JP3469920B2 - 普通紙コピー機用画像受容シート - Google Patents

普通紙コピー機用画像受容シート

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JP3469920B2
JP3469920B2 JP23159293A JP23159293A JP3469920B2 JP 3469920 B2 JP3469920 B2 JP 3469920B2 JP 23159293 A JP23159293 A JP 23159293A JP 23159293 A JP23159293 A JP 23159293A JP 3469920 B2 JP3469920 B2 JP 3469920B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】本発明は１９９３年３月１２日に出願し
た米国特許出願０８／０３０,６９９(この出願は１９９
２年９月１８日に出願した０８／９４７,２５２の一部
継続出願)の一部継続出願である。本発明は透明裏地と
画像受容被覆を有する普通紙コピー機用透明体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】延伸フィルム、例えば二軸延伸ポリ(エ
チレンテレフタレート)フィルムは透明フィルム用の基
体として広く使用されている。そのようなフィルムのエ
レトログラフまたはキセログラフコピー機、サーマルプ
リンター、インクジェットプリンターなどにおける画像
形成性を改善するために、通常それらのフィルムは画像
受容層を有している。多くの画像受容層は通常二軸延伸
および／または熱処理した後フィルムに塗布され、すぐ
に使用される画像受容体を形成する。最も一般に使用さ
れている画像受容体はこの方法で形成され、特許文献は
例えば、米国特許３,５３９,３４０、４,０７１,３６
２、４,０８５,２４５、４,２５９,４２２および４,９
５６,２２３などに十分記載されている。
【０００３】エレトログラフおよびキセログラフコピー
機に最も有用な画像受容体はまた米国特許４,４８０,０
０３、４,８６９,９５５、４,９５６,２２５および５,
１０４,７３１号に記載されている。
【０００４】この方法で画像受容体を形成する欠点は別
の工程が必要であることである。二軸延伸されたフィル
ムは通常一つの場所で製造され、大きなロールにして、
別の場所に運ばれ、ここで巻き戻して画像受容被覆を形
成する。この画像受容被覆が流延および／または一軸延
伸のいずれかで、最終の熱処理工程の前にフィルムに被
覆されると時間および費用が節約されるであろう。画像
受容塗料はこの方法通常塗布されているが、ある種のフ
ィルムではプライマー層を有し、製造工程の間にフィル
ム基材上にプライマーを被覆することが記載されてい
る。
【０００５】米国特許４,４９３,８７２には塗料をフィ
ルムの製造中の好適な時点、すなわち延伸操作の前、中
および後に水分散性コポリエステルを含有する水性媒体
中で塗布する塗布延伸プラスチックフィルムが開示され
ている。
【０００６】米国特許４,５８５,６８７および４,７４
５,０１９には、プライマーがフィルムの製造中のいか
なる段階においても、すなわち延伸操作の前後、および
延伸操作中に水分散性コポリエステルを含有する水性媒
体中で塗布するプライマー塗装された、延伸ポリエステ
ルフィルム材料が開示されている。滑剤、例えばシリカ
は塗料溶液中における添加剤として記載されている。
【０００７】特開平１−１６０８１７号公報には、静電
特性を有するポリエステルフィルムが記載されている。
このフィルムの特徴はポリエステルフィルムの少なくと
も一方の側にアクリル型バインダー樹脂、共重合された
ポリエステル樹脂、平均粒径０.５μm以下のミクロ粒子
および帯電制御剤を含有する薄い層を有していることで
ある。この塗料はポリエステルフィルム表面に結晶化延
伸が非延伸フィルム表面で完全に終了する前、または少
なくとも一つの方向に延伸されたフィルムの表面上に水
性媒体中で塗布される。記載されたミクロ粒子はポリマ
ー状であり、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリメチルメタクリレート共重合体物質、ポリ
メチルメタクリレート共重合体物質架橋剤、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリ
アクリルニトリル、ベンゾグアナミン樹脂など、有機ミ
クロ粒子パウダー、シリカ、アルミナ、二酸化チタンな
ど、他の無機粒子粉が挙げられる。これらの中で、有機
粒子粉、特にポリメチルメタクリレート粉体材料が好ま
しい。粒子の平均粒径は好ましくは０.０１〜０.１５μ
mである。直径が０.５５μmより大きい場合、透明特性
および耐久性が悪くなる。
【０００８】上記従来技術では、画像受容被膜はフィル
ムが完全に処理されたのち裏地フィルムに塗布されてい
る。本発明者らは新たな透明フィルムを開発し、このフ
ィルムは種々の異なったバインダーを有するトナーを用
いる種々のコピー機上で画像を形成しうるのに有用な画
像受容被膜を有し、これはまた優れたトナー付着性、優
れた画像品質および優れた送り(供給)性能を有する。ま
た、この画像被膜はフィルムの実際の製造中に、フィル
ムを形成した後ではなく、塗布できる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は２つの主
表面を有する透明裏地と、機械方向およびそれに直角な
方向を有し、少なくともその主表面の１つが透明水ベー
ストナー受容被膜を有する普通紙コピー機用透明画像記
録シートであって、該透明水ベーストナー受容被膜が: (ａ)画像形成性ポリマー約６５〜９９.９部; (ｂ)平均粒径約１μm〜１５μmを有する少なくとも１つ
のポリマー粒子約０.１〜約１５部; (ｃ)帯電防止剤０〜約２０部を含有し、該トナー受容被
膜が(ａ)フィルムが延伸される前、および(ｂ)前記機械
方向に一軸延伸された後、からなる群から選択される裏
地の製造時に透明裏地上に塗布されることを特徴とす
る、透明画像記録シート提供する。
【００１０】本発明の好ましい画像記録シートは少なく
とも１つの主表面を有する透明裏地を含有し、その製造
時に以下のトナー受容塗料を塗布する。トナー受容塗料
は (ａ)１) 二環式アルキル(メタ)アクリレート、炭素数約
１〜１２の脂肪アルキル(メタ)アクリレート、芳香族
(メタ)アクリレートおよびスチレンからなる群から選ば
れる少なくとも一種のモノマー約８０〜約９９部、およ
び ２) 式
【００１１】
【化２】
【００１２】［式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ1お
よびＲ2は、水素および、炭素数が約８まで、好ましく
は２までの同じまたは異なるアルキル基からなる群から
選ばれる基、Ｎ-基はそれ自体のカチオン性塩を含んで
なることもできる。］
【００１３】で示される極性モノマー約１〜約２０部か
らなる像形成コポリマー約６５〜約９９.５％、および (ｂ)平均粒径約１〜約１５μmの少なくとも一種のポリ
マー粒子約０.１〜約１５部、 (ｃ)カチオン系製剤、アニオン系製剤、フッ素化物系製
剤、およびノニオン系製剤の群から選ばれる帯電防止剤
０〜約２０部、を含有する。
【００１４】１つの好ましい態様では、本発明の画像記
録シートは少なくとも一種の粒子が １）式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＣnＨ2nＯＯＣＣＲ2＝ＣＨ2 ［式中、Ｒ2は水素またはメチル基、nは４〜１８の整数
である。］で示されるジオールジ(メタ)アクリレート、
少なくとも約２０重量部、 ２) 少なくとも一種の、式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＣmＨ2m+1 ［式中、Ｒ2は水素またはメチル基、mは約１２〜約４０
