JPH1087947A - 液晶配向膜用硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １５０℃以下の低温で焼成可能で、且つ、基
板との密着性、ラビング性に優れた液晶配向剤を提供す
ること。 【解決手段】 本発明の液晶配向膜用硬化性組成物は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の少な
くとも一種５〜９５重量％、下記一般式（II）で表され
る繰り返し単位の少なくとも一種５〜９５重量％および
下記一般式（III)で表される繰り返し単位の一種以上０
〜５０重量％未満からなる共重合体と（Ｂ）オキサゾリ
ン環を２個以上有する化合物とを含有するものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造を有す
る共重合体とオキサゾリン化合物とを含有する液晶配向
膜用硬化性組成物に関し、詳しくは、マレイミド類およ
びエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の共重合
体で且つカルボン酸基を有する共重合体と、オキサゾリ
ン化合物とを含有し、低温での焼成が可能な液晶配向膜
用硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現
在、液晶表示素子は、薄型ディスプレイとして広範囲に
用いられている。一般的に用いられている液晶表示素子
は、ツイステッドネマティック（ＴＮ）方式とスーパー
ツイステッドネマティック（ＳＴＮ）方式であるが、こ
れらの液晶表示素子を作製する場合には特公昭６２−３
８６８９号公報に示されるように透明電極付き基板に挟
まれた液晶を基板に対して一定方向に配向させる液晶配
向膜が必要である。

【０００３】一般的に、液晶表示素子の基板には厚さ
０．３ｍｍ〜１．０ｍｍ程度のガラス板が用いられてい
る。近年、液晶表示素子を搭載する電子機器の更なる薄
型化、軽量化のために、基板にポリエチレンテレフタレ
ート（以下、「ＰＥＴ」ということもある）やポリエー
テルスルホン（以下、「ＰＥＳ」ということもある）、
ポリアリレート等のプラスティック基板を用いることが
検討され、一部で実用化され始めている。これらのプラ
スティック基板を用いることにより、薄型化、軽量化が
可能であり、更にプラスティックの特徴であるフレキシ
ビリティーを活かして、表示面が曲面であるディスプレ
イや屈曲性のあるディスプレイを作製することも可能で
ある。

【０００４】しかし、このようなプラスティック液晶表
示素子を製造するにあたり、これに用いる液晶配向剤に
関する問題が生じている。すなわち、プラスティック基
板を用いるため、ＰＥＴで１２０℃程度、ＰＥＳやポリ
アリレートで１５０℃程度が加工に許容される最高温度
となり、良好な配向膜が得られる焼成温度が２００〜３
５０℃であるこれまで用いられてきた液晶配向剤を使用
することが出来ないということである。

【０００５】一方、２００℃以下で焼成可能な液晶配向
剤としては、特開昭６１−２０５９２４号公報に記載さ
れている可溶性ポリイミドを樹脂成分とする液晶配向剤
や特開平５−１５８０４７号公報に記載されているシリ
コーン変性ポリアミド酸を樹脂成分とする液晶配向剤が
提案されている。前者は樹脂成分がポリイミド前駆体で
はなく、すでにイミド化が完了したポリイミドであるた
め、溶剤を揮発させれば配向膜が得られるというもので
ある。また後者は、熱イミド化が通常のポリイミド前駆
体より進行し易いため、低温での焼成が可能であるとい
うものである。

【０００６】しかし、これらの液晶配向剤を使用した場
合にもプラスティック基板を用いるために焼成温度１０
０〜１５０℃で液晶配向膜を製膜したときに次のような
問題が生じている。すなわち、可溶性ポリイミドを樹脂
成分とする液晶配向剤を用いると配向膜と基板との密着
性が充分でなくラビング工程で配向膜が剥離する場合が
ある。一方、シリコーン変性ポリアミド酸を樹脂成分と
する液晶配向剤を用いた場合、製膜時のガラス転移温度
は低く密着性は良好であるが、１５０℃未満ではイミド
化が充分に進行せず液晶を均一に一軸配向させる配向性
を得ることができない。

