JPH1059877A - メタノールを抽出剤としたジメチルエーテルおよびクロロメタンの混合物の製造および分別法 - Google Patents
メタノールを抽出剤としたジメチルエーテルおよびクロロメタンの混合物の製造および分別法Info
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- JPH1059877A JPH1059877A JP9167695A JP16769597A JPH1059877A JP H1059877 A JPH1059877 A JP H1059877A JP 9167695 A JP9167695 A JP 9167695A JP 16769597 A JP16769597 A JP 16769597A JP H1059877 A JPH1059877 A JP H1059877A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
- C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/40—Extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 純粋なジメチルエーテルとクロロメタンのど
ちらも製造できる製造法および分別法を改善することに
ある。 【解決手段】 この発明は、メタノールを抽出剤として
用いた抽出蒸留によってジメチルエーテルおよびクロロ
メタンの混合物を製造および分別する方法に関する。混
合物をメタノールと塩化水素とを反応させることで分解
する。次いで、混合物から水を取り除き、メタノールを
抽出剤として抽出蒸留することを条件とすると、上部生
成物としてクロロメタンが生じる。次の抽出段階で残っ
たジメチルエーテルをメタノールから分離する。
ちらも製造できる製造法および分別法を改善することに
ある。 【解決手段】 この発明は、メタノールを抽出剤として
用いた抽出蒸留によってジメチルエーテルおよびクロロ
メタンの混合物を製造および分別する方法に関する。混
合物をメタノールと塩化水素とを反応させることで分解
する。次いで、混合物から水を取り除き、メタノールを
抽出剤として抽出蒸留することを条件とすると、上部生
成物としてクロロメタンが生じる。次の抽出段階で残っ
たジメチルエーテルをメタノールから分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジメチルエーテル
およびクロロメタンの混合物の製造方法、およびメタノ
ールを抽出剤とした抽出蒸留によってそれらを分別する
方法に関する。
およびクロロメタンの混合物の製造方法、およびメタノ
ールを抽出剤とした抽出蒸留によってそれらを分別する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クロロメタンは、エアゾールパックの噴
射ガスとして使用されているクロロフルオロカーボンを
製造するための原料として工業的に重要である。ジメチ
ルエーテルはハロゲンを含まず、それ故にオゾン分解能
が小さいためエアゾールパックの噴射剤としてますます
多く使用されている。
射ガスとして使用されているクロロフルオロカーボンを
製造するための原料として工業的に重要である。ジメチ
ルエーテルはハロゲンを含まず、それ故にオゾン分解能
が小さいためエアゾールパックの噴射剤としてますます
多く使用されている。
【０００３】これらの両化合物は、反応速度を上げるた
めに通常γ−Al2O3 触媒を用いて工業的に実施される、
以下の化学反応式（Ｉ）および（II）によるメタノール
とＨＣｌとの反応によって製造される。
めに通常γ−Al2O3 触媒を用いて工業的に実施される、
以下の化学反応式（Ｉ）および（II）によるメタノール
とＨＣｌとの反応によって製造される。
【０００４】
【化１】 従来は、クロロメタンの製造において同時に生成したジ
メチルエーテルを通例は廃棄物とみなし、硫酸で加水分
解することによって処分してきた。しかしながら、ジメ
チルエーテルは噴射剤として使用できることから重要な
物質であるので、上のように不可避的に製造されるジメ
チルエーテルを工業的に活用することを可能にする方法
に対する要望があった。
メチルエーテルを通例は廃棄物とみなし、硫酸で加水分
解することによって処分してきた。しかしながら、ジメ
チルエーテルは噴射剤として使用できることから重要な
物質であるので、上のように不可避的に製造されるジメ