の整数］で示されるコポリマー化したビニルモノマー０
〜約８０部、および ３) ビニルエステル、アクリル酸系エステル、メタクリ
ル酸系エステル、スチレン、これらの誘導体およびこれ
らの混合物からなる群から選ばれる、少なくとも一種の
エチレン性不飽和モノマーのコポリマー０〜約３０部を
含んでなり、(ａ)、(ｂ)および(ｃ)の総和が１００部で
あり、０.２５〜１５μmの平均粒子寸法を有する一方
で、粒子寸法の分布範囲は狭い方が好ましく、即ち、標
準偏差が平均粒子寸法の２０％までである少なくとも一
種のポリマー粒子を含有する粒子フィラーシステムを含
有する。
【００１５】本発明の好ましい記録シートは、上記ポリ
マー粒子を含む少なくとも一種の新しいポリマー粒子を
含む二モードの粒状フィラー系を含む。
【００１６】トナー受容層は、既知の塗布技術を使用し
て、水ベースエマルジョンまたは水溶液で塗布すること
ができる。溶液を塗布するシートについては、極性モノ
マーが、
【００１７】
【化３】
【００１８】［式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ1お
よびＲ2は、水素および、炭素数が約８個まで、好まし
くは２個までである同じまたは異なるアルキル基の群か
ら選ばれてなり、Ｒ3は、-ＯＨ、-ＮＨ2、ＣＯＯＨなど
の極性基を含む炭素数２０個までのアルキル基、および
Ｘはハロゲン化物である。］からなる群から選ばれるカ
チオン性塩である。ポリマーを水溶性とするためには、
カチオン性モノマーの炭素数は少ない方が好ましい。
【００１９】被覆ポリマーは、水性媒体中における任意
の典型的エマルジョン乳化技術を使用して調製すること
ができる。
【００２０】ここで使用する「ポリマー」なる語はホモ
ポリマーおよびコポリマーの両者を含む。ここで使用す
る「製造」の語は後処理工程ではなく、実際に物品(例
えば、フィルム)を製造することを意味する。ここで使
用する「延伸」の語はフィルムを延伸することである
が、単一方向(一軸)または二方向同時(二軸)のいずれで
あってもよい。本明細書における全ての部、％および割
合は、特に断らない限り重量比である。
【００２１】 ［発明の詳細な説明］本発明の画像記録シートは画像形
成ポリマー約６５部〜約９９.９部を含有する画像受容
層を含むトナー受容被膜を有する。画像形成ポリマーは
公知の塗装技術で水溶液の水ベースエマルションを塗布
できるポリマーまたはポリマーの混合物であってよい。
そのような共重合体はいかなるエチレン系不飽和モノマ
ーから形成されてもよく、アクリレート、メタクリレー
ト、スチレン、置換スチレンおよび塩化ビニリデンを含
む。これらのポリマーは画像形成層の特性に影響を与え
ないで延伸されてもよい。
【００２２】好ましい像形成コポリマーは、二環式アル
キル(メタ)アクリレート、炭素数１〜１２の脂肪アルキ
ル(メタ)アクリレート、スチレンおよび芳香族(メタ)ア
クリレートの群から選ばれる少なくとも一種のモノマー
を約８０〜約９９部含む。
【００２３】有用な二環式(メタ)アクリレートは、ジシ
クロペンテニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メ
タ)アクリレート、５-ノルボレン-２-メタノール、およ
びイソボルニル(メタ)アクリレートを含むが、これに限
定されない。好ましい二環式モノマーは、ジシクロペン
テニル(メタ)アクリレート、およびイソボルニル(メタ)
アクリレートを含む。
【００２４】有用な脂肪アルキル(メタ)アクリレート
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、
イソデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)
アクリレートなどであるが、これに限定されない。好ま
しい脂肪族モノマーは、メチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、およびイソデシル(メタ)アク
リレートである。
【００２５】好ましい共重合体は二環式アルキル(メタ)
アクリレート、スチレン、２−フェノキシエチル(メタ)
アクリレートおよびイソデシル(メタ)アクリレートから
選択される少なくとも１つのモノマーを含む。これらの
モノマーは一般的なコピー機に用いた場合にトナーの画
像受容シートへの付着性を改善する。
【００２６】特に好ましいコポリマーは少なくとも一つ
の二環式(メタ)アクリレートまたはフェノキシ(メタ)ア
クリレートを含有し、最も好ましいコポリマーは少なく
とも一つの二環式(メタ)アクリレートを含む。
【００２７】乳化重合する像形成ポリマーについては、
二環式アルキル(メタ)アクリレートが約１０〜約８０部
であることが好ましく、２０〜６０部であることが更に
好ましい。溶液重合ポリマーについては、好ましい最小
量は低く、即ち、５部、更に好ましくは１０部である。
【００２８】ほとんどのコピー機はスチレンベースのト
ナー系を有しており、スチレンおよび置換スチレンモノ
マーを添加することにより、そのような機械について非
常に良好なトナー接着性を有する像形成シートが得られ
る。
【００２９】コポリマーは、式
【００３０】
【化４】
【００３１】［式中、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ1お
よびＲ2は、水素および、炭素数が約８個まで、好まし
くは２個までである同じまたは異なるアルキル基の群か
ら選ばれてなり、Ｎ基はそれ自体のカチオン性塩であっ
てもよい。］で示される極性モノマー約１〜約２０部を
も含まなければならない。
【００３２】有用な例は、エマルジョンポリマーとし
て、Ｎ,Ｎ-ジアルキルモノアルキルアミノエチル(メタ)
アクリレート、およびＮ,Ｎ-ジアルキルモノアルキルア
ミノメチル(メタ)アクリレート、Ｎ-ブチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレートなど、ならびに溶液ポリマーとし
て、それらの第４級アンモニウム塩を含む。好ましいモ
ノマーは、エマルジョンポリマーとして、Ｎ,Ｎ'-ジエ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、およびＮ,Ｎ'-
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ならびに溶
液ポリマーとして、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、およびＮ,Ｎ'-ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリレートのブロモエタノール塩を含む。極性
モノマーが存在することにより、トナー受容被覆の透明
フィルム基体または裏地への接着が向上する。
【００３３】二環式(メタ)アクリレートの他に、最も好
ましいコポリマーは、脂肪アルキル(メタ)アクリレート
モノマーから選ばれる少なくとも一種のモノマーを含ん
でなる。
【００３４】本発明に有用なポリマー粒子は直径約１〜
約１５μmを有し、ポリ(メチルメタクリレート)(ＰＭＭ
Ａ)、変性ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(テトラフ
ルオロエチレン)、ポリエチレン、ジ(メタ)アクリレー
トホモポリマーから得られた粒子(これらは画像記録シ
ートに塗布された時減摩特性を付与する)を含んでもよ
い。これらのジオールジ(メタ)アクリレートは(メタ)ア
クリル酸の長鎖脂肪アルコールエステルと反応してもよ
い。好ましい態様では、ＰＭＭＡ、変性ＰＭＭＡから選
択される粒子、ジオールジ(メタ)アクリレートホモポリ
マーまたはコポリマーのいずれかと(メタ)アクリル酸の
長鎖脂肪アルコールエステルとから形成された粒子を含
む。
