JPH1069629A - 重層構造の塗布型磁気記録媒体 - Google Patents

重層構造の塗布型磁気記録媒体

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JPH1069629A
JPH1069629A JP8242544A JP24254496A JPH1069629A JP H1069629 A JPH1069629 A JP H1069629A JP 8242544 A JP8242544 A JP 8242544A JP 24254496 A JP24254496 A JP 24254496A JP H1069629 A JPH1069629 A JP H1069629A
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magnetic
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Seiichi Kuno
誠一 久野
Kazuhisa Saito
和久 斉藤
Kazuji Sano
和司 佐野
Shinichi Konno
慎一 紺野
Yoshifumi Horikawa
義史 堀川
Yasuhiko Aihara
靖彦 粟飯原
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Dowa Mining Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面平滑性，強度，磁気特性および耐候性等
がともに優れた重層構造の塗布型磁気記録媒体を得る。 【解決手段】 樹脂系バインダーに磁性粉を分散させた
磁性層を，樹脂系バインダーに非磁性粉を分散させた非
磁性層を介して，支持体上に形成した重層構造の塗布型
磁気記録媒体において，前記の磁性粉が， Ｃｏ：５超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉からなり，前記
の非磁性粉が， 平均長軸長：０.０１〜０.５μｍ， １００℃で放出するＨ2Ｏの量：２重量％以下 の針状のオキシ水酸化鉄からなる重層構造の塗布型磁気
記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，重層構造の塗布型
磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】結合剤樹脂（バインダー）に磁性粉を分
散含有させた塗膜を支持体上に塗布することによって支
持体上に磁性層を形成するいわゆる塗布型磁気記録媒体
において，低ノイズで高出力特性を得るために該磁性層
の厚みをより薄くすることが望まれ，このために，該磁
性層と支持体の間に，非磁性粉末を結合剤樹脂中に分散
含有させた非磁性層の塗膜を形成する重層構造の塗布型
磁気記録媒体が提案されている。本明細書において前記
の非磁性層を下層と呼び，また磁性層を上層と呼ぶこと
がある。
【０００３】従来，この下層を形成するための非磁性粉
末としては，球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末
が主に使用されている。また，このような重層構造の磁
気記録媒体については，例えば特開昭６３−１８７４１
８号公報，特開平４−１６７２２５号公報，特開平６−
６０３６２号公報，特開平６−１３１６５３号公報に記
載されたようなものがある。また，特開平４−１６７２
２５号公報，特開平６−１３９５５３号公報，特開平６
−２１５３６０号公報，特開平７−７８３３１号公報，
特開平７−１０５５３０号公報，特開平７−１８２６４
９号公報，特開平７−２８２４４３号公報，特開平７−
３２６０３７号公報，特開平７−３３４８３５号公報等
に提案されたものがある。これらの公報には，下層を形
成する非磁性粉として針状のヘマタイト等を用いた場合
の特性値が示されている。また，その特性値については
記載はないがオキシ水酸化鉄等も下層に使用可能である
との記述がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】重層構造の磁気記録媒
体において，オキシ水酸化鉄を下層用粉体として使用し
た実績はなく，前記の公報類にもオキシ水酸化鉄（Ｆｅ
ＯＯＨ）を下層用粉末とした場合の具体例や特性は示さ
れていない。したがって，どのようなオキシ水酸化鉄で
あれば，磁気記録媒体用の下層用粉末として意図する機
能が発揮されるかは未知の部分が多い。一方，オキシ水
酸化鉄は一般にＦｅ（ＯＨ)2の懸濁液を酸化する方法で
製造されるが，良く知られているように，この酸化の条
件がわずかに変動しても生成相が異なり，性状や形態の
異なるものとなる。したがって，公知のオキシ水酸化鉄
のあらゆるものが前記の下層粉に適した性質を具備する
と言う訳のものでもない。
【０００５】一方，重層構造の磁気記録媒体では，上層
の磁性層は出来るだけ薄く且つ高密度化が要求される。
このため，磁性粉はより微粉化したもので且つより優れ
た磁気特性を有し，樹脂系バインダーを劣化させずに分
散性に優れることが必要となる。そして，下層との適切
な組み合わせで，優れた磁気特性を保持しながら，媒体
製品の強度，保存安定性および耐候性に優れること，と
りわけ表面平滑性に優れることが要求される。
【０００６】本発明は，オキシ水酸化鉄を下層用粉体に
適用する場合に，その粉体の化学的・物理的性質や形状
特性がどのように磁気記録媒体の表面平滑性，強度，磁
気特性更には耐候性等に影響を与えるかを明らかにし，
またこの下層と組み合わせる上層の磁性粉はいかなるも
のが適切であるかを明らかにして，磁気特性，表面特
性，強度，耐候性等が共に優れた重層構造の磁気記録媒
体を得ることを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば，樹脂系
バインダーに磁性粉を分散させた磁性層（上層）を，樹
脂系バインダーに非磁性粉を分散させた非磁性層（下
層）を介して，支持体上に形成した重層構造の塗布型磁
気記録媒体において，前記の磁性粉が， Ｃｏ：５超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉からなり，前記
の非磁性粉が， 平均長軸長：０.０１〜０.５μｍ， １００℃で放出するＨ2Ｏの量：２重量％以下 の針状のオキシ水酸化鉄からなることを特徴とする重層
構造の塗布型磁気記録媒体を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】支持体と磁性層との間に，非磁性
