JPH1060236A

JPH1060236A - パウチ用包材

Info

Publication number: JPH1060236A
Application number: JP22377696A
Authority: JP
Inventors: Motonobu Furuta; 元信古田; Takazou Yamaguchi; 登造山口
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-08-26
Filing date: 1996-08-26
Publication date: 1998-03-03
Anticipated expiration: 2016-08-26
Also published as: JP3648863B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性、成形性、耐熱性が優れたパウチ
用包材を提供する。【解決手段】（Ａ）液晶ポリエステル６５．０〜９９．
９重量％、および（Ｂ）エポキシ基を有する共重合体３
５．０〜０．１重量％を含有する液晶ポリエステル樹脂
組成物よりなるフィルムからなるパウチ用包材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品用、医療用な
どに用いられる、成形性、耐熱性、ガスバリア性などに
優れたパウチあるいはスタンディングパウチ用包材に関
する。

【０００２】

【従来の技術】食品用、医療用に用いられるパウチある
いはスタンディングパウチ用包材に関しては、従来から
多くの開発研究がなされているが、いまだ市場の要求を
十分に満たしているものではない。

【０００３】例えば、特開昭６２−１０３１３９号公報
には、表面にケイ素などをドライプレーティングした樹
脂フィルムを構成成分とするレトルトパウチ用包材が開
示されている。特開平１−３０８８２６号公報には、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体を主成分とするレト
ルト用包材に関して開示されている。特開平２−１８０
１２９号公報には、エチレン−ビニルアルコール共重合
体フィルム、あるいは塩化ビニリデン共重合体フィルム
などから選択されるレトルトパウチが開示されている。

【０００４】アルミ蒸着フィルム、あるはケイ素などの
無機物を蒸着またはコートしたフィルムは電子レンジ使
用が不可能であったり、ベースの樹脂フィルムの耐熱性
が不十分であることや、焼却時に灰分が残るなど多くの
問題点が指摘されている。また、ポリ塩化ビニリデンフ
ィルムを用いた場合は、レトルト処理などにおける耐熱
性が不十分であることや、使用後の焼却時の廃ガス問題
などが指摘されている。エチレン−ビニルアルコール共
重合体フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィル
ム、あるいはポリエステルフィルムなどを使用した場合
には、耐熱性、水蒸気バリア性、および耐水性などが不
十分とされる。

【０００５】一方、アルミ箔はパウチ用包材として広く
用いられてはいるが、電子レンジで使用できない。焼却
不可である。あるいは金属探知機で反応するなど多くの
問題点を含んでいる。

【０００６】特開平２−２６１４５６報、特開平５−２
７８７４７号公報、特開平７−２３７２８１号公報、特
開平７−２４１９６７号公報などには、多層積層フィル
ムからなるスタンディングパウチ、あるいは包材に関し
て開示がなされている。しかしながら、多層積層フィル
ムは、製造に困難を伴い、高コストの要因となる層間剥
離が生じるなどの諸問題がいまだ十分に解決されてはい
ないのが現状である。ガスバリア性、成形加工性が良好
であり、耐熱性に優れ、しかも電子レンジで使用できる
パウチ用包材は、市場から強く要求されるところであっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決したガスバリア性、成形性、耐熱性が優れたパ
ウチ用包材を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な問題を解決すべく鋭意検討を続け本発明に到達した。
即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステル６５．０〜９
９．９重量％、および（Ｂ）エポキシ基を有する共重合
体３５．０〜０．１重量％を含有する液晶ポリエステル
樹脂組成物よりなるフィルムからなるパウチ用包材、及
び、該フィルムと、該液晶ポリエステル及び該液晶ポリ
エステル樹脂組成物を除く熱可塑性樹脂よりなるフィル
ムとの積層フィルムからなるパウチ用包材にかかるもの
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】次に、本発明を詳細に説明する。
本発明における液晶ポリエステル樹脂組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポ
リマーと呼ばれるポリエステルである。具体的には、

【００１０】（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオー
ルと芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからな
るもの、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組
み合わせからなるもの、（３）芳香族ジカルボン酸と核
置換芳香族ジオールとの組み合わせからなるもの、
（４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の