【００３５】特に、微小球は、式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＣnＨ2nＯＯＣＣＲ2＝ＣＨ2 ［式中、Ｒ2は水素またはメチル基、nは約４〜約１８の
整数である。］で示されるジオールジ(メタ)アクリレー
トを少なくとも約２０重量部含んでなる。これらのモノ
マーは、例えば、１,４-ブタンジオールジ(メタ)アクリ
レート、１,６-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、１,８-オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、
１,１０-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、１,１
２-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、１,１４-
テトラデカンジオールジ(メタ)アクリレートおよびそれ
らの混合物からなる群から選ばれるモノマーを含む。
【００３６】好ましいモノマーは、１,４-ブタンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ
(メタ)アクリレート、１,１２-ドデカンジオールジ(メ
タ)アクリレート、１,１４-テトラデカンジオールジ(メ
タ)アクリレートからなる群から選ばれるモノマーを含
む。
【００３７】この微小球は、式 ＣＨ2＝ＣＲ2ＣＯＯＣmＨ2m+1 ［式中、Ｒ2は水素またはメチル基、mは約１２〜約４０
の整数である。］で示される少なくとも一種の共重合し
たビニルモノマーを８０重量％まで含むことができる。
【００３８】有用な長鎖モノマーは、ラウリル(メタ)ア
クリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ステア
リル(メタ)アクリレートおよびそれらの混合物に限定さ
れず、ステアリル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００３９】要すれば、微小球は、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルおよび吉草酸ビニルなどのビニルエステ
ル；メタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ヒド
ロキシブチルアクリレートおよびグリシジルアクリレー
トなどのアクリル酸系エステル；メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、γ-メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、およびグリシジルメタクリ
レートなどのメタクリル酸系エステル；スチレン；ビニ
ルトルエン；α-メチルスチレン、およびこれらの混合
物からなる群から選ばれる少なくとも一種の共重合した
エチレン系不飽和モノマーを約３０重量％まで含むこと
ができる。
【００４０】最も好ましい微小球（ビーズ）は、５０／
５０のポリ（ヘキサンジオールジアクリレート／ステア
リルメタクリレート)、および５０／５０のポリ（ブタ
ンジオールジアクリレート)／ラウリル(メタ)アクリレ
ート、８０／２０のポリ（ヘキサンジオールジアクリレ
ート）／ステアリル(メタ)アクリレート、５０／５０の
ポリメチルメタクリレート／１,６-ヘキサンジールジア
クリレート、Ｃ14ジオールジアクリレート、Ｃ12ジオー
ルジ(メタ)アクリレートおよび４０／５０／１０ポリ
(ヘキサンジオールジアクリレート)／ステアリル(メタ)
アクリレート／グリシジル(メタ)アクリレートを含む。
【００４１】以上の事項に加えて、本発明のビーズは、
要すればエチレン性不飽和ではない添加剤を含んでなる
こともできるが、これは減摩耗性ビーズと共に基体上に
塗布することもできる反応性基を含む材料と反応しうる
官能基を含む。そのような添加剤は、ビーズと像形成ポ
リマーと間の相互作用または結合の程度を調節するのに
有用である。適当な例は、炭素数１〜８のアルキル基を
有するオルガノシランカップリング剤、例えばγ-グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシドキ
シトリメトキシシラン、および３-（２-アミノエチルア
ミノ）プロピルトリメトキシシランなどの（アミノアル
キルアミノ）アルキルトリメトキシシランなどを含む。
【００４２】良好な供給性のために、平均粒子寸法は約
１μm〜約１５μmの範囲にあることが好ましい。１μm
よりも小さい粒子は、効果的な摩擦係数を得るためによ
り多くの粒子を必要とし、その結果、更に曇り(haze)を
生じることになる。１５μmよりも大きい粒子は、該粒
子を被覆内に確実に埋設するために、より厚い被覆を必
要とし、その結果、曇りと塗布コストの増大をまねく。
良好な性能を得るためには、粒子寸法の分布が狭いこと
が好ましく、即ち、標準偏差が平均粒子寸法の２０％ま
でであることが好ましい。この範囲は、１〜６μm、３
〜６μm、４〜８μm、６〜１０μm、８〜１２μm、１０
〜１５μmであることが好ましい。
【００４３】更に好ましい粒子は、一種以上の粒子を含
む粒子システム、特に二モードの粒子寸法分布を有す
る。これは、二種の異なる粒子寸法分布を有する粒子を
混合、例えば１〜４μmの分布の粒子に６〜１０μmの分
布の粒子を混合して作成できる。
【００４４】二モードの粒子を使用する場合、両者とも
上記の好ましい新規なポリマービーズから選択してもよ
いし、また一方をそのような好ましい粒子から選択し、
他方をＰＭＭＡおよびポリエチレンビーズなどの他種の
ビーズから選択してもよく、第２の種類のビーズについ
ても粒子寸法分布が狭いことが好ましい。
【００４５】二モード粒子システムを用いる場合、１μ
mより小さい粒径の粒子を粒子の一方として用いてもよ
い。例えば、約０.１〜約０.７μmの粒径の粒子を約１
〜約６μmの粒径の粒子と混合してもよい。
【００４６】最も好ましくは、二モード粒子の両方を、
ヘキサンジオールジアクリレートおよびステアリルメタ
クリレートのコポリマーから製造し、粒子寸法分布が、
約１〜約４μmと約６〜約１０μm、または約２〜約６μ
mと約８〜約１２μm、または約０.２〜約０.５μmと約
１〜約６μmである粒子から選択することが最も好まし
い。
【００４７】コピー装置において使用するのに有用な透
明フィルム用の被覆の厚さは、一般に、１００nm〜１５
００nm、好ましくは２００nm〜５００nmの範囲である。
大きな粒子を使用する場合には、透明基体上に粒子を埋
設させるために充分な被覆物質を確実に存在させるのに
応じて、被覆厚さを増加しなければならないが、一方、
粒子が小さくなるにつれて被覆厚さを減少することがで
きる。従って、最も好ましい粒子寸法分布は、選択され
る最適な粒子寸法分布は、逆に他の大きな寸法の粒子の
供給挙動よりも、むしろ被覆厚さを反映して選択され
る。
【００４８】微小球は、例えば米国特許第４,９５２,６
５０号および同第４,９１２,００９号に記載された懸濁
重合法などの従来のフリーラジカル重合、または懸濁剤
として界面活性剤を使用する懸濁重合により重合され、
アクリレートモノマーのフリーラジカル開始剤として通
常適する開始剤を使用する。これらの開始剤は、２,２-
アゾビス２-メチルブチロニトリルおよび２,２-アゾビ
ス（イソブチロニトリル）などのアゾ化合物、ならびに
ベンゾイルパーオキサイドおよびラウリルパーオキサイ
ドなどの有機パーオキサイドを含む。サブミクロン粒子
のためには懸濁重合を使用し、懸濁剤は界面活性剤であ
る。
【００４９】帯電防止剤はトナー受容層内に存在しても
よい。有用な帯電防止剤は、ノニオン系帯電防止剤、カ
チオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、およびフ
ッ素化物系帯電防止剤からなる群から選ばれる。有用な
