JPH1067176A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録感度と記録像の保存性にすぐれ、しかも地
肌カブリの少ない感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
る感熱記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層
中に、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルメタンと、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンまた
は１，４−ビス〔（４−ヒドロキシフェニル）イソプロ
ピリデン〕ベンゼンとを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度と記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少ない
感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に熱エネルギーが印加さ
れることにより発色する感熱記録層を有する。例えば、
感熱記録層中にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録
体は、熱エネルギーによってロイコ染料と呈色剤とが反
応して記録像が形成される。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守
も容易なため、ファクシミリや各種計算機などのアウト
プット、自動券売機、科学計測機器のプリンターあるい
はＣＲＴ医療計測用のプリンター等に広範囲に使用され
ている。

【０００３】例えば、その利用分野として、小売店など
のＰＯＳ（ｐｏｉｔ ｏｆ ｓａｌｅｓ）システム用の
レジ用紙が挙げられるが、同システム化の拡大に伴って
その使用環境も多様化しており、プリンターを屋外に設
置するなど、厳しい条件下での使用を要求されるケース
が増えつつある。プリンターを屋外に設置した場合、夏
の高温時でも地肌部の熱カブリ（地肌カブリ）がなく、
冬の低温時にも記録感度が低下しないことが要求され
る。また、領収書として使用されるため、記録像の油や
可塑剤に対する保存性や捺印性が良好であることも必要
である。

【０００４】従来、地肌カブリを改善する方法は種々提
案されているが、その多くは記録感度が低下する欠点が
ある。また、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し
た感熱記録体の記録像は経時的に消色され易いことが知
られている。この消色は曝光、高湿、高温雰囲気下に加
速され、さらに可塑剤、油等の接触によって速やかに進
行し、記録像は読み取り不可能なまで消色してしまう。
かかる欠点を改良する目的で感熱記録層上に成膜性を有
する保護層を設ける方法や、感熱記録層中にエポキシ系
化合物、ヒンダードフノール系化合物を添加する方法な
どが提案されているが、いずれも油、可塑剤、ハンドク
リーム等の薬品に対しては十分な効果は得られていな
い。また、保護層を設けた場合は表面のインクや朱肉の
吸収性が低下するため、捺印性が低下するという欠点を
有している。

【０００５】ところで、特開平７−４７７７２号公報お
よび特開平７−１４９０５０号公報には、呈色剤として
４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタンを用いた感熱記録体が記載
されているが、十分な記録濃度が得られ難くい。また、
呈色剤として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタンまたは１，４−ビス〔（４−ヒド
ロキシフェニル）イソプロピリデン〕ベンゼンを用いた
感熱記録体が特開平５−１２４３５８号公報、特開平６
−２３９０２９号公報、特開平２−８１６６９号公報、
特開平２−８１６６９号公報などに記載されているが記
録像の保存性に問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
感度と記録像の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体にお
いて、感熱記録層中に、４，４’−ビス（ｐ−トリルス
ルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン
と、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタンまたは１，４−ビス〔（４−ヒドロキシフ
ェニル）イソプロピリデン〕ベンゼンとを含有させるこ
とにより、上記の課題が解決された。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上に、ロイコ染
料と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体に
おいて、感熱記録層中に、呈色剤として４，４’−ビス
（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフ
ェニルメタン（以下、特定の呈色剤Ａと称する）と、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタンまたは１，４−ビス〔（４−ヒドロキシフェニ
ル）イソプロピリデン〕ベンゼン（以下、特定の呈色剤
Ｂと称する）とを含有させることを特徴とし、特定の呈
色剤Ａと特定の呈色剤Ｂとの使用割合としては特に限定
されないが、重量比で１：２０〜１０：１、好ましくは
１：５〜５：１程度である。また、特定の呈色剤Ａと特
定の呈色剤Ｂとの合計使用量としては、感熱記録層の全
固形量に対して５〜７０重量％、好ましくは１０〜４０
重量％程度である。

【０００９】感熱記録層に用いられるロイコ染料として
は、各種公知のものが使用でき、その具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，６，−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチ
ルアミノ）フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（４−ジメチルアミノ）アニリノ−
５，７−ジメチルフルオランなど。かなでも、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、および３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
が地肌カブリが少なく好ましい。勿論、これらに限定さ
れるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用す
ることもできる。ロイコ染料の使用量としては、感熱記
録層の全固形量に対して５〜３０重量％程度である。