粉末を分散させた非磁性層（下層）を設けて重層構造と
する本来の目的は，磁性層の厚みを薄くして短い記録波
長領域での出力を確保し，また優れた電磁変換特性例え
ば消去特性やオーバーライト特性を改良することにあ
る。このためには磁性層自身にもそれなりの特性が要求
され，本発明に従う磁性粉はこの要求を満たすものであ
るが，この磁性粉について説明する前に，まずその特性
を引き出すことのできる下層用粉末について説明する。
【０００９】(1) 下層用の非磁性粉について。重層構造
の塗布型磁気記録媒体における非磁性の下層の役割とし
ては，表面凹凸の少ない滑らかな薄い磁性層をその上に
塗布できること，すなわち，非磁性層自体が表面平滑性
に優れること，磁気記録媒体の強度に寄与すること，そ
して上層の磁性層の磁気特性を充分に引出し得ることが
主として挙げられる。
【００１０】下層用粉末として使用されたことのある球
状酸化チタンでは，テープ化した場合に強度が針状のも
のに比べて充分ではなくかつ微粒子化も困難である。ま
た針状の酸化鉄（ヘマタイト）については，その製法
上，粒子間焼結を免れることができないので，表面平滑
性が十分得られないという問題が付随する。
【００１１】オキシ水酸化鉄を結合剤樹脂（樹脂系バイ
ンダー）に分散させた塗膜を形成する場合，表面平滑性
や強度等は，使用する結合剤樹脂にもよるが，オキシ水
酸化鉄の物理・化学的性質や寸法・形状に大きく影響を
受ける。前記の下層の役割，すなわち表面平滑性，強度
および磁性層の特性改善を果たすことができる下層用オ
キシ水酸化鉄粉としては，平均長軸長０．０１〜０．５
μｍの針状粒子からなり且つ１００℃で放出するＨ2Ｏ
の量が２重量％以下のオキシ水酸化鉄粉であるのがよい
ことがわかった。
【００１２】さらに，下層が有すべき前記の役割は，枝
分かれ方向が二次元方向に偏りをもつ平均長軸長０．０
１〜０．５μｍの針状粒子からなり且つ１００℃で放出
するＨ2Ｏの量が２重量％以下のオキシ水酸化鉄粉によ
って，より有利に果たすことができる。
【００１３】前記の役割は，平均長軸長０．０１〜０．
５μｍの針状粒子からなり，０．１〜３０重量％のＡｌ
を含有し且つ１００℃で放出するＨ2Ｏの量が２重量％
以下のオキシ水酸化鉄粉によっても，より有利に果たす
ことができる。
【００１４】前記の役割は，平均長軸長０．０１〜０．
５μｍの針状粒子からなり，０．１〜３０重量％のＳｉ
を含有し且つ１００℃で放出するＨ2Ｏの量が２重量％
以下のオキシ水酸化鉄粉によっても，より有利に果たす
ことができる。
【００１５】前記の役割は，平均長軸長０．０１〜０．
５μｍの針状粒子からなり，ＡｌとＳｉを合計で０．１
〜３０重量％含有し且つ１００℃で放出するＨ2Ｏの量
が２重量％以下のオキシ水酸化鉄粉によっても，より有
利に果たすことができる。
【００１６】前記の役割は，平均長軸長０．０１〜０．
５μｍの針状粒子からなり，タップ密度が０．４以上で
且つ１００℃で放出するＨ2Ｏの量が２重量％以下のオ
キシ水酸化鉄粉によっても，より有利に果たすことがて
きる。
【００１７】さらに前記の役割は，平均長軸長０．０１
〜０．５μｍの針状粒子からなり，０．１〜３０重量％
のＡｌを含有し且つ大気中での分解温度が２１０℃以
上，好ましくは２１５℃以上で１００℃で放出するＨ2
Ｏの量が２重量％以下のオキシ水酸化鉄粉によっても，
より有利に果たすことができる。
【００１８】本発明に従うオキシ水酸化鉄粉は，前記に
加えて，さらに次の特性を有するものが好ましい。
【００１９】〔比表面積〕 ＢＥＴ法による測定値で１
０〜３００m2/gの範囲であればよく，望ましくは４０m2
/g以上，さらに好ましくは４０〜１５０m2/gである。 〔タップ密度〕 ０.３〜０.８g/cm3 ，好ましくは０.
４０g/cm3 以上のものがよい。 〔圧縮密度〕 ０.５〜３.０g/cm3, 好ましくは１.０
〜２.０g/cm3 である。 〔真比重〕 ３.０〜６.０g/cm3 が望ましく，より好ま
しくは３.５〜４.３g/cm3 である。 このように真比重に対する圧縮密度とタップ密度が高い
と，テープ化工程中でカレンダーをかけたときに塗膜中
で粉が圧密し易くなり，このことがテープ表面平滑性の
向上に有利に作用する。 〔結晶粒径〕（結晶子） １０〜２００オングストロー
ム，好ましくは５０〜１５０オングストロームである。
【００２０】要するところ，オキシ水酸化鉄の粒子サイ
ズは，平均長軸長０．０１〜０．５μｍ，平均短軸長
０．０１〜０．０５μｍ，平均軸比１〜３０であるもの
が望ましく，比表面積は１０〜３００ｍ2／ｇが望まし
く，結晶粒径は１０〜２００オングストロームが望まし
いが，このような微粒子では，特に最も短い軸の長さ
（最短軸長）がテープ表面平滑性に有利に作用し，最短
軸長が短いことにより表面平滑性が向上する。最短軸長
は結晶粒径と比表面積に反映されている。
【００２１】また，オキシ水酸化鉄粉末の表面処理状態
およびｐＨも塗料化に際しての分散性に影響するので，
表面平滑性に影響を与える。これらの好ましい範囲は次
のとおりであり，この範囲に調整することが望ましい。 〔ステリアン酸吸着量〕 ０.１〜３.０ｍｇ／ｍ2。 〔樹脂吸着量〕 ０．５〜４．０ｍｇ／ｍ2。 〔ｐＨ〕 粉体 pＨは６〜１１，好ましくは８〜１０，
更に好ましくは８．０〜９．５である。この pＨ調整に
よって塗料化時の分散性が良好となり，表面平滑性の向
上に有効に作用する。
【００２２】本発明に従う下層用粉末は，通常のオキシ
水酸化鉄粉末の製法によって得られる。例えば第一鉄塩
水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得ら
れる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上
にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行い，乾燥後調湿することによって生成させる方
法，または第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反
応させて得られる懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行い，乾燥後調湿することによって生成させる方
法等が挙げられる。このような方法によっ得られるオキ
シ水酸化鉄粉は，針状酸化鉄（ヘマタイト）粉を製造す
る場合に比べると，高温度での処理工程がないので粒子
間焼結の問題は起きない。
【００２３】図１は，長軸長＝０.３０μｍ，Ａｌ＝２.