【０００７】従って、本発明の目的は、１５０℃以下の
低温で焼成可能で、且つ、基板との密着性、ラビング性
に優れた液晶配向剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、マレイミド化合物とエチレン性不飽和の
重合性化合物との共重合体で且つカルボン酸基を有する
共重合体と、オキサゾリン化合物とからなる硬化性組成
物が、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、（Ａ）下記〔化４〕（前記〔化１〕と同じ）の一般
式（Ｉ）で表される繰り返し単位の少なくとも一種５〜
９５重量％、下記〔化５〕（前記〔化２〕と同じ）の一
般式（II）で表される繰り返し単位の少なくとも一種５
〜９５重量％および下記〔化６〕（前記〔化３〕と同
じ）の一般式（III)で表される繰り返し単位の一種以上
０〜５０重量％未満からなる共重合体と（Ｂ）オキサゾ
リン環を２個以上有する化合物とを含有する液晶配向膜
用硬化性組成物を提供するものである。

【００１０】

【化４】

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】〔上記一般式（Ｉ）〜(III) 中、Ｒ¹ 、Ｒ
³ およびＲ⁴ は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ² は
炭素原子数１〜１８のアルキレン基、シクロアルキレン
基またはアリーレン基を表し、Ｘ¹ およびＸ² は水素原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基またはＣＯＯＨを表
し、Ｘ³ はＣＯＯＨ、ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶ （Ｒ⁵ およびＲ⁶
は各々独立に水素原子または炭素原子数１〜８のアルキ
ル基を表す）またはＣＯＯＲ⁷ （Ｒ⁷ は炭素原子数１〜
４のアルキル基を表す）を表し、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³
のいずれか一つはＣＯＯＨを表し、ｎは０または１を表
す。〕

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の液晶配向膜用硬化
性組成物について詳細に説明する。本発明に用いられる
（Ａ）成分である共重合体を構成する上記一般式（II）
で表される繰り返し単位において、Ｒ² で表される炭素
原子数１〜１８のアルキレン基としては、メチレン、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、第二
ブチレン、第三ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘ
プチレン、オクチレン、第三オクチレン、ノニレン、イ
ソノニレン、デシレン、イソデシレン、ドデシレン、ト
リデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサ
デシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレンなどが挙げ
られ、シクロアルキレン基としては、シクロペンチレ
ン、シクロヘキシレンなどが挙げられ、アリーレン基と
しては、フェニレン、トルイレン、キシリレン、ナフチ
レンなどが挙げられる。中でも、Ｒ² がアリーレン基で
ある場合には、本発明の効果が一層発現するため好まし
いる。

【００１５】また、上記一般式（Ｉ）、（II）および
（III)で表される繰り返し単位において、Ｘ¹ 、Ｘ² お
よびＲ⁷ で表される炭素原子数１〜４のアルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチルなどが挙げられる。

【００１６】また、上記一般式（III)で表される繰り返
し単位において、Ｘ³ がアマイド基を表す場合のＲ⁵ お
よびＲ⁶ で表される炭素原子数１〜８のアルキル基とし
ては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、第三ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、イソオクチル、第三オクチルなどが挙げられる。

【００１７】上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
の具体例としては、下記〔化７〕〜〔化１２〕に示す繰
り返し単位Ｉ−１〜Ｉ−６などが挙げられる。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
がカルボン酸基を有するとき、該カルボン酸基はアミン
塩であってもよい。該アミン塩に用いられるアミン化合
物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の
トリアルキルアミンの他、ジエチルエタノールアミンと
（メタ）アクリル酸とのエステルなどが挙げられる。

【００２５】また、上記一般式（II）で表される繰り返
し単位の具体例としては、下記〔化１３〕〜〔化１８〕
に示す繰り返し単位II−１〜II−６などが挙げられる。

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】

【００２８】

【化１５】

【００２９】

【化１６】

【００３０】

【化１７】

【００３１】

【化１８】

【００３２】上記一般式（II）で表される繰り返し単位
がカルボン酸基を有するとき、該カルボン酸基はアミン
塩であってもよい。該アミン塩としては上記一般式
（Ｉ）において用いられるものと同様のアミン化合物と
の塩が挙げられる。