【００１０】本発明はロイコ染料と共に、特定の呈色剤
Ａと特定の呈色剤Ｂとを用いるものであるが、本発明の
所望の効果を損なわない限りにおいて、他の公知の呈色
剤を併用することもできる。他の公知の呈色剤の具体例
としては、例えば４−ヒドロキシアセトフェノール、
２，２’−ジヒドロキシジフェノール、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノール）、
４，４’−sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニ
ルフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジル
オキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体、ｐ−tert−ブチル安息香酸亜
鉛、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸亜
鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキ
シ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル
酸亜鉛、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニル尿
素などが挙げられる。

【００１１】ロイコ染料と、特定の呈色剤（特定の呈色
剤ＡおよびＢの合計量）との使用比率は用いるロイコ染
料の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定
するものではないが、一般にロイコ染料１重量部に対し
て特定の呈色剤は１〜１０重量部、好ましくは１．５〜
５重量部程度である。

【００１２】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの撹拌、粉
砕機によりロイコ染料と特定の呈色剤とを一緒にまたは
別々に平均粒子径が０．５〜３μｍ程度となるように微
分散した後、接着剤を添加し、混合攪拌して調製された
感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形成され
る。

【００１３】感熱記録層に使用される接着剤は水溶性樹
脂および水分散性樹脂のいずれでも使用可能である。例
えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセト
アセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリ
ビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、アラビアゴム、ゼ
ラチン、カゼイン、キトサン、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレン−無
水マレイン酸共重体の塩、メチルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体の塩、イソプロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体の塩などの水溶性樹脂、および酢酸ビニル
系ラテックス、アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、メタクリル酸エステル共重合系ラテックス、酢酸ビ
ニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、ポリウレタン系ラテックス、ポリ塩化ビニル系ラテ
ックス、ポリ塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン−
ブタジエン系ラテックスなどの水分散性樹脂が挙げられ
る。接着剤の使用量としては、感熱記録層に対して５〜
３０重量％程度が好ましい。

【００１４】また、感熱記録層の耐水性を向上するため
には、接着剤を硬化させるための架橋剤を感熱記録層中
の接着剤の固形量に対して１〜１０重量％程度用いるこ
とができる。かかる架橋剤の具体例としては、例えばグ
リオキザール、ジアルデヒド澱粉、エポキシ系化合物、
ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロッ
クイソシアネート化合物、過硫酸アンモニウム、硼酸、
硼砂、塩化第二鉄および塩化マグネシウムなどが挙げら
れる。

【００１５】感熱記録層には、記録走行性、塗布適性、
捺印性、筆記性などを改良するために顔料として、例え
ばアラゴナイト系炭酸カルシウム、カルサイト系炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、カオ
リン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、ケイソウ
土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカなどの無機顔料、並びに三次元架
橋された尿素樹脂フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラーなどの有機顔料を含有させることができる。なかで
も、アラゴナイト系炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシ
ウムが好ましい、とりわけアラゴナイト系炭酸カルシウ
ムが記録濃度の低下と地肌カブリの発生が少なく好まし
い。顔料の使用量としては感熱記録層に対して５〜４０
重量％程度が好ましい。また、顔料の平均粒子径として
は、３μｍ以下が好ましい。

【００１６】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めに増感剤、および記録像の保存性を高めるために保存
性改良剤を含有させることができる。かかる増感剤の具
体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン
酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
ベンジルエステル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｐ
−ベンジルビフェニル、ｐ−アセトトルイジド、１−ヒ
ドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−フェノキシ−２−ナフトキシエタン、１−フ
ェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−
ベンジルビフェニル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。

【００１７】増感剤の種類によっては７０〜８０℃の条
件下において、地肌カブリが強く発生する恐れがある
が、１−フェノキシ−２−ナフトキシエタン、１−（４
−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシエタン、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−
クロロベンジルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールは７０〜８
０℃の条件下においても地肌カブリの発生が少なく好ま
しい。とりわけ、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエス
テルとシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルとの併
用が好ましい。シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
ルとシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルとの使用
割合としては、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
ル１重量部に対してシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエ
ステルは０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜２．
０重量部程度である。

【００１８】保存性改良剤としては、例えば２，２’−
メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２’−エチリデンビス（４−エチル−６−
tert−ブチルフェノール）、１−〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，
α’−ビス（４''−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソーダ、
４，４’−ビス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３
−グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ノボラック
型樹脂などが挙げられる。増感剤、または保存性改良剤
の使用量としては、ロイコ染料１重量部に対して各々
０．５〜４重量部程である。