チルエーテルを工業的に活用することを可能にする方法
に対する要望があった。
【０００５】ジメチルエーテルおよびクロロメタンの混
合物は、これらの成分の沸点が互いにとても近く（ジメ
チルエーテル：沸点＝−２４．９℃，クロロメタン：沸
点＝−２３．７℃）、その上これら両成分が共沸混合物
を形成するため、従来技術では蒸留によって処理するこ
とはできなかった。
合物は、これらの成分の沸点が互いにとても近く（ジメ
チルエーテル：沸点＝−２４．９℃，クロロメタン：沸
点＝−２３．７℃）、その上これら両成分が共沸混合物
を形成するため、従来技術では蒸留によって処理するこ
とはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の課題
は純粋なジメチルエーテルとクロロメタンのどちらも製
造できる製造法および分別法を開発することであった。
は純粋なジメチルエーテルとクロロメタンのどちらも製
造できる製造法および分別法を開発することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、二段階合成
法と、それに次ぐメタノールによる抽出蒸留からなる三
段階後処理法によって本発明により達成される。従って
本発明は、ジメチルエーテルおよびクロロメタンの混合
物の製造および分別法において、 ａ）メタノールと過剰のＨＣｌとを反応させ、 ｂ）段階ａ）で得られた混合物と過剰のメタノールとを
反応させ、 ｃ）段階ｂ）で得られた混合物を第１蒸留塔に供給し、 ｄ）第１蒸留塔の底部生成物から水を取り出し、 ｅ）第１蒸留塔の頂部に現れるメタノール、ジメチルエ
ーテルおよびクロロメタンから成る混合物を取り出し、 ｆ）段階ｅ）で得られた混合物を抽出蒸留塔に供給し、 ｇ）メタノールを抽出剤として抽出蒸留塔の上部に添加
し、 ｈ）抽出蒸留塔の底部生成物からメタノールとジメチル
エーテルとの混合物を取り出し、 ｉ）抽出蒸留塔の頂部からクロロメタンを引き抜き、 ｋ）段階ｈ）で取り出した混合物を第２蒸留塔に供給
し、 ｌ）第２蒸留塔の底部生成物からメタノールを取り出
し、 ｍ）第２蒸留塔の頂部でジメチルエーテルを取り出し、 ｎ）段階ｌ）で得られたメタノールの一部を段階ａ）お
よびｂ）に記載の反応に供給し、および、 ｏ）段階ｌ）で得られたメタノールの残部を、段階ｇ）
に記載の抽出蒸留塔の上部への供給メタノールに供給す
る、ことを特徴とする、上記方法に関する。
法と、それに次ぐメタノールによる抽出蒸留からなる三
段階後処理法によって本発明により達成される。従って
本発明は、ジメチルエーテルおよびクロロメタンの混合
物の製造および分別法において、 ａ）メタノールと過剰のＨＣｌとを反応させ、 ｂ）段階ａ）で得られた混合物と過剰のメタノールとを
反応させ、 ｃ）段階ｂ）で得られた混合物を第１蒸留塔に供給し、 ｄ）第１蒸留塔の底部生成物から水を取り出し、 ｅ）第１蒸留塔の頂部に現れるメタノール、ジメチルエ
ーテルおよびクロロメタンから成る混合物を取り出し、 ｆ）段階ｅ）で得られた混合物を抽出蒸留塔に供給し、 ｇ）メタノールを抽出剤として抽出蒸留塔の上部に添加
し、 ｈ）抽出蒸留塔の底部生成物からメタノールとジメチル
エーテルとの混合物を取り出し、 ｉ）抽出蒸留塔の頂部からクロロメタンを引き抜き、 ｋ）段階ｈ）で取り出した混合物を第２蒸留塔に供給
し、 ｌ）第２蒸留塔の底部生成物からメタノールを取り出
し、 ｍ）第２蒸留塔の頂部でジメチルエーテルを取り出し、 ｎ）段階ｌ）で得られたメタノールの一部を段階ａ）お
よびｂ）に記載の反応に供給し、および、 ｏ）段階ｌ）で得られたメタノールの残部を、段階ｇ）
に記載の抽出蒸留塔の上部への供給メタノールに供給す
る、ことを特徴とする、上記方法に関する。
【０００８】段階ａ）およびｂ）に記載のエステル化反
応に触媒を使用することが好ましい。適当な例としてγ
−Al2O3 触媒がある。段階ｃ）に記載の混合物の送出
は、凝縮器において気体として生じる混合物を液化さ
せ、ポンプで凝縮物を送出し、次いで第１蒸留塔に供給
する前に再び気化させることによって行うのが有利であ
る。
応に触媒を使用することが好ましい。適当な例としてγ
−Al2O3 触媒がある。段階ｃ）に記載の混合物の送出
は、凝縮器において気体として生じる混合物を液化さ
せ、ポンプで凝縮物を送出し、次いで第１蒸留塔に供給
する前に再び気化させることによって行うのが有利であ
る。
【０００９】抽出蒸留は、１〜２５ｂａｒの間の圧力下
で運転するのが好ましい。用いる全ての塔は目的に適し