【００３３】本発明に用いられる（Ａ）成分である上記
共重合体は、上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位
の少なくとも一種を５〜９５重量％、好ましくは１０〜
９０重量％含み、上記一般式（II）で表される繰り返し
単位の少なくとも一種を５〜９５重量％、好ましくは１
０〜９０重量％含み、両繰り返し単位の合計が５０重量
％以上で構成されるものである（共重合体全体の重量を
１００重量％とする）。これらの繰り返し単位の共重合
体中の含有量が上記範囲を外れると、得られる硬化性組
成物の硬化後のガラス転移温度やピール強度が低下して
実用的でなくなる。

【００３４】また、上記共重合体は、上記一般式（Ｉ）
および（II）で表される繰り返し単位の他の成分とし
て、上記一般式（III)で表される繰り返し単位の一種以
上を０〜５０重量％未満含有するものであり（共重合体
全体の重量を１００重量％とする）、その原料となる反
応性単量体としては、公知の種々の（メタ）アクリル酸
およびそのエステル化合物もしくはアマイド化合物を用
いることができる。

【００３５】上記一般式(III) で表される繰り返し単位
を与える単量体としては、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸ブチル、アクリル酸メチルアミド、メタクリル酸
メチルアミド、アクリル酸エチルアミド、メタクリル酸
エチルアミド、アクリル酸プロピルアミド、メタクリル
酸プロピルアミド、アクリル酸ブチルアミド、メタクリ
ル酸ブチルアミド、アクリル酸ペンチルアミド、メタク
リル酸ペンチルアミド、アクリル酸ヘキシルアミド、メ
タクリル酸ヘキシルアミド、アクリル酸オクチルアミ
ド、メタクリル酸オクチルアミド、アクリル酸ジメチル
アミド、メタクリル酸ジメチルアミド、アクリル酸ジエ
チルアミド、メタクリル酸ジエチルアミド、アクリル酸
ジプロピルアミド、メタクリル酸ジプロピルアミド、ア
クリル酸ジブチルアミド、メタクリル酸ジブチルアミ
ド、アクリル酸ジペンチルアミド、メタクリル酸ジペン
チルアミド、アクリル酸ジヘキシルアミド、メタクリル
酸ジヘキシルアミド、アクリル酸ジオクチルアミド、メ
タクリル酸ジオクチルアミドなどが挙げられる。

【００３６】上記共重合体の平均分子量は、５０００〜
１００００００であることが好ましく、１００００〜５
０００００であることが更に好ましい。該平均分子量が
５０００未満であると得られる配向膜の配向性や耐熱性
が不足する場合があり、１００００００を超えると硬化
性組成物の粘度が高くなり、溶媒への溶解性が低下して
基材への適用が困難となる場合がある。

【００３７】また、上記共重合体のカルボン酸当量は、
１０００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましい。該カルボ
ン酸当量が１０００ｇ／ｅｑより大きいと硬化後の強度
が小さくなってラビング時に膜に傷が付きやすくなる。

【００３８】上記（Ａ）成分である共重合体の硬化性組
成物中の含有量は、好ましくは５０重量％以上、更に好
ましくは７０重量％以上である。該含有量が５０重量％
未満であると液晶の配向性が乏しくなる場合がある。な
お、本発明の硬化性組成物は、該（Ａ）成分である共重
合体の他、後述の（Ｂ）成分であるオキサゾリン環を２
個以上有する化合物および必要に応じて用いられる各種
成分を含有するものである。

【００３９】本発明に用いられる（Ｂ）成分であるオキ
サゾリン環を２個以上有する化合物（以下、「オキゾリ
ン化合物」という）としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、2,2'- ビス(2- オキサゾリン) 、2,2'
- ビス(4- メチル-2- オキサゾリン) 、2,2'- ビス(5-
メチル-2- オキサゾリン) 、2,2'- ビス(5,5'-ジメチル
オキサゾリン) 、2,2'- ビス(4,4,4',4'- テトラメチル
-2- オキサゾリン) 、1,2-ビス(2- オキサゾリン-2- イ
ル) エタン、1,4-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ブタ
ン、1,6-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ヘキサン、1,
8-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) 、1,4-ビス(2- オキ
サゾリン-2- イル) シクロヘキサン、1,2-ビス(2- オキ
サゾリン-2- イル) ベンセン、1,3-ビス(2- オキサゾリ
ン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(2- オキサゾリン-2-
イル) ベンゼン、1,2-ビス(5- メチル-2- オキサゾリン
-2- イル) ベンゼン、1,3-ビス(5- メチル-2- オキサゾ
リン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(5- メチル-2- オキ
サゾリン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(4,4'-ジメチル
-2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン等のビスオキサゾ
リン化合物、および、該ビスオキサゾリン化合物のオキ
サゾリン基２化学当量と多塩基性カルボン酸（例えばマ
レイン酸、琥珀酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸、クロレンド酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等）のカルボ
キシル基１化学当量とを反応させて得られる末端オキサ
ゾリン基を有する化合物等を挙げることができる。