８重量％，比表面積（ＢＥＴ）＝６５m2/gの本発明に従
うオキシ水酸化鉄粉のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真
である。図１に見られるように，各粒子は枝分かれを有
しているが，その枝分かれ方向は紙面と平行な方向に偏
っている。このことは３個以上の枝分かれをもつもので
も，その枝分かれ角度がほぼ一定の角度に見えることか
ら伺い知れる。紙面と垂直な方向の成分が多いならば枝
分かれ角度はよりシャープに見える筈だからである。こ
のように各粒子について，複数の枝分かれをもっても，
各粒子の枝分かれ方向が或る特定の一つの面の二次元方
向に偏っていることは，この粒子からなる粉体を下層用
粉末としたとき，表面平滑性に寄与することになる。塗
布したときに，支持体面と垂直方向の枝分かれ成分が少
ないからである。そして，枝分かれを有することは互い
に絡み合うからテープ強度向上にも寄与する。
【００２４】特に長軸長が０.５μｍ以下の場合に，こ
れを樹脂バイダーに分散させて支持体に塗布すると極め
て良好な表面平滑性を示す。図１にも見られるように，
このような微細なオキシ水酸化鉄の針状粒子は短軸長が
非常に細くて針状比が高いという特徴があり，このため
に塗布時にテープ長手方向に良好に配向され（枝分かれ
方向もこの方向に配向され），表面平滑性に加えてテー
プ強度も向上する。
【００２５】さらに，オキシ水酸化鉄に適量のＡｌを含
有させると耐熱性および保存安定性を増すことができ
る。Ａｌの含有量が０.１〜３０重量％であれば，テー
プ化の際の乾燥工程における昇温時にもオキシ水酸化鉄
粉体が変質せず安定で存在できる。Ａｌの含有量が０.
１重量％未満ではＡｌの含有による効果は不充分であ
る。Ａｌの含有量が３０重量％より多いと粉体の比表面
積が大きくなって分散性が悪くなる。ここで，Ａｌの含
有量とは，Ａｌが化合物として含有されている場合には
その化合物の量ではなく，Ａｌ元素の含有量を言う。ま
たＡｌの含有は，オキシ水酸化鉄中に固溶していてもよ
いし，オキシ水酸化鉄の表面に被着していてもよい。
【００２６】オキシ水酸化鉄にＡｌを含有させるのに
は，Ａｌ2(ＳＯ4)3, Ａｌ(ＮＯ3)3,ＡｌＣｌ3 などの
水可溶塩，更にはＮａＡｌＯ2（アルミン酸ナトリウ
ム）などの水可溶性アルミン酸などの化合物を使用する
ことができる。これらのＡｌ化合物を用いてＡｌをオキ
シ水酸化鉄粒子の表面に“被着”させるには, 例えばこ
れらのＡｌ化合物をアルカリ水溶液中に溶解させ，この
溶液中に該オキシ水酸化鉄を分散させた後，炭酸ガスを
吹き込むか酸を添加し中和させることによって行うこと
ができ，結晶質ないし非晶質なＡｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（含
水酸化アルミニウム）としてＡｌは粒子表面に被着され
る。一方，Ａｌをオキシ水酸化鉄粒子に“固溶”させる
には，ＦｅＳＯ4 やＦｅＣｌ2 等の第一鉄塩の水溶液を
ＮａＯＨ，Ｎａ2ＣＯ3，ＮＨ4ＯＨ等の中和剤で中和し
た後に空気等により酸化してα−ＦｅＯＯＨ，γ−Ｆｅ
ＯＯＨ等を生成させる反応系に, 上記の水可溶性のＡｌ
塩やアルミン酸塩を添加すればよい。
【００２７】また，本発明に従う粉末はＳｉ化合物等の
他元素を用いてその粒子表面性をコントロールしてもよ
い。Ｓｉを含有させる場合には，０．１〜３０重量％の
範囲とする。ＡｌとＳｉを含有させる場合には，両者の
合計量で０．１〜３０重量％の範囲とするのがよい。こ
こで，Ｓｉの含有量とは，Ｓｉが化合物として含まれて
いる場合でも，Ｓｉ化合物の量ではなく，Ｓｉ元素の含
有量を言う。
【００２８】オキシ水酸化鉄を大気中で加熱したさいの
分解温度はオキシ水酸化鉄中のＡｌ含有量によって変化
することがわかった。図２にオキシ水酸化鉄中のＡｌ含
有量（重量％）を変えた場合の分解開始温度と分解終了
温度を示した。これらの分解温度はＪＩＳ Ｋ ７１２
０に準じて示差熱分析計で測定したものである。図２中
に示した星印を結ぶ曲線は各測定値のプロットから演繹
されたものである。この曲線に見られるように，オキシ
水酸化鉄の分解開始温度と分解開始温度はいずれもＡｌ
含有量の増加とともに高くなることがわかる。各曲線の
代表値を挙げると下表のとおりである。
【００２９】
【００３０】オキシ水酸化鉄に含まれる水分は下層の特
性に影響を与える。１００℃に保持したときに放出する
水分量が２重量％以下であることが必要で，好ましくは
１００℃で放出される水分量が１．５重量％以下であ
る。１００℃で放出される水分量が２重量％より多い場
合には，結合剤樹脂への分散が不十分となり，塗布して
もテープ化が困難となる。この水分量はカールフイッシ
ャー法による水分測定の原理を用いて計測できる。その
一例を下記に示した。
【００３１】
【００３２】以下に，本発明の重層構造の磁気記録媒体
における下層用粉末としてのオキシ水酸化鉄の作用効果
を，試験例をもって具体的に示す。
【００３３】先ず，各試験例に示した特性値の測定法に
ついて説明する。この測定法は後記の実施例のものにつ
いても同様である。
【００３４】平均長軸長（表中にＩで示す），平均短軸
長（同ｄで示す）および軸比（同Ｉ／ｄで示す）は，１
０８０００倍（下層用粉末の場合）または１７４０００
倍（上層の金属磁性粉の場合）の電子顕微鏡写真から測
定した１００個の粒子の平均値で示した。結晶粒径すな
わち結晶子（同Ｄｘ）は，Ｘ線回析装置を用いて得られ
たプロファイルから（１１０）面に相当するピークの半
価幅を求め，これをシェラーの式に代入して算出した。
【００３６】比表面積（同ＢＥＴ）はＢＥＴ法で測定し
た。ステアリン酸吸着量（同ＳＴＡまたはＳt.吸着量)
は，試料粉末をステアリン酸２％のＭＥＫ溶液に分散さ
せた後，遠心分離機により試料粉末を沈ませ，上澄み液
の濃度を求めることにより比表面積当りの吸着量として
算出した。樹脂吸着量（同樹脂）はポリウレタン樹脂の
２％ＭＩＢＫ溶液を使用し，ステアリン酸吸着量と同様
の方法で算出した。
【００３７】粉体ｐＨはＪＩＳ Ｋ５１０１により測定
した。真比重は溶媒としてトルエンを使用し液浸法で測
定した。圧縮密度（同ＣＤ）は試料を８０ｋｇｆ／ｃｍ
2で圧縮したときの密度である。タップ密度（同ＴＡ
Ｐ）はＪＩＳ Ｋ５１０１により測定した。
【００３８】粉体の水分量は，カールフイッシャー法に
より１００℃（または３００℃）での重量変化から求め
た。また，分解温度も示差熱データから分解開始温度と
終了温度を求めた。水分量による粘性の変化は，塗料に
分散させたときの該塗料の粘度をＥ型粘度計により求め
た。
【００３９】表面平滑性は，株式会社小坂研究所製の３
次元微細形状測定機（ＥＴ−３０ＨＫ）を用いて，テー
プの下地層表面のＲａ（粗度）を測定することにより評
価した。
【００４０】なお，各表において， Ｈｃ：保磁力（Ｏｅ）， σｓ：金属磁性粉の飽和磁束密度（ｅｍｕ／ｇ）， σｒ：金属磁性粉の残留磁束密度（ｅｍｕ／ｇ）， Ｂｒ：テープの残留磁束密度（ガウス）， Ｂｍ：テープの飽和磁束密度（ガウス）， σｒ／σｓおよびＢｒ／Ｂｍ：角形比 ΔσｓおよびΔＢｍ：６０℃で９０ＲＨ（相対湿度）の
雰囲気下で１週間放置後のσｓおよびＢｍの低下率
（％）， 耐候試験後の析出物の有無：６０℃で９０ＲＨの雰囲気
下で１週間放置後のテープ表面を顕微鏡観察したときの
析出物の有無， を示している。電磁変換特性の測定はＨｉ８デッキを用
いて行った。