帯電防止剤は、アムテル(AMTER(登録商標))の商品名で
市販されているアムテル110、1002、1003、1006など、
ジェフアミン(Jeffamine(登録商標))ED-600、900、2000
および4000（３Ｍ社より市販)、ラロスタット(Larostat
(登録商標))60A、およびマーカスタット(Markastat(登
録商標))AL-14（マゼール・ケミカル(Mazer chemical)
社より市販)などを含んでおり、好ましい帯電防止剤
は、サイアスタット(Cyastat(登録商標))SNとして市販
されているステラミドプロピルジメチル-β-ヒドロキシ
-エチルアンモニウム硝酸塩、サイアスタット(登録商
標)609として市販されているＮ,Ｎ'-ビス(２-ヒドロキ
シエチル)-Ｎ-(３'-ドデシルオキシ-２'２-ヒドロキシ
プロピル）メチルアンモニウムメチル硫酸塩（両者とも
アメリカン・サイアナミド(American Cyanamid)社製）
である。帯電防止剤が存在する場合、固体／固体比で、
２０重量％までの量を使用することができる。好ましい
量は、被覆重量に応じて変化する。被覆重量が大きい場
合は１〜１０％が好ましく、被覆重量が小さい場合は５
〜１５％が好ましい。
【００５０】像形成ポリマー層を乳化重合することが好
ましい場合には、乳化剤も存在しなければならない。こ
の乳化剤はノニオン系またはアニオン系乳化剤、および
それらの混合物を含み、ノニオン系乳化剤が好ましい。
適する乳化剤のＨＬＢは少なくとも約１０であり、約１
２〜約１８が好ましい。有用なノニオン系乳化剤は、Ｃ
11〜Ｃ18のポリエチレンオキサイドエタノール、例え
ば、ユニオン・カーバイド（Union Carbide)社から市販
されるテルギトール（Tergitol(登録商標))の「Ｓ」シ
リーズ、ローム・アンド・ハース社から市販されるトラ
イトン（Triton(登録商標))、およびアイ・シー・アイ
・アメリカ(ICI America)社から市販されるトゥィーン
（Tween(登録商標))シリーズなどを含む。有用なアニオ
ン系乳化剤は、アルキルスルフェート、アルキルスルフ
ォネート、アルキルエーテルスルフェート、オレエート
スルフェート。アルキルアリールエーテルスルフェー
ト、アルキルアリールポリエーテルスルフェートなどの
ナトリウム塩を含む。市販品の例としては、アルコラッ
ク社（Alcolac Inc.)からサイポネート（Siponate(登録
商標))およびサイポニック（Siponic(登録商標))の商品
名で市販されているものを含む。
【００５１】乳化剤は、使用の際に、ポリマー基準で約
１〜約７％、好ましくは約２〜約５％の量で存在する。
【００５２】ＨＬＢの値が７〜１０の追加分の湿潤剤を
エマルジョン中に入れて塗布性を向上させることができ
る。これらの追加分の界面活性剤は、重合完了後であっ
て、ポリマー基体への塗布前に添加する。好ましい追加
分の湿潤剤は、
【００５３】
【化５】
【００５４】［式中、ｎは約６〜約１５、Ｒは水素また
はメチル基であってよい。］などのフッ素系界面活性剤
を含む。有用な界面活性剤の例は、３Ｍ社製のFC-170C
およびFC-171を含む。この他の有用な湿潤剤にユニオン
・カーバイド社製のトライトンX-100がある。
【００５５】エマルジョンベースの像受容層に、被覆材
料を凝集させて連続した一体層を形成すること、および
該被覆材料が従来のコピー機のコピー条件および定着条
件において剥がれないようにすることを確実化するため
に、凝集助剤を添加することも好ましい。
【００５６】適合する凝集助剤は、ユニオン・カーバイ
ド社からカルビトール（Carbitol(登録商標))シリーズ
として市販されるプロピルカルビトール、およびセルソ
ルブ（Cellusolve(登録商標))シリーズ、プロパソルブ
（Propasolve(登録商標))シリーズ、エクタソルブ（Ekt
asolve(登録商標))ならびに凝集助剤のエクタソルブシ
リーズ（いずれもユニオン・カーバイド社製）を含む。
他の有用な凝集助剤は、イーストマン・ケミカルズ社
（Eastman Chemicals Inc.)製のアセテートシリーズ、
ダウ・ケミカル（Dow Chemical)社製のダウアノール（D
owanol(登録商標))Ｅシリーズ、ダウアノール(登録商
標)Ｅアセテートシリーズ、ダウアノール(登録商標)PM
シリーズおよびそれらのアセテートシリーズ、ジー・エ
ー・エフ(GAF)社製のＮ-メチル-２-ピロリドン、および
イーストマン・ケミカルズ社からテクサノール(登録商
標)として市販される３-ヒドロキシ-２,２,４-トリメチ
ルペンチルイソブチレートを含む。これらの凝集助剤は
単独でも混合しても使用できる。
【００５７】塗布性能またはその他の特性を向上させる
ため、他の所望の成分が像形成ポリマー中に存在しても
よい。有用な添加剤は、架橋剤、触媒、増粘剤、定着
剤、グリコール、脱泡剤などを含む。
【００５８】本発明の乳化重合の態様の例において好ま
しい所望の成分は、基体への厚い被覆の耐久性を向上さ
せる追加分の定着剤である。有用な定着剤は、一般式
【００５９】
【化６】
【００６０】［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくと
も一つのアルコキシ基が存在する場合にアルコキシ基お
よびアルキル基からなる群から選ばれ、nは０〜４の整
数、Ｙは塩素、メタクリロキシ基、アミノ基、グリシド
オキシ基およびメルカプト基からなる群から選ばれる有
機官能性基である。］で示される有機官能性シランを含
む。有用なシランカップリング剤は、γ-アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（β-メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ-（β-アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどを含む。定着剤は、樹脂の全
量の約０.５〜約１５重量％、好ましくは約４〜約１０
％の量で存在してよい。
【００６１】フィルム基体は、例えば、セルローストリ
アセテートまたはジアセテートなどのセルロースエステ
ル、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビニル系ポリマー
およびコポリマー、ポリオレフィンおよびポリアロマー
ポリマーおよびコポリマー、ポリスルホン、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、ならびにこれらのブレンドなど
の自己支持シートを形成できる任意のポリマーを使用す
ることができる。適当なフィルムは、一種またはそれ以
上のジカルボン酸またはそれらの低級（炭素数約６まで
の）アルキルジエステル、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、２,５-、２,６-、および２,７-ナフ
タレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン
酸、アゼライン酸などと、一種またはそれ以上のグリコ
ール、例えばエチレングリコール、１,３-プロパンジオ
ール、１,４-ブタンジオールなどとを縮合して得られる
ポリエステルから形成する。
【００６２】好ましいフィルム基体または裏地は、セル
ローストリアセテートまたはセルロースジアセテート、
ポリ(エチレンナフタレート)、ポリエステル、特にポリ
エチレンテレフタレート、およびポリスチレンフィルム
である。ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。
フィルムの裏地は、厚さが約５０〜約２００μmの範囲
であることが好ましい。フィルム裏材料の厚さが５０μ
m以下未満である場合、従来の写真材料のための方法を