た型であればどのような型でもよく、充填塔が好ましく
使用される。本発明の１つの実施形態においては、段階
ｍ）で得られた生成物の一部を取り出し、次いで段階
ａ）およびｂ）に記載の反応に供給する。このような実
施形態により、平衡関係の変化によって、生ずるクロロ
メタンおよびジメチルエーテルの量比に影響を与えるこ
とができる。
で運転するのが好ましい。用いる全ての塔は目的に適し
た型であればどのような型でもよく、充填塔が好ましく
使用される。本発明の１つの実施形態においては、段階
ｍ）で得られた生成物の一部を取り出し、次いで段階
ａ）およびｂ）に記載の反応に供給する。このような実
施形態により、平衡関係の変化によって、生ずるクロロ
メタンおよびジメチルエーテルの量比に影響を与えるこ
とができる。
【００１０】図１は、これ以降に詳細に説明される本発
明による方法の一つの好ましい実施形態の流れ系統図を
示す。メタノール（１）蒸気をライン（３）を通して二
段階のエステル化反応装置（６）に供給する。さらに、
気体状のＨＣｌ（２）をライン（５）を通して反応装置
（６）に供給する。二段階のエステル化反応装置は二段
階の管状反応装置型に設計することができる。第一段階
でＨＣｌおよびメタノールを反応装置に添加する。各反
応体の量は、ＨＣｌの質量が、メタノールとの反応に化
学量論的に必要とされる質量より２０％まで多くなるよ
うにする。ＨＣｌとメタノールとの混合物は、触媒が装
填されていてもよい反応装置の第一段階を貫流する。気
相の反応の場合、反応は発熱するので冷却を反応装置の
両段階に備えなければならない。反応装置の第一段階か
ら生じるクロロメタン、水およびＨＣｌの混合物は、こ
の混合物中に含まれるＨＣｌとの反応に化学量論的に必
要とされる質量よりも２０％まで多い量のメタノールと
混合する。この混合物は、同様に触媒を装填してもよい
反応装置の第二段階を貫流する。この反応は液体または
気体状の反応体で行うことができる。化学反応式（Ｉ）
および（II）に記載の反応が、反応装置（６）において
起こる。ジメチルエーテル、クロロメタン、水およびメ
タノールから成る生じた反応混合物はライン（１０）を
介して反応装置（６）から排出され、そしてこれは凝縮
器（１１）において凝縮することができる。そこからラ
イン（１２）を通してポンプ（１３）に、次いでライン
（１４）を通して気化器（１５）に移す。気化した反応
混合物をライン（１６）を通して第１蒸留塔（１７）に
供給する。反応水（２５）は第１蒸留塔（１７）におい
て、他の成分、つまりジメチルエーテル、クロロメタン
およびメタノールから分離される。反応水（２５）は第
１蒸留塔（１７）での底部生成物であり、ライン（２
４）を通して引き抜く。第１蒸留塔（１７）からの頂部
生成物であるジメチルエーテル、クロロメタンおよびメ
タノールから成る蒸気は、場合によっては、ライン（１
８）を通して凝縮器（１９）に供給する。第１蒸留塔
（１７）からの頂部生成物の一部をライン（２１）を通
して第１蒸留塔（１７）の頂部に戻し、残部をライン
（２０）を通して抽出蒸留塔（２６）に供給する。ある
いは、生成物流も抽出蒸留塔（２６）に蒸気として供給
することができる。ジメチルエーテルおよびクロロメタ
ンの分離は、抽出蒸留塔（２６）において行われる。メ
タノールをライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２６）
の上部に抽出剤として添加する。５〜５０℃の間の温度
でメタノールを添加することが好ましい。ジメチルエー
テルはメタノールに溶解し、底部生成物として集まる。
抽出蒸留塔（２６）からのジメチルエーテルおよびメタ
ノールから成る底部生成物をライン（３４）、ポンプ
（３５）、ライン（３６）、場合によっては、熱交換器
（３７）およびライン（３８）を通して第２蒸留塔（３
９）に供給する。抽出蒸留塔（２６）からライン（２
７）を通して取り出した頂部生成物は純粋なクロロメタ
ンであり、これは凝縮器（２８）において液化すること
ができる。この頂部生成物をライン（２９）を通して取
り出し、次いで一部をライン（３０）を通して抽出蒸留
塔（２６）に戻すことができる。さもなければ、それの
全部または一部をライン（３１）を通して生成物貯蔵容
器（３２）に供給する。ジメチルエーテルおよびメタノ
ールの分離は第２蒸留塔（３９）において行われる。第
２蒸留塔（３９）からの頂部生成物は純粋なジメチルエ
ーテルである。これはライン（４０）を通して凝縮器
（４１）に供給することができる。この頂部生成物の一