【００１１】などが挙げられ、４００℃以下の温度で異
方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香
族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰返
し構造単位としては下記のものを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。

【００１２】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位：

【００１３】

【００１４】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【００１５】

【００１６】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰
返し構造単位：

【００１７】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルはなる繰り返し構造単位を、好ましくは３０モル％以上、
含むものであり、具体的には繰り返し構造単位の組み合
わせが下記（Ｉ）〜（VI）のものである。

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特公平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）、（IV）の組合せであり、さらに好
ましくは（Ｉ）、（II）の組み合せである。

【００２５】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物において、高い耐熱性が要求される分野には成分
（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位
（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位（ｂ’）が
０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１０〜２５モ
ル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モル％からな
る液晶ポリエステルが好ましく使用される。

【００２６】（式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）

【００２７】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物における成分（Ｂ）は、エポキシ基を有する共重合体
である。共重合体としては熱可塑性樹脂であってもゴム
であってもよいし、熱可塑性樹脂とゴムの混合物であっ
てもよい。エポキシ基を有する置換基の中では、グリシ
ジル基が好ましい。グリシジル基を含有する単量体とし
ては、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／ま
たは不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられる。

【００２８】不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位
は、一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）

【００２９】で表され、不飽和グリシジルエーテル単位
を与える化合物は、一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−またはである。）で表される。

【００３０】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。

【００３１】本発明の共重合体（Ｂ）の具体例として、
熱可塑性樹脂としては（ａ）エチレン単位が５０〜９９
重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単
位および／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．
１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０
重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体を挙げ
ることができる。

【００３２】エチレン系不飽和エステル化合物（ｃ）と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のカルボン酸ビニルエステル、α、β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。

【００３３】該エポキシ基含有エチレン共重合体の具体
例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単位か
らなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレ
ート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。

【００３４】該エポキシ基含有エチレン共重合体のメル
トインデックス（以下、ＭＦＲということがある。ＪＩ
ＳＫ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２
〜５０ｇ／１０分である。メルトインデックスはこの範
囲外であってもよいが、メルトインデックスが１００ｇ
／１０分を越えると組成物にした時の機械的物性の点で
好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成分（Ａ）の
液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましくない。

【００３５】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
は、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲の
ものが好ましく、２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ²のものが
さらに好ましい。曲げ剛性率がこの範囲外であると組成
物の成形加工性や機械的性質が不十分となる場合があり
好ましくない。

【００３６】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。

【００３７】また、本発明の共重合体（Ｂ）がゴムであ
る場合の具体例としては、（メタ）アクリル酸エステル
−エチレン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルお
よび／または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴム
を挙げることができる。好ましくは、（メタ）アクリル
酸エステル単位が４０重量％をこえ９７重量％未満、さ
らに好ましくは４５〜７０重量％、エチレン単位が３重
量％以上５０重量％未満、さらに好ましくは１０〜４９
重量％、不飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位およ
び／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３
０重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％であ
る。

【００３８】かかる共重合体ゴムの（メタ）アクリル酸
エステルが４０重量％以下であるとゴム弾性が低下し、
該組成物の耐衝撃性改良の効果が小さくなり、また（メ
タ）アクリル酸エステルが９７重量％以上であると、該
共重合耐ゴムの脆化点が高くなり、該組成物の低温での
機械的性質が低下する場合があり好ましくない。また、
不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または不
飽和グリシジルエーテルが０．１重量％未満であると、
液晶ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、３０
重量％を超えると該組成物の剛性が低下する場合があり
好ましくない。

【００３９】ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、
アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールから得られ
るエステルである。アルコールとしては、炭素原子数１
〜８のアルコールが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどを挙げ
ることができる。なお、（メタ）アクリル酸エステルと
しては、その一種を単独で使用してもよく、または二種
以上を併用してもよい。

【００４０】該共重合体ゴムは、ムーニー粘度が３〜３
０のものが好ましく、４〜２５のものがさらに好まし
い。ここでいうムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００に
準じて１００℃ラージローターを用いて測定した値をい
う。