【００４１】〔下層用粉末の試験例〕
【００４２】〔下層例１〕以下の組成からなる塗料を用
意する。 オキシ水酸化鉄 １００重量部 （本例では長軸長＝０.１５μｍ，１００℃の水分量＝
１重量％） ポリウレタン樹脂 ２０重量部 メチルエチルケトン １６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 トルエン １６５重量部 ステアリン酸 １重量部 アセチルアセトン １重量部 遠心ボールミルで１時間分散させて得た上記組成の塗料
を，ポリエチレンテレフタラートからなるベースフィル
ム上に，アプリケーターを用いて，目標厚みが約３μｍ
となるように塗布して非磁性の下層を形成した。用いた
オキシ水酸化鉄粉末の諸特性値と得られた下層の性質を
表１に示した（以下の例および比較例についても同じく
表１に併記した）。
【００４３】〔下層例２〕前記実施例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝０.２重量％被着のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００４４】〔下層例３〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝１.０重量％被着のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００４５】〔下層例４〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝２.５重量％被着のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００４６】〔下層例５〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝５.０重量％被着のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００４７】〔下層例６〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝３０.０重量％被着のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００４８】〔下層例７〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝１.０重量％固溶のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００４９】〔下層例８〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝２.５重量％固溶のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００５０】〔下層例９〕前記下層例１の塗料を構成す
る長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長＝
０.１５μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸化鉄
に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とした。
【００５１】〔下層例１０〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.１５μｍ，Ａｌ＝１０.０重量％固溶のオキシ水酸
化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５２】〔下層例１１〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.１５μｍ，Ａｌ＝２０.０重量％固溶のオキシ水酸
化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５３】〔下層例１２〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.１０μｍのオキシ水酸化鉄に変え，他の条件は下
層例１と同一にして下層とした。
【００５４】〔下層例１３〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.３０μｍのオキシ水酸化鉄に変え，他の条件は下
層例１と同一にして下層とした。
【００５５】〔下層例１４〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.０５μｍ，Ａｌ＝５.０重量％被着のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５６】〔下層例１５〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.１０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％被着のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５７】〔下層例１６〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.３０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％被着のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５８】〔下層例１７〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.０５μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００５９】〔下層例１８〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.１０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００６０】〔下層例１９〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.３０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸化
鉄に変え，水分量を（Ａ）０.５重量％，（Ｂ）１.０重
量％および（Ｃ）２.０％と３水準で変化させたものを
下層とした。
【００６１】〔下層例２０〕前記下層例１の塗料を構成
する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長
＝０.５０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸化
鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００６２】〔下層比較例１〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.１５μｍのα−Ｆｅ2Ｏ3に変え，他の条件は下
層例１と実質的に同一として下層とした。
【００６３】〔下層比較例２〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，平均