部は、ライン（４２）および（４３）を通して第２蒸留
塔（３９）に戻すことができ、さもなければ、それの全
部または一部をライン（４２）、（４４）および（４
６）を通して生成物貯蔵容器（４７）に供給する。
明による方法の一つの好ましい実施形態の流れ系統図を
示す。メタノール（１）蒸気をライン（３）を通して二
段階のエステル化反応装置（６）に供給する。さらに、
気体状のＨＣｌ（２）をライン（５）を通して反応装置
（６）に供給する。二段階のエステル化反応装置は二段
階の管状反応装置型に設計することができる。第一段階
でＨＣｌおよびメタノールを反応装置に添加する。各反
応体の量は、ＨＣｌの質量が、メタノールとの反応に化
学量論的に必要とされる質量より２０％まで多くなるよ
うにする。ＨＣｌとメタノールとの混合物は、触媒が装
填されていてもよい反応装置の第一段階を貫流する。気
相の反応の場合、反応は発熱するので冷却を反応装置の
両段階に備えなければならない。反応装置の第一段階か
ら生じるクロロメタン、水およびＨＣｌの混合物は、こ
の混合物中に含まれるＨＣｌとの反応に化学量論的に必
要とされる質量よりも２０％まで多い量のメタノールと
混合する。この混合物は、同様に触媒を装填してもよい
反応装置の第二段階を貫流する。この反応は液体または
気体状の反応体で行うことができる。化学反応式（Ｉ）
および（II）に記載の反応が、反応装置（６）において
起こる。ジメチルエーテル、クロロメタン、水およびメ
タノールから成る生じた反応混合物はライン（１０）を
介して反応装置（６）から排出され、そしてこれは凝縮
器（１１）において凝縮することができる。そこからラ
イン（１２）を通してポンプ（１３）に、次いでライン
（１４）を通して気化器（１５）に移す。気化した反応
混合物をライン（１６）を通して第１蒸留塔（１７）に
供給する。反応水（２５）は第１蒸留塔（１７）におい
て、他の成分、つまりジメチルエーテル、クロロメタン
およびメタノールから分離される。反応水（２５）は第
１蒸留塔（１７）での底部生成物であり、ライン（２
４）を通して引き抜く。第１蒸留塔（１７）からの頂部
生成物であるジメチルエーテル、クロロメタンおよびメ
タノールから成る蒸気は、場合によっては、ライン（１
８）を通して凝縮器（１９）に供給する。第１蒸留塔
（１７）からの頂部生成物の一部をライン（２１）を通
して第１蒸留塔（１７）の頂部に戻し、残部をライン
（２０）を通して抽出蒸留塔（２６）に供給する。ある
いは、生成物流も抽出蒸留塔（２６）に蒸気として供給
することができる。ジメチルエーテルおよびクロロメタ
ンの分離は、抽出蒸留塔（２６）において行われる。メ
タノールをライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２６）
の上部に抽出剤として添加する。５〜５０℃の間の温度
でメタノールを添加することが好ましい。ジメチルエー
テルはメタノールに溶解し、底部生成物として集まる。
抽出蒸留塔（２６）からのジメチルエーテルおよびメタ
ノールから成る底部生成物をライン（３４）、ポンプ
（３５）、ライン（３６）、場合によっては、熱交換器
（３７）およびライン（３８）を通して第２蒸留塔（３
９）に供給する。抽出蒸留塔（２６）からライン（２
７）を通して取り出した頂部生成物は純粋なクロロメタ
ンであり、これは凝縮器（２８）において液化すること
ができる。この頂部生成物をライン（２９）を通して取
り出し、次いで一部をライン（３０）を通して抽出蒸留
塔（２６）に戻すことができる。さもなければ、それの
全部または一部をライン（３１）を通して生成物貯蔵容
器（３２）に供給する。ジメチルエーテルおよびメタノ
ールの分離は第２蒸留塔（３９）において行われる。第
２蒸留塔（３９）からの頂部生成物は純粋なジメチルエ
ーテルである。これはライン（４０）を通して凝縮器
（４１）に供給することができる。この頂部生成物の一
部は、ライン（４２）および（４３）を通して第２蒸留
塔（３９）に戻すことができ、さもなければ、それの全
部または一部をライン（４２）、（４４）および（４
６）を通して生成物貯蔵容器（４７）に供給する。
【００１１】また、ジメチルエーテルの部分流は、ライ
ン（４４）からライン（４５）を通してエステル化反応
装置（６）に供給することができる。ジメチルエーテル
をエステル化反応装置（６）へ装填することによって、
平衡関係への影響によりジメチルエーテル生成物とクロ
ロメタン生成物との比を変えることができる。第２蒸留