【００４０】上記（Ｂ）成分であるオキサゾリン化合物
の含有量は、上記（Ａ）成分である共重合体に含まれる
カルボン酸の１化学当量当り０．１〜１．２化学当量が
好ましく、０．５〜１．１化学当量がより好ましい。該
含有量が上記範囲を外れると、得られる硬化物の耐薬品
性、耐熱性、電気絶縁性、密着性などが低下する場合が
ある。

【００４１】次に、本発明の硬化性組成物に用いられる
上記（Ａ）成分である共重合体の具体的な合成例を示
す。ただし、本発明は下記の合成例によって何ら制限を
受けるものではない。

【００４２】合成例１（ポリマー１〔N-(p- カルボキシ
フェニル) マレイミドとスチレンとの共重合体〕の合
成） N-(p- カルボキシフェニル) マレイミド6.86g(0.04モ
ル) とスチレン4.16g(0.04モル) とをメチルエチルケト
ン200gに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル（以下、
「ＡＩＢＮ」ということもある）2g(0.012モル) を加え
て75℃で2 時間反応した。析出した白色沈澱を濾別して
トルエン洗浄して白色粉末状ポリマー10.5g(収率95%)を
得た。得られたポリマーは酸価174mgKOH/gであり、ゲル
パーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）より平均分
子量47800 であった。

【００４３】合成例２（ポリマー２〔N-フェニルマレイ
ミドと4-ビニルベンジル-2- カルボキシフェニルエーテ
ルとの共重合体〕の合成） N-フェニルマレイミド6.92g(0.04モル) と4-ビニルベン
ジル-2- カルボキシフェニルエーテル10.16g(0.04 モ
ル) とをメチルエチルケトン250gに溶解し、ＡＩＢＮ2.
65g(0.014 モル) を加えて75℃で2 時間反応した。析出
した白色沈澱を濾別してトルエン洗浄して白色粉末状ポ
リマー15.7g(収率92%)を得た。得られたポリマーは酸価
131mgKOH/gであり、ＧＰＣより平均分子量51200 であっ
た。

【００４４】合成例３（ポリマー３〔N-(p- カルボキシ
フェニル) マレイミドとスチレンとアクリル酸メチルと
の共重合体] の合成) N-(p- カルボキシフェニル) マレイミド6.86g(0.04モ
ル) とスチレン4.16g(0.04モル) とメタクリル酸メチル
6.88g(0.08モル) とをメチルエチルケトン300gに溶解
し、ＡＩＢＮ3.23g(0.020 モル) を加えて75℃で2 時間
反応した。析出した白色沈澱を濾別してトルエン洗浄し
て白色粉末状ポリマー16.1g(収率90%)を得た。得られた
ポリマーは酸価125mgKOH/gであり、ＧＰＣより平均分子
量38000 であった。

【００４５】合成例４〔ポリマー４（ポリマー１のトリ
エチルアミン塩）の合成〕 ポリマー１；10g(カルボン酸換算で0.031 モル) をシク
ロヘキサノン90g に溶解し、攪拌下トリエチルアミン3.
1g(0.031モル) を滴下して、析出した白色沈澱を濾別し
てシクロヘキサノンで洗浄して白色粉末状ポリマー12.7
g(収率９７%)を得た。

【００４６】合成例５〔ポリマー５（ポリマー１のジエ
チルエタノールアミンのアクリル酸エステル塩）の合
成〕 ポリマー１10g(カルボン酸換算で0.031 モル) をシクロ
ヘキサノン90g に溶解し、攪拌下2-アクリロイルオキシ
エチル- ジエチルアミン5.3g(0.031モル) を滴下して、
析出した白色沈澱を濾別してシクロヘキサノンで洗浄し
て白色粉末状ポリマー14.7g(収率９６%)を得た。