【００４１】該共重合体ゴムは、通常の方法、例えばフ
リーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重
合などによって製造することができる。なお、代表的な
重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６
１−１２７７０９号公報などに記載された方法、フリー
ラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件により製造
することができる。

【００４２】本発明の共重合体（Ｂ）として用いるゴム
は、必要に応じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いるこ
とができる。上記の（メタ）アクリル酸エステル−エチ
レン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／
または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムの加硫
は、多官能性有機酸、多官能性アミン化合物、イミダゾ
ール化合物などを用いることで達成されるが、これらに
限定されるものではない。

【００４３】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分
（Ａ）が６５．０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜
９８重量％、成分（Ｂ）が３５．０〜０．１重量％、好
ましくは３０〜２重量％である。成分（Ａ）が６５重量
％未満であると該組成物の耐熱性が低下し、またフィル
ムにした際のガスバリア性も低下するため好ましくな
い。また成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該組成
物の成膜性の改良効果が充分でない場合があり、価格的
にも高価なものとなり好ましくない。

【００４４】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合
し、溶剤を蒸発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙
げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混
練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されて
いる一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練
装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好ま
しい。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定
温度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは２３０〜３５０℃である。

【００４５】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。

【００４６】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。

【００４７】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍
光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの
離型改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはそ
の後の加工工程において添加することができる。

【００４８】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物フィルムを製造するには、上記の方法で得られた液晶
ポリエステル樹脂組成物を押出機で溶融混練し、口金
（ダイ）を通して押出した溶融樹脂を引き取ることによ
って、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得ること
ができる、予め混練の過程を経ず、成形時に各成分をド
ライブレンドして溶融加工操作中に混練して樹脂組成物
とし、直接成形加工品を得ることもできる。口金（ダ
イ）は、通常Ｔダイ（以下、Ｔダイということがある）
あるいは環状スリットのダイを用いることができる。

【００４９】Ｔダイを用いたフィルム成形の場合、押出
機によって溶融混練された液晶ポリエステル樹脂組成物
は、通常下向きのＴダイを通してシート状の溶融体とな
り、次に圧着ロールを通して長手方向に引取り装置で巻
き取られる。

【００５０】このような成膜時における押出機の設定条
件は、組成物の組成物に応じて適宜選ばれるが、押出機
のシリンダーの設定温度は２００〜３６０℃の範囲が好
ましく，２３０〜３５０℃の範囲がさらに好ましい。こ
の範囲外であると、組成物の熱分解が生じたり、成膜が
困難となる場合があり好ましくない。

【００５１】Ｔダイ法における液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムの厚みは１〜１０００μｍの範囲で制御可
能であるが、５〜１００μｍのものが実用上多く用いら
れ好ましい。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルムのドラフト比は１．１〜４０．０の範囲のものであ
る。

【００５２】また、Ｔダイから押出された外樹脂組成物
の二軸延伸フィルムも得ることができる。本発明の液晶
ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造における二軸延
伸の方法に特に制限はないが、具体的には押出機のＴダ
イから押し出した本発明の組成物の溶融物をＭＤ方向
（長手方向）に一軸延伸し、それからＴＤ方向（横手方
向）に延伸する逐次延伸、Ｔダイから押出したシートを
ＭＤ、ＴＤ方向同時に延伸する同時延伸、さらにはＴダ
イから押出した未延伸シートを二軸延伸機、テンター等
により逐次、または、同時延伸するなどの二軸延伸の方
法も挙げられる。

【００５３】どの方法による場合でも、成膜温度は本発
明の液晶ポリエステル樹脂組成物の流動開始温度マイナ
ス６０℃以上、流動開始温度プラス６０℃以下の温度範
囲が好ましいが、流動開始温度以上、流動開始温度プラ
ス３０℃以下の温度範囲で成膜加工されることがさらに
好ましい。