用いて取り扱うのが困難である。フィルム裏材料の厚さ
が２００μmを越えると非常に硬くなり、市販されてい
るコピー機の中にはフィルム供給が困難になるものが出
てくる。
【００６３】しかしながら、好ましい厚さはコピー機の
型、その要求に応じて変化し、例えばカラーコピー機で
は厚手のものも使用できる。
【００６４】ポリエステルフィルム基体を使用する場
合、二軸延伸して分子配向性を付与してもよく、またヒ
ートセットして像を基体に熱定着する際の寸法安定性を
付与することもできる。これらのフィルムは、任意の従
来の押出し法によって製造することができる。
【００６５】ある態様では、ポリエステルフィルムを押
出しまたは流延して形成する。画像形成層をフィルム形
成後すぐにその上に塗布する。塗布後、オーブン中で乾
燥し、次いで機械方向に一軸延伸して最終製品を作成す
るか、または同時に二軸延伸して最終製品を得る。
【００６６】ある態様例では、ポリエステルフィルムを
押出しまたは流延して、機械方向に一軸延伸する。次に
この上に形成後すぐに像形成層を被覆させる。その後、
この複合体をオーブン中で乾燥後横方向に延伸して最終
形態の製品を形成する。
【００６７】驚くべきことに、大きなポリマービーズ、
即ち１μmより大きなポリマービーズの使用は、例え画
像受容層が塗布後に延伸されたとしても、最終の透明画
像受容シートの光学特性に悪影響を与えない。この方法
を用いた場合、塗布層は光学顕微鏡の基で延伸されてい
ることを示すが、驚くべきことに塗膜は透明であり、ポ
リマーはエマルションまたは溶液にかかわらず空隙のな
い連続層を保持する。従って、塗布層は高い均一性と付
着性を示す。
【００６８】要すれば、横方向に延伸する前に、第２の
画像形成層をフィルムの裏面に塗布して、乾燥してもよ
い。この第２層は第１の層と同一あるいは違っていても
よい。本発明の画像記録シートは、通常この種のものに
行われている受容層のフィルム基材への接着力を保持す
るためにプライマー層を形成したり、表面処理(例え
ば、コロナ表面処理)を行う必要はない。
【００６９】本発明の画像記録シートはインク透過保護
層(例えばポリビニルアルコール等)を乾燥の促進のため
に用いてもよい。このような層は横方向への延伸の前後
を問わず、画像形成層上に塗布してもよい。延伸前に塗
布されるならば、非架橋層が好ましい。本発明における
透明性は、透過モードまたは反射モードにおいて見るた
めの像を形成する透明材料、即ち、オーバーヘッドプロ
ジェクターに適用する透明材料を製造するために特に有
用である。
【００７０】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するために記載
するが、これにより本発明の要旨が制限されることはな
く、本発明の請求の範囲により否定もされない。
【００７１】用語の説明 ＢＨＴ ２-tert-ブチル４-メチルフェノール ＤＭＡＥＭＡ ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト ＥＡ エチルアクリレート ＧＭＡ グリシジルメタクリレート ＨＢＡ ヒドロキシブチルアクリレート ＨＥＭＡ ヒドロキシエチルメタクリレート ＩＢＯＡ イソボルニルアクリレート ＩＢＯＭＡ イソボルニルメタクリレート ＭＡ メチルアクリレート ＭＭＡ メチルメタクリレート ＮＭＰ Ｎ-メチルピロリドン ＰＭＭＡ ポリメチルメタクリレート ＳＭＡ ヘキサンジオールジアクリレート／
ステアリルメタクリレート（＝５０／５０）のビーズ Ｚ６０４０ グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン
【００７２】試験方法摩擦係数 静止状態で接触する二つの物体の摩擦係数、即ちＣＯＦ
の定義を、物体どうしを接触保持させる法線方向の力
「Ｎ」と、一方の物体を他方に対して滑動させようとす
る力「Ｆ1」との比とする。ＳＰ-１０２Ｂ-３Ｍ９０型
の滑り／剥離試験機（アイマス社（Imass Co.)から販
売）を使用して、本発明の物品のＣＯＦを測定した。二
枚のシートのビーズ被覆面どうしを互いに接触させて、
一方のシートに１kgの黄銅製スレッド(sled)を取り付
け、これを測定機に接続し、他方のシートに可動プラテ
ンを取り付けた。このプラテンを１５.２４cm／分の一
定速度で引いて、試験機の読みおよび記録からＣＯＦの
最大値および平均値を得た。
【００７３】表面導電率 被覆したフィルムの表面導電率を、２４０Ａハイ・ボル
テージ・サプライ（High Voltage Supply)型(キースレ
イ・インストルメンツ（Keithley Instruments)から販
売）と、４１０Ａ型のピコアンメーターならびに６１０
５型抵抗アダプターを使用して測定した。フィルム試料
を８.７５cm×８.７５cmの寸法に調製し、２３℃および
相対湿度５０％で一晩放置して状態調整した。このフィ
ルム試料を二枚のコンデンサー板間に位置させ、５００
ボルトの電圧をかけて表面導電率を測定した。次に、表
面電流をアンペア単位で測定し、 式：Ｒ＝（５３.４×Ｖ）／Ｉ ［式中、Ｒは抵抗率(Ω／単位面積)、Ｖは電圧、Ｉは電
流(アンヘ゜ア)である。］を用いて抵抗率に換算した。
【００７４】トナー接着試験 ＡＳＴＭ Ｄ２１９７-８６「アドヒージョン・オブ・オ
ーガニック・コーティングス・バイ・スコープ・アドヒ
ージョン（Adhesion of Organic Coatings byScope Adh
esion）」を使用して、フィルム被覆表面に対するトナ
ー接着を測定した。被覆したフィルムに市販のコピー
機、特にゼロックス５０６５により種々の像を形成した
後、測定を行った。結果をグラム単位で記録した。２０
０ｇないしそれ以上の測定値が認容できる。
【００７５】曇り度(Haze) 曇り度の測定は、ガードナー（Gardner）ＸＬ-２１１型
ヘイズガード・ヘイズメーター（Hazeguard hazemete
r）または同等の装置により行う。手順はＡＳＴＭ Ｄ
１００３-６１（１９７７年再認定）に示されている。
この手順により、以下に記載するように、未処理のフィ
ルム（コピー前）とコピー後のフィルムの両方について
曇り度を測定する。
【００７６】被覆耐久性試験 耐久性の測定を、ＭＢ-５ロードセル(load cell)を備え
たＳＰ-１０２Ｂ-３Ｍ９０型の滑り／剥離試験機（アイ
マス社から販売）を使用して行う。プラテン速度を１
５.２４cm／分に設定した。１cm×２cmのゴムを、これ
の２cm長の辺が滑動動作方向に対して平行となるよう
に、両面テープでスレッドの中ほどに取り付けた。像受
容フィルムの試料を５cm×２０cmおよび２.５cm×５cm
の試験片に切断した。５cm×２０cmの試験片を、両面テ
ープによりプラテンの左端に取り付け、２００ｇスレッ
ド重りの両端を１cm×２cmのゴムの上および下に位置さ
せる。次に、２cm×５cm試験片を、これの２cmの辺がゴ
ムの５cmの辺に対して平行になるように、２００ｇのス
レッドに取り付ける。両試験片を押圧して、平坦化し、
中央位置合わせを確実に行う。そして、両試験片にラベ
ルを付してマークを付ける。２０cm長で１２kgのスチー
ル仕上げ(フィニッシィング)ラインリーダー(steel fin
ishing line leader）の一端を２００ｇスレッドに永久
接続し、多端をロードセルに接続する。
【００７７】スレッドをプラテンの左端上に位置させ
て、リーダーが緩和状態にあるように確実に整合させ
る。次に、スレッドを試験片上に穏やかに置く。更に５
００ｇのおもりをスレッドに加えてプラテンを動かす。
８cmの距離を動かした後、プラテンを停止させて、試験
片を取り外し、耐久性の評価を行う。評価は次の基準に
よる。 １-被覆剥がれおよび粒子フレーキング(flaking)の両方
が認められる。 ２-被覆剥がれはないが、粒子フレーキングが認められ
る。 ３-掻き傷が認められ、被覆剥がれおよび粒子フレーキ
ングのいずれも認められない。 ４-掻き傷、被覆剥がれおよび粒子フレーキングのいず
