JPH107707A

JPH107707A - 光硬化方法

Info

Publication number: JPH107707A
Application number: JP16472896A
Authority: JP
Inventors: Hirotoshi Kamata; 博稔鎌田; Takeo Watanabe; 岳男渡辺; Kazuhiko Oga; 一彦大賀; Shuichi Sugita; 修一杉田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-06-25
Filing date: 1996-06-25
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【課題】近赤外光ラジカル重合開始剤は、発生するラ
ジカル量が少ないため、材料表面のラジカルの大部分は
空気中の酸素により失活して表面は全く硬化しないとい
う問題点がある。【解決手段】光硬化性材料の空気と接する部分に、皮
膜形成能を有する水溶性有機高分子の水溶液を塗布して
光硬化性材料と空気中の酸素を完全に遮断し、その後に
可視から近赤外領域の光を照射することにより光硬化す
る。液状で塗布することにより、曲面あるいは複雑な形
状を有するものでも適用できるメリットがある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は着色顔料、着色染
料、体質顔料、繊維強化材等を含有しても、厚み方向へ
の硬化性に優れる光硬化性材料表面の酸素によるラジカ
ル重合の阻害を、材料の表面に皮膜形成可能な水溶性有
機高分子の水溶液を塗布することにより、酸素を遮断し
て表面の硬化性を向上させ、なおかつ光硬化後はその皮
膜を容易に除くことができる光硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光重合は塗料の硬化や印刷、樹脂
凸版、プリント基板作成用、レジストまたはフォトマス
ク、白黒またはカラーの転写発色用シートもしくは発色
シート作成等の多方面の用途にわたり使用され、特に最
近では地球環境問題、省エネルギー、労務コストの上昇
に対応する省力化の観点から、光重合の特徴である常温
でも重合可能なこと、即乾性、無溶剤化の可能性等が注
目され、盛んに開発が行われている。

【０００３】現在の光硬化法の主流は４００ｎｍ以下の
波長の光を用いた紫外光硬化であるが、近年近赤外光の
ように紫外光より長波長の光を利用した硬化も検討され
ている（例えば、特開平３−１１１４０２号特開平４
−２６１４０６号）。近赤外光の波長は７４０ｎｍ以上
であり、紫外光と比較して硬化に用いる波長が大きいの
で材料の深さ方向への透過性が良く、厚みがありなおか
つ体質顔料、着色顔料、着色染料、繊維強化材等を含有
しても光硬化できるという優れた特性を有する。

【０００４】しかし、特開平３−１１１４０２号、特開
平４−２６１４０６号記載の近赤外光ラジカル重合開始
剤は、発生するラジカル量が少ないという欠点を有する
ため、材料表面のラジカルの大部分は空気中の酸素によ
り失活して表面は全く硬化しないという現象が起こる。
紫外光硬化でも材料表面の酸素による硬化阻害は大きな
問題となっていたが、紫外光ラジカル重合開始剤の溶解
性を高めて開始剤濃度を上げることによって解決してき
た。しかし、特開平３−１１１４０２号等記載の近赤外
光ラジカル重合開始剤は溶解度が低いのでこの方法は困
難である。

【０００５】また、酸素による硬化阻害を低減するため
に、アミンの添加（「ＵＶ硬化技術」技術情報協会編
１９９１年）、トリフェニルホスフィンの添加（Ｊ．Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌ，Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．Ａ２５
ｐ１４３１９８８年）が提案されている。しかしこ
れらの方法は酸素の影響を低減する効果が小さく、特開
平３−１１１４０２号等記載の近赤外光ラジカル重合開
始剤では材料表面硬化性を十分にあげることは不可能で
ある。またラジカル重合性樹脂の空気中での硬化性を改
善するために、ワックスを添加する方法、アリル系樹脂
を使用する方法が実用化されている（「ポリエステル樹
脂ハンドブック」滝山榮一郎著ｐ７４５〜７５４
１９８８年）。しかし、ワックスの添加は、光硬化後材
料表面にワックスがブリードして上塗り塗膜との接着性
を低下する欠点があり、アリル系樹脂の使用はその重合
性の悪さより材料内部の硬化性が低下する欠点がある。

【０００６】また、光硬化性材料の表面にフィルムで覆
い、酸素を遮断した後に硬化する方法も一般的に知られ
ているが、この方法は複雑な形状を有するもの、曲面を
有するものなどへの適用が難しい欠点を有する。