塔（３９）からの底部生成物は純粋なメタノールであ
る。それをライン（４９）を通してポンプ（５０）に、
次いでそこからライン（５２）を通し、一部はライン
（５１）を通して気化器（５７）に供給し、次いでライ
ン（５８）を通してエステル化反応装置（６）に供給す
る。他のメタノール部分流はライン（５３）を、場合に
よっては熱交換器（３７）、ライン（５４）、冷却器
（５５）およびライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２
６）の上部に供給する。新しいメタノール（６０）は、
損失を補うためにライン（５９）を通してシステムに供
給する。３つの蒸留塔（１７）、（２６）および（３
９）からの底部生成物は、どれも気化器（２３）、（３
３）および（４８）で加熱する。
ン（４４）からライン（４５）を通してエステル化反応
装置（６）に供給することができる。ジメチルエーテル
をエステル化反応装置（６）へ装填することによって、
平衡関係への影響によりジメチルエーテル生成物とクロ
ロメタン生成物との比を変えることができる。第２蒸留
塔（３９）からの底部生成物は純粋なメタノールであ
る。それをライン（４９）を通してポンプ（５０）に、
次いでそこからライン（５２）を通し、一部はライン
（５１）を通して気化器（５７）に供給し、次いでライ
ン（５８）を通してエステル化反応装置（６）に供給す
る。他のメタノール部分流はライン（５３）を、場合に
よっては熱交換器（３７）、ライン（５４）、冷却器
（５５）およびライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２
６）の上部に供給する。新しいメタノール（６０）は、
損失を補うためにライン（５９）を通してシステムに供
給する。３つの蒸留塔（１７）、（２６）および（３
９）からの底部生成物は、どれも気化器（２３）、（３
３）および（４８）で加熱する。
【００１２】以下の表は、好ましい圧力の範囲において
塔内で現出する頂部および底部の温度を℃でまとめたも
のである。
塔内で現出する頂部および底部の温度を℃でまとめたも
のである。
【００１３】
【実施例】７．１t/h メタノールおよび５．３t/h ＨＣ
ｌをエステル化反応装置（６）に供給する。２５０℃、
４ｂａｒの圧力下でγ−Al2O3 触媒を用いる二段階の反
応は、以下の組成の反応ガスを生成する。 ジメチルエーテル：１．８t/h メタノール ：０．０１t/h クロロメタン ：７．３t/h Ｈ2 Ｏ ：３．２９t/h この反応ガスを、約４ｂａｒおよび約１０℃の最低温度
下で凝縮器（１１）において完全に液化させる。生じた
凝縮物を気化器（１５）にポンプ（１３）によって送出
する。凝縮物をここで１０ｂａｒおよび約１００℃で部
分的に気化させる。このためには、凝縮器（１１）で放
出された凝縮熱を加熱媒体として使用することができ
る。気化器（１５）からの蒸気／液体混合物を第１蒸留
塔（１７）に全て供給する。後者は同様に、約１０ｂａ
ｒの圧力および４５℃の頂部温度および１７７℃の底部
温度下で運転する。底部生成物は、約３．３t/h 反応水
（２５）から成る。反応水は他の生成物を含まず、生物
的水処理に供給することができる。凝縮器（１９）の下
流の頂部生成物蒸気は、 ジメチルエーテル：１．８t/h メタノール ：０．０１t/h クロロメタン ：７．３t/h と少量の水（約５ppm H2O ）から成る。
ｌをエステル化反応装置（６）に供給する。２５０℃、
４ｂａｒの圧力下でγ−Al2O3 触媒を用いる二段階の反
応は、以下の組成の反応ガスを生成する。 ジメチルエーテル：１．８t/h メタノール ：０．０１t/h クロロメタン ：７．３t/h Ｈ2 Ｏ ：３．２９t/h この反応ガスを、約４ｂａｒおよび約１０℃の最低温度
下で凝縮器（１１）において完全に液化させる。生じた
凝縮物を気化器（１５）にポンプ（１３）によって送出
する。凝縮物をここで１０ｂａｒおよび約１００℃で部
分的に気化させる。このためには、凝縮器（１１）で放
出された凝縮熱を加熱媒体として使用することができ
る。気化器（１５）からの蒸気／液体混合物を第１蒸留
塔（１７）に全て供給する。後者は同様に、約１０ｂａ
ｒの圧力および４５℃の頂部温度および１７７℃の底部
温度下で運転する。底部生成物は、約３．３t/h 反応水
（２５）から成る。反応水は他の生成物を含まず、生物
的水処理に供給することができる。凝縮器（１９）の下