【００１９】感熱記録層用塗液中には、アセチレングリ
コール、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩などの界面活性剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウムなど滑剤、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどのワックス、着色染料、蛍光染料等を添加する
こともできる。

【００２０】本発明の感熱記録体は、記録像の耐薬品性
を更に高めるのにポリビニルアルコールなどの成膜性を
有する接着剤を含有する保護層を感熱記録層上に設ける
ことも可能ではあるが、本発明の感熱記録体は保護層を
設けなくとも、可塑剤等の薬品に対する記録像の濃度低
下は少なく、しかも良好な捺印性を有する。

【００２１】さらに、本発明の感熱記録体では耐熱性と
記録感度を両立させるために、支持体と感熱記録層との
間に下塗り層を設けることが望ましい。下塗り層の組成
は顔料または充填剤と接着剤とを主成分とする。下塗り
層に使用される顔料または充填剤の具体例としては、例
えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシ
ウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、無定形
シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウムなどの無機顔料、並びに三次元架橋さ
れた尿素ホルマリン樹脂フィラー、アクリル樹脂フィラ
ー、スチレン樹脂フィラー、スチレン−アクリル樹脂フ
ィラー等の有機顔料、並びに各種無機または有機の発泡
微粒子、中空微粒子、多孔質微粒子が挙げられる。

【００２２】下塗り層に使用される接着剤は上記の感熱
記録層において例示した水溶性樹脂および水分散性樹脂
のいずれでも使用可能である。接着剤の使用量として
は、下塗り層に対して５〜３０重量％程度が好ましい。

【００２３】本発明の感熱記録層は上質紙（中性紙、酸
性紙）、合成紙、フイルム、塗工紙などの支持体の少な
くとも片面に、従来から当業者間で使用されているエア
ナイフ方式、メイヤーバー方式、ピュアーブレード方
式、ロッドブレード方式、リバースロール方式、スリッ
トダイ方式などの塗工方式によって感熱記録層用塗液を
乾燥後の塗工量が１〜１０ g／ｍ² 、望ましくは２〜７
g／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。

【００２４】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も水溶性接着剤または水性接着剤と顔料とを主成分とす
る裏面層を設け、一層保存性を高めたり、各層塗抹後に
スーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施し画質や
画像濃度を向上させたり、あるいは感熱記録体の裏面側
に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、磁気層
を設けるなどの感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００２６】〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン１０部、スルホン変性ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液１０部、および水１０部からなる組
成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が０．７
μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００２７】 Ｂ液調製 ４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ジフェニルメタン２０部、スルホン変性ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液２０部、および水２０
部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒
子径が１．３μｍとなるまで粉砕し、Ｂ液を得た。

【００２８】 Ｃ液調製 １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの
１０％水溶液２０部、および水２０部からなる組成物を
ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が１．３μｍと
なるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００２９】 Ｄ液調製 １，４−ビス〔（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピ
リデン〕ベンゼン２０部、スルホン変性ポリビニルアル
コールの１０％水溶液２０部、および水２０部からなる
組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が１．
３μｍとなるまで粉砕し、Ｄ液を得た。

【００３０】 Ｅ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ酸ジ
−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１（重量比）混合
物２０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの１０％
水溶液２０部、および水２０部からなる組成物をウルト
ラビスコミルを用いて平均粒子径が１．３μｍとなるま
で粉砕し、Ｅ液を得た。Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液および
Ｅ液の粒子径分布の測定は島津製作所製ＳＡＬＤ−２０
００を用いて行った。

【００３１】 下塗り層用塗液の調製 吸油量１１０ｍｌの焼成カオリン１００部、ポリアクリ
ル酸ナトリウムの４０％水溶液２部、水１００部、ポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社
製）の１０％水溶液１００部、およびスチレン−ブタジ
エン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、固形濃度４
８％、旭化成社製）１０部からなる組成物を混合攪拌
し、下塗り層用塗液を得た。

【００３２】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液３０部、Ｃ液６０部、Ｅ液３０部、ア
ラゴナイト系炭酸カルシウム（商品名：カルライトＳ
Ａ、白石工業社製）の４０％の水分散液９０部、ポリビ
ニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）
の１０％水溶液１００部、ステアリン酸亜鉛の３０％分
散液２０部および水３０部からなる組成物を混合攪拌
し、感熱記録層用塗液を得た。

【００３３】 感熱記録体の作成 坪量５３ｇ／ｍ² 酸性紙の片面に、上記の下塗り層用塗
液および感熱記録層用塗液を乾燥後の塗布量が、各々８
ｇ／ｍ² および５ｇ／ｍ² となるようにロッドブレード
コーターで順次塗布乾燥した後、スーパーキャレンダー
処理して感熱記録体を得た。