【０００７】この欠点を改善するため、液状の有機高分
子、もしくは有機高分子の水溶液を硬化前の予備成形物
に塗布し、酸素を遮断する方法も提案されている（例え
ば特開昭５８−２０１６２８号、特公昭６３−３７０８
２号、特開昭６０−１００５０号）。しかし、これらの
方法では紫外光、あるいは可視光でも実質的には５００
ｎｍ以下の波長を用いたラジカル重合法への適用であ
り、硬化に用いる光の波長が短いためにフィラー等を含
んだ組成物の厚み方向への光透過性が低く、組成物内部
の硬化性は十分ではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は着色顔料、着
色染料、体質顔料、繊維強化材を含有していても厚み方
向への硬化性に優れ、なおかつ材料表面の酸素によるラ
ジカル重合の阻害を完全に消失できる光硬化材料の硬化
方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため、エチレン性不飽和結合を有する化合
物、近赤外光ラジカル重合開始剤、及び可視光ラジカル
重合開始剤からなる光硬化性材料の表面硬化方法を鋭意
検討した結果、光硬化性材料の表面に皮膜形成可能な水
溶性有機高分子の溶液を塗布して空気中の酸素を遮断し
た後に光を照射することにより、光硬化性材料の表面硬
化が著しく向上できる光硬化方法を見いだし本発明を完
成するに至った。以下に本発明を詳細に説明する。

【００１０】本光硬化方法は、光硬化性材料を基材に塗
布あるいは予備成形をした後、空気と接する部分に皮膜
形成能を有する水溶性有機高分子の水溶液を塗布して光
硬化性材料と空気中の酸素を完全に遮断し、その後に可
視から近赤外領域の光を照射することにより光硬化す
る。液状で塗布することにより、曲面あるいは複雑な形
状を有するものでも適用できるメリットがある。塗布し
た水溶性有機高分子の水溶液は、光硬化中に光源から発
する熱や硬化時に発生する重合熱により水分が蒸発する
ことにより皮膜を形成する。形成された皮膜は、硬化後
に剥離あるいは水洗したり、そのまま研磨紙等で研磨す
ることにより容易に除去することができる。

【００１１】本発明に用いられる光硬化性材料を被覆す
る皮膜形成可能な水溶性の有機高分子としては、化学合
成された水溶性有機高分子、天然物の水溶性有機高分子
を挙げることができる。具体的には、化学合成された水
溶性有機高分子としてはポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキサイド、ポリビニルアセトアミドの単独重合
体及び共重合体、ポリビニルピロリドン等が挙げられ、
天然物の水溶性有機高分子としてはゼラチン、プルラ
ン、カルボキシメチルセルロース、澱粉及びその誘導体
等が挙げられる。

【００１２】これらの水溶性有機高分子から構成される
皮膜は、適度な強度を有すると同時に形状保持能が高く
光硬化時の被覆材料として好適である。水溶性有機高分
子の水溶液はあまりに高粘度であると塗布作業性が悪く
なり、あまりに低いと流動して塗布時の被覆層が薄くな
って酸素遮断能が低下するので、必要とされる粘度は５
０〜２０００ｃｐｓ、好ましくは１００〜１０００ｃｐ
ｓである。

【００１３】本光硬化方法に用いる光源は、可視光から
近赤外光を発生する光源であれば何でもよく、具体的に
は太陽光、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キ
セノンランプ等が例示される。

【００１４】本発明の光硬化方法に用いられる光硬化性
材料は（Ａ）エチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）近赤外光ラジカル重合開始剤（Ｃ）可視光ラジカル重合開始剤及び（Ｄ）着色顔料、着色染料、体質顔料、繊維強化材の中
から選ばれる、少なくとも一種の充填剤により構成され
る。

【００１５】本発明で用いられるエチレン性不飽和基を
有する化合物とは、分子中にラジカル重合可能なエチレ
ン性不飽和結合を少なくとも一つ以上を有する化合物で
あればどのようなものでも良く、モノマー、オリゴマー
等の化学形態を持つものである。このようなラジカル重
合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例とし
ては、特願平７−１６００３０号や特願平７−２５８９
９３号等に記載のものが使用できる。

【００１６】これらのエチレン性不飽和基含有モノマー
及びオリゴマーはただ一種のみを用いても任意の比率で
二種以上混合した系でも構わないが、目的とする硬化物
の物性、適正な作業粘度を得るため、エチレン性不飽和
基含有モノマーとエチレン性不飽和基含有オリゴマーの
重量比は０：１００〜９０：１０、好ましくは１０：９
０〜８０：２０である。