流の頂部生成物蒸気は、 ジメチルエーテル：１．８t/h メタノール ：０．０１t/h クロロメタン ：７．３t/h と少量の水（約５ppm H2O ）から成る。
【００１４】これを、ライン（２０）を通して抽出蒸留
塔（２６）に供給する。ジメチルエーテルは、抽出剤と
しての４２t/h メタノールの中に溶解する。ある程度の
クロロメタンも抽出剤に溶解するので、それを抽出蒸留
塔（２６）の下部においてストリッピングする。気化器
（３３）からの加熱蒸気は底部の加熱に用いることがで
きる。抽出蒸留による底部生成物は、 １．８t/h ジメチルエーテル ４２t/h 抽出剤メタノール ０．０１t/h 反応からの過剰のメタノールから成る混合
物である。
塔（２６）に供給する。ジメチルエーテルは、抽出剤と
しての４２t/h メタノールの中に溶解する。ある程度の
クロロメタンも抽出剤に溶解するので、それを抽出蒸留
塔（２６）の下部においてストリッピングする。気化器
（３３）からの加熱蒸気は底部の加熱に用いることがで
きる。抽出蒸留による底部生成物は、 １．８t/h ジメチルエーテル ４２t/h 抽出剤メタノール ０．０１t/h 反応からの過剰のメタノールから成る混合
物である。
【００１５】この底部生成物は約１ppm のクロロメタン
を含む。抽出蒸留塔（２６）からの頂部生成物は、２０
ppm より少ないジメチルエーテルを含む７．３t/h クロ
ロメタンである。抽出蒸留塔（２６）は同様に１０ｂａ
ｒの圧力下で運転する。抽出剤メタノールはできる限り
冷却し、好ましくは３５℃に冷却して、ライン（５６）
を通して供給しなければならない。抽出蒸留塔（２６）
の頂部の温度は約４０℃であり、これにより再循環冷却
水で頂部生成物を凝縮することができる。底部の温度は
１２４℃であり、そのため低圧の蒸気で加熱することが
可能である。抽出蒸留塔（２６）の底部からの廃液をポ
ンプ（３５）を通して熱交換器（３７）において予熱
し、次いで第２蒸留塔（３９）に供給する。この塔も１
０ｂａｒ下で運転する。頂部生成物は、約４０℃で約
１．８t/h 液体ジメチルエーテルである。ジメチルエー
テルにおけるクロロメタン含有率は２０ppm より少な
い。
を含む。抽出蒸留塔（２６）からの頂部生成物は、２０
ppm より少ないジメチルエーテルを含む７．３t/h クロ
ロメタンである。抽出蒸留塔（２６）は同様に１０ｂａ
ｒの圧力下で運転する。抽出剤メタノールはできる限り
冷却し、好ましくは３５℃に冷却して、ライン（５６）
を通して供給しなければならない。抽出蒸留塔（２６）
の頂部の温度は約４０℃であり、これにより再循環冷却
水で頂部生成物を凝縮することができる。底部の温度は
１２４℃であり、そのため低圧の蒸気で加熱することが
可能である。抽出蒸留塔（２６）の底部からの廃液をポ
ンプ（３５）を通して熱交換器（３７）において予熱
し、次いで第２蒸留塔（３９）に供給する。この塔も１
０ｂａｒ下で運転する。頂部生成物は、約４０℃で約
１．８t/h 液体ジメチルエーテルである。ジメチルエー
テルにおけるクロロメタン含有率は２０ppm より少な
い。
【００１６】第２蒸留塔（３９）からの底部生成物は１
３２℃の温度を有し、２０ppm より少ないジメチルエー
テルを含む純粋なメタノールである。それは、“抽出剤
メタノール”および反応からの“過剰のメタノール”か
らなる。“過剰のメタノール”（０．０１t/h ）はライ
ン（５１）を通して反応に戻し、一方“抽出剤メタノー
ル”はライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２６）に再
び供給するために熱交換器（３７）および（５５）で冷
却する。
３２℃の温度を有し、２０ppm より少ないジメチルエー
テルを含む純粋なメタノールである。それは、“抽出剤
メタノール”および反応からの“過剰のメタノール”か
らなる。“過剰のメタノール”（０．０１t/h ）はライ
ン（５１）を通して反応に戻し、一方“抽出剤メタノー
ル”はライン（５６）を通して抽出蒸留塔（２６）に再
び供給するために熱交換器（３７）および（５５）で冷
却する。
【図１】図１は、本発明による方法の一つの好ましい実
施形態の流れ系統図を表している。
施形態の流れ系統図を表している。
１・・・メタノール ２・・・気体状のＨＣｌ ６・・・エステル化反応装置 １１、１９、２８、４１・・・凝縮器 １５、２３、３３、４８・・・気化器 １７・・・第１蒸留塔 ２５・・・反応水 ２６・・・抽出蒸留塔 ３２、４７・・・生成物貯蔵容器 ３７・・・熱交換器 ３９・・・第２蒸留塔 ５５・・・冷却器 ６０・・・新しいメタノール