れも認められない。
【００７８】スタック(stack)供給試験 この試験は、シートの供給１００枚あたりにおける供給
ミスの発生件数と定義する。受容シートを供給試験に供
する前に一晩、積み重ねた（スタック(stack)した）状
態で温度２５℃、相対湿度５０％で状態調節した。コピ
ーを行う過程における、紙詰まり、ミスフィードまたは
その他のトラブルを全てミスとして記録した。
【００７９】ポリマー・ビーズの調製 Ａ．ジエタノールアミン-アジピン酸縮合体促進剤の調
製。等モル量のアジピン酸とジエタノールアミンを密閉
フラスコ内で加熱および撹拌した。乾燥窒素を反応混合
物中に常時吹き込んで水蒸気を除去し、バレット(Barre
tt)トラップ内に凝縮させて捕集した。アジピン酸１モ
ルおよびジエタノールアミン１モル当たり、１〜１.５
モルの水を捕集したら、混合物を冷却して反応を停止し
た。得られた縮合物を水で希釈した。
【００８０】Ｂ．脱イオン水６００ｇ、ルドックス（Lu
dox)SM-30コロイド状シリカ１０ｇ（デュポン（DuPont)
から販売)、ジエタノールアミン-アジピン酸縮合体促進
剤（スープラ(supra))の１０％溶液２.４ｇおよび重ク
ロム酸カリウム０.１３ｇの水性混合物を撹拌し、１０
％硫酸を加えてｐＨ４に調整した。１,３-ブタンジオー
ルジアクリレート(BDDA、サルトマー(Sartomer)から販
売)のモノマー溶液３２ｇおよびヴァゾ(Vazo)64(デュポ
ンから販売）０.１５ｇを、上記水性混合物５６ｇ中に
加え、設定を低速にしたウェアリング・ブレンダー(war
ing bender）中で２分間撹拌した。次に、この混合物を
ガラス瓶に入れ、窒素でパージして封じ、７０℃の振盪
式水浴に２０分間設置した。その後、瓶の内容物をブフ
ナーロート上に取り出し、水で数回洗浄すると、湿潤ケ
ーキが得られた。次に、湿潤ケーキを周囲温度で乾燥す
ると易流動性の粉末が得られた。
【００８１】他の組成のポリマー・ビーズも、同様の手
順によって調製することができる。それには、ヘキサン
ジオールジアクリレートとステアリルメタクリレートと
の割合が異なるビーズ、ＢＤＤＡとＳＭＡとの割合が異
なるビーズ、ＢＤＤＡとラウリルアクリレートとの割合
が異なるビーズなども含む。
【００８２】サブミクロン・ポリマー・ビーズの調製 １,６-ヘキサンジオールジアクリレート１９２ｇ(サル
トマーから販売)、ステアリルメタクリレート１９２ｇ
（ローム・アンド・ハース(Rohm and Haas）社から販
売）およびヴァゾ(登録商標)64 １.２ｇ（デュポンから
販売）の混合物を、ヴァゾが完全に溶解するまでビーカ
ー内で撹拌した。次にこれを、「デハイコート(Dehyqua
rt)Ａ」（塩化セチルトリメチルアンモニウムの２５％
溶液)(ヘンケル・コーポレーション(Henkel Corp.)から
販売）２８.８ｇ、および脱イオン水８２０ｇ入りの２
リットルの樹脂製フラスコに加えた。フラスコ内を７０
０rpmで２分間撹拌した。荒いエマルジョンが得られる
が、これを５００psiでマントン-ガウリン(Manton-Gaul
in)・ホモジナイザー（ガウリン・コーポレーション(Ga
ulin Corp.)から販売）に通した。エマルジョンを該ホ
モジナイザーに再度通した。ホモジナイズしたエマルジ
ョンは、次に樹脂製フラスコに戻して６０℃に加熱し
た。窒素雰囲気において穏やかに撹拌（４００〜５００
rpm）しながらその温度を１５時間保持した。サブミク
ロン・ポリマー・ビーズを３０％有する安定なエマルジ
ョンが得られた。コールターＮ４（コールター・エレク
トロニクス社(Coulter Electronics Inc.)から販売）に
よる分析から、平均粒子寸法が０.２５μmであることが
示された。
【００８３】実施例１ 以下の手順に従ってエマルジョンポリマーを調製した。 Ａ．エマルジョンポリマーの調製 下記の成分を、以下に記載する手順に従って混合して、
普通紙コピー機用の透明フィルムに塗布するラテックス
バインダーをつくった。
【００８４】
【表１】 成分 重量(％) 脱イオン水 ７３.９ トライトンX405(ユニオンカーハ゛イト゛社製) １.２３ イソボルニルアクリレート(CPSケミカル社製) ８.６３ メチルメタクリレート(ローム・アント゛・ハース社製) ９.８６ エチルアクリレート(ローム・アント゛・ハース社製) ４.９３ ジメチルアミノエチルメタクリレート(ローム・アント゛・ハース社製) １.２３ 四臭化炭素(オーリン製) ０.０５ 過硫酸アンモニウム(J.T.ヘ゛ーカー(Baker)製) ０.０７
【００８５】エマルジョンポリマーを調製するために、
脱イオン水および界面活性剤（トライトンX405）を、還
流式凝縮器、温度計、撹拌機、計量ポンプおよび窒素ガ
ス用入口を備えた４口フラスコに入れた。これを窒素雰
囲気下において撹拌し、７０℃に昇温した。その間にＩ
ＢＯＡ、ＭＭＡ、ＥＡ、ＤＭＡＥＭＡおよび四臭化炭素
(連鎖移動剤)のモノマーを別の容器内で、室温で予備混
合してモノマープレミクスを生成した。反応温度が７０
℃に安定したら、フラスコ器内にモノマーの２０％と開
始剤（過硫酸アンモニウム）を入れて重合を開始させ
る。反応は発熱した。発熱がピークになったら、反応温
度を７０℃に維持しながら、計量ポンプを使用してモノ
マープレミクスの８０％を２時間で反応系に供給した。
モノマーを添加した後も、重合を７０℃で２時間続け、
残存するモノマーを減少させた。その後、ラテックスを
２５℃に冷却して２５μmのフィルターで濾過した。
【００８６】Ｂ.プレミックス調製 塗料溶液を混合する前に、２つの粒子のプレミックスを
形成し、適当な分散体を得た。１.５０μmおよび８μm
ビーズのマスターバッチを別々に各々を十分な水と共に
混合することにより、２５％固形分の懸濁液を得た。各
々のマスターバッチを水の添加後１５分間混合した。
【００８７】１５分間混合した後、各々のプレミックス
の固形分％を測定してそれらが２５％であることを確認
した。１.５μmプレミックス１.３６kgおよび８μmプレ
ミックス６.８２kgをその各々のマスターバッチから計
り取り、別々の容器にＦＣ−１７０Ｃ(１０％水溶液)
６.８２kgと混合した。この混合物を１５分間混合し、
下記に記載の塗料溶液に加えた。
【００８８】Ｃ.塗料溶液調製 脱イオン水２６３.５kgを１５０ガロン混合タンクに加
えた。３ブレイドインペラーによって提供される撹拌
下、「Ａ−１１２０」３.４１kgを混合物中に徐々に加え
た。以下の成分を加える間中、撹拌を続けた。ダウ６５
(６８.２g)を次いで徐々に混合物中に加え、ＮＭＰ１
５.９gをゆっくり加え、さらにCyastat６０９、５.２７
kgを加えた。ラテックス１４３.５kgを次いで混合物中
にゆっくり加えた。最後に、上記「Ｂ」セクションに記載
されたプレミックス１５kgを混合物中に加えた。これに
より溶液の調製が完了し、１５.３０％固形分混合物を
得た。
【００８９】Ｄ.ラテックス被覆溶液の被覆 １２００μm厚のポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)
フィルムを約２５０〜３００℃の温度で流延ホイール上
に約２５m／分のスピードで押し出した。次いで、機械
方向に約３.２倍に一軸延伸した。上記Ｃ部分からの溶
液をフィルムの片側に塗布し、オーブン中で約７５℃の
温度で約１０秒間乾燥し、乾燥塗膜重量約１.１００g／
m2を得た。
【００９０】乾燥後、フィルムを同様に別の表面に塗布
し、被膜を同様に乾燥した。最後に、フィルムを機械方
向に垂直な方向(横方向)に４.７５倍延伸し、乾燥膜重
量約０.２１g/m2を両側に有するものを得た。このシー
トを前記テスト方法によってテストし、結果を表２およ
び３に記載する。
【００９１】実施例２ この実施例は実施例１と同様のエマルジョンポリマーを
用いて以下の方法により製造する。
【００９２】Ａ.プレミックスの調製 バルク被覆溶液を混合する前に、２つの粒子のプレミッ