【００１７】本発明で使用される光ラジカル重合開始剤
としては、近赤外光ラジカル重合開始剤と可視光ラジカ
ル重合開始剤が挙げられる。近赤外光ラジカル重合開始
剤は既知のものが使用でき、特開平３−１１１４０２
号、特開平４−２６１４０６号等に記載の近赤外光に吸
収をもつカチオン染料と４級ホウ素塩を組み合わせたも
のが例示される。カチオン染料としては特に表１に記載
のものが好ましい。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表１】

【００２０】カチオン染料と４級ホウ素塩の添加量は、
エチレン性不飽和基を有する化合物１００重量部に対
し、各々０．００１重量部以上用いれば本発明の目的を
達成することができる。それ以下だと重合が十分に行わ
れず、硬化が不十分に終わる可能性があり、好ましくは
０．０１〜１０重量部の範囲である。大量に用いすぎる
と、逆に硬化物自体の物性を低下するので好ましくな
い。

【００２１】可視光ラジカル重合開始剤としては既知の
化合物が使用でき、そのような化合物としては表２−１
番や「紫外線硬化システム」８４ｐ（加藤清視著１
９８９年）記載のアシルフォスフィンオキサイド系化合
物、表２−２番や特願平８−５１９３１号記載のビスア
シルフォスフィンオキサイド系化合物、表２−３番記載
のアセトフェノン系化合物、表２−４番や特願平８−６
６４１７号記載のヘキサアリールビイミダゾール系化合
物、表２−５〜８番記載のジケトン系化合物、表２−９
〜１１番記載のチオキサントン系化合物等が挙げられ
る。また同様に「表面」Ｖｏｌ．２７，ｐ５４８（１９
８９年）記載の各種可視光ラジカル重合開始剤も使用す
ることができる。

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表２】

【００２４】アシルホスフィンオキサイド系化合物やビ
スアシルホスフィン系化合物、アセトフェノン系化合物
のようにＰ１型の光ラジカル重合開始剤はそれ単独でも
光を吸収することにより分解・ラジカル発生することが
できるが、ジケトン系化合物、チオキサントン系化合物
のようにＰ２型光ラジカル重合開始剤は、水素供与性化
合物と併用して用いられる。水素供与性化合物とは光に
よって励起された開始剤に電子及びプロトンを供与でき
る化合物をいう。ジケトン系化合物、チオキサントン系
化合物に適した水素供与性化合物の具体例としては、ト
リエタノールアミン、メチルジエタノールアミン等の脂
肪族アミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−
ジメチルアミノ安息香酸イソブチル、４，４’−ジメチ
ルアミノベンゾフェノン等の芳香族アミン類等が例示さ
れる。またヘキサアリールビイミダゾール系化合物も同
様に水素供与性化合物が必要とされ、そのような化合物
としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール等のメルカプト化合物、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ−フェニルグリシン等の３級アミン、ジメドン
等の１，３−ジカルボニル化合物等が例示される。しか
し、本発明における可視光ラジカル重合開始剤はこれら
の例に限定されるものではない。

【００２５】上記可視光ラジカル重合開始剤は本発明に
おいて単独、または二種類以上混合して用いることがで
きる。可視光ラジカル重合開始剤は、近赤外光ラジカル
重合開始剤の働きを補足する役割を有し、光硬化性材料
の硬化を十分に達成することを目的に添加される。可視
光ラジカル重合開始剤は、エチレン性不飽和基を有する
化合物１００重量部に対し、０．０１重量部以上添加す
ることによりその目的を達成することができるが、好ま
しくは０．１〜１０重量部である。少なすぎると硬化が
不十分に終わる可能性があり、多すぎると硬化後残留す
る開始剤により劣化が起こったり、硬化物自体の物性が
低下する恐れがあるので好ましくない。

【００２６】本発明の硬化方法に用いる光硬化性材料に
は着色顔料、着色染料を添加することができる。着色顔
料としては、チタンホワイト、亜鉛華等の白色顔料、カ
ーボンブラック、チタンブラック等の黒色顔料をはじめ
とする市販の無機、有機の各色顔料等の他、各種文献
（「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集昭和５１年
刊）に記載の公知のもの等が使用できる。また、着色染
料としては「染料便覧」（有機合成化学協会編集昭和
４５年刊）等に記載しているものが使用できる。