【００４７】また、本発明に係る上記共重合体以外の共
重合体の合成例（比較合成例）も次に示す。 比較合成例１（比較ポリマー１〔アクリル酸とスチレン
との共重合体〕の合成） アクリル酸2.88g(0.04モル) とスチレン4.16g(0.04モ
ル) とをメチルエチルケトン100gに溶解し、ＡＩＢＮ3.
23g(0.020 モル) を加えて75℃で2 時間反応した。析出
した白色沈澱を濾別してメタノール洗浄して白色粉末状
ポリマー6.9g( 収率９８%)を得た。得られたポリマーは
酸価318mgKOH/gでありＧＰＣより平均分子量33100 であ
った。

【００４８】また、本発明の硬化性組成物は、得られる
硬化物の硬度などの機械特性を調整するために必要に応
じて（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル
化合物を含有してもよい。

【００４９】上記（メタ）アクリル酸と多価アルコール
とのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１
４のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基
の数が２〜１４のポリプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート等の多価アルコールをα，β−不飽和カル
ボン酸でエステル化して得られる化合物；トリメチロー
ルプロパントリグリシジルエーテルアクリル酸付加物
（１／３）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルア
クリル酸付加物（１／２）等のグリシジル基含有化合物
に（メタ）アクリル酸を付加して得られる化合物；β−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエ
ステル、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの
トルエンジイソシアネート付加物等の水酸基およびエチ
レン性不飽和結合を有する化合物と多価カルボン酸との
エステル化合物またはポリイソシアネートとの付加物；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル等があげられる。

【００５０】また、本発明の硬化性組成物は、熱および
光により硬化可能であり、光により硬化させる場合に
は、任意の光重合開始剤を用いることができる。

【００５１】本発明の硬化性組成物に併用できる上記光
重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが
可能であり、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェ
ニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘ
キサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベ
ンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４’−モルホリノ
ベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４’−
メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサント
ン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソ
プロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エ
チルアントラキノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジ
フェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−
ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ
−２−（４’−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４
−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシ
ベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、
１，７−ビス（９’−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ
−ブチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロ
イル）カルバゾール、９−ｎ−オクチル−３，６−ビス
（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２
−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−ト
リアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−ｎ
−ブチル−３’−カルバゾリル）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−（２”−
メトキシ−１”−メチルエトキシカルボニルメチル）−
３’−カルバゾリル）−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジンなどがあげられる。これらの光重
合開始剤は、安息香酸系または第三級アミン系などの公
知の光重合促進剤の１種または２種以上と組み合わせて
用いてもよい。

【００５２】また、本発明の硬化性組成物には、上記
（Ａ）成分である共重合体（マレイミド類とエチレン性
不飽和結合を有する重合性化合物との共重合体）ととも
に、熱可塑性有機重合体を用いることによって、硬化物
の特性を改善することもできる。該熱可塑性有機重合体
としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル化合物
と（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル
酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸およびこれらと
共重合し得る他のビニルモノマーとの共重合体があげら
れる。

【００５３】上記（メタ）アクリル酸エステル化合物と
しては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートテトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロ
プロピル（メタ）アクリレートなどがあげられ、また、
上記他のビニルモノマーとしては、例えば、ジアセトン
アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等があげら
れる。

【００５４】本発明の硬化性組成物は、通常、必要に応
じて前記の各成分を溶解または分散しえる溶媒、例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン、メチロセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、エチルカルビトール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、クロロホル
ム、塩化メチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどの単独または
混合物を加えた溶液状組成物として用いられる。さら
に、基板との密着性を向上させるために、シランカップ
リング剤やチタン系カップリング剤を微量添加してもよ
い。

【００５５】本発明の硬化性組成物は、ロールコータ
ー、カーテンコーター、スピンコーター、各種の印刷、
浸漬等の公知の手段で、ガラス、プラスチック、フィル
ム等の支持基体上に適用される。また、一旦フィルム等
の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写するこ
ともでき、その適用方法に制限はない。