クスを作成し、適当な分散液を得た。１.５０μmおよび
８μmビーズの両方のマスターバッチを２５％固形分懸
濁液を形成するのに十分な水で混合することにより別々
に形成した。各々のマスターバッチをさらに水を加えて
１５分間混合した。１５分間混合した後、各々のプレミ
ックスの固形分％を測定して２５％であることを確認し
た。１.５０μmプレミックス０.８７kgおよび８μmプレ
ミックス１７.５kgをその各々のマスターバッチから秤
量し、ＦＣ−１７０Ｃ(水中１０％)４.５５kgと別々の
容器に混合した。この混合物を１５分間混合した後、下
記被覆溶液に加えた。
【００９３】Ｂ.被覆溶液の調製 脱イオン水３１３.２kgを１５０ガロンミックスタンク
に加えた。３ブレードインペラーによって与えられる撹
拌下に、「Ａ−１１２０」２.１８kgをゆっくりと添加し
た。以下に示す成分の加える間中撹拌を続けた。ダウ６
５ ６８.２gを次いで徐々に混合物中に加えた。次いで
プロピルカルビトール５.８２kgを加え、ＮＭＰ１２.２
kgを次いで添加した。Ｃyastat６０９(８.４４kg)をゆ
っくりと加え、ラテックス溶液９１.８kgを加えた。最
後に、セクションＡに記載のプレミックス２２.９２kg
を混合物中に加えた。これにより溶液の調製が完成し、
１０.５２％固形分混合物を得た。この実施例では、実
施例１に基づいて塗布し、テストを行った。その結果を
表２および３に示す。この実施例では水ベースのインク
受容被膜の被膜重量が非常が薄いので被膜強さの値が小
さい。
【００９４】実施例３ この実施例３は実施例１と同様のエマルジョンポリマー
を用いて以下の方法により製造する。
【００９５】Ａ.プレミックスの調製 バルク被覆溶液を混合する前に、２つの粒子のプレミッ
クスを作成して適当な分散液を得た。０.２５μmおよび
８μmビーズの両方のマスターバッチを２５％固形分懸
濁液を形成するのに十分な水で混合することにより別々
に形成した。各々のマスターバッチをさらに水を加えて
１５分間混合した。１５分間混合した後、各々のプレミ
ックスの固形分％を測定して２５％であることを確認し
た。０.２５μmプレミックス０.８７kgおよび８μmプレ
ミックス８.７３kgをその各々のマスターバッチから秤
量し、ＦＣ−１７０Ｃ(水中１０％)４５４kgおよびトラ
イトンＸ−１００(ＴＸ−１００)０.９１kgと別々の容
器に混合した。この混合物を１５分間混合した後、下記
被覆溶液に加えた。
【００９６】Ｂ.被覆溶液の調製 脱イオン水３２５.１kgを１５０ガロンミックスタンク
に加えた。３ブレードインペラーによって与えられる撹
拌下に、「Ａ−１１２０」２.１８kgをゆっくりと添加し
た。以下に示す成分の加える間中撹拌を続けた。ダウ６
５ ６８.２gを次いで徐々に混合物中に加えた。次いで
プロピルカルビトール５.８２kgを加え、ＮＭＰ１０.２
kgを次いで添加した。Cyastat６０９(４.２２kg)をゆっ
くりと加え、ラテックス溶液９１.８kgを加えた。最後
に、セクションＡに記載のプレミックス１０.９６kgを
混合物中に加えた。これにより溶液の調製が完成し、１
０.２４％固形分混合物を得た。この実施例では、実施
例１に基づいて塗布し、テストを行った。その結果を表
２および３に示す。
【００９７】実施例４ この実施例は実施例１と同様のエマルジョンポリマーを
用いて以下の方法により製造する。
【００９８】Ａ.プレミックスの調製 バルク被覆溶液を混合する前に、２つの粒子のプレミッ
クスを作成して適当な分散液を得た。０.２５μmおよび
８μmビーズの両方のマスターバッチを２５％固形分懸
濁液を形成するのに十分な水で混合することにより別々
に形成した。各々のマスターバッチをさらに水を加えて
１５分間混合した。１５分間混合した後、各々のプレミ
ックスの固形分％を測定して２５％であることを確認し
た。０.２５μmプレミックス０.８７kgおよび８μmプレ
ミックス４.３６kgをその各々のマスターバッチから秤
量し、ＦＣ−１７０Ｃ(１０％)４５４ｇおよびＴＸ−１
００(０.９１kg)と別々の容器に混合した。この混合物
を１５分間混合した後、下記被覆溶液に加えた。
【００９９】Ｂ.被覆溶液の調製 脱イオン水３２９.０kgを１５０ガロンミックスタンク
に加えた。３ブレードインペラーによって与えられる撹
拌下に、「Ａ−１１２０」２.１８kgをゆっくりと添加し
た。以下に示す成分の加える間中撹拌を続けた。ダウ６
５ ６８.２gを次いで徐々に混合物中に加えた。次いで
プロピルカルビトール５.８２kgを加え、ＮＭＰ１０.２
kgを次いで添加した。Cyastat６０９(４.２２kg)および
CyastatSN４.２２kgをゆっくりと加え、ラテックス溶液
９１.８kgを加えた。最後に、セクションＡに記載のプ
レミックス７.０４kgを混合物中に加えた。これにより
溶液の調製が完成し、１０.１０％固形分混合物を得
た。この実施例では、実施例１に基づいて塗布し、テス
トを行った。その結果を表２および３に示す。
【０１００】
【表２】
【０１０１】
【表３】
【０１０２】実施例５ 以下の表４に示す成分を混合し、前述の実施例に記載の
方法と同様の方法で塗布した。この場合におけるバイン
ダーは塩化ビニリデン(９０％)、エチルアクリレート
(９％)およびイタコン酸(１％)の共重合体である。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】ＰＥＴフィルムを流延ホイール上に２４フ
ィート／分のスピードで押し出した。流延フィルムの厚
さは１５００μmであった。これを３.２倍に一軸延伸
し、その後にラインスピードは２４m／分であった。フ
ィルムの一方の面を塗布し、７５℃で２０秒間乾燥し
た。反対の面を次いで塗布し、同様の条件で乾燥した。
エアーナイフ塗装方法を用いて塗装し、溶液をウェブ状
に塗布した。塗装フィルムを次いで機械方向に垂直な方
向に４.８倍延伸して、１０μmのフィルムを形成し、そ
のフィルムは片方の被膜重量０.１４g／m2であった。テ
スト結果を表６および表７に示す。
【０１０５】実施例５の送り欠陥は許容値よりも高く、
非常に少ない帯電防止剤を使用した。その結果、非常に
低い導電率を得た。全く同一の配合でより多い量の帯電
防止剤を用いた場合に許容しうる欠陥率を得た。
【０１０６】実施例６ １１μmＰＭＭＡおよび５μm９７／３ ＰＭＭＡ／ＨＥ
ＭＡビーズをＳＭＡビーズの代わりに用いる以外は実施
例１と同様に処理した。これを試験し、その結果、表５
および表６に示す。
【０１０７】実施例７ ８μmＳＭＡビーズを５０／４０／１０ＳＭＡ／ＨＤＤ
Ａ／ＧＭＡビーズを用いる以外は実施例１と同様に処理
した。その結果を表５および表６に示す。
【０１０８】実施例８ この実施例は実施例１と同様のエマルジョンポリマーを
用いて以下の方法により製造する。
【０１０９】Ａ.プレミックスの調製 バルク被覆溶液を混合する前に、２つの粒子のプレミッ
クスを作成して適当な分散液を得た。０.２５μmおよび
８μmビーズの両方のマスターバッチを２５固形分懸濁
液を形成するのに十分な水で混合することにより別々に
形成した。各々のマスターバッチをさらに水を加えて１
５分間混合した。１５分間混合した後、各々のプレミッ
クスの固形分％を測定して２５％であることを確認し
た。０.２５μmプレミックス１.０９kgおよび８μmプレ
ミックス１０.９kgをその各々のマスターバッチから秤
量し、ＦＣ−１７０Ｃ(水中１０％)454gと別々の容器に
混合した。この混合物を１５分間混合した後、下記被覆
溶液に加えた。
【０１１０】Ｂ.被覆溶液の調製 脱イオン水２７４.６kgを１５０ガロンミックスダンク
ウに加えた。３ブレードインペラーによって与えられる
撹拌下に、「Ａ−１１２０」２.７３kgをゆっくりと添加
した。以下に示す成分の加える間中撹拌を続けた。ダウ
６５ ６８.２gを次いで徐々に混合物中に加えた。次い
でプロピルカルビトール７.２７kgを加え、ＮＭＰ１２.