【００２７】これら着色顔料、着色染料の添加量は、エ
チレン性不飽和基を有する化合物に対し、０〜１０重量
部、好ましくは０〜５重量部である。着色染料あるいは
顔料の添加量が１０重量部より多い場合は光の透過性が
悪くなり、硬化性材料内部の硬化性が悪くなる。

【００２８】さらに、本発明の硬化方法に用いる光硬化
性材料には、任意の体質顔料を添加することができる。
ここでいう体質顔料としては、シリカ、シリカ−アルミ
ナ、アルミナ、水酸化アルミニウム、石英、ガラス、炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、雲母、硫酸アルミニ
ウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末及びそ
れらの粉末の表面を多官能（メタ）アクリレート系モノ
マーまたはシランカップリング剤で被覆処理したもの等
があげられる。異種の体質顔料を二種以上添加しても、
何等差し支えない。

【００２９】体質顔料の添加量はエチレン性不飽和結合
を有する化合物１００重量部に対し、０〜３００重量
部、好ましくは０〜１５０重量部である。体質顔料が３
００重量部より多い場合は、含浸性が低下し気泡が残り
やすく、また流動性が低下して作業性が低下する。

【００３０】また、本発明の硬化方法に用いる光硬化性
材料には、任意の繊維強化材を添加することができる。
ここでいう繊維強化材とは有機及び／または無機繊維で
あり、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリエチ
レンテレフタレート繊維、ビニロン繊維等の公知のもの
が使用され、形態はチョップ状、紐状、織物状等のもの
が使用される。むろんこれらの繊維を組み合わせて使用
しても良く、その使用量はエチレン性不飽和基を有する
化合物１００重量部に対して０〜２００重量部、好まし
くは０〜１００重量部である。

【００３１】本光硬化方法は着色顔料、着色染料、体質
顔料、繊維強化材等を含有しても光硬化可能な材料の表
面硬化性の改善を簡便な方法で達成できる。よって、本
光硬化方法は、パテ材、ＦＲＰ、シーリング材等の硬化
に好適である。以下に具体的に実施例をあげて本発明を
説明する。もちろん本発明は以下に示す実施例に限定さ
れるものではない。

【００３２】

【実施例】

（実施例１〜１３）大きさが直径２０ｍｍの穴をあけた
厚み３ｍｍのゴム製型枠を作製し、これをクリップでガ
ラス板に固定した。次にこの型枠の中に下記光硬化性組
成物１〜１３を流し込み、組成物表面を平坦化した後、
表３に示した水溶性ポリマーの水溶液を刷毛塗りした。
その後、１．５ｋＷのハロゲンランプ（ＲＤＳ製ＧＳ
Ｒ−１５−３０Ｌ）にて照射距離３０ｃｍ、光照射時間
１０分で硬化した。表面の硬化性は、水分が蒸発して生
成した水溶性ポリマーの皮膜を剥離後、硬化物表面のタ
ックの有無を指触により調べることにより評価した。結
果は表３に示した。同時にＡＳＴＭＤ２９７９−７１
に示してあるタック測定法及び倒立プルーブタック試験
機（タックテスター理学工業製）にて硬化物表面のタ
ックの程度を定量化した。本方法では数値が大きいほど
タックが大きいことを示す。測定条件及び結果は表３に
示した。

【００３３】

【表３】

【００３４】（比較例１〜１３）比較例として下記光硬
化性組成物１〜１３を同様に型枠に流し込み、水溶性ポ
リマーの水溶液を塗らずにそのままハロゲンランプで光
硬化した。硬化物表面の硬化性の評価は実施例と同様に
表面のタックの有無を指触、及び倒立プルーブタク試験
機にて定量化することにより行った。結果は表４に示し
た。

【００３５】

【表４】

【００３６】光硬化性組成物の調製（組成物１）ビニルエステル樹脂リポキシＳＰ−１５０
９（昭和高分子）７５重量部、スチレン２５重量
部、タルク１００重量部を混練りした後、光重合開始
剤として表１−３番の近赤外光吸収色素（アニオン部は
ｎ−ブチルトリフェニルボレート）０．１０重量部、
テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニ
ルボレート０．５０重量部、表２−４番の化合物
０．５０重量部、２−メルカプトベンゾチアゾール
０．５０重量部をさらに添加し、組成物１とした。