径＝０.０３５μｍの酸化チタンに変え，他の条件は下
層例１と実質的に同一にして下層とした。
【００６４】〔下層比較例３〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.１５μｍ，Ａｌ＝３５.０重量％被着のオキシ水
酸化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層と
した。
【００６５】〔下層比較例４〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.１５μｍ，Ａｌ＝３５.０重量％固溶のオキシ水
酸化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層と
した。
【００６６】〔下層比較例５〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.００５μｍのオキシ水酸化鉄に変え，他の条件
は下層例１と同一にして下層とした。
【００６７】〔下層比較例６〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.６０μｍのオキシ水酸化鉄に変え，他の条件は
下層例１と同一にして下層とした。
【００６８】〔下層比較例７〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.６０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％被着のオキシ水酸
化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００６９】〔下層比較例８〕前記下層例１の塗料を構
成する長軸長＝０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸
長＝０.６０μｍ，Ａｌ＝５.０重量％固溶のオキシ水酸
化鉄に変え，他の条件は下層例１と同一にして下層とし
た。
【００７０】
【表１】
【００７１】表１の結果に見られるように，本発明に従
うオキシ水酸化鉄粉末を用いた下地層は比較例のものに
比べて粗度が小さく表面平滑性に優れた且つ十分な強度
を発現することがわかる。
【００７２】以上のようにして本発明に従うオキシ水酸
化鉄粉を用いて非磁性の下層を形成する場合，以下に述
べる成分組成および特性をもつ針状のメタル粉を用いて
上層の磁性層を構成することにより，磁気特性，表面特
性，強度，耐候性等が共に優れた重層構造の磁気記録媒
体を得ることができる。
【００７３】(2) 上層用の磁性粉について。上層を磁性
層を構成するメタル粉としては， Ｃｏ：５超え〜５０at.% Ａｌ：０．１〜３０at.% 希土類元素（Ｙを含む）：０．１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０．０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０．１重量％以下（０重量％を
含む）， をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉を使用する。
【００７４】この針状の強磁性金属粉は，平均長軸長が
０.０１〜０.４μｍの粒子からなる微粉であって， 比表面積：ＢＥＴ法で３０〜７０ｍ2／g 結晶粒径：５０〜２５０オングストローム 保磁力Ｈｃ：１２００〜３０００（Ｏｅ） 飽和磁束密度σS ：１００〜２００（ｅｍｕ／ｇ） のものであるのがよい。
【００７５】更にこの針状の強磁性金属粉は，１００℃
で放出するＨ2Ｏの量が２重量％以下または３００℃で
放出するＨ2Ｏの量が４.０重量％以下であるのがよい。
【００７６】このメタル粉の各成分について，その含有
量範囲を前記のように限定する理由の概要を説明する
と，Ｃｏは保持力Ｈｃ，飽和磁束密度σS の向上および
結晶粒径の低減に寄与し，後記実施例に示すΔσS の低
下を回避するのにも有効に作用するが，Ｃｏが５at.%以
下ではこのような作用効果が充分ではない。他方，Ｃｏ
が５０at.%を超えると逆に保持力Ｈｃが低下するように
なるので，５at.%超え〜５０at.%の範囲で含有させる。
Ｃｏの好ましい範囲は５超え〜４０at.%，更に好ましい
範囲は１０〜３５at.%である。
【００７７】Ａｌは，かような針状の微細粉の分散性
（焼結防止性）の改善および還元時の粒子の形状保持に
顕著な効果を有する。Ａｌが０．１at.%未満ではこのよ
うな効果は発揮できないが，３０at.%を超えるような多
量の含有では飽和磁化が低下し，磁気特性が劣化するよ
うになるので，０．１〜３０at.%の範囲，好ましくは１
〜２０at.%，更に好ましくは５〜１５at.%の範囲で含有
させる。なお，この含有量はＡｌが化合物（酸化物）と
して含有されている場合，化合物の量ではなく化合物中
のＡｌ元素の含有量を言う。
【００７８】希土類元素（Ｙを含む）は，Ａｌと同様に
該メタル粉の焼結防止ひいては分散性の改善に有効に作
用する。その含有量が０．１at.%未満ではその効果が小
さくて焼結しやすくなり，１０原子at.%を超えると該元
素の酸化物の量が多くなって飽和磁化が小さくなり，上
層用の金属磁性粉として不適当なものとなる。希土類元
素としては，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｔ
ｂ，Ｄｙ，Ｇｄ等が挙げられ，これらが複合して含有す
る場合にもその総量を０．１〜１０at.%とする。なお，
この含有量はこれらの元素が化合物として含有されてい
る場合，化合物の量ではなく化合物中の当該元素の含有
量を言う。
【００７９】周期律表第１ａ族元素の例としてはＬｉ，
Ｎａ，Ｋ等が挙げられる。このような元素の可溶性塩が
該粒子の表面に付着していると，樹脂系バインダーに分
散させる場合に分散性を悪くし，また，媒体製品の保存
安定性や耐候性を劣化させるので，これら元素の含有量
は０．０５重量％以下とし，これら元素が複合して含有
する場合にもその総量を０．０５重量％以下とする。ま
た，この１ａ族元素は，当該針状の強磁性金属粉を製造
するさいの還元工程で焼結を促進する作用もあるので，
還元工程前において出来るだけ排除しておくのが好まし
い。
【００８０】周期律表第２ａ族元素の例としてはＭｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ等が挙げられる。このような元素の可
溶性塩が該粒子表面に付着した場合にも，樹脂系バイン
ダーに分散させる場合に分散性を悪くし，また，媒体製
品の保存安定性や耐候性を劣化させるので，これら元素
の含有量は０．１重量％以下とし，これら元素が複合し
て含有する場合にもその総量を０．１重量％以下とす
る。
【００８１】該メタル粉が保有する水分は，１００℃で
検出（放出）される量が２．０重量％以下，好ましくは
１．５重量％以下で，３００℃で検出（放出）される量
が４．０重量％，好ましくは３．０重量％以下であるの
が良い。メタル粉が保有する水分量により塗料の粘度が
変化し，バイダー吸着量も変化するが，１００℃で検出
される水分量が２．０重量％を超えると，または３００
℃で検出される水分量が４．０重量％を超えると，下層
の上に重層塗布するさいに，分散不十分となってテープ
化が困難となる。
【００８２】該針状のメタル粉の粒子サイズは平均長軸
長０.０１〜０.４μｍが適当で，好ましくは０.４〜０.