【００５４】また、Ｔダイのスリット間隔は、０．２ｍ
ｍ〜１．５ｍｍが好ましい。延伸倍率は、成形法により
適当な値が決められるが、たとえば、二軸延伸機で延伸
する場合、延伸倍率を（延伸後の長さ／元の長さ）で定
義すると、ＭＤ延伸方向、ＴＤ方向のそれぞれの方向の
延伸倍率は１．２〜２０．０、好ましくは１．５〜５．
０が用いられる。延伸倍率が１．２より小さいと引張物
性が低下する場合があり、２０．０より大きいとフィル
ムの平滑性が不十分な場合がある。

【００５５】環状スリットのダイを使用するインフレー
ション成形（成膜）の場合、得られた液晶ポリエステル
樹脂組成物は、環状スリットのダイを備えた溶融混練押
出機に供給され、シリンダー設定温度２００〜３６０
℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練を行って押
出機の環状スリットから筒状フィルムは上方または下方
へ溶融樹脂が押し出される。環状スリット間隔は通常
０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環状スリ
ットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましくは２５
〜６００ｍｍである。

【００５６】溶融押出された筒状の溶融樹脂フィルム
に、長手方向（ＭＤ）にドラフトをかけると共に、この
筒状フィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば
窒素ガス等を吹き込むにより長手方向と直角な横手方向
（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させることができる。本
発明における液晶ポリエステル樹脂組成物のインフレー
ション成膜において、好ましいブロー比は１．５〜１
０、好ましいＭＤ延伸倍率は１．５〜４０である。イン
フレーション成膜時の設定条件が上記の範囲外であると
厚さが均一でしわのない高強度の液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムを得るのが困難となり好ましくない。膨
張させたフィルムは、その円周を空冷、あるいは水冷さ
せたのち、ニップロールを通過させて引き取る。

【００５７】インフレーション成膜に際しては液晶ポリ
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。

【００５８】インフレーション成膜における液晶ポリエ
ステル樹脂組成物フィルムの膜厚は５〜１０００μｍの
範囲で制御可能であるが、実用上５〜１００μｍのもの
が多く用いられる。

【００５９】本発明のパウチ用包材は、上述の液晶ポリ
エステル樹脂組成物フィルムを所定の寸法でヒートシー
ルして得ることができる。また、樹脂フィルムを袋形状
に成形してなるパウチ、あるいは自立性の袋形状に成形
してなるスタンディングパウチとして用いられる。パウ
チあるいはスタンディングパウチは、三方をシールした
形状、四方をシールした形状、ピロー形状、自立袋形
状、あるいはバッグインボックスの形状で用いることが
できる。

【００６０】本発明のパウチあるいはスタンディングパ
ウチ用包材として、上述の液晶ポリエステル樹脂組成物
のフィルムに、他の熱可塑性樹脂フィルムを積層してな
る積層フィルムも用いることができる。ここでいう、液
晶ポリエステル樹脂組成物フィルム以外の他の熱可塑性
樹脂フィルムとしては、特に限定するものではないが、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリスチレン、アクリル系樹脂、フッ素樹
脂、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリフ
ェニレンサルファン、ポリフェニレンエーテルなどのフ
ィルムが好ましく使用されるが、なかでもポリオレフィ
ンフィルムがさらに好ましく使用される。

【００６１】本発明のパウチあるいはスタンディングパ
ウチ用包材にこのような積層フィルムを用いる際には、
必要に応じて液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムと他
の熱可塑性樹脂フィルム間に、ホットメルト接着剤、ポ
リウレタン接着剤などを使用して各層間の接着強度を向
上させることも可能である。

【００６２】このような積層フィルムのパウチとしての
使用形態は、特に限定するものではなく、液晶ポリエス
テル樹脂組成物のフィルムを外層、他の熱可塑性樹脂フ
ィルムを内容物と接着する内層として成形してもよい
し、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを他の熱可塑
性樹脂フィルムでサンドイッチ状に挟んで成形してもよ
い。

【００６３】本発明におけるパウチあるいはスタンディ
ングパウチは、容器中を脱気した状態、あるいは容器中
を窒素などの不活性ガスで充填した状態でも使用するこ
とができる。