【００３４】〔実施例２〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、Ｃ液の代わりにＤ液を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】〔実施例３〕実施例１のＥ液の調製におい
て、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の代
わりに１−フェノキシ−２−ナフトキシエタンを用いた
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３６】〔実施例４〕実施例１のＥ液の調製におい
て、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の代
わりに２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを用いた以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００３７】〔実施例５〕実施例１のＥ液の調製におい
て、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の代
わりに１−（４−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシ
エタンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３８】〔実施例６〕実施例１のＥ液の調製におい
て、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュウ
酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の代
わりにシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】〔実施例７〕実施例１のＡ液の調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４０】〔実施例８〕実施例１のＡ液の調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】〔実施例９〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、アラゴナイト系炭酸カルシウム（商品
名：カルライトＳＡ、白石工業社製）の４０％の水分散
液９０部の代わりにカルサイト系炭酸カルシウム（商品
名：ブリリアント１５、白石工業社製）の４０％の水分
散液９０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００４２】〔実施例１０〕実施例１の感熱記録層用塗
液の調製において、アラゴナイト系炭酸カルシウム（商
品名：カルライトＳＡ、白石工業社製）の４０％の水分
散液９０部の代わりにカオリン（商品名：ＵＷ−９０、
ＥＭＣ社製）の４０％の水分散液９０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】〔実施例１１〕実施例１のＥ液の調製にお
いて、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュ
ウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の
代わりに１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンを
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４４】〔実施例１２〕実施例１のＥ液の調製にお
いて、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュ
ウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の
代わりに２−ナフチルベンジルエーテルを用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】〔実施例１３〕実施例１のＥ液の調製にお
いて、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシュ
ウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの１：１混合物の
代わりにシュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステルとシ
ュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステルの２：１混合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４６】〔比較例１〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、Ｂ液３０部、Ｃ液６０部の代わりにＢ
液のみを９０部とした以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４７】〔比較例２〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、Ｂ液３０部、Ｃ液６０部の代わりにＣ
液のみを９０部とした以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４８】〔比較例３〕実施例１のＣ液調製におい
て、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタンの代わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価を行い、得られた結果を表１に示す。

【００５０】〔記録感度〕感熱記録評価機（商品名：Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い、印加エネルギー
０．３ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、得られ
た記録像（記録部）の記録濃度および未記録部をマクベ
ス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）で
ビジュアルモードにて測定した。

【００５１】〔耐熱性〕上記の記録感度の測定において
記録された各感熱記録体を８０℃で２４時間処理した
後、記録部および未記録部をマクベス濃度計（商品名：
ＲＤ−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードに
て測定した。

【００５２】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（径４０ｍｍ）上に塩ビラップフィルム（商品名：クレ
ハロンＦＡＳ−３、呉羽化学社製）を３重に巻き付け、
その上に記録感度の測定において記録された感熱記録体
の記録面が外になるように載せ、更にその上からラップ
フィルムを３重に巻き付け、４０℃で２４時間放置した
後の記録部をマクベス濃度計にて測定し、耐可塑剤性を
評価した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は記録感度と記録像の保存性に優れ、しかも地
肌カブリの少ないものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 幹夫 宮城県日南市大字戸高1850番地 王子製紙 株式会社日南工場内 (72)発明者 河合 昌人 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 王子 製紙株式会社尼崎研究センター内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有す
   る感熱記録層を設けた感熱記録体において、感熱記録層
   中に、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカ
   ルボニルアミノ）ジフェニルメタンと、１，１−ビス
   （４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンまた
   は１，４−ビス〔（４−ヒドロキシフェニル）イソプロ
   ピリデン〕ベンゼンとを含有させたことを特徴とする感
   熱記録体。
2. 【請求項２】感熱記録層中に、１−フェノキシ−２−ナ
   フトキシエタン、１−（４−メチルフェノキシ）−２−
   ナフトキシエタン、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエ
   ステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、２
   −（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
   トリアゾールから選ばれる少なくとも一種を含有させた
   請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】感熱記録層中に、シュウ酸ジ−ｐ−メチル
   ベンジルエステルとシュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエ
   ステルとを含有させた請求項２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】感熱記録層中に、アラゴナイト系炭酸カル
   シウムを含有させた請求項１〜３のいずれか一項に記載
   の感熱記録体。