であり、該塩が一般式(II) 【化6】 ただしR1 ,R2 及びR3 は水素であるか又は1−8の
    炭素原子を含むアルキル基であることができ、そしてR
    1 ,R2 及びR3 は同一でも又は異なっていてもよく;
    そしてxはハライド、サルフェート、スルホネート、ア
    ルキルスルホネート、カーボネート、アルキルカーボネ
    ート、ナイトレート、ホスフェート、及びアルキルホス
    フェートからなる群からえらばれたアニオンでありう
    る、をもつ請求項34の方法。
  39. 【請求項39】 該1以上のアクリレートがメチルアク
    リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
    ト、ブチルアクリレート、メタアクリレート、メチルメ
    タアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメ
    タアクリレート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘ
    キシルアクリレート、及びオクチルアクリレートからな
    る群からえらばれ、該架橋剤がN−メチロールアクリル
    アミド、N−メチロールメタアクリルアミド、1以上の
    イタコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、アリルアル
    コール、マレイン酸、又は無水マレイン酸、で架橋した
    メラミン、又は尿素−ホルムアルデヒド、 メラミンホルムアルデヒド又は尿素ホルムアルデヒドで
    架橋したアクリルアミド及びメタアクリルアミド、アジ
    リジン、グリクリル−ホルムアルデヒド、ベンゾグアナ
    ミン、アクリルアミドグリコール酸、ビス−アクリルア
    ミドグリコール、グリオキザール、ホルムアルデヒド、
    及びジアクリルアミド酢酸、からなる群からえらばれる
    請求項34の方法。
  40. 【請求項40】 フィルムが2軸配向されている請求項
    31の方法。
  41. 【請求項41】 フィルムが塗膜組成物で被覆される前
    にコロナ処理される請求項31の方法。
  42. 【請求項42】 塗膜組成物を、ポリマー状フィルムの
    製造中にイン・ラインでポリマー状フィルムに加える請
    求項31の方法。
  43. 【請求項43】 塗膜組成物を、フィルム製造法のあい
    だに内部延伸のポリマー状フィルムに加える請求項42
    の方法。
  44. 【請求項44】 塗膜組成物を、乾燥重量基準で0.0
    03g/m2 〜0.4g/m2 の範囲で該フィルムに加
    える請求項42の方法。
  45. 【請求項45】 像記録用シートが約1.25×1012
    オーム/平方未満の表面抵抗、約0.32未満の静的摩
    擦係数、及び約3000ベック秒未満の表面平滑性をも
    ち、該粒状物質の平均粒径が7μm〜12μmである請
    求項31の方法。
  46. 【請求項46】 少なくとも1の像記録用表面に透明ト
    ナー受容性塗膜を被覆した透明基板からなる実質的な黄
    色化またはゲル生成なしに再生しうる平坦紙複写機に使
    用するための透明像記録用シートであって、該塗膜組成
    物が a)約25重量%〜約55重量%のメチルメタアクリレ
    ートとエチルアクリレートとのコポリマー、 b)約20重量%〜約45重量%の静電防止性コポリマ
    ー、ただし該静電防止性コポリマーは 1)約60重量%〜約85重量%の、アルキルアミノア
    クリルアミド又はアルキルアミノアクリレートの四級
    塩、 2)約5重量%〜約40重量%の1以上のアクリレー
    ト、及び 3)0〜約10重量%の架橋剤、(ただし成分1,2,
    及び3の合計重量%は100%に等しい、のコポリマー
    である、 c)グリシドオキシシラン、 d)ワックス、及び e)約3重量%〜約15重量%の、4μm〜15μmの
    平均粒径をもつシリカゲル、ただし成分a)〜成分e)
    の重量%は100%迄加えたものである、からなり、該
    像記録用シートが約1.25×1012オーム/平方未満
    の表面抵抗、約0.32未満の静的摩擦係数、及び約3
    000ベック秒未満の表面平滑性をもつ、透明像記録用
    シート。
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