【００３７】（組成物２）ビニルエステル樹脂リポキシ
ＳＰ−１５２９Ｘ（昭和高分子）７５重量部、スチレ
ン２５重量部、タルク１００重量部を混練りした
後、光重合開始剤として表１−３番の近赤外光吸収色素
（アニオン部はｐ−トルエンスルホン酸）０．１０重量
部、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルトリ
（２−トリル）ボレート０．５０重量部、イルガキュ
アー１７００〔表２−２番の化合物と２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの１：３
の混合物ＣＩＢＡＧＥＩＧＹ〕１．０重量部を添加
し、組成物２とした。

【００３８】（組成物３）ビニルエステル樹脂ＲＦ−３
１３（昭和高分子）７０重量部、スチレン３０重量
部、炭酸カルシウムホワイトン３０６Ｈ３０重量部
（白石工業）を混練りした後、光重合開始剤として表１
−５番の近赤外光吸収色素（アニオン部はテトラフェニ
ルボレート）０．１０重量部、テトラｎ−ブチルアン
モニウムｎ−ブチルトリ（４−フルオロフェニル）ボレ
ート０．５０重量部、表２−４番の化合物０．５０
重量部、２−メルカプトベンゾイミダゾール０．５０
重量部を添加し、組成物３とした。

【００３９】（組成物４）不飽和ポリエステル樹脂リゴ
ラック２１４１（昭和高分子）１００重量部、水酸化
アルミニウムＮＢ−１（昭和電工）１００重量部を
混練りした後、光重合開始剤として表１−１番の近赤外
光吸収色素（アニオン部はテトラフェニルボレート）
０．１０重量部、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−
ブチルトリ（４−フルオロ−２−メチルフェニル）ボレ
ート０．５０重量部、表２−４番の化合物０．５０
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン０．５０
重量部をさらに添加し、組成物４とした。

【００４０】（組成物５）不飽和ポリエステル樹脂ユピ
カ６４２４（ユピカ）１００重量部、水酸化アルミ
ニウムＨ−３２Ｍ（昭和電工）１００重量部を混練
りした後、光重合開始剤として表１−４番の近赤外光吸
収色素（アニオン部はテトラアニシルボレート）０．
１０重量部、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチ
ルトリフェニルボレート０．５０重量部、イルガキュ
アー１７００１．０重量部をさらに添加し、組成物５
とした。

【００４１】（組成物６）ビニルエステル樹脂リポキシ
ＳＰ−１５０９７５重量部、イソボルニルアクリレー
ト２５重量部、ミルドファイバー（ガラス繊維の粉
砕品日本電気工業）３０重量部を混練りした後、光
重合開始剤として表１−３番の近赤外光吸収色素０．
１０重量部（アニオン部はｎ−ブチルトリフェニルボレ
ート）、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−ブチルト
リ（４−ｔ−ブチルフェニル）ボレート０．５０重量
部、表２−１０番の化合物０．５０重量部、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル（日本化薬）０．５０
重量部をさらに添加し、組成物６とした。

【００４２】（組成物７）ビニルエステル樹脂リポキシ
ＳＰ−１５０９７５重量部、スチレン２５重量部、
ガラス繊維のチョップドストランドマット（２インチ
長）３０重量部を混練りした後、光重合開始剤として
表１−３番の近赤外光吸収色素０．１０重量部（アニ
オン部はｎ−ブチルトリフェニルボレート）、テトラｎ
−ブチルアンモニウムｎ−ブチルトリ（４−トリル）
ボレート０．５０重量部、イルガキュアー１７００
１．０重量部をさらに添加し、組成物７とした。

【００４３】（組成物８）ビニルエステル樹脂リポキシ
ＳＰ−１５１９７５重量部、９ＥＧ−Ａ（共栄社化学
エーテルアクリレート）２５重量部、シリカクリ
ストバライトＸＰＦ−１０（東海工業）５０重量部を
混練りした後、光重合開始剤として表１−４番の近赤外
光吸収色素０．１０重量部（アニオン部はテトラアニ
シルボレート）、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ−
ブチルトリ（４−トリル）ボレート０．５０重量部、表
２−５番の化合物０．５０重量部、トリエタノールア
ミン０．５０重量部をさらに添加し、組成物８とし
た。

【００４４】（組成物９）ポリエステルアクリレートア
ロニックスＭ−６４００７０重量部、９ＥＧ−Ａ
（共栄社化学エーテルアクリレート）３０重量部、
アルミナＵＡ−５１０５（昭和電工）５０重量部
を混練りした後、光重合開始剤として表１−４番の近赤
外光吸収色素０．１０重量部（アニオン部はテトラア
ニシルボレート）、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ
−ブチルトリ（４−ｔ−ブチルフェニル）ボレート
０．５０重量部、表２−１０番の化合物０．５０重量
部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（日本化
薬）０．５０重量部をさらに添加し、組成物９とし
た。