【００６４】該パウチ、あるいはスタンディングパウチ
は、例えばカレー、魚肉、節粉、調味料、果肉、飲
料、輸液バッグなど食用、医療用包材として幅広く用い
ることが可能である。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。（１）成分（Ａ）の液晶ポリエステル（ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。この得られたポリマーを細川
ミクロン（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ
以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン中で窒
素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理することによっ
て、流動温度が３２４℃の粒子状の下記の繰り返し構造
単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。ここで、流
動温度とは、島津社製高化式フローテスターＣＦＴ−５
００型を用いて、４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂
を、荷重１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、溶融粘度が
４８０００ポイズを示す温度のことをいう。以下該液晶
ポリエステルをＡ−１と略記する。このポリマーは加圧
下で３４０℃以上で光学異方性を示した。液晶ポリエス
テルＡ−１の繰り返し構造単位は、次の通りである。

【００６６】

【００６７】（ii）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６ｋ
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４．５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８．２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１
時間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で
得られたポリマーを系外へ取出した。この得られたポリ
マーを前記の（ｉ）と同様に粉砕したあと、ロータリー
キルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理す
ることによって、流動温度が２７０℃の粒子状の下記の
繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。以
下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。このポリマ
ーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示した。液晶
ポリエステルＡ−２の繰り返し構造単位の比率は次の通
りである。

【００６８】

【００６９】（２）成分（Ｂ）ｂｂ−１：住友化学工業（株）製、ボンドファースト７ＭＥＴ／ＭＡ／ＧＭＡ共重合体ＥＴ／ＭＡ／ＧＭＡ＝６４／３０／６（重量比）、ＭＩ（１９０℃）＝９ｂｂ−２：住友化学工業（株）製、ボンドファースト２ＢＥＴ／ＶＡ／ＧＭＡ共重合体ＥＴ／ＶＡ／ＧＭＡ＝８３／５／１２（重量比）、ＭＩ（１９０℃）＝３ｂｂ−３：特開昭６１−１２７７０９号公報の実施例５に記載の方法に基づき製造したゴムＭＡ／ＥＴ／ＧＭＡ共重合体ゴムＭＡ／ＥＴ／ＧＭＡ＝５９．０／４８．７／２．３（重量比）、ムーニー粘度（１００℃）＝１５ｂｂ−４：日本油脂（株）製、モディパーＡ４２００ＥＧＭＡ−ＰＭＭＡグラフト共重合体ＥＧＭＡ／ＰＭＭＡ＝７０／３０（重量比）ＥＧＭＡ中のＧＭＡ含量＝１５重量％ＥＴ：エチレン、ＭＡ：メチルアクリレート、ＶＡ：酢酸ビニル、ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート、ＥＧＭＡ：エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート

【００７０】（３）物性の測定方法得られた液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムに関する
物性測定要領は以下の通りである。酸素ガス透過率：ＪＩＳＫ７１２６Ａ法（差圧法）
に従って、温度２０℃で酸素ガスを用いて測定した。単
位はｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍである。水蒸気透過率：ＪＩＳＺ０２０８（カップ法）に従っ
て、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。単
位はｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍである。なお、酸素
ガス透過率、水蒸気透過率は膜厚みを２５μｍに換算し
て求めた。内容物変化：レトルト処理後、７０℃、７０日間保存の
パウチ内容物変化を次の基準で判定した。 ○：内容物に変質が認められない。 ×：色、臭いなど内容物に変質が認められる。

【００７１】実施例１〜４、比較例１〜２表１の組成で各成分を安定剤とともにヘンシェルミキサ
ーで混合し、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出
機を用いて、表１の条件（シリンダー設定温度２９３〜
３４５℃）で溶融混練を行って組成物を得た。この組成
物のペレットを円筒ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出
機を用い、表１に示す条件で溶融押出しし、直径５０ｍ
ｍ、リップ間隔１．５ｍｍの円筒ダイから、表１の条件
で上方へ溶融樹脂を押出し、この筒状フィルムの中空部
へ乾燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、次に冷
却させたのちニップロールに通して液晶ポリエステル樹
脂組成物フィルムを得た。該液晶ポリエステル樹脂組成
物フィルムの引取方向（ＭＤ方向）、引取方向に垂直方
向（ＴＤ方向）の延伸倍率は、圧入する乾燥空気量、フ
ィルム引取速度により制御した。この際、ＴＤ方向のブ
ロー比、ＭＤ方向の延伸倍率は表１の通りである。得ら
れた液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムのガス透過率
の値を表２に示す。