【００５６】また、本発明の硬化性組成物を光により硬
化する場合には、通常光硬化に用いられる各種の光源が
利用可能で、例えば、アルゴンレーザー、水銀蒸気アー
ク、カーボンアークおよびキセノンアーク等、従来既知
の光源を使用することができる。

【実施例】

【００５７】以下、具体的な実施例によって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって限
定されるものではない。尚、以下の実施例で用いられる
ポリマー１〜５および比較ポリマー１は、前記合成例で
合成したものである。

【００５８】実施例１−１〜１−５ 下記〔表１〕に記載の配合物を十分に混合したのち、こ
の溶液をフレキソ印刷機を用いて面積１ｃｍ² のＩＴＯ
電極を形成してあるポリエーテルスルホン基板上に印刷
し、８０℃で５分間加熱乾燥した後、乾燥機中１３０℃
で１時間焼成し基板上に配向膜を形成した。長さ２ｍｍ
のナイロン糸を静電植毛した直径４ｃｍのラビングロー
ルを用い、毛先押し込み長さ０．５ｍｍ、ロール回転数
１５００ｒｐｍ、テーブル送り速度１０ｃｍ／ｍｉｎ．
でラビングを行ない配向膜の傷、剥離の有無を光学顕微
鏡観察により確認し、ラビング性を評価した。その結果
を下記〔表２〕に示す。

【００５９】実施例１−６ 下記〔表１〕に記載の配合物を、実施例１−１と同様に
して基板上に印刷し、８０℃で５分間加熱乾燥した後、
キセノンランプ照射（２０ｍｗ／ｃｍ² ×１０秒）によ
り紫外線硬化した。さらに実施例１−１と同様に焼成、
ラビング処理および評価を行なった。その結果を下記
〔表２〕に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】また、得られた基板を用いてセルギャップ
５μｍ、ＴＮ方式の液晶表示素子を作製した。この際、
シール剤の硬化は１２０℃で行なった。液晶は旭電化工
業株式会社製アデカキラコール８２０４Ｃを用いた。こ
の液晶表示素子の非駆動時の表示性（表示安定性）を目
視でムラや配向性の不良による欠陥が認められるか否か
で評価した。表示に欠陥が認められないものを良好、一
部に欠陥が認められるものを一部不良、全体に欠陥が認
められるものを不良とした。また、この液晶表示素子を
３３Ｈｚ、±５Ｖの矩形波で駆動した際の表示性を目視
で同様に確認した。その結果を下記〔表２〕に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の液晶配向膜用硬化性組成物は、
低温焼成可能で、得られる配向膜はラビング性に優れた
ものである。また、本発明の液晶配向膜用硬化性組成物
を液晶表示素子に用いた場合には優れた表示性を示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/26 Ｃ０８Ｌ 33/26 Ｃ０９Ｋ 19/56 Ｃ０９Ｋ 19/56

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表
   される繰り返し単位の少なくとも一種５〜９５重量％、
   下記〔化２〕の一般式（II）で表される繰り返し単位の
   少なくとも一種５〜９５重量％および下記〔化３〕の一
   般式（III)で表される繰り返し単位の一種以上０〜５０
   重量％未満からなる共重合体と（Ｂ）オキサゾリン環を
   ２個以上有する化合物とを含有する液晶配向膜用硬化性
   組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 〔上記一般式（Ｉ）〜(III) 中、Ｒ¹ 、Ｒ³ およびＲ⁴
   は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ² は炭素原子数１
   〜１８のアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリ
   ーレン基を表し、Ｘ¹ およびＸ² は水素原子、炭素原子
   数１〜４のアルキル基またはＣＯＯＨを表し、Ｘ³ はＣ
   ＯＯＨ、ＣＯＮＲ⁵ Ｒ⁶ （Ｒ⁵ およびＲ⁶は各々独立に
   水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル基を表す）
   またはＣＯＯＲ⁷ （Ｒ⁷ は炭素原子数１〜４のアルキル
   基を表す）を表し、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ のいずれか一
   つはＣＯＯＨを表し、ｎは０または１を表す。〕
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）におけるＲ² が、アリ
   ーレン基である請求項１記載の液晶配向膜用硬化性組成
   物。