【００４５】（組成物１０）ビニルエステル樹脂リポキ
シＳＰ−１５２９Ｘ７５重量部、スチレン２５重量
部、酸化チタンＣＲ−９０（石原産業）１重量部
を混練りした後、光重合開始剤として表１−５番の近赤
外光吸収色素０．１０重量部（アニオン部はテトラア
ニシルボレート）、テトラｎ−ブチルアンモニウムｎ
−ブチルトリフェニルボレート０．５０重量部、表２
−４番の化合物０．５０重量部、２−メルカプトベン
ゾチアゾール０．５０重量部をさらに添加し、組成物
１０とした。

【００４６】（組成物１１）不飽和ポリエステル樹脂リ
ゴラックＧ−２００ＧＭＡ１００重量部、オキサイド
エロー１重量部を混練りした後、光重合開始剤として
表１−１番の近赤外光吸収色素０．１０重量部（アニ
オン部はテトラアニシルボレート）、テトラｎ−ブチル
アンモニウムｎ−ブチルトリ（２−トリル）ボレート
０．５０重量部、イルガキュアー１７００１．０重
量部をさらに添加し、組成物１１とした。

【００４７】（組成物１２）ビニルエステル樹脂リポキ
シＳＰ−１５２９Ｘ９０重量部、スチレン１０重量
部、着色染料としてＶＡＬＩＯＳＯＬＲＥＤ３３０
４−Ｔ（オリエント化学工業）１．０重量部を添加混
合した後、光重合開始剤として表１−３番の近赤外光吸
収色素０．１０重量部（アニオン部はｎ−ブチルトリ
フェニルボレート）、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ｎ−ブチルトリフェニルボレート０．５０重量部、表
２−４番の化合物０．５０重量部、Ｎ−フェニルグリ
シン０．５０重量部をさらに添加し、組成物１２とし
た。

【００４８】（組成物１３）ビニルエステル樹脂リポキ
シＳＰ−１５０９９０重量部、スチレン１０重量
部、着色染料としてＶＡＬＩＯＳＯＬＯＲＡＮＧＥ
３２０９−Ｔ（オリエント化学工業）０．５重量部を
添加混合した後、光重合開始剤として表１−４番の近赤
外光吸収色素０．１０重量部（アニオン部はｎ−ブチ
ルトリアニシルボレート）、テトラｎ−ブチルアンモニ
ウムｎ−ブチルトリ（２−トリル）ボレート０．５
０重量部、イルガキュアー１７００１．０重量部を添
加し、組成物１３とした。

【００４９】

【発明の効果】本発明の光硬化方法により、酸素阻害が
著しい近赤外光硬化性材料であっても問題なく表面硬化
を行うことができた。また光硬化後は水溶性有機高分子
の皮膜を容易に除去することができることより、実用性
が高い酸素阻害低減方法である。よって本光硬化方法は
パテ材、ＦＲＰ、シーリング材等のように、小面積の塗
布物や比較的小さい予備成形物の硬化に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 201/00 ＰＤＣＣ０９Ｄ 201/00 ＰＤＣ (72)発明者杉田修一千葉県千葉市緑区大野台１丁目１番１号昭和電工株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光硬化性材料の空気と接する部分に、皮
膜形成可能な水溶性有機高分子の水溶液を塗布した後
に、可視光から近赤外光領域の波長の光を照射すること
を特徴とする光硬化方法。
【請求項２】皮膜形成可能な水溶性有機高分子が、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、Ｎ−ビ
ニルアセトアミドの（共）重合体、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、プルラン、デンプン
及びその誘導体、またはゼラチンから選ばれる、少なく
とも一種の化合物であり、それらの水溶液の粘度が５０
〜２０００ｃｐｓである事を特徴とする、請求項１記載
の光硬化方法。
【請求項３】光硬化性材料が、（Ａ）エチレン性不飽和結合を有する化合物（Ｂ）近赤外光ラジカル重合開始剤（Ｃ）可視光ラジカル重合開始剤及び（Ｄ）着色顔料、着色染料、体質顔料、または繊維強化
材の中から選ばれる、少なくとも一種の充填剤を含むこ
とを特徴とする、請求項１または２記載の光硬化方法。