【００７２】上記のフィルムからヒートシーラーを用い
て三方をシールしたパウチを作成し、そこに調理済のカ
レーを充填したのち、該パウチの開口部をヒートシーラ
ーを用いてシールし、日阪製作所（株）製、高温高圧調
理殺菌試験機を用いて、１３０℃、３０分間レトルト処
理を施した。レトルト処理後の該パウチ包材の水蒸気透
過率、酸素透過率は表２に示す通りである。該パウチを
レトルト処理後、７０℃で４０日間保存し開封したが、
内容物の変化を調べた。結果を表１に示す。

【００７３】比較例３〜４市販のポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）コートポリアミ
ドフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムに
関し、上記と同様の試験を行なった。得られた結果を表
２に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】本発明によれば、ガスバリア性、成形加
工性が良好であり、耐熱性に優れ、しかも電子レンジで
使用できるパウチ用包材を得ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33:14 29:10）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステル６５．０〜９９．
９重量％、および（Ｂ）エポキシ基を有する共重合体３
５．０〜０．１重量％を含有する液晶ポリエステル樹脂
組成物よりなるフィルムからなることを特徴とするパウ
チ用包材。
【請求項２】エポキシ基を有する共重合体（Ｂ）が、不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および／または
不飽和グリシジルエーテル単位を０．１〜３０重量％含
有することを特徴とする請求項１記載のパウチ用包材。
【請求項３】エポキシ基を有する共重合体（Ｂ）が、
（ａ）エチレン単位が、５０〜９９重量％、（ｂ）不飽
和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グリ
シジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、（ｃ）エチ
レン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％から
なるエポキシ基含有エチレン共重合体であることを特徴
とする請求項１記載のパウチ用包材。
【請求項４】エポキシ基を有する共重合体（Ｂ）が、
（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−（不飽和カル
ボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和グリシ
ジルエーテル）共重合体ゴムからなることを特徴とする
請求項１記載のパウチ用包材。
【請求項５】エポキシ基を有する共重合体（Ｂ）が、
（メタ）アクリル酸エステル単位が４０重量％をこえ９
７重量％未満、エチレン単位が３重量％以上５０重量％
未満、不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および
／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０
重量％からなる共重合体ゴムであることを特徴とする請
求項１記載のパウチ用包材。
【請求項６】（メタ）アクリル酸エステルが、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレートの少なくとも一種を含むものであることを特
徴とする請求項４または５記載のパウチ用包材。
【請求項７】エポキシ基を有する共重合体（Ｂ）におけ
るゴムのムーニー粘度が３〜３０の範囲であることを特
徴とする請求項４〜６のいずれかに記載のパウチ用包
材。ここでいうムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００に
準じて１００℃でラージロータを用いて測定した値をい
う。
【請求項８】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り返
し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含むものであ
ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のパ
ウチ用包材。
【請求項９】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカル
ボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸
とを反応させて得られるものであることを特徴とする請
求項１〜７のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１０】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られる
ものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
記載のパウチ用包材。
【請求項１１】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１２】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１３】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１４】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
〜７のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１５】フィルムが、Ｔダイから溶融押出しされ
た該液晶ポリエステル樹脂組成物を一軸延伸、あるいは
二軸延伸して得られるフィルムであることを特徴とする
請求項１〜１４のいずれかに記載のパウチ用包材。
【請求項１６】フィルムが、該液晶ポリエステル樹脂組
成物をインフレーション成形して得られたフィルムであ
ることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかにパウチ
用包材。
【請求項１７】請求項１〜１６のいずれかに記載の液晶
ポリエステル樹脂組成物よりなるフィルムと、該液晶ポ
リエステル及び該液晶ポリエステル樹脂組成物を除く熱
可塑性樹脂よりなるフィルムとの積層フィルムからなる
ことを特徴とするパウチ用包材。