Claims (13)
- 【請求項１】 ジメチルエーテルおよびクロロメタンの
混合物の製造および分別法において、 ａ）メタノールと過剰のＨＣｌとを反応させ、 ｂ）段階ａ）で得られた混合物と過剰のメタノールとを
反応させ、 ｃ）段階ｂ）で得られた混合物を第１蒸留塔に供給し、 ｄ）第１蒸留塔の底部生成物から水を取り出し、 ｅ）第１蒸留塔の頂部に現れるメタノール、ジメチルエ
ーテルおよびクロロメタンから成る混合物を取り出し、 ｆ）段階ｅ）で得られた混合物を抽出蒸留塔に供給し、 ｇ）メタノールを抽出剤として抽出蒸留塔の上部に添加
し、 ｈ）抽出蒸留塔の底部生成物からメタノールとジメチル
エーテルとの混合物を取り出し、 ｉ）抽出蒸留塔の頂部からクロロメタンを引き抜き、 ｋ）段階ｈ）で取り出した混合物を第２蒸留塔に供給
し、 ｌ）第２蒸留塔の底部生成物からメタノールを取り出
し、 ｍ）第２蒸留塔の頂部でジメチルエーテルを取り出し、 ｎ）段階ｌ）で得られたメタノールの一部を段階ａ）お
よびｂ）に記載の反応に供給し、および、 ｏ）段階ｌ）で得られたメタノールの残部を、段階ｇ）
に記載の抽出蒸留塔の上部への供給メタノールに供給す
る、ことを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 段階ｍ）で得られた生成物流の一部を段
階ａ）およびｂ）に記載の反応に供給することを特徴と
する請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 段階ｉ）およびｍ）で得られた頂部生成
物を、それの次の使用前に凝縮させることを特徴とする
請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 段階ｅ）で得られた混合物を凝縮させ、
液相として以後の処理に供給することを特徴とする請求
項１〜３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 段階ｃ）に記載の供給の間に気体として
生成した反応混合物を最初に凝縮させ、次いで再び気化
させることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに
記載の方法。 - 【請求項６】 段階ｆ）後に行われる抽出蒸留を１〜２
５ｂａｒの間の圧力下で実施することを特徴とする請求
項１〜５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 用いるすべての塔が充填塔として設計さ
れていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つ
に記載の方法。 - 【請求項８】 段階ｇ）において、抽出剤メタノールを
５〜５０℃の間の温度で抽出蒸留段階に供給することを
特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 段階ｋ）に記載の混合物を第２蒸留塔に
添加する前に加熱し、および段階ｏ）に記載のメタノー
ルを抽出蒸留塔に添加する前に冷却することを特徴とす
る請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１０】 段階ｋ）に記載の混合物の加熱を熱交
換器で行い、および段階ｏ）に記載のメタノールの冷却
も同様に熱交換器で行い、かつメタノールを冷却器にお
いてできる限り低い温度にすることを特徴とする請求項
９に記載の方法。 - 【請求項１１】 段階ａ）およびｂ）に記載の反応を触
媒の存在下に実施することを特徴とする請求項１〜１０
のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１２】 段階ａ）およびｂ）に記載の出発物質
の過剰分が反応に必要とされる化学量論量の２０％まで
であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つ
に記載の方法。 - 【請求項１３】１）段階ｅ）で得られた混合物の一部を
第１蒸留塔の頂部に戻し、および／または、 ２）段階ｉ）で得られた生成物を抽出蒸留塔の頂部に一
部戻し、および／または、 ３）段階ｍ）で得られた生成物の一部を第２蒸留塔の頂
部に戻す、ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか
一つに記載の方法。
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|---|---|---|---|