２μｍが良い。０.０１μｍ未満では該メタル粉が超常
磁性となり電磁変換特性が著しく低下し，０.４μｍを
超えると該メタル粒子が多磁区となり電磁変換特性が低
下する。したがって多重構造の磁気記録媒体の意図する
磁気特性を確保するには平均長軸長０.０１〜０.４μｍ
の針状微粒子であるのがよい。
【００８３】メタル粉の比表面積（ＢＥＴ）は３０〜７
０ｍ2／ｇが適当で，好ましくは４０〜６０ｍ2／ｇが良
い。３０ｍ2／ｇ未満ではテープ化時の樹脂との相溶性
が悪くなって電磁変換特性が低下する。７０ｍ2／ｇを
超えるとテープ化時に分散不良を起こしてやはり電磁変
換特性が低下する。
【００８４】金属磁性粉の結晶子は５０〜２５０オング
ストロームが適当で，好ましくは１００〜２００オング
ストロームであるのが良い。５０オングストロム未満で
は磁性粉が超常磁性となり電磁変換特性が著しく低下す
る。２５０オングストロームを超えるとノイズが増大し
て電磁変換特性が低下する。
【００８５】金属磁性粉の磁気特性は保磁力Ｈｃは高い
ほど高密度記録に適するが，ヘッドの性能に合わせて１
２００〜３０００（Ｏｅ）にコントロールされ，好まし
くは１６００〜２６００（Ｏｅ）である。飽和磁束密度
σS は高いほど高出力となるが，耐酸化性やノイズ等と
の兼ね合いから１２０〜１８０ｅｍｕ／ｇ程度が好まし
い。
【００８６】このような成分組成および特性を有するメ
タル粉を製造するには，Ｃｏを含むオキシ水酸化鉄また
は酸化鉄に所定量のＡｌを含有させ，これを加熱還元す
る方法が好適である。この加熱還元に供するオキシ水酸
化鉄ないし酸化鉄を主体として含む化合物粉末としては
α−ＦｅＯＯＨ，γ−ＦｅＯＯＨ，α−Ｆｅ2Ｏ3，γ−
Ｆｅ2Ｏ3，Ｆｅ3Ｏ4及びこれらの中間型に相当するもの
の他，これらにＮｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｚｎ等の金属成分を
含有したものが好適なものとして挙げられ，針状性の良
いものが好ましい。
【００８７】そのさい，Ａｌを含有させるのに使用でき
るＡｌ化合物としては，Ａｌ2（ＳＯ4）3，Ａｌ（Ｎ
Ｏ3）3，ＡｌＣｌ3等の水可溶塩，さらにはＮａＡｌＯ2
などの水可溶性アルミン酸などが挙げられる。これらの
Ａｌ化合物を被還元物の粒子表面に被着させるには，通
常これらのＡｌ化合物をアルカリ水溶液中に溶解させ，
この溶液中に被還元物粉末を分散させた後，炭酸ガスを
吹き込むか酸を添加して中和することによって行われ，
結晶質ないし非晶質なＡｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ（含水酸化ア
ルミニウム）として粒子表面に被着される。またＡｌを
該被還元物の粒子に固溶させる方法でも良い。
【００８８】Ｃｏを含むα−ＦｅＯＯＨ，γ−ＦｅＯＯ
ＨにＡｌを固溶させるには，ＦｅＳＯ4，ＦｅＣｌ2等の
第１鉄塩を主成分とした水溶液をＮａＯＨ，Ｎａ2Ｃ
Ｏ3，ＮＨ4ＯＨ等の中和剤で中和した後に空気等により
酸化してα−ＦｅＯＯＨ，γ−ＦｅＯＯＨ等を生成させ
る反応系に上記の水可溶性のＡｌ塩やアルミン酸塩を添
加すればよい。さらにＣｏを含むα−Ｆｅ2Ｏ3にＡｌを
固溶させるにはＦｅ2（ＳＯ4）3，ＦｅＣｌ3等の第２鉄
塩の水溶液とＮａＯＨ，ＫＯＨ等の中和剤を使用し，水
熱合成法によりα−Ｆｅ2Ｏ3を合成する反応系に上記の
水可溶性のＡｌ塩やアルミン酸塩を添加すればよい。
【００８９】このようにして得られたＣｏを含むＡｌ含
有オキシ水酸化鉄ないし酸化鉄を加熱してＡｌをＡｌ2
Ｏ3として固定し，このものを，Ｙ（希土類元素を含
む）を含有させる工程の原料として使用するのが良い。
このときオキシ水酸化鉄は脱水反応により酸化鉄に変成
されている。Ｙを含有する液中に原料粒子を分散させて
アルカリを添加して水酸化物の形で析出させる方法，Ｙ
元素化合物含有液中に原料粒子を分散させ水分を蒸発さ
せる方法等がある。
【００９０】上記の各種方法にて所定量のＣｏとＡｌと
Ｙ（希土類元素を含む）を含有させた酸化鉄の粉末は，
還元性雰囲気中で加熱することにより還元され鉄を主成
分とするＣｏとＡｌとＹ（希土類元素を含む）を含有す
る金属磁性粉となる。
【００９１】この金属磁性粉において，周期律表第１ａ
族元素を０．０５重量％以下及び第２ａ族元素を０．１
重量％以下とするには，原料として周期律表第１ａ族及
び第２ａ族元素を含まないもの或いは出来るだけ含有量
の低いものを使用することに加え，オキシ水酸化鉄，酸
化鉄，金属磁性粉の各化合物の段階で十分な洗浄を行っ
て除去することが好ましい。洗浄する場合，工程が進む
につれて上記元素は粒子表面に偏析してくるようになる
ので洗浄効率は良くなる。また洗浄水に温水や酸を加え
ｐＨを下げた洗浄水を用いれば更に効率よく除去するこ
とができる。前記のように第１ａ族元素が０.０５重量
％を超えるとテープ化のときに樹脂との相溶性が悪くな
って分散できなかったり，磁気塗料化しても塗膜強度の
低いものとなる。またこの元素が可溶性であるために，
テープを或る時間保持したときにテープ表面に析出して
結晶性の化合物となり，この化合物がドロップアウトの
増大等の原因となりテープ保存安定性を低下させる。ま
た第２ａ族元素が０.１重量％を超えると樹脂との相溶
性が悪くなると共に塗膜強度も低くなり，極端に多くな
ると第１ａ族元素と同様にテープ保存安定性も悪くな
る。
【００９２】重層構造の磁気記録媒体を形成するための
支持体，すなわち下層および上層を塗布する支持体とし
ては，ポリエチレンテレフタラート，ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル類，ポリオレフィン類，セル
ローストリアセテート，ポリカーボネイト，ポリアミ
ド，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリスルフォン・
アラミド，芳香族ポリアミド，等の公知のフィルムが使
用できる。
【００９３】以下に，本発明に従う重層構造の塗布型磁
気記録媒体（テープ）の代表的な実施例を比較例ととも
に挙げる。
【００９４】
【実施例】
【００９５】〔実施例１〕以下の組成からなる下層塗料
を用意する。 オキシ水酸化鉄 １００重量部 （本例では長軸長＝０.１５μｍ，１００℃の水分量＝
１.０重量％） ポリウレタン樹脂 ２０重量部 メチルエチルケトン １６５重量部 シクロヘキサノン ６５重量部 トルエン １６５重量部 ステアリン酸 １重量部 アセチルアセトン １重量部 遠心ボールミルで１時間分散させて得た上記組成の塗料
を，ポリエチレンテレフタレートからなるベースフィル
ム上にアプリケーターを用いて塗布して下層を形成し
た。用いたオキシ水酸化鉄粉末の諸特性値と得られた下
層の性質を表２〜３に示した。各特性値の測定法は，先
の表１の試験例と同様である。
【００９６】以下の組成からなる上層塗料を用意する。 金属磁性粉 １００重量部 （本例では，金属Ｆｅ中に，Ｃｏ：３０at.%，Ａｌ：１
０at.%，Ｙ：４at.%，Ｎａ：０.００２wt％，Ｃａ：０.