７３kgを次いで添加した。Ｃyastat６０９(５.２７kg)
をゆっくりとCyastat SN ５.２７kgとともに加え、ラテ
ックス溶液１３４.１kgを加えた。最後に、セクション
Ａに記載のプレミックス１２.４４kgを混合物中に加え
た。これにより溶液の調製が完成し、１２.５２％固形
分混合物を得た。この実施例では、実施例１に基づいて
塗布し、テストを行った。その結果を表５および６に示
す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
【表６】
【０１１３】実施例９−１３ この実施例は粒子または帯電防止剤を含まず、トナー付
着性における種々のモノマーの影響を示す。すべての実
施例は以下の方法によって行われた。
【０１１４】Ａ.エマルションの調製 第１の容器に、Ｄ.Ｉ.水３００gを７０％活性トリトン
Ｘ−４０５(５.７g)およびシポネート(Siponate)ＤＳ−
１０(０.５g)に撹拌下加えた。別のコハク色の容器中
に、１００gの種々のモノマー(その内容は表７に示す)
を加えた。過硫酸アンモニウム(開始剤)０.３gおよびＣ
Ｂr4０.２gを加えた。完全に撹拌した後、第１の溶液の
内容物をコハク色の容器にゆっくりと加えた。全体の内
容物を窒素置換し、封入してランダロメータ中に置き、
中くらいのスピードで約７０℃でシェークした。重合
後、サンプルを濾過し、固形分％を測定した。固形分含
量は約２５％であった。
【０１１５】Ｂ.エマルションポリマーの塗料 エマルションポリマーを脱イオン水で希釈し、固形分約
１９.５％にし、５００μm厚さのＰＥＴフィルム上に塗
装重量約０.０４２g／m2で塗布した。塗装サンプルを約
０℃で１０分間乾燥し、同時に２方向に１１０℃で延伸
し、５０μm厚さの塗装フィルムを得た。延伸フィルム
を次いで２４０℃で１５秒間セットし、５０μm厚さの
ＰＥＴフィルムにラミネートした。サンプルをゼロック
スモデル５０６５コピー機に上記方法によってトナー付
着性をテストした。結果を表７に示す。
【０１１６】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/795 Ｇ０３Ｃ 1/795 // Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:00 31:00 (72)発明者 ウィリアム・ヘンリー・ヒューズ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州 セント・ポール、スリーエム・センター （番地の表示なし) (72)発明者 スティーブン・ジェイムズ・マックマン アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州 セント・ポール、スリーエム・センター （番地の表示なし) (72)発明者 シャロン・リン・ペリー アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州 セント・ポール、スリーエム・センター （番地の表示なし) (72)発明者 マニシャ・サルカール アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州 セント・ポール、スリーエム・センター （番地の表示なし) (56)参考文献 特開 平６−194859（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167397（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−5249（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−47735（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−119505（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 7/00

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ２つの主表面を有する透明裏地と、機械
    方向およびそれに直角な方向を有し、少なくともその主
    表面の１つが透明水ベーストナー受容被膜を有する普通
    紙コピー機用透明画像記録シートであって、該透明水ベ
    ーストナー受容被膜が： （ａ） １）二環式アルキル（メタ）アクリレート、炭
    素数１〜１２を有する脂肪族アルキル（メタ）アクリレ
    ート、芳香族（メタ）アクリレート、からなる群から選
    択される少なくとも１つのモノマー８０〜９９部、およ
    び ２）式： 【化１】 （式中、Ｒは水素またはメチル、Ｒ１およびＲ２は水
    素、同一または異なる、炭素数８以下のアルキル基から
    なる群から選択され、ｎは１または２であり、Ｒ３は、
    −ＯＨ、−ＮＨ２およびＣＯＯＨから選択される極性基
    を含む炭素数２０個までのアルキル基、およびＸはハロ
    ゲン化物である。） を有する極性モノマー１〜２０重量部 から形成される画像形成性共重合体６５〜９９．９部； （ｂ）平均粒径１μｍ〜１５μｍを有する少なくとも１
    つのポリマー粒子０．１〜１５部；および （ｃ）カチオン剤、アニオン剤、フッ素化剤およびノニ
    オン剤からなる群から選択される帯電防止剤０〜２０部
    を含有し、 該トナー受容被膜が（ａ）フィルムが延伸される前、お
    よび（ｂ）前記機械方向に一軸延伸された後、からなる
    群から選択される裏地の製造時に透明裏地上に塗布され
    ることを特徴とする、透明画像記録シート。
  2. 【請求項２】 前記シートがさらに第２の主表面上にト
    ナー受容被膜を有する請求項１記載の透明画像記録シー
    ト。
  3. 【請求項３】 前記ポリマー粒子が １）式 ＣＨ２ＣＲ２ＣＯＯＣｎＨ２ｎＯＯＣＲ２＝ＣＨ２ （式中、Ｒ２は水素またはメチル基、ｎは４〜１８の整
    数）で示される重合されたジオールジ（メタ）アクリレ
    ート少なくとも２０重量部、 ２）式 ＣＨ２＝ＣＲ２ＣＯＯＣｍＨ２ｍ＋１ （式中、Ｒ２は水素またはメチル基、ｍは１２〜４０の
    整数）で表わされる少なくとも１つの共重合体されたビ
    ニルモノマー０〜８０部、および ３）ビニルエステル、アクリルエステル、メタクリルエ
    ステル、スチレン、その誘導体およびそれらの混合物か
    ら成る群から選択される少なくとも一種の共重合された
    エチレン系不飽和モノマー０〜３０部（ａ，ｂおよびｃ
    は合計１００重量部） を含有し、および前記帯電防止剤が ステラミド−プロピルジメチル−β−
    ヒドロキシ−エチルアンモニウム硝酸塩、Ｎ，Ｎ´−ビ
    ス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３´−ドデシルオ
    キシ−２，２´−ヒドロキシプロピル）メチルアンモニ
    ウムメチルサルフェート、およびその混合物からなる群
    から選択される請求項１記載の透明画像記録シート。
  4. 【請求項４】 前記水ベーストナー受容塗料の少なくと
    も１つが前記フィルムのいずれかの延伸前に透明裏地に
    塗布される請求項１または２記載の透明画像記録シー
    ト。
  5. 【請求項５】 シートがさらに前記水ベース、トナー受
    容塗料が塗布された後機械方向に横切る方向に延伸され
    る請求項１または２記載の透明画像記録シート。
  6. 【請求項６】 前記画像形成性コポリマーがメチルアク
    リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレー
    ト、エチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、
    イソブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレー
    ト、イソデシルアクリレートからなる群から選択される
    脂肪族アルキルアクリレート類を含有する請求項１記載
    の透明画像記録シート。
  7. 【請求項７】 該ポリマー粒子が５０／５０ポリ（ヘキ
    サンジオールジアクリレート／ステアリルメタクリレー
    ト）粒子、５０／５０ポリ（ブタンジオールジアクリレ
    ート）／ラウリル（メタ）アクリレート粒子、８０／２
    ０ポリ（ヘキサンジオール−ジアクリレート）／ステア
    リル（メタ）アクリレート粒子、５０／５０ポリメチル
    メタクリレート／１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
    ート粒子、Ｃ１４ジオールジアクリレート粒子、Ｃ１２
    ジオールジ（メタ）アクリレート粒子、および４０／５
    ０／１０ポリ（ヘキサンジオールジアクリレート）／ス
    テアリル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）ア
    クリレート粒子からなる群から選択される請求項３記載
    の透明画像記録シート。
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