| DE19625282:2 | 1996-06-25 | ||
| DE19625282A DE19625282A1 (de) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | Verfahren zur Herstellung und Auftrennung eines Gemischs aus Dimethylether und Chlormethan mit Methanol als Extraktionsmittel |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP9167695A Withdrawn JPH1059877A (ja) | 1996-06-25 | 1997-06-24 | メタノールを抽出剤としたジメチルエーテルおよびクロロメタンの混合物の製造および分別法 |
Country Status (12)
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| EP (1) | EP0816313B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1059877A (ja) |
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| AU (1) | AU2617997A (ja) |
| DE (2) | DE19625282A1 (ja) |
| ID (1) | ID17142A (ja) |
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| SG (1) | SG50853A1 (ja) |
| TW (1) | TW380132B (ja) |
| ZA (1) | ZA975579B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100935120B1 (ko) * | 2007-05-16 | 2010-01-06 | 와커 헤미 아게 | 재활용된 염화수소를 이용한 클로로메탄의 제조 방법 |
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| CN109942366A (zh) * | 2019-03-10 | 2019-06-28 | 河北科技大学 | 一种利用氯化氢和氯化铵与甲醇反应生产氯甲烷的装置及其方法 |
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| JPS5231842B2 (ja) * | 1973-10-06 | 1977-08-17 | ||
| US4220609A (en) * | 1976-12-09 | 1980-09-02 | General Electric Company | Process for the recovery of alkyl chlorides |
| DD142183A1 (de) * | 1979-02-27 | 1980-06-11 | Berger Karl Heinz | Verfahren zur trennung von wasser,methanol und chlormethanen |
| DE3016220A1 (de) * | 1980-04-26 | 1981-10-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von methylchlorid |
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- 1997-06-24 KR KR1019970026643A patent/KR980001991A/ko not_active Application Discontinuation
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- 1997-06-24 JP JP9167695A patent/JPH1059877A/ja not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
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