００４wt％を含有する） ポリウレタン樹脂 ３０重量部 メチルエチルケトン １９０重量部 シクロヘキサノン ８０重量部 トルエン １１０重量部 ステアリンブチル １重量部 アセチルアセトン １重量部 α−アルミナ ３重量部 カーボンブラック ２重量部遠心ボールミルで１時間分
散させて得たこの組成の上層用塗料を，前記の下層の上
にアプリケーターを用いて塗布してシート状試料を形
成，これをさらにカレンダー処理を行った後８ｍｍ幅に
スリットし磁気テープを得た。用いた金属磁性粉末の諸
特性値と，得られた磁気テープの性質を表２〜表３に示
した（下記の例及び比較例も表２〜表３に併記する）。
【００９７】〔実施例２〕実施例１の下層を構成する長
軸長０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長０.３０μ
ｍのオキシ水酸化鉄に変え，他の条件は実施例１と同一
にして磁気テープを得た。
【００９８】〔実施例３〕実施例１の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ｙ量および長軸長を，Ｃｏ：１０a
t.%，Ｙ：２at.%，長軸長：０.０９５μｍの金属磁性粉
に変え，他の条件は実施例１と同一にして磁気テープを
得た。
【００９９】〔実施例４〕実施例１の下層を構成する長
軸長０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長０.３０μ
ｍ，Ａｌ：５重量％被着のオキシ水酸化鉄に変え，他の
条件は実施例１と同一にして磁気テープを得た。
【０１００】〔実施例５〕実施例１の下層を構成する長
軸長０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長０.３０μ
ｍ，Ａｌ：５重量％固溶のオキシ水酸化鉄に変え，他の
条件は実施例１と同一にして磁気テープを得た。
【０１０１】〔実施例６〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３０at.%，Ａｌ：８at.%，Ｙ：３at.%，長軸長：０.０
８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして
磁気テープを得た。
【０１０２】〔実施例７〕実施例１の下層を構成する長
軸長０.１５μｍのオキシ水酸化鉄を，長軸長０.１０μ
ｍ，Ａｌ：５重量％固溶のオキシ水酸化鉄に変え，他の
条件は実施例１と同一にして磁気テープを得た。
【０１０３】〔実施例８〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＹ量をＬａ：４at.%のものに変え，他の条件
は実施例５と同一にして磁気テープを得た。
【０１０４】〔実施例９〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
１０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長：０.
０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にし
て磁気テープを得た。
【０１０５】〔実施例１０〕実施例５の上層を構成する
金属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣ
ｏ：２０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長：
０.０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一
にして磁気テープを得た。
【０１０６】〔実施例１１〕実施例５の上層を構成する
金属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣ
ｏ：４０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長：
０.０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一
にして磁気テープを得た。
【０１０７】〔実施例１２〕実施例５の上層を構成する
金属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣ
ｏ：５０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長：
０.０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一
にして磁気テープを得た。
【０１０８】〔実施例１３〕実施例５の上層を構成する
金属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量，Ｎａ量，Ｃａ量お
よび長軸長をＣｏ：３０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４
at.%，Ｎａ：０.００６重量％，Ｃａ：０.１２重量％，
長軸長：０.０８μｍのものに変え，他の条件は実施例
５と同一にして磁気テープを得た。
【０１０９】〔媒体例１４〕実施例１の下層を構成する
オキシ水酸化鉄を，長軸長：０.３０μｍ，Ｓｉ：２.５
重量％含有のものに変え，他の条件は実施例１と同一に
して磁気テープを得た。
【０１１０】〔実施例１５〕実施例１の下層を構成する
オキシ水酸化鉄を，長軸長：０.３０μｍ，Ａｌ：５重
量％固溶，Ｓｉ：２.５重量％含有のものに変え，他の
条件は実施例１と同一にして磁気テープを得た。
【０１１１】〔比較例１〕実施例１の下層を構成するオ
キシ水酸化鉄を，長軸長が０.１５μｍのα−Ｆｅ2Ｏ3
に変え，他の条件は実施例１のものと実質的に同一にし
て磁気テープを得た。
【０１１２】〔比較例２〕実施例１の下層を構成するの
オキシ水酸化鉄を，平均粒径が０.０３５μｍの酸化チ
タンに変え，他の条件は実施例１のものと実質的に同一
にして磁気テープを得た。
【０１１３】〔比較例３〕実施例１の下層を構成するオ
キシ水酸化鉄を，長軸長：０.３０μｍ，Ａｌ：３５重
量％固溶のものに変え，他の条件は実施例１と同一にし
て磁気テープを得た。
【０１１４】〔比較例４〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長０.０８
μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして磁
気テープを得た。
【０１１５】〔比較例５〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
５５at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長０.０
８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして
磁気テープを得た。
【０１１６】〔比較例６〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３０at.%，Ａｌ：０at.%，Ｙ：４at.%，長軸長０.０８
μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして磁
気テープを得た。
【０１１７】〔比較例７〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３０at.%，Ａｌ：３５at.%，Ｙ：４at.%，長軸長０.０
８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして
磁気テープを得た。
【０１１８】〔比較例８〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：０at.%，長軸長０.０
８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にして
磁気テープを得た。
【０１１９】〔比較例９〕実施例５の上層を構成する金
属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量および長軸長をＣｏ：
３０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：１５at.%，長軸長０.
０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５と同一にし
て磁気テープを得た。
【０１２０】〔比較例１０〕実施例５の上層を構成する
金属磁性粉のＣｏ量，Ａｌ量，Ｙ量，Ｎａ量，Ｃａ量お
よび長軸長をＣｏ：３０at.%，Ａｌ：１０at.%，Ｙ：４
at.%，Ｎａ：０.１６重量％，Ｃａ：０.１２重量％，長
軸長：０.０８μｍのものに変え，他の条件は実施例５
と同一にして磁気テープを得た。
【０１２１】〔比較例１１〕実施例１の下層を構成する
オキシ水酸化鉄を，長軸長：０.３０μｍ，Ａｌ：５重
量％固溶，Ｓｉ：３５重量％含有のものに変え，他の条
件は実施例１と同一にして磁気テープを得た。
【０１２２】〔比較例１２〕比較例１１の上層を構成す
る金属磁性粉の水分量を，１００℃で３.５重量％，３
００℃で５.５重量％のものに変え，他の条件は比較例
１１と同一にして磁気テープを得た。
【０１２３】〔比較例１３〕比較例１１の下層を構成す
るオキシ水酸化鉄の水分量を，１００℃で３.５重量％
のものに変え，たの条件は媒体比較例１１と同一にして
磁気テープを得た。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】
【表３】
【０１２６】表２〜３より，本発明に従うオキシ水酸化
鉄からなる下層用粉体を用いた重層構造の磁気記録媒体
は，強度，表面粗度，磁気変換特性，耐候性がともに優
れたものとなることがわかる。特に，金属磁性粉にＣ
ｏ，Ｙ，Ａｌ量を共存させた場合には一層磁気特性が向
上し，本発明に従う下層を用いるとこの磁気特性を一層
有利に引き出せることがわかる。上層の金属磁性粉とし
て周期律表第１ａ族及び第２ａ族元素のＮａ，Ｃａの多
いものを使用した比較例１０では，分散しにくくかつ分
散されてもテープ耐久性が低く６０℃，９０ＲＨで１週
間保存したものはテープの表面を観察すると結晶が析出
し保存安定性の悪いものとなった。
【０１２７】
【発明の効果】以上説明したように，本発明によれば，
表面平滑性，強度，磁気特性，保存安定性，耐候性がと
もに優れ，電磁変換特性の良好な高品質の高密度磁気記
録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従う針状オキシ水酸化鉄からなる下層
用粉体の個々の粒子の形状（枝分かれ状態）を写した電
子顕微鏡写真である。
【図２】オキシ水酸化鉄中のＡｌ含有量とオキシ水酸化
鉄の分解温度との関係を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 紺野 慎一 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 堀川 義史 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内 (72)発明者 粟飯原 靖彦 東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同 和鉱業株式会社内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 樹脂系バインダーに磁性粉を分散させた
    磁性層を，樹脂系バインダーに非磁性粉を分散させた非
    磁性層を介して，支持体上に形成した重層構造の塗布型
    磁気記録媒体において，前記の磁性粉が， Ｃｏ：５超え〜５０at.%， Ａｌ：０.１〜３０at.%， 希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜１０at.%， 周期律表第１ａ族元素：０.０５重量％以下， 周期律表第２ａ族元素：０.１重量％以下（０重量％を
    含む） をＦｅ中に含有した針状の強磁性金属粉からなり，前記
    の非磁性粉が， 平均長軸長：０.０１〜０.５μｍ， １００℃で放出するＨ2Ｏの量：２重量％以下 の針状のオキシ水酸化鉄からなることを特徴とする重層
    構造の塗布型磁気記録媒体。
  2. 【請求項２】 針状の強磁性金属粉は平均長軸長が０.
    ０１〜０.４μｍの粒子からなる請求項１に記載の磁気
    記録媒体。
  3. 【請求項３】 針状の強磁性金属粉は 比表面積：ＢＥＴ法で３０〜７０ｍ2／g 結晶粒径：５０〜２５０オングストローム 保磁力Ｈｃ：１２００〜３０００（Ｏｅ） 飽和磁束密度σS ：１００〜２００（ｅｍｕ／ｇ） のものである請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項４】 針状の強磁性金属粉は，１００℃で放出
    するＨ2Ｏの量が２重量％以下または３００℃で放出す
    るＨ2Ｏの量が４.０重量％以下である請求項１，２また
    は３に記載の磁気記録媒体。
  5. 【請求項５】 非磁性粉は，Ａｌを０.１〜３０重量％
    含有したオキシ水酸化鉄からなる請求項１に記載の磁気
    記録媒体。
  6. 【請求項６】 非磁性粉は，Ｓｉを０.１〜３０重量％
    含有したオキシ水酸化鉄からなる請求項１に記載の磁気
    記録媒体。
  7. 【請求項７】 非磁性粉は，特定の二次元方向に偏りを
    もって枝分かれしたオキシ水酸化鉄からなる請求項１に
    記載の磁気記録媒体。
  8. 【請求項８】 非磁性粉は，大気中での分解温度が２１
    ０℃以上のオキシ水酸化鉄からなる請求項１に記載の磁
    気記録